JP7306005B2 - 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 - Google Patents
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Description
従来、電子写真法においては、感光体や静電記録体上に種々の手段を用いて静電潜像を形成し、この静電潜像にトナーと呼ばれる検電性粒子を付着させて静電潜像(トナー像)を現像し、被転写体表面に転写し、加熱等により定着する、という複数の工程を経て、可視化する方法が一般的に使用されている。
特許文献1には、樹脂粒子及び着色剤粒子を含む粒子を水性媒体中で凝集及び融着させる工程を有する、静電荷像現像用トナーの製造方法であって、前記樹脂粒子が、ポリエステルセグメントとスチレン系化合物を含有する原料モノマーの付加重合物である付加重合樹脂セグメントと両反応性モノマー由来の単位とを有するハイブリッド樹脂を含有し、前記着色剤粒子が、着色剤と下記式(1)で表される化合物とを混合して得られるものである、静電荷像現像用トナーの製造方法が開示されている。
〔式中、R1は炭素数1以上12以下のアルカンジイル基であり、mは平均置換数を示し、mの値は1以上4以下であり、R2は水素原子又はメチル基であり、A1Oはオキシアルキレン基を示し、A1はエチレン基又はプロピレン基であり、nはアルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、nの値は5以上100以下である。〕
特許文献2には、結着樹脂及び離型剤を含有するトナー粒子を有するトナーにおいて、該結着樹脂は、結着樹脂Aと結着樹脂Bとを含有しており、該結着樹脂Aは、ビニル系ポリマーユニットとポリエステルユニットとが化学的に結合したハイブリッド樹脂であり、該ビニル系ポリマーユニットと該ポリエステルユニットとの質量比率(ビニル系ポリマーユニット/ポリエステルユニット)が10/90~50/50であり、該ビニル系ポリマーユニットは少なくともスチレンと式(1)で表される化合物とを重合して得られる重合物であり、
CH2=CR1COOR2 式(1)
(R1:H又はメチル基、R2:炭素数12以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表す)
該ビニル系ポリマーユニットの重合に用いられるビニル系モノマーの総モル数に対し、式(1)で表される化合物の割合が20モル%以上90モル%以下であり、該結着樹脂Bは、炭素数25以上102以下の脂肪族モノカルボン酸及び炭素数25以上102以下の脂肪族モノアルコールからなる群より選ばれた少なくとも一種の脂肪族化合物が末端に縮合したポリエステル樹脂であることを特徴とするトナーが開示されている。
<1> 少なくとも結着樹脂及び離型剤を含むトナー母粒子を有し、前記結着樹脂が、ポリエステル樹脂セグメント及びスチレン-アクリル共重合体セグメントを有するハイブリッド樹脂を含み、前記トナーの分子量分布曲線が、下記式(1)を満たす静電荷像現像用トナー。
1.3≦b/a≦2.5 式(1)
式(1)中、aは、分子量分布曲線のベースラインから垂線を最大ピークへ引いたときの最大ピーク高さの15%高さにおける垂線より低分子量側の幅を表し、bは、分子量分布曲線のベースラインから垂線を最大ピークへ引いたときの最大ピーク高さの15%高さにおける垂線より高分子量側の幅を表す。
<2> 前記トナーの分子量分布曲線が、下記式(2)を満たす<1>に記載の静電荷像現像用トナー。
2.5≦b/c 式(2)
cは、分子量分布曲線のベースラインから垂線を最大ピークへ引いたときの最大ピーク高さの40%高さにおける垂線より高分子量側の幅を表す。
<3> 前記トナーの分子量分布曲線の最大ピーク高さの15%高さにおける幅dと最大ピーク高さ40%高さにおける幅eとの比が、d/e≧2.0を満たす<1>又は<2>記載の静電荷像現像用トナー。
<4> 前記結着樹脂の重量平均分子量Mwが、50,000以上120,000以下である<1>乃至<3>のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー。
<5> 前記結着樹脂のz平均分子量Mzが、200,000以上1,300,000以下である<1>乃至<4>のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー。
<6> 前記ハイブリッド樹脂のゲル分率が、3質量%以上15質量%以下である<1>乃至<5>のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー。
<7> 前記トナー母粒子が、着色剤を更に含む<1>乃至<6>のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー。
<8> 前記着色剤が、C.I.Pigment Yellow 74を含む<7>に記載の静電荷像現像用トナー。
<9> 前記ハイブリッド樹脂におけるスチレン由来の構成単位の含有量が、前記ハイブリッド樹脂の全質量に対し、5質量%以上20質量%以下である<1>乃至<8>のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー。
<10> 前記トナー母粒子中における離型剤のドメイン径が、400nm以上1,500nm以下である<1>乃至<9>のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー。
<11> 前記トナー母粒子が、1-アミノ-2-メトキシベンゼンを更に含む<1>乃至<10>のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナー。
<12> 前記1-アミノ-2-メトキシベンゼンの含有量が、トナーの全質量に対し、1ppm以上100ppm以下である<11>に記載の静電荷像現像用トナー。
<13> <1>乃至<12>のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
<14> <1>乃至<12>のいずれか1つに記載の静電荷像現像用トナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
<15> <13>に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
<16> 像保持体と、前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、<13>に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える画像形成装置。
<17> 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、<13>の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法。
前記<2>に係る発明によれば、前記トナーの分子量分布曲線における前記b/cが2.5未満である場合に比べ、単位面積当たりのトナー載り量の多い画像を形成した場合であっても、光沢ムラ抑制性により優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
前記<3>に係る発明によれば、前記結着樹脂の分子量分布曲線の最大ピーク高さの15%高さにおける幅dと最大ピーク高さ40%高さにおける幅eとの比d/eが2.0未満である場合に比べ、単位面積当たりのトナー載り量の多い画像を形成した場合であっても、光沢ムラ抑制性により優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
前記<4>に係る発明によれば、前記結着樹脂の重量平均分子量Mwが、30,000未満又は120,000超である場合に比べ、単位面積当たりのトナー載り量の多い画像を形成した場合であっても、光沢ムラ抑制性により優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
前記<5>に係る発明によれば、前記トナーのz平均分子量Mzが、200,000未満又は1,500,000超である場合に比べ、単位面積当たりのトナー載り量の多い画像を形成した場合であっても、光沢ムラ抑制性により優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
前記<6>に係る発明によれば、前記ハイブリッド樹脂のゲル分率が、3質量%未満又は15質量%超である場合に比べ、単位面積当たりのトナー載り量の多い画像を形成した場合であっても、光沢ムラ抑制性により優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
前記<8>に係る発明によれば、前記着色剤が、C.I.Pigment Yellow 75、81、93、95を単独で使用した場合比べ、単位面積当たりのトナー載り量の多い画像を形成した場合であっても、光沢ムラ抑制性により優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
前記<9>に係る発明によれば、前記ハイブリッド樹脂におけるスチレン由来の構成単位の含有量が、前記ハイブリッド樹脂の全質量に対し、5質量%未満又は20質量%超である場合に比べ、単位面積当たりのトナー載り量の多い画像を形成した場合であっても、光沢ムラ抑制性により優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
