JP4807918B2 - コンポジット膜を調製する方法 - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、第1のポリマーの多孔性フィルムであって、該孔中に第2のポリマーを含有するところの多孔性フィルムを含むコンポジット膜を調製する方法に関する。本発明は特に、燃料電池での使用に適するコンポジット膜を調製する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
そのような方法は、国際公開WO 98/20063より知られ、該刊行物にはイオン伝導性ポリマーを、125℃より高い沸点を有する成分を少なくとも25重量%含む溶媒中に溶解し、得られる溶液を水平な多孔性膜上に施与し、該溶液の量をイオン伝導性ポリマーの体積が孔体積の60%より高くなるように選び、次いで、溶媒を80℃以上で蒸発させることにより、コンポジット膜を作ることができる旨が記載されている。
しかし、該方法は、溶媒を膜外へ蒸発させるのに非常に時間がかかるという欠点を有する。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は前記欠点が無い又はより少ない程度でしか存在しない方法を提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】
該目的は、第2のポリマーを溶液から第1のポリマーの孔中に沈積させ、第1のポリマーのフィルムが第1の電極の表面に接触させられて、該電極は少なくとも1つの対極と共に第2のポリマーの溶液内に存在し、且つ、第2のポリマーが第1の電極へと動くように第1の電極と対極との間に電位差を施与し、該プロセスにおいて第2のポリマーはフィルムを通過しなければならない、ことを特徴とする本発明の方法に従い達成される。
【0005】
このようにして、第2のポリマーが多孔性フィルムの孔中に沈積され、その結果、孔が完全に満たされてコンポジット膜が形成される。
【0006】
本発明に従う方法は、厚み30〜50μm及び高い空気透過性、または換言すれば低いゴーレイ値(Gurley value)を有するフィルムからコンポジット膜を調製するのに特に適する。
【0007】
本発明に従う方法の利点は、形成されたコンポジット膜が気密(ガスタイト)であることである。この事が、燃料電池での使用に適するものとする。
【0008】
本発明に従う方法のさらなる利点は、公知の方法よりも連続モードで運転することがより容易であることである。
【0009】
好適な電極は、炭素、貴金属、又はこれらの組成物、例えばPd、Pt、及びヒスタロイ又はドープされたセラミック物質である。対極を第2のポリマーから作ることも可能である;このことは、溶液内の第2のポリマーの濃度が実際上一定に維持されるのを確実にする。
【0010】
好適な第1のポリマーの多孔性フィルムは、例えば多孔性ポリアルケンフィルムであってよい。好ましくは、本発明の方法において適用されるポリアルケンフィルムは少なくとも一方向に延伸される。このようにして、強度の高いフィルムが得られる。
【0011】
少なくとも一方向に延伸されたポリアルケンフィルムは、欧州特許願第504,954号に開示されている。欧州特許願第504,954号は、揮発性溶媒中のポリアルケンの溶液からポリアルケンフィルムを調製する方法を記載する。該フィルムは、液状冷却剤の入った冷却バスを通過させられ、ポリアルケンが溶媒に溶解する温度よりも低い温度で溶媒が除去され、その後、該フィルムが少なくとも一方向に延伸される。ポリアルケンがポリエチレンである場合、重量平均分子量は100,000〜5,000,000g/モルであってよい。該フィルムは、重量平均分子量500,000g/モル未満のポリエチレンを好ましくは含む。該分子量を有するポリエチレンの存在下で、平均孔径が0.1〜5.0μmの膜が容易に調製できることが見出された。特に適するのは、異なる分子量を有するポリエチレンのブレンドである。例えば重量平均分子量500,000g/モル未満のポリエチレンを含むブレンドは、重量平均分子量が1,000,000g/モルより高いポリエチレンも含んで良い。後者のポリエチレンが存在する故に、強度の高いフィルムが得られ、及び、ASTM スタンダード D726−58に従い測定されるゴーレイ値1s/50 cm3が得られるようにフィルムを延伸することができる。ゴーレイ値0.01 s/50 cm3未満のフィルムは、概して燃料電池での使用に適する強度を有しない。
【0012】
本発明に従い、多孔性フィルムは2つの電極のうちの第1のものに接触させられる。これは、例えば、フィルムを電極表面に沿って進行させることにより遂行することができる。
【0013】
第2のポリマーとして、荷電基を含むポリマー(高分子電解質)を使用できる。第2のポリマーは好ましくは、パーフロロスルホン酸に基づくプロトン伝導性ポリマーであり、溶媒は好ましくは水、シクロヘキサノール、ペンタノール、1−プロパノール、1,2−エタンジオールからなる群より選ばれる1又は2以上のアルコール、又はこれらの溶媒の混合物を含む。より好ましくは、溶媒は水とプロパノールの混合物を含む。これにより、膜が燃料電池に入れられたときに、槽電圧0.4Vにおいて少なくとも1 A/cm2の電流密度が確実に達成される。
【0014】
概して、多孔性フィルム中に第2のポリマーを沈積させるのに必要な槽電圧は、5〜100Vである。電極間の距離は、概して0.5〜5cmである。
【0015】
溶媒中に水が存在する場合には、第2のポリマーの電気泳動に加えて、電極においてガスが発生し得る。ガスの発生は、多孔性フィルム中への第2のポリマーの沈積に悪い影響を及ぼすので、発生したガスは除去されなければならない。発生したガスの適切な除去方法は、文献から公知である。例えば、定期的に短時間の間、電極間の電位差の極性を反転することにより、又は矩形波電圧を適用することによりガスを適切に除去できる。
【0016】
本発明は、本発明に従い得られるコンポジット膜を燃料電池において使用する方法にも関する。
【0017】
本発明を、以下の実施例により、但しそれらに限定されることなく、説明する。
実施例 I
パーフロロスルホン酸に基づくプロトン伝導性ポリマー(Nafion:商標)の、プロパノール/水の95/5(重量/重量)混合物からなる溶媒中の5%溶液中で、多孔度80体積%、平均孔径が1.5μm及び厚み30μmを有する多孔性ポリエチレンフィルムを、第1の電極に沿って20mm/分の速度で進行させた。該フィルムと第1の電極(陽極)の表面との接触表面積は、150cm2になった。対極(陰極)を、第1の電極から0.5cmの距離に置き、50Vを印加した。電極に沿って進行させたフィルム部分の孔がNafionで満たされたことが観察された。

Claims (6)

  1. 第1のポリマーの孔中に溶液から第2のポリマーを沈積させることによって、該孔が第2のポリマーを含有するところの、第1のポリマーの多孔性フィルムを含むコンポジット膜を調製する方法において、第1のポリマーのフィルムが第1の電極の表面に接触させられ、該電極は少なくとも1つの対極と共に第2のポリマーの溶液内に存在し、及び、第2のポリマーが第1の電極へと動くように第1の電極と前記対極との間に電位差が施与され、第2のポリマーがパーフロロスルホン酸に基づくプロトン伝導性ポリマーであることを特徴とするコンポジット膜を調製する方法。
  2. 前記対極が第2のポリマーを含む、請求項1に従う方法。
  3. 前記溶液の溶媒が水、1種又は2種以上のアルコール、又はこれらの混合物を含む、請求項1又は2に従う方法。
  4. 前記溶媒が水とプロパノールの混合物を含む、請求項3に従う方法。
  5. 施与される前記電位差が5〜100Vである、請求項1〜4のいずれか1項に従う方法。
  6. 前記電極間の距離が0.5〜5cmである、請求項1〜5のいずれか1項に従う方法。
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