JP4828864B2 - 固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極、固体高分子型燃料電池用膜−電極接合体とその製造方法、および固体高分子型燃料電池 - Google Patents
固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極、固体高分子型燃料電池用膜−電極接合体とその製造方法、および固体高分子型燃料電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4828864B2 JP4828864B2 JP2005150641A JP2005150641A JP4828864B2 JP 4828864 B2 JP4828864 B2 JP 4828864B2 JP 2005150641 A JP2005150641 A JP 2005150641A JP 2005150641 A JP2005150641 A JP 2005150641A JP 4828864 B2 JP4828864 B2 JP 4828864B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer electrolyte
- gas diffusion
- fuel cell
- diffusion electrode
- catalyst layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Inert Electrodes (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Description
質量平均分子量が10万未満の場合は、強度が低くなる場合があり、一方、120万を越えると、溶媒への溶解性が劣ることから、塗料化が困難になったり、塗料の粘度ムラが生じて、最終的なガス拡散電極の厚さ精度が低下し、触媒層との密着性が不均一となる場合がある。
空隙率(%)=
[{(a+b+c+d)−多孔質膜の密度}/(a+b+c+d)]×100
密度(g/cm3)=単位面積当たりの質量/膜厚×単位面積
(ガス拡散電極の製造)
(1)実施例1
フッ化ビニリデン樹脂30重量部を600重量部の1−メチル−2−ピロリドンに溶解し平均一次粒子径40nmのアセチレンブラック30重量部およびスペーサ粒子として球状のPTFE粒子(粒子径:25μm)10重量部を分散し、混合溶媒を得た。次いで、45重量部のジエチレングリコールを混合・撹拌し、ガス拡散電極作製を形成するための多孔質膜用の塗料を得た。得られた塗料を、PEN製の基材にアプリケーターを用いて塗工して多孔質膜を得、乾燥させて、ガス拡散電極(基材付き)を得た。
フッ化ビニリデン樹脂30重量部を600重量部の1−メチル−2−ピロリドンに溶解し平均一次粒子径40nmのアセチレンブラック30重量部、スペーサ粒子として球状のPTFE粒子5重量部(粒子径:25μm)と球状の黒鉛5重量部(粒子径:25μm)を分散し、混合溶媒を得た。次いで、45重量部のジエチレングリコールを混合・撹拌しガス拡散電極作製を形成するための多孔質膜用の塗料を得た。得られた塗料を、PEN製の基材にアプリケーターを用いて塗工して多孔質膜を得、乾燥させて、ガス拡散電極(基材付き)を得た
フッ化ビニリデン樹脂30重量部を600重量部の1−メチル−2−ピロリドンに溶解し平均一次粒子径40nmのアセチレンブラック30重量部を分散し、分散溶液を得た。次いで、45重量部のジエチレングリコールを混合・撹拌し、ガス拡散電極作製用の塗料を得た。得られた塗料を、PEN製の基材にアプリケーターを用いて塗工して塗工膜を得、乾燥させて、スペーサ粒子を配合しない比較用のガス拡散電極(基材付き)を得た。
フッ化ビニリデン樹脂30重量部を600重量部の1−メチル−2−ピロリドンに溶解した後、カーボン粒子(CABOT社製、商品名:VULCAN XC72R)30重量部を分散させ、分散溶液を得た。この分散溶液を、カーボンペーパー表面上に直接充填した後、水を抽出溶媒とした溶媒抽出法を用いてスペーサ粒子を配合しない比較用のガス拡散電極を作製した。
上記実施例1と実施例2で得られたガス拡散電極の細部構造を走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて観察した。その結果、フッ素樹脂が多孔質膜を形成しており、アセチレンブラックはフッ素樹脂の表面及び内部に存在していることが確認できた。表1には、実施例1および2で作製した本発明のガス拡散電極の膜厚、密度、空隙率および細部構造を示す。
(1)固体高分子型燃料電池の作製1
実施例1及び2、比較例1及び2で得られた50mm角のガス拡散電極(基材付き)を2枚用意した。白金触媒を担持させたカーボンとイオン伝導性樹脂および溶媒からなる触媒塗料を2枚のガス拡散電極の多孔質膜の表面にそれぞれ塗布・乾燥し、触媒層を形成し、触媒層付きガス拡散電極を得た。それぞれの白金触媒の量は、0.3mg/cm2であった。次いで、触媒層付きガス拡散電極を、触媒層面が電解質膜(デュポン社製、商品名:ナフィオン117)と接するように配し、熱プレス(120℃、10MPa、10分)にて触媒層付きガス拡散電極と電解質膜とを接合し、ガス拡散電極製造時に用いた基材であるPENフィルムを剥離除去して、膜−電極接合体を得た。得られた膜−電極接合体の両側にカーボンペーパーを配し、その外側に黒鉛製セパレータを配し、単セルに組み込んで評価用の固体高分子型燃料電池(実施例1−1、実施例2−1、比較例1−1、比較例2−1)を得た。なお、実施例1−1、実施例2−1は、それぞれ実施例1、実施例2のガス拡散電極を用いた固体高分子型燃料電池であり、比較例1−1、比較例2−1は、それぞれ比較例1、比較例2のガス拡散電極を用いた固体高分子型燃料電池である。