前記<10>に係る発明によれば、前記トナー母粒子中における離型剤のドメイン径が、400nm未満又は1,500nm超である場合に比べ、単位面積当たりのトナー載り量の多い画像を形成した場合であっても、光沢ムラ抑制性により優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
前記<11>に係る発明によれば、前記トナー母粒子が、1-アミノ-2-メトキシベンゼンを含まない場合に比べ、単位面積当たりのトナー載り量の多い画像を形成した場合であっても、光沢ムラ抑制性により優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
前記<12>に係る発明によれば、前記1-アミノ-2-メトキシベンゼンの含有量が、トナーの全質量に対し、1ppm未満又は100ppm超である場合に比べ、単位面積当たりのトナー載り量の多い画像を形成した場合であっても、光沢ムラ抑制性により優れる静電荷像現像用トナーが提供される。
前記<13>乃至<17>に係る発明によれば、トナーにおいて、前記結着樹脂が、スチレン-アクリル樹脂のみを含むか、又は、前記ハイブリッド樹脂の分子量分布曲線における前記b/aが、1.3未満若しくは2.5超である場合に比べ、単位面積当たりのトナー載り量の多い画像を形成した場合であっても、光沢ムラ抑制性に優れる静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置又は画像形成方法が提供される。
本明細書において、「静電荷像現像用トナー」を単に「トナー」ともいい、「静電荷像現像剤」を単に「現像剤」ともいう。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、少なくとも結着樹脂及び離型剤を含むトナー母粒子を有し、前記結着樹脂が、ポリエステル樹脂セグメント及びスチレン-アクリル共重合体セグメントを有するハイブリッド樹脂を含み、前記トナーの分子量分布曲線が、下記式(1)を満たす。
1.3≦b/a≦2.5 式(1)
aは、分子量分布曲線のベースラインから垂線を最大ピークへ引いたときの最大ピーク高さの15%高さにおける垂線より低分子量側の幅を表し、bは、分子量分布曲線のベースラインから垂線を最大ピークへ引いたときの最大ピーク高さの15%高さにおける垂線より高分子量側の幅を表す。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、上記構成により、単位面積当たりのトナー載り量の多い画像を形成した場合であっても、光沢ムラ抑制性(以下、単に「光沢ムラ抑制性」ともいう。)に優れる。この理由は定かではないが、以下に示す理由によるものと推測される。
結着樹脂として、ポリエステル樹脂セグメント及びスチレン-アクリル共重合体セグメントを有するハイブリッド樹脂を含み、前記ハイブリッド樹脂の分子量分布曲線が、前記式(1)を満たすことにより、結着樹脂における高分子量成分が多く、トナーの弾性と離型剤の染み出し性とが両立するため、単位面積当たりのトナー載り量の多い画像を形成した場合であっても、光沢ムラ抑制性(以下、単に「光沢ムラ抑制性」ともいう。)に優れる。
結着樹脂として、ポリエステル樹脂セグメントとスチレン-アクリル共重合体セグメントを有するハイブリッド樹脂は、1分子の中で両方の樹脂種を有しているため、両方の樹脂種が均一に分散している。そのため、前記均一に樹脂種が分散されたハイブリッド樹脂を有することで、定着時のムラが減少する。
また、本実施形態に係るトナーは、光沢ムラ抑制性の観点から、イエロー色のトナーであることが好ましい。
トナー母粒子は、例えば、結着樹脂と、離型剤と、必要に応じて、着色剤と、その他添加剤とを含有し、結着樹脂、着色剤、及び、離型剤を含有することが好ましい。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、少なくとも結着樹脂を含むトナー母粒子を有し、前記結着樹脂が、ポリエステル樹脂セグメント及びスチレン-アクリル共重合体セグメントを有するハイブリッド樹脂を含み、前記トナーの分子量分布曲線が、前記式(1)を満たす。
前記結着樹脂は、ポリエステル樹脂セグメント及びスチレン-アクリル共重合体セグメントを有するハイブリッド樹脂(単に「ハイブリッド樹脂」ともいう。)を含む。
また、前記ハイブリッド樹脂は、前記式(1)を満たす。
本実施形態に用いられるトナーの分子量分布曲線の一例を示す模式図を図1に示す。
図1における横軸は分子量を表し、縦軸は重量分率を表す。
図1における分子量分布曲線Rは、最大ピークPTを有している。
また、aは、分子量分布曲線Rのベースラインから垂線PLを最大ピークPTへ引いたときの最大ピーク高さの15%高さP1における垂線より低分子量側の幅であり、bは、分子量分布曲線Rのベースラインから垂線PLを最大ピークPTへ引いたときの最大ピーク高さの15%高さP1における垂線より高分子量側の幅である。
また、cは、分子量分布曲線Rのベースラインから垂線PLを最大ピークPTへ引いたときの最大ピーク高さの40%高さP2における垂線より高分子量側の幅であり、dは、分子量分布曲線Rの最大ピーク高さの15%高さP1における幅であり、eは、分子量分布曲線Rの最大ピーク高さの40%高さP2における幅である。
1.5≦b/a≦2.4 式(1-1)
1.8≦b/a≦2.3 式(1-2)
2.5≦b/c 式(2)
3.0≦b/c 式(2-1)
3.5≦b/c≦5.0 式(2-2)
cは、分子量分布曲線のベースラインから垂線を最大ピークへ引いたときの最大ピーク高さの40%高さにおける垂線より高分子量側の幅を表す。
前記結着樹脂の重量平均分子量Mwは、光沢ムラ抑制性の観点から、10,000以上200,000以下であることが好ましく、50,000以上120,000以下であることがより好ましく、60,000以上110,000以下であることが特に好ましい。
また、前記結着樹脂のz平均分子量Mzは、光沢ムラ抑制性の観点から、100,000以上2,000,000以下であることが好ましく、200,000以上1,300,000以下であることがより好ましく、400,000以上1,000,000以下であることが特に好ましい。
結着樹脂の平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー(株)製GPC・HLC-8120GPCを用い、東ソー(株)製カラム・TSKgel SuperHM-M(15cm)を使用し、テトラヒドロフラン(THF)溶媒で行う。この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により分子量分布曲線(分子量校正曲線)を作成する。そして、得られた分子量分布曲線から、重量平均分子量Mw、及び、z平均分子量Mzが算出される。
前記ハイブリッド樹脂のゲル分率は、光沢ムラ抑制性の観点から、1質量%以上20質量%以下であることが好ましく、3質量%以上15質量%以下であることがより好ましく、4質量%以上10質量%以下であることが特に好ましい。
ゲル分率の測定は、JIS K6796(1998)に準じて行うものとする。トナーより測定するハイブリッド樹脂を採取し、質量を測定する。これを溶剤抽出前のハイブリッド樹脂の質量とする。その後、45℃のテトラヒドロフランに24時間浸漬したのち、ろ過して残留物を分離回収し、乾燥させ、質量を測定する。この質量を抽出後の残留物の乾燥質量とする。以下の式に従って、ゲル分率を算出する。
ゲル分率(%)=((抽出後の残留物の乾燥質量)/(溶剤抽出前のハイブリッド樹脂の質量))×100
しかしながら、単位面積当たりのトナー載り量の多い画像における「光沢ムラ抑制性」を良好にするメカニズムは詳細には不明であるが、以下のように考える。
スチレン等の芳香族と顔料中の芳香族とのπ-π相互作用による近接を利用した、トナー中の微分散が必要である。
更に、スチレンの3次元構造がスチレンの微分散が有効であることから、スチレン-アクリル共重合体中のゲル化が必要と考える。
スチレン-アクリル共重合体セグメントでの3次元構造には、2価以上の不飽和結合部位を有するアクリルモノマーが有効であり、ジ(メタ)アクリレート化合物、多官能(メタ)アクリレート化合物が好ましい。
ジ(メタ)アクリレート化合物としては、ポリエチレングリコールジアクリレート、1、6-ヘキサンジオールジアクリレート、1,9-ノナンジオールジアクリレート、1,10-デカンジオールジアクリレートが挙げられる。多官能(メタ)アクリレート化合物としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートが挙げられる。
ハイブリッド樹脂のポリエステル樹脂セグメントは、例えば、アルコール成分(a-al)とカルボン酸成分(a-ac)との重縮合物であることが好ましい。ハイブリッド樹脂は、ポリエステル樹脂セグメントを有することで低温定着性に優れるトナーを得ることができる。
ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物は、好ましくは、ビスフェノールA(2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン)のエチレンオキサイド付加物及びビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物よりなる群から選ばれる少なくとも1種であり、より好ましくはビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物である。
ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物の量は、アルコール成分(a-al)中、好ましくは80モル%以上、より好ましくは90モル%以上、更に好ましくは95モル%以上、特に好ましくは98モル%以上100モル%以下であり、最も好ましくは100モル%である。
直鎖又は分岐の脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,8‐オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,12-ドデカンジオールが挙げられる。
脂環式ジオールとしては、例えば、水素添加ビスフェノールA(2,2-ビス(4-ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン)、水素添加ビスフェノールAの炭素数2以上4以下のアルキレンオキサイド(平均付加モル数2以上12以下)付加物が挙げられる。
3価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトールが挙げられる。
これらのアルコール成分は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
ジカルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸、直鎖又は分岐の脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸が挙げられる。これらの中でも、芳香族ジカルボン酸、及び、直鎖又は分岐の脂肪族ジカルボン酸よりなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物が好ましい。
芳香族ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられる。これらの中でも、イソフタル酸、及び、テレフタル酸よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物が好ましく、テレフタル酸がより好ましい。
芳香族ジカルボン酸の量は、カルボン酸成分(a-ac)中、好ましくは20モル%以上、より好ましくは25モル%以上、より好ましくは30モル%以上であり、また、好ましくは90モル%以下、より好ましくは70モル%以下、更に好ましくは50モル%以下である。
炭素数2以上30以下の直鎖又は分岐の脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、アゼライン酸、炭素数1以上20以下のアルキル基又は炭素数2以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸が挙げられる。
炭素数1以上20以下のアルキル基又は炭素数2以上20以下のアルケニル基で置換されたコハク酸としては、例えば、ドデシルコハク酸、ドデセニルコハク酸、オクテニルコハク酸等が挙げられる。
これらの中でも、テレフタル酸、セバシン酸、及び、フマル酸よりなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物が好ましく、これらを2種以上組み合わせて使用することがより好ましい。
3価以上の多価カルボン酸を含む場合、3価以上の多価カルボン酸の量は、カルボン酸成分(a-ac)中、好ましくは3モル%以上、より好ましくは5モル%以上であり、またて、好ましくは20モル%以下、より好ましくは15モル%以下、更に好ましくは12モル%以下である。
これらのカルボン酸成分は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
スチレン-アクリル共重合体セグメントの形成に用いられるスチレン系化合物としては、例えば、置換又は無置換のスチレンが挙げられる。置換基としては、例えば、炭素数1以上5以下のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数1以上5以下のアルコキシ基、スルホン酸基又はその塩等が挙げられる。
スチレン系化合物としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、α-メチルスチレン、β-メチルスチレン、tert-ブチルスチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、スチレンスルホン酸又はその塩等のスチレン類が挙げられる。 これらの中でも、スチレンが好ましい。
スチレン系化合物、好ましくはスチレンの量は、光沢ムラ抑制性の観点から、スチレン-アクリル共重合体セグメントの原料モノマー中、50質量%以上95質量%以下であることが好ましく、55質量%以上90質量%以下であることがより好ましく、60質量%以上85質量%以下であることが特に好ましい。
また、スチレン系化合物、好ましくはスチレン由来のモノマー単位(「スチレンにより形成されたモノマー単位」ともいう。)の含有量は、光沢ムラ抑制性の観点から、スチレン-アクリル共重合体セグメントの全質量に対し、50質量%以上95質量%以下であることが好ましく、55質量%以上90質量%以下であることがより好ましく、60質量%以上85質量%以下であることが特に好ましい。
更に、前記ハイブリッド樹脂におけるスチレン由来の構成単位の含有量は、光沢ムラ抑制性の観点から、前記ハイブリッド樹脂の全質量に対し、1質量%以上50質量%以下であることが好ましく、3質量%以上40質量%以下であることがより好ましく、5質量%以上35質量%以下であることが更に好ましく、8質量%以上30質量%以下であることが特に好ましい。
(メタ)アクリル酸のアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸(イソ)プロピル、(メタ)アクリル酸(イソ)ブチル、(メタ)アクリル酸(イソ)ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸(イソ)オクチル(以下、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルともいう)、(メタ)アクリル酸(イソ)デシル、(メタ)アクリル酸(イソ)ドデシル(以下、(メタ)アクリル酸(イソ)ラウリルともいう)、(メタ)アクリル酸(イソ)パルミチル、(メタ)アクリル酸(イソ)ステアリル、(メタ)アクリル酸(イソ)ベヘニルが挙げられる。
これらの中でも、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸(イソ)デシル、(メタ)アクリル酸(イソ)ドデシル、(メタ)アクリル酸(イソ)ステアリル、(メタ)アクリル酸(イソ)ベヘニルが好ましく、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸(イソ)ドデシル、(メタ)アクリル酸(イソ)ステアリルがより好ましく、(メタ)アクリル酸(イソ)ドデシル、(メタ)アクリル酸(イソ)ステアリルが更に好ましく、(メタ)アクリル酸(イソ)ステアリルがより更に好ましい。
ここで、「(メタ)アクリル酸アルキル」とは、アクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキルを示す。また、アルキル部位について「(イソ)」とは、ノルマルアルキル又はイソアルキルを意味する。
(メタ)アクリル化合物由来のモノマー単位の含有量は、光沢ムラ抑制性の観点から、スチレン-アクリル共重合体セグメントの全質量に対し、5質量%以上50質量%以下であることが好ましく、10質量%以上45質量%以下であることがより好ましく、15質量%以上40質量%以下であることが特に好ましい。
ハイブリッド樹脂は、印刷物における画像濃度の観点から、両反応性モノマー由来の単位を有することが好ましい。ハイブリッド樹脂の原料モノマーとして両反応性モノマーを用いると、当該両反応性モノマーが、ポリエステル樹脂セグメント、スチレン-アクリル共重合体セグメント、又はこれらの原料モノマーのそれぞれと反応し、ポリエステル樹脂セグメントとスチレン-アクリル共重合体セグメントとの結合点となる。
「両反応性モノマー由来の単位」とは、両反応性モノマーの官能基、ビニル部位が反応した単位を意味する。
両反応性モノマーとしては、例えば、分子内に、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、第一級アミノ基及び第二級アミノ基よりなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基を有するビニル系モノマーが挙げられる。これらの中でも、反応性の観点から、水酸基又はカルボキシ基を有するビニル系モノマーが好ましく、カルボキシ基を有するビニル系モノマーがより好ましい。
両反応性モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等が挙げられる。これらの中でも、重縮合反応と付加重合反応の双方の反応性の観点から、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、アクリル酸がより好ましい。
ハイブリッド樹脂中のスチレン-アクリル共重合体セグメントの量は、光沢ムラ抑制性の観点から、ハイブリッド樹脂の全質量に対し、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上、更に好ましくは20質量%以上であり、また、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは45質量%以下である。
ハイブリッド樹脂中のポリエステル樹脂セグメントとスチレン-アクリル共重合体セグメントとの合計量は、光沢ムラ抑制性の観点から、ハイブリッド樹脂の全質量に対し、好ましくは80質量%以上100質量%以下、より好ましくは90質量%以上100質量%以下、更に好ましくは93質量%以上100質量%以下、特に好ましくは95質量%以上100質量%以下である。
また、樹脂の軟化温度Tmは、フローテスター((株)島津製作所製:CFT-500C)を用い、荷重10kgf/cm2、ノズルの直径1mm、ノズルの長さ1mm、予熱80℃で5分間、昇温速度6℃/分とし、試料量1gを測定記録したとき、フローテスターのプランジャ降下量-温度曲線におけるS字曲線の高さの1/2における温度(1/2流出温度)を軟化温度とする。
なお、樹脂のガラス転移温度Tgは、後述する方法により測定する。
なお、酸価とは、試料1g中の酸基(例えばカルボキシ基)を中和するために要する水酸化カリウムのmg数を表す。本実施形態における酸価の測定は、JIS K0070-1992に定められた方法(電位差滴定法)に準じて測定される。
なお、中和状態のものは、減圧(更に加熱してもよい。)して中和剤を除去したり、酸処理することで酸基(例えばカルボキシ基)に戻した状態で測定する。また、試料が溶解しない場合は溶媒にジオキサン、テトラヒドロフラン(THF)等の溶媒が用いられる。
なお、ハイブリッド樹脂を2種以上組み合わせて使用する場合は、それらの混合物として得られた軟化点、ガラス転移温度及び酸価の値がそれぞれ前述の範囲内であることが好ましい。
(i)アルコール成分(a-al)及びカルボン酸成分(a-ac)による重縮合反応の後に、スチレン-アクリル共重合体セグメントの原料モノマー及び両反応性モノマーによる付加重合反応を行う方法
また、反応性の観点から、スチレン-アクリル共重合体セグメントの原料モノマーとともに両反応性モノマーが反応系に供給されることが好ましい。反応性の観点から、エステル化触媒、エステル化助触媒等の触媒を用いてもよく、更にラジカル重合開始剤及びラジカル重合禁止剤を用いてもよい。
重縮合反応及び必要に応じて両反応性モノマーとの反応を更に進める観点から、カルボン酸成分は、一部を重縮合反応に供し、次いで付加重合反応を行った後に再度反応温度を上昇させ、残部を反応系に添加することが好ましい。
(ii)スチレン-アクリル共重合体セグメントの原料モノマー及び両反応性モノマーによる付加重合反応の後に、ポリエステル樹脂セグメントの原料モノマーによる重縮合反応を行う方法
(iii)アルコール成分及びカルボン酸成分による重縮合反応とスチレン-アクリル共重合体セグメントの原料モノマー及び両反応性モノマーによる付加重合反応とを並行して行う方法
上記(i)~(iii)の方法の重縮合反応及び付加重合反応は、いずれも、同一容器内で行うことが好ましい。
ハイブリッド樹脂は、上記(i)、又は(ii)の方法により製造することが、重縮合反応の反応温度の自由度が高い点から好ましく、上記(i)がより好ましい。
重縮合反応の温度は、好ましくは120℃以上、より好ましくは160℃以上、更に好ましくは180℃以上であり、また、好ましくは250℃以下、より好ましくは230℃以下である。
なお、重縮合は、不活性ガス雰囲気中にて行ってもよい。
付加重合反応の温度は、好ましくは110℃以上、より好ましくは130℃以上であり、そして、好ましくは220℃以下、より好ましくは200℃以下である。また、重合の後半に反応系を減圧することにより、反応を促進させることが好ましい。
ラジカル重合開始剤の使用量は、スチレン-アクリル共重合体セグメントの原料モノマー100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは5質量部以上であり、また、好ましくは20質量部以下、より好ましくは15質量部以下である。
結着樹脂として、前記ハイブリッド樹脂以外のその他の結着樹脂を含んでいてもよい。
その他の結着樹脂としては、例えば、スチレン類(例えばスチレン、パラクロロスチレン、α-メチルスチレン等)、(メタ)アクリル酸エステル類(例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2-エチルヘキシル等)、エチレン性不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等)、ビニルエーテル類(例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等)、ビニルケトン類(例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等)、オレフィン類(例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等)等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を2種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
その他の結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
中でも、ポリエステル樹脂、及び、スチレン-アクリル共重合体よりなる群から選ばれた少なくとも1種の樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂がより好ましい。
その他の結着樹脂は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
結着樹脂は、光沢ムラ抑制性の観点から、結晶性樹脂を含むことが好ましい。
結晶性樹脂の含有量は、結着樹脂の全質量に対して、2質量%以上40質量%以下であることが好ましく、2質量%以上20質量%以下であることがより好ましい。
一方、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が10℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上の多価アルコールを併用してもよい。3価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線より求め、より具体的にはJIS K 7121-1987「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量(Mn)は、2,000以上100,000以下が好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布Mw/Mnは、1.5以上100以下が好ましく、2以上60以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー(株)製GPC・HLC-8120GPCを用い、東ソー(株)製カラム・TSKgel SuperHM-M(15cm)を使用し、THF溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。なお、結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香族を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族を有する重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のカルボン酸を併用してもよい。3価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸(例えば1,2,3-ベンゼントリカルボン酸、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸、1,2,4-ナフタレントリカルボン酸等)、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる3価以上のアルコールを併用してもよい。3価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K7121-1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
その他の結着樹脂の重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定する。GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー(株)製GPC・HLC-8120GPCを用い、東ソー(株)製カラム・TSKgel SuperHM-M(15cm)を使用し、テトラヒドロフラン(THF)溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
また、トナー母粒子を白色トナー母粒子とする場合の結着樹脂の含有量は、白色トナー母粒子全体に対して、30質量%以上85質量%以下が好ましく、40質量%以上60質量%以下がより好ましい。
更に、結着樹脂における前記ハイブリッド樹脂の含有量は、光沢ムラ抑制性の観点から、結着樹脂の全質量に対し、50質量%以上100質量%以下であることが好ましく、65質量%以上100質量%以下であることがより好ましく、80質量%以上100質量%以下であることが更に好ましく、90質量%以上100質量%以下であることが特に好ましい。
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
融解温度は、示差走査熱量測定(DSC)により得られたDSC曲線から、JIS K7121-1987「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
離型剤のドメイン径(ドメインの平均径)は、以下の方法により測定される値である。
トナー粒子(又はトナー)をエポキシ樹脂に混合して包埋し、エポキシ樹脂を固化する。得られた固化物を、ウルトラミクロトーム装置(Leica社製UltracutUCT)により切断し、厚さ80nm以上130nm以下の薄片試料を作製する。次に、得られた薄片試料を30℃のデシケータ内で四酸化ルテニウムにより3時間染色する。そして、超高分解能電界放出形走査電子顕微鏡(FE-SEM、(株)日立ハイテクノロジーズ製S-4800)にて、染色された薄片試料のSEM画像を得る。
なお、トナー粒子の断面において、着色剤のドメインは、離型剤のドメインよりも小さいので、大きさによって区別可能である。また、着色剤のドメインは、離型剤のドメインの染色の濃淡よっても区別可能である。
前記SEM画像において、最大長がトナー粒子の体積平均粒径の85%以上であるトナー粒子断面を30個選択し、染色された離型剤のドメインを合計100個観察する。ドメインそれぞれの最大長を測定し、この最大長をドメインの長径とし、その算術平均を℃面の平均径(ドメイン径)とする。
前記トナー母粒子は、光沢ムラ抑制性の観点から、1-アミノ-2-メトキシベンゼンを含むことが好ましい。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーにおける1-アミノ-2-メトキシベンゼンの含有量は、光沢ムラ抑制性の観点から、質量基準で、トナーの全質量に対し、0.1ppm以上300ppm以下であることが好ましく、0.5ppm以上200ppm以下であることがより好ましく、1ppm以上100ppm以下であることが更に好ましく、10ppm以上70ppm以下であることが特に好ましい。
芳香族を有するPY74を用いることで、PY74のπ電子と樹脂中のStのπ電子によりπ-π電子相互作用により近接しやすい。StAcのハイブリッド樹脂とし、トナー中のStが微分散されるため、PY74も微分散しやすくなり、トナー中へ均一に分散しやすくなる。
PY74がトナー中に分散しやすくなるため、トナーの弾性が上がり、高TMAにおいても剥離性が良好となる。特にイエローは定着画像の最表層にいた場合に、剥離性が良く、PY74ではない場合と比較しグロスムラがなく良質な画像となる。
HS-GCMS分析用のバイアル瓶にトナー100mg秤量し、密閉して測定用試料とする。カラム温度を40℃5分保持、250℃まで15℃/minの速度で昇温した。1-アミノ-2-メトキシベンゼンに当たるピークの面積と検量線とから、1-アミノ-2-メトキシベンゼンを定量し、更に、トナー全量に対する1-アミノ-2-メトキシベンゼンの含有量(ppm)を算出する。
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン3B、ブリリアントカーミン6B、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
イエロー色の顔料としては、C.I.Pigment Yellow 1、同2、同3、同6、同12、同13、同14、同15、同16、同17、同55、同62、同65、同73、同74、同81、同83、同93、同94、同95、同97、同100、同104、同109、同110、同111、同120、同127、同128、同129、同138、同139、同151、同152、同154、同155、同166、同167、同168、同174、同175、同176、同180、同181、同185、同191、同191:1、同194、同213、同214、同219;
C.I.バットイエロー1、同3、同20;
ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、パーマネントイエローNCG;
C.I.Solvent Yellow9、同17、同19、同24、同31、同35、同44、同58、同77、同79、同81、同82、同93、同98、同100、同102、同103、同104、同105、同112、同162、同163等が挙げられる。
なお、1-アミノ-2-メトキシベンゼンは、C.I.ピグメントイエロー74の化学構造の一部と類似する。着色剤としてC.I.ピグメントイエロー74を用いると、C.I.ピグメントイエロー74に混入していた1-アミノ-2-メトキシベンゼンが、トナーに持ち込まれることがある。
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の公知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー母粒子に含まれる。
トナー母粒子は、単層構造のトナー母粒子であってもよいし、芯部(コア粒子)と芯部を被覆する被覆層(シェル層)とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー母粒子(コアシェル型粒子)であってもよい。コア・シェル構造のトナー母粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等を含む芯部と、結着樹脂を含む被覆層と、で構成されている。
中でも、トナー母粒子は、光沢ムラ抑制性の観点から、コアシェル型粒子であることが好ましい。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤(アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい)の5質量%水溶液2mL中に測定試料を0.5mg以上50mg以下加える。これを電解液100mL以上150mL以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で1分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径100μmのアパーチャーを用いて2μm以上60μm以下の範囲の粒径の粒子について、各々の粒径を測定する。サンプリングする粒子数は50,000個である。
測定された粒径について、小径側から体積基準の累積分布を描いて、累積50%となる粒径を体積平均粒径D50vと定義する。
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーは、外添剤を含むことが好ましい。
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。
前記無機粒子として、SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO・SiO2、K2O・(TiO2)n、Al2O3・2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、MgSO4等が挙げられる。
疎水化処理剤の量としては、例えば、無機粒子100質量部に対して、1質量部以上10質量部以下であることが好ましい。
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー母粒子を製造後、トナー母粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
混練粉砕法では、結着樹脂及び離型剤を含み、任意に、着色剤及び1-アミノ-2-メトキシベンゼンを含むトナー形成材料を混練して混練物を得た後、前記混練物を粉砕することによりトナー粒子を好適に作製される。
1-アミノ-2-メトキシベンゼンは、凝集粒子形成工程において分散液中に添加してもよい。
以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー母粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
界面活性剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置(例えば、堀場製作所製、LA-700)の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積50%となる粒径を体積平均粒径D50vとして測定される。他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
次に、樹脂粒子分散液と、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。このとき、1-アミノ-2-メトキシベンゼンを混合してもよい。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー母粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで撹拌下、室温(例えば25℃)で凝集剤を添加し、混合分散液のpHを酸性(例えばpH2以上5以下)に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、加熱を行ってもよい。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸;イミノ二酢酸(IDA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)等のアミノカルボン酸;などが挙げられる。
凝集剤の添加量は、樹脂粒子100質量部に対して0.01質量部以上5.0質量部以下が好ましく、0.1質量部以上3.0質量部未満がより好ましい。
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上(例えば樹脂粒子のガラス転移温度より30℃から50℃高い温度以上)、かつ離型剤の融解温度以上に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー母粒子を形成する。
融合・合一工程では、樹脂粒子のガラス転移温度以上、離型剤の融解温度以上では、樹脂および離型剤が融和した状態にある。その後、冷却してトナーを得る。
トナー中の離型剤のアスペクト比を調整する方法としては、冷却時に離型剤の凝固点周辺温度で一定時間保持することで結晶成長させたり、融解温度の異なる離型剤を2種類以上使用することにより冷却中の結晶成長を促すことができ、調整できる。
凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、前記凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、を更に混合し、凝集粒子の表面に更に樹脂粒子を付着するように凝集して、第2凝集粒子を形成する工程と、第2凝集粒子が分散された第2凝集粒子分散液に対して加熱をし、第2凝集粒子を融合・合一して、コア・シェル構造のトナー母粒子を形成する工程と、を経て、トナー母粒子を製造してもよい。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアとを混合した二成分現像剤であってもよい。
本実施形態に係る画像形成装置/画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置が中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
図2に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づく、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の各色の画像を出力する電子写真方式の第1乃至第4の画像形成ユニット10Y、10M、10C、10K(画像形成手段)を備えている。これらの画像形成ユニット(以下、単に「ユニット」ともいう)10Y、10M、10C、10Kは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。これらユニット10Y、10M、10C、10Kは、画像形成装置に対して着脱するプロセスカートリッジであってもよい。
まず、動作に先立って、帯電ロール2Yによって感光体1Yの表面が-600V乃至-800Vの電位に帯電される。
感光体1Yは、導電性(例えば20℃における体積抵抗率1×10-6Ωcm以下)の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗(一般の樹脂の抵抗)であるが、レーザ光線が照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体1Yの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置3からレーザ光線3Yを照射する。それにより、イエローの画像パターンの静電荷像が感光体1Yの表面に形成される。
感光体1Y上に形成された静電荷像は、感光体1Yの走行に従って予め定められた現像位置まで回転する。そして、この現像位置で、感光体1Y上の静電荷像が、現像装置4Yによってトナー画像として現像され可視化される。
こうして、第1のユニット10Yにてイエローのトナー画像が転写された中間転写ベルト20は、第2乃至第4のユニット10M、10C、10Kを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
図3に示すプロセスカートリッジ200は、例えば、取り付けレール116及び露光のための開口部118が備えられた筐体117により、感光体107(像保持体の一例)と、感光体107の周囲に備えられた帯電ロール108(帯電手段の一例)、現像装置111(現像手段の一例)、及び感光体クリーニング装置113(クリーニング手段の一例)を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
図3中、109は露光装置(静電荷像形成手段の一例)、112は転写装置(転写手段の一例)、115は定着装置(定着手段の一例)、300は記録紙(記録媒体の一例)を示している。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。
特定外添剤の算術平均粒径及び遊離量、並びに、5’-クロロ-3-ヒドロキシ-2’-メトキシ-2-ナフトアニリドの含有量は、前述した方法により測定した。
〔スチレンアクリル変性ポリエステル樹脂粒子分散液(SPE1)の調製〕
窒素導入管、脱水管、撹拌機、及び熱電対を装備した四つ口フラスコの内部を窒素置換し、ポリオキシプロピレン(2.2)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン5,670部、ポリオキシエチレン(2.0)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン585部、テレフタル酸2,450部及びジ(2-エチルヘキサン酸)錫(II)44部を入れ、窒素雰囲気下、撹拌しながら、235℃に昇温し、5時間維持した後、更にフラスコ内の圧力を下げ、8.0kPaにて1時間維持した。大気圧に戻した後、190℃に冷却し、フマル酸42部及びトリメリット酸207部を加え、190℃の温度下で2時間維持した後に、2時間かけて210℃まで昇温した。更にフラスコ内の圧力を下げ、8.0kPaにて4時間維持させて、非晶性ポリエステル樹脂A(ポリエステルセグメント)を得た。
次に、冷却管、撹拌装置及び熱電対を装備した4つ口フラスコに非晶性ポリエステル樹脂Aを800部添加し、窒素雰囲気下、撹拌速度200rpmにて撹拌を行った。その後、付加重合性モノマーとして、スチレンを100部、アクリル酸0エチルを82部、アクリル酸16部、1,10-デカンジオールジアクリレートを2部及びトルエンを1,00部添加し、更に30分間混合した。
更に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル(非イオン性界面活性剤、商品名:エマルゲン430、花王(株)製)6部、15%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液(アニオン性界面活性剤、商品名:ネオペレックスG-15、花王(株)製)40部及び5%水酸化カリウム233部を入れ、撹拌しながら、95℃に昇温して溶融し、95℃で2時間混合して、樹脂混合物溶液を得た。
次に、樹脂混合物溶液を撹拌しながら、1,145部の脱イオン水を6部/分の速度で滴下し、乳化物を得た。次に、得られた乳化物を25℃に冷却し、200メッシュの金網を通し、脱イオン水を加えて、固形分を30%に調整して、スチレン-アクリル変性ポリエステル樹脂粒子分散液(SPE1)を得た。
なお、合成したスチレン-アクリル変性ポリエステル樹脂の「スチレン-アクリル共重合体セグメントとポリエステル樹脂セグメントとの質量比(スチレン-アクリル共重合体セグメント/ポリエステル樹脂セグメント)」は10/90であった。
非晶性ポリエステル樹脂Aの調製の際に、235℃に昇温し、5時間維持するところを235℃に昇温し、2時間維持に変更した。それ以外については、非晶性ポリエステル樹脂Aと同様に行い、非晶性ポリエステル樹脂B(ポリエステルセグメント)を得た。
非晶性ポリエステル樹脂Aの調製の際に、235℃に昇温し、5時間維持するところを235℃に昇温し、3時間維持に変更した。それ以外については、非晶性ポリエステル樹脂Aと同様に行い、非晶性ポリエステル樹脂C(ポリエステルセグメント)を得た。
非晶性ポリエステル樹脂Aの調製の際に、235℃に昇温し、5時間維持するところを235℃に昇温し、6時間維持に変更した。それ以外については、非晶性ポリエステル樹脂Aと同様に行い、非晶性ポリエステル樹脂D(ポリエステルセグメント)を得た。
非晶性ポリエステル樹脂Aの調製の際に、235℃に昇温し、5時間維持するところを235℃に昇温し、7時間維持に変更した。それ以外については、非晶性ポリエステル樹脂Aと同様に行い、非晶性ポリエステル樹脂E(ポリエステルセグメント)を得た。
非晶性ポリエステル樹脂Aの調製の際に、フマル酸42部及びトリメリット酸207部加えるところを、フマル酸145部及びトリメリット酸104部に変更した。それ以外については、非晶性ポリエステル樹脂Aと同様に行い、非晶性ポリエステル樹脂F(ポリエステルセグメント)を得た。
非晶性ポリエステル樹脂Aの調製の際に、フマル酸42部及びトリメリット酸207部加えるところを、フマル酸12部及びトリメリット酸237部に変更した。それ以外については、非晶性ポリエステル樹脂Aと同様に行い、非晶性ポリエステル樹脂G(ポリエステルセグメント)を得た。
表1の組成比率に従い、SPE1と同様の条件にてSPE2~17を調整した。
冷却管、撹拌装置及び熱電対を装備した4つ口フラスコに、酢酸ブチル1000部を添加し、撹拌しながら110℃まで昇温した。次にスチレン200部、アクリル酸ブチル730部、1,10-デカンジオールジアクリレート10部、アクリル酸60部、アゾビスイソブチロニトリル6部の混合液を、2時間かけて撹拌中の4つ口フラスコに滴下し、さらに4時間撹拌しながら110℃を維持した。その後室温まで冷却し、スチレンアクリル樹脂A(スチレンアクリルセグメント)を得た。
次に窒素導入管、脱水管、撹拌機、及び熱電対を装備した四つ口フラスコの内部を窒素置換し、ポリオキシプロピレン(2.2)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン138部、ポリオキシエチレン(2.0)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン32部、テレフタル酸88部及びジ(2-エチルヘキサン酸)錫(II)1部を入れ、窒素雰囲気下、撹拌しながら、235℃に昇温し、5時間維持した後、更にフラスコ内の圧力を下げ、8.0kPaにて5時間維持した。
更に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル(非イオン性界面活性剤、商品名:エマルゲン430、花王(株)製)3部、15%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液(アニオン性界面活性剤、商品名:ネオペレックスG-15、花王(株)製)20部及び5%水酸化カリウム116部を入れ、撹拌しながら、95℃に昇温して溶融し、95℃で2時間混合して、樹脂混合物溶液を得た。
次に、樹脂混合物溶液を撹拌しながら、1,000部の脱イオン水を6部/分の速度で滴下し、乳化物を得た。次に、得られた乳化物を25℃に冷却し、200メッシュの金網を通し、脱イオン水を加えて、固形分を30%に調整して、ポリエステル変性スチレンアクリル樹脂粒子分散液(SPE18)を得た。
ポリエステル変性スチレンアクリル樹脂粒子分散液(SPE18)の調製の際に、アクリル酸ブチル730部、1,10-デカンジオールジアクリレート10部のところを、アクリル酸ブチル720部、1,10-デカンジオールジアクリレート20部に変更した。それ以外については、ポリエステル変性スチレンアクリル樹脂粒子分散液(SPE18)と同様に行い、ポリエステル変性スチレンアクリル樹脂粒子分散液(SPE19)を得た。
ポリエステル変性スチレンアクリル樹脂粒子分散液(SPE18)の調製の際に、アクリル酸ブチル730部、1,10-デカンジオールジアクリレート10部のところを、アクリル酸ブチル700部、1,10-デカンジオールジアクリレート40部に変更した。それ以外については、ポリエステル変性スチレンアクリル樹脂粒子分散液(SPE18)と同様に行い、ポリエステル変性スチレンアクリル樹脂粒子分散液(SPE20)を得た。
次に、冷却管、撹拌装置及び熱電対を装備した4つ口フラスコに非晶性ポリエステル樹脂Aを800部添加し、窒素雰囲気下、撹拌速度200rpmにて撹拌を行った。その後、付加重合性モノマーとして、スチレンを100部、アクリル酸エチルを79部、アクリル酸16部、1,10-デカンジオールジアクリレートを5部、アゾビスイソブチロニトリル6部及びトルエンを1,000部添加し、更に30分間混合した。
その後105℃まで昇温した後、105℃で4時間維持し、次に温度を維持したまま減圧にしトルエンを除去し、スチレンアクリル変性ポリエステル樹脂(SPE21)を得た。
・ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物:3モル部
・エチレングリコール:7.5モル部
・テレフタル酸:8モル部
・ドデセニルコハク酸:1モル部
撹拌装置、窒素導入管、温度センサー、及び精留塔を備えたフラスコに上記成分を入れ、1時間を要して温度を240℃まで上げ、反応系内を撹拌した後、ジブチル錫オキサイドをモノマーの合計量100部に対し3.0部を投入した。更に、生成する水を留去しながら6時間保持した。その後フラスコ内の圧力を下げ、8.0kPaにて1時間保持した。
次に、フラスコ内の圧力を大気圧に戻した後、190℃に冷却し、コハク酸2モル部、トリメリット酸0.4モル部を加え、190℃の温度下で2時間維持した後に、2時間かけて210℃まで昇温した。更に、フラスコ内の圧力を下げ、8.0kPaにて4時間維持した後、アルコールを留去して、非晶性ポリエステル樹脂を得た。
次に得られた非晶性ポリエステル樹脂1,000部に対し、ポリオキシエチレンアルキルエーテル(ノニオン界面活性剤、エマルゲン430:花王(株)製)6部、15%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液(アニオン界面活性剤、ネオぺレックスG-15:花王(株)製)40部及び5%水酸化カリウム233部、1,145部のイオン交換水を6部/分の速度で滴下し、乳化物を得た。次に乳化物を25℃に冷却し、200メッシュの金網を通し、イオン交換水を加えて、固形分濃度30%に調製して、ポリエステル樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液(P1)を得た。
-スチレンアクリル樹脂分散液の作製-
・スチレン:308部
・アクリル酸ブチル:100部
・アクリル酸:4部
・ドデカンチオール:3部
・プロパンジオールジアクリレート:1.5部
上記成分を混合し、溶解した混合物を、アニオン界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンSC)4部をイオン交換水550部に溶解した水溶液に投入して、フラスコ中で乳化した後、10分間混合しながら、これに過硫酸アンモニウム6部をイオン交換水350部に溶解した水溶液を投入し、窒素置換を行った後、フラスコ内を撹拌しながら内容物が75℃になるまでオイルバスで加熱し、5時間そのまま乳化重合を継続した。こうして、平均粒径が195nm、重量平均分子量(Mw)が41,000である樹脂粒子を分散させてなるスチレンアクリル樹脂粒子分散液(S1)(樹脂粒子濃度:30%)を得た。
C.I.ピグメントイエロー74(市販品)を70質量部、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK)を1質量部、及びイオン交換水200質量部を混合し、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて10分間分散した。分散液中の固形分量が20質量%となるようにイオン交換水を加え、着色剤粒子分散液を得た。着色剤粒子分散液における着色剤粒子の体積平均粒径は、190nmであった。
着色剤C.Iピグメントイエロー75(市販品)に変更した以外は、着色剤粒子分散液(1)の調製と同様にして、着色剤粒子分散液(2)を調製した。
着色剤C.Iピグメントイエロー83(市販品)に変更した以外は、着色剤粒子分散液(1)の調製と同様にして、着色剤粒子分散液(3)を調製した。
パラフィンワックス(HNP-9、日本精蝋(株)製)50質量部、アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK)5質量部、及びイオン交換水200質量部を混合し110℃に加熱して、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー(ゴーリン社)で分散処理し、離型剤粒子分散液を得た。離型剤粒子分散液は、固形分量26質量%であり、離型剤粒子の体積平均粒径は、150nmであった。
ポリエチレンワックス(PW600、東洋アドレ(株)製)に変更した以外は、離型剤粒子分散液(1)の調製と同様にして、離型剤粒子分散液(2)を調製した。
フィッシャートロプッシュワックス(FT-105、日本精蝋(株)製)に変更した以外は、離型剤粒子分散液(1)の調製と同様にして、離型剤粒子分散液(3)を調製した。
<トナー(1)の作製>
・イオン交換水:215部
・スチレン-アクリル変性ポリエステル樹脂粒子分散液(SPE1):230部
・着色剤粒子分散液(1):20部(固形分20%)
・アニオン界面活性剤(第一工業製薬(株):ネオゲンRK、20%):2.8部
上記成分を、温度計、pH計、撹拌機を具備した3リットルの反応容器に入れ、外部からマントルヒーターで温度制御しながら、温度30℃、撹拌回転数150rpmにて、30分間保持した。その後0.3N(=mol/L)硝酸水溶液を添加し、凝集工程でのpHを3.0に調整した。
得られた静電荷像現像用トナー(1)を8質量部と樹脂被覆されたフェライトキャリア(平均粒子径35μm)100質量部を混合して二成分現像剤を調製し、現像剤(静電荷像現像剤)を得た。得られた現像剤をそれぞれ、DocuPrint C2220(富士ゼロックス(株)製)の現像器に充填して、低温低湿下環境(10℃/15%RH)で24時間シーズニングした。
実施例2乃至23及び比較例1、比較例2については、表2記載の樹脂粒子分散液、顔料粒子分散液、離形剤粒子分散液を用い、実施例1と同様にしてトナー2乃至23、及び、比較例1及び2のトナーをそれぞれ作製した。その後各トナーについて実施例1と同様にして、静電荷像現像剤を得た。
実施例1において、着色剤粒子分散液(1)20部とともにo-アニシジン(1-アミノ-2-メトキシベンゼン、富士フイルム和光純薬(株)製)を0.01部加え、実施例1と同様にトナー作製を行い、トナー(24)及び静電荷像現像用トナーを得た。
実施例1において、着色剤粒子分散液(1)20部とともにo-アニシジン(富士フイルム和光純薬(株)製)を0.02部加え、実施例1と同様にトナー作製を行い、トナー(25)及び静電荷像現像用トナーを得た。
実施例1において、着色剤粒子分散液(1)20部とともにo-アニシジン(富士フイルム和光純薬(株)製)を0.03部を加え、実施例1と同様にトナー作製を行い、トナー(26)及び静電荷像現像用トナーを得た。
実施例1において87℃まで加熱し、30分保持した後に2℃/分で30℃まで冷却するところ、冷却速度を3℃/分に変更し、実施例1と同様にトナー作製を行い、トナー(27)及び静電荷像現像用トナーを得た。
実施例1において87℃まで加熱し、30分保持した後に2℃/分で30℃まで冷却するところ、冷却速度を2℃/分に変更し、実施例1と同様にトナー作製を行い、トナー(28)及び静電荷像現像用トナーを得た。
実施例1において87℃まで加熱し、30分保持した後に2℃/分で30℃まで冷却するところ、冷却速度を0.7℃/分に変更し、実施例1と同様にトナー作製を行い、トナー(29)及び静電荷像現像用トナーを得た。
実施例1において87℃まで加熱し、30分保持した後に2℃/分で30℃まで冷却するところ、冷却速度を0.5℃/分に変更し、実施例1と同様にトナー作製を行い、トナー(30)及び静電荷像現像用トナーを得た。
スチレンアクリル変性ポリエステル樹脂(SPE21)92.1部、C.I.ピグメントイエロー74(市販品)を4部、パラフィンワックス(HNP-9、日本精蝋(株)製)を3.9部、それぞれをヘンシェルミキサーで充分予備混合を行い、2軸型ロールミルにより溶融混練し、冷却後ジェットミルにより微粉砕を行い、さらに風力式分級機で2回分級を行い、トナー粒子(31)を得た。
得られたトナー粒子(31)100部に対して疎水性シリカ(日本アエロジル(株)製、RY50)を1.5部と疎水性酸化チタン(日本アエロジル(株)製、T805)を1.0部とを、サンプルミルを用いて10,000rpm(revolutions per minute)で30秒間混合した。その後、目開き45μmの振動篩いで篩分してトナー(31)を調製した。得られたトナー(31)の体積平均粒径は7.0μmであった。
実施例1において、スチレン-アクリル変性ポリエステル樹脂粒子分散液の代わりに、比較用樹脂粒子分散液(P1)と比較用スチレンアクリル樹脂粒子分散液(S1)との4:1の混合分散液を使用し、実施例1と同様にしてトナー及び静電荷像現像用トナーを得た。
実施例1において、スチレン-アクリル変性ポリエステル樹脂粒子分散液の代わりに、比較用スチレンアクリル樹脂粒子分散液(S1)を使用し、実施例1と同様にしてトナー及び静電荷像現像用トナーを得た。
各実施例及び比較例で得られた現像剤を、画像形成装置「富士ゼロックス(株)製DocuCentrecolor 400」の現像機にそれぞれ充填した。この画像形成装置により、温度35℃、湿度85%RHの環境下で、電子写真学会テストチャートNo.5-1をプロセススピード228mm/sにてOSコート紙(王子製紙(株)製、商品名:)に画像密度が100%のベタ画像(トナー載り量(TMA3.8g/m2の画像)を1,000枚出力した。その後、画像密度が100%のベタ画像(トナー載り量(TMA)14.4g/m2の画像)を定着温度190℃、プロセススピード60m/sでOSコート紙に1,000枚出力した。
OSコート紙1枚目出力時の電子写真学会テストチャートNo.5-1と、1,000枚出力後の電子写真学会テストチャートNo.5-1に関し、緑部分について以下の方法によりグロスを測定した。
グロスの測定は、携帯型光沢計(BYKガードナー マイクロトリグロス、(株)東洋精機製作所製)を用いて、60度グロスの測定を5か所実施した。
グロスの測定値から差を求め、以下の評価基準により評価した。
A:1,001枚出力画像のグロス最大値-最小値のグロス差が5°未満
B:1,001枚出力画像のグロス最大値-最小値のグロス差が5°以上7°未満
C:1,001枚出力画像のグロス最大値-最小値のグロス差が7°以上10°未満
D:1,001枚出力画像のグロス最大値-最小値のグロス差が10°以上
PL 分子量分布曲線のベースラインから最大ピークへ引いた垂線
PT 分子量分布曲線の最大ピーク
P1 最大ピーク高さの15%高さ
P2 最大ピーク高さの40%高さ
a 分子量分布曲線のベースラインから垂線を最大ピークへ引いたときの最大ピーク高さの15%高さにおける垂線より低分子量側の幅
b 分子量分布曲線のベースラインから垂線を最大ピークへ引いたときの最大ピーク高さの15%高さにおける垂線より高分子量側の幅
c 分子量分布曲線のベースラインから垂線を最大ピークへ引いたときの最大ピーク高さの40%高さにおける垂線より高分子量側の幅
d 分子量分布曲線の最大ピーク高さの15%高さにおける幅
e 分子量分布曲線の最大ピーク高さの40%高さにおける幅
2Y、2M、2C、2K 帯電ロール(帯電手段の一例)
3 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
3Y、3M、3C、3K レーザ光線
4Y、4M、4C、4K 現像装置(現像手段の一例)
5Y、5M、5C、5K 一次転写ロール(一次転写手段の一例)
6Y、6M、6C、6K 感光体クリーニング装置(像保持体クリーニング手段の一例)
8Y、8M、8C、8K トナーカートリッジ
10Y、10M、10C、10K 画像形成ユニット
20 中間転写ベルト(中間転写体の一例)
22 駆動ロール
24 支持ロール
26 二次転写ロール(二次転写手段の一例)
28 定着装置(定着手段の一例)
30 中間転写ベルトクリーニング装置(中間転写体クリーニング手段の一例)
P 記録紙(記録媒体の一例)
108 帯電ロール(帯電手段の一例)
109 露光装置(静電荷像形成手段の一例)
111 現像装置(現像手段の一例)
112 転写装置(転写手段の一例)
113 感光体クリーニング装置(像保持体クリーニング手段の一例)
115 定着装置(定着手段の一例)
116 取り付けレール
117 筐体
118 露光のための開口部
200 プロセスカートリッジ
300 記録紙(記録媒体の一例)
Claims (16)
- 少なくとも結着樹脂及び離型剤を含むトナー母粒子を有し、
前記結着樹脂が、ポリエステル樹脂セグメント及びスチレン-アクリル共重合体セグメントを有するハイブリッド樹脂を含み、
トナーの分子量分布曲線が、下記式(1)及び下記式(2)を満たす
静電荷像現像用トナー。
1.3≦b/a≦2.5 式(1)
2.5≦b/c 式(2)
式(1)~式(2)中、aは、分子量分布曲線のベースラインから垂線を最大ピークへ引いたときの最大ピーク高さの15%高さにおける垂線より低分子量側の幅を表し、bは、分子量分布曲線のベースラインから垂線を最大ピークへ引いたときの最大ピーク高さの15%高さにおける垂線より高分子量側の幅を表す。cは、分子量分布曲線のベースラインから垂線を最大ピークへ引いたときの最大ピーク高さの40%高さにおける垂線より高分子量側の幅を表す。 - 前記トナーの分子量分布曲線の最大ピーク高さの15%高さにおける幅dと最大ピーク高さ40%高さにおける幅eとの比が、d/e≧2.0を満たす請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記結着樹脂の重量平均分子量Mwが、50,000以上120,000以下である請求項1又は請求項2に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記結着樹脂のz平均分子量Mzが、200,000以上1,300,000以下である請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記ハイブリッド樹脂のゲル分率が、3質量%以上15質量%以下である請求項1乃至請求項4のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナー母粒子が、着色剤を更に含む請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記着色剤が、C.I.Pigment Yellow 74を含む請求項6に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記ハイブリッド樹脂におけるスチレン由来の構成単位の含有量が、前記ハイブリッド樹脂の全質量に対し、5質量%以上20質量%以下である請求項1乃至請求項7のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナー母粒子中における離型剤のドメイン径が、400nm以上1,500nm以下である請求項1乃至請求項8のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記トナー母粒子が、1-アミノ-2-メトキシベンゼンを更に含む請求項1乃至請求項9のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
- 前記1-アミノ-2-メトキシベンゼンの含有量が、トナーの全質量に対し、1ppm以上100ppm以下である請求項10に記載の静電荷像現像用トナー。
- 請求項1乃至請求項10のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
- 請求項1乃至請求項11のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
- 請求項12に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
- 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項12に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。 - 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項12の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
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