高分子電解質膜(デュポン社製、商品名:ナフィオン117)の両面に、白金触媒を担持させたカーボンとイオン伝導性樹脂および溶媒からなる触媒塗料を塗布・乾燥し、触媒層を形成して、触媒層付き高分子電解質膜を得た。それぞれの白金触媒の量は、0.3mg/cm2であった。次いで、前記実施例1及び2、比較例1及び2で得られたガス拡散電極(基材付き)を、ガス拡散電極面が触媒層付き高分子電解質膜に接するように配し、熱プレス(120℃、10MPa、10分)にて触媒層付き高分子電解質膜とガス拡散電極とを接合し、ガス拡散電極製造時に用いた基材であるPENフィルムを剥離除去して、膜−電極接合体を得た。得られた膜−電極接合体の両面にカーボンペーパーを配し、その外側に黒鉛製セパレータを配し、単セルに組み込んで評価用の固体高分子型燃料電池(実施例1−2、実施例2−2、比較例1−2、比較例2−2)を得た。なお、実施例1−2、実施例2−2は、それぞれ実施例1、実施例2のガス拡散電極を用いた固体高分子型燃料電池であり、比較例1−2、比較例2−2は、それぞれ比較例1、比較例2のガス拡散電極を用いた固体高分子型燃料電池である。
上記、固体高分子型燃料電池8種(実施例1−1、実施例1−2、実施例2−1、実施例2−2、比較例1−1、比較例1−2、比較例2−1、比較例2−2)の発電特性を下記の要領で評価した。固体高分子型燃料電池の供給ガスとして、燃料極側に水素ガスおよび酸素極側に酸素ガスを用いた。水素ガスは85℃の加湿温度で500mL/min、0.1MPaとなるように供給し、酸素ガスは70℃の加湿温度で1000mL/min、0.1MPaとなるように供給した。この条件下で、電流密度1A/cm2での電圧を測定した。その結果を表2に示す。
Claims (11)
- 微粒子状のカーボンブラックからなる炭素材料および該炭素材料より粒径の大きいポリテトラフルオロエチレン粒子からなるスペーサ粒子を含有するフッ化オレフィン系樹脂よりなる多孔質膜を有し、前記フッ化オレフィン系樹脂が、フッ化ビニリデンのホモポリマーであるか、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、エチレンからなる群より選ばれる1種類以上のモノマーとフッ化ビニリデンとからなるコポリマーであるか、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、エチレンからなる群より選ばれる1種類以上のモノマーとフッ化ビニリデンとからなる3元以上の多元重合体であることを特徴とする固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極。
- 前記スペーサ粒子の粒径が前記多孔質膜の厚さの30%〜200%であることを特徴とする請求項1に記載の固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極。
- 前記フッ化オレフィン系樹脂1重量部に対して、前記スペーサ粒子が1/50重量部〜10重量部であることを特徴とする請求項1または請求項2のいずれかに記載の固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極。
- 前記カーボンブラックがアセチレンブラックであることを特徴とする請求項1に記載の固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極。
- 前記フッ化オレフィン系樹脂1重量部に対して、前記炭素材料が1/3重量部〜3重量部であることを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれかに記載の固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極。
- 前記多孔質膜の空隙率が、60%〜95%であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極。
- 前記多孔質膜にシート状導電性多孔質体が積層されてなることを特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれかに記載の固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極。
- 請求項1乃至請求項7のいずれか1項に記載の固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極が高分子電解質膜の両面に、触媒層を介して積層されてなることを特徴とする固体高分子型燃料電池用膜−電極接合体。
- 基材上に、微粒子状のカーボンブラックからなる炭素材料および該炭素材料より粒径の大きなポリテトラフルオロエチレン粒子からなるスペーサ粒子を含有するフッ化オレフィン系樹脂よりなる多孔質膜を形成した後、該多孔質膜上に触媒層を積層し、触媒層付きガス拡散電極を得る第1工程と、該触媒層付きガス拡散電極の触媒層面を、高分子電解質膜の両面にそれぞれ配し、熱プレスによって、該触媒層付きガス拡散電極と高分子電解質膜とを接合した後、該基材を剥離除去する第2工程とを有し、前記フッ化オレフィン系樹脂が、フッ化ビニリデンのホモポリマーであるか、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、エチレンからなる群より選ばれる1種類以上のモノマーとフッ化ビニリデンとからなるコポリマーであるか、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、エチレンからなる群より選ばれる1種類以上のモノマーとフッ化ビニリデンとからなる3元以上の多元重合体であることを特徴とする固体高分子型燃料電池用膜−電極接合体の製造方法。
- 高分子電解質膜の両面に触媒層を形成して、触媒層付き高分子電解質膜を得る第1工程と、基材上に設けられた微粒子状のカーボンブラックからなる炭素材料および該炭素材料より粒径の大きなポリテトラフルオロエチレン粒子からなるスペーサ粒子を含有するフッ化オレフィン系樹脂よりなる多孔質膜を、上記触媒層付き高分子電解質膜の触媒層面に配し、熱プレスによって触媒層付き高分子電解質膜とガス拡散電極を接合した後、該基材を剥離除去する第2工程とを有し、前記フッ化オレフィン系樹脂が、フッ化ビニリデンのホモポリマーであるか、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、エチレンからなる群より選ばれる1種類以上のモノマーとフッ化ビニリデンとからなるコポリマーであるか、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、エチレンからなる群より選ばれる1種類以上のモノマーとフッ化ビニリデンとからなる3元以上の多元重合体であることを特徴とする固体高分子型燃料電池用膜−電極接合体の製造方法。
- 固体高分子電解質膜の両面に、触媒層を介して請求項1乃至請求項7のいずれか1項に記載の固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極を設け、その外側にセパレータを配したことを特徴とする固体高分子型燃料電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005150641A JP4828864B2 (ja) | 2005-05-24 | 2005-05-24 | 固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極、固体高分子型燃料電池用膜−電極接合体とその製造方法、および固体高分子型燃料電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005150641A JP4828864B2 (ja) | 2005-05-24 | 2005-05-24 | 固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極、固体高分子型燃料電池用膜−電極接合体とその製造方法、および固体高分子型燃料電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006331717A JP2006331717A (ja) | 2006-12-07 |
JP4828864B2 true JP4828864B2 (ja) | 2011-11-30 |
Family
ID=37553205
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005150641A Expired - Fee Related JP4828864B2 (ja) | 2005-05-24 | 2005-05-24 | 固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極、固体高分子型燃料電池用膜−電極接合体とその製造方法、および固体高分子型燃料電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4828864B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101617424B (zh) * | 2007-02-02 | 2012-11-28 | 旭硝子株式会社 | 固体高分子型燃料电池用膜电极接合体的制造方法及固体高分子型燃料电池的制造方法 |
KR100957302B1 (ko) | 2007-09-07 | 2010-05-12 | 현대자동차주식회사 | 연료전지용 막-전극 접합체의 제조방법 |
JP7293901B2 (ja) * | 2019-06-20 | 2023-06-20 | 株式会社豊田中央研究所 | 造粒体、並びに、撥水層及びその製造方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000299113A (ja) * | 1999-02-10 | 2000-10-24 | Toray Ind Inc | 導電シートおよびそれを用いた燃料電池用電極基材 |
US6855178B2 (en) * | 2000-07-06 | 2005-02-15 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Method for producing film electrode jointed product and method for producing solid polymer type fuel cell |
JP4215979B2 (ja) * | 2001-12-17 | 2009-01-28 | 日本バルカー工業株式会社 | 拡散膜、該拡散膜を有する電極および拡散膜の製造方法 |
JP2004327358A (ja) * | 2003-04-28 | 2004-11-18 | Nissan Motor Co Ltd | 固体高分子型燃料電池 |
-
2005
- 2005-05-24 JP JP2005150641A patent/JP4828864B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006331717A (ja) | 2006-12-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6733915B2 (en) | Gas diffusion backing for fuel cells | |
JP5107050B2 (ja) | 固体高分子形燃料電池用膜電極接合体の製造方法 | |
KR101082810B1 (ko) | 가스 확산 전극, 막-전극 접합체, 고체 고분자형 연료 전지및 이들의 제조 방법 | |
US20060014072A1 (en) | Electrode for fuel cell and process for the preparation thereof | |
JP5066998B2 (ja) | 固体高分子形燃料電池用膜電極接合体 | |
JP4612569B2 (ja) | 固体高分子型燃料電池用膜電極構造体 | |
JP2007128671A (ja) | ガス拡散電極、膜−電極接合体とその製造方法、および固体高分子型燃料電池 | |
JP2006324104A (ja) | 燃料電池用ガス拡散層、および、これを用いた燃料電池 | |
JP2002100372A (ja) | 燃料電池用ガス拡散電極およびその製造方法 | |
JP2007012424A (ja) | ガス拡散電極、膜−電極接合体とその製造方法、および固体高分子型燃料電池 | |
JP2004281363A (ja) | 固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極、その製造方法及びそれを用いた固体高分子型燃料電池 | |
JP5193478B2 (ja) | ガス拡散電極、膜−電極接合体とその製造方法、および固体高分子型燃料電池 | |
JPH1131515A (ja) | 高分子電解質膜−ガス拡散電極体およびその製造方法 | |
JP2007179870A (ja) | ガス拡散電極、膜−電極接合体、固体高分子型燃料電池およびそれらの製造方法 | |
JP4828864B2 (ja) | 固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極、固体高分子型燃料電池用膜−電極接合体とその製造方法、および固体高分子型燃料電池 | |
JP2007234359A (ja) | 固体高分子型燃料電池用膜電極構造体 | |
JP3547013B2 (ja) | 固体高分子型燃料電池用電極およびそれを用いた燃料電池 | |
JP2009037933A (ja) | 固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極、固体高分子型燃料電池用膜−電極接合体とその製造方法、および固体高分子型燃料電池 | |
JP2006085984A (ja) | 燃料電池用mea、および、これを用いた燃料電池 | |
JP2006318790A (ja) | 固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極とその製造方法、および固体高分子型燃料電池 | |
JP4817622B2 (ja) | 固体高分子型燃料電池用ガス拡散電極の製造方法 | |
JP2008027811A (ja) | 燃料電池用の膜・電極接合体 | |
JP2006019174A (ja) | ガス拡散電極、膜−電極接合体、その製造方法および固体高分子型燃料電池 | |
JP2003303595A (ja) | 燃料電池用ガス拡散電極 | |
JP2007048495A (ja) | 固体高分子形燃料電池用ガス拡散層およびそれを用いた固体高分子形燃料電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070605 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100129 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100406 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100603 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110705 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110824 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110913 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110915 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140922 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140922 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |