JP4785773B2 - 光記録媒体用組成物および記録／表示媒体 - Google Patents
光記録媒体用組成物および記録／表示媒体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4785773B2 JP4785773B2 JP2007060005A JP2007060005A JP4785773B2 JP 4785773 B2 JP4785773 B2 JP 4785773B2 JP 2007060005 A JP2007060005 A JP 2007060005A JP 2007060005 A JP2007060005 A JP 2007060005A JP 4785773 B2 JP4785773 B2 JP 4785773B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optical recording
- recording medium
- optical
- composition
- silicon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Description
本発明は、光記録媒体用組成物ならびに該光記録媒体用組成物を使用した光記録媒体および光スイッチに関する。詳しくは、光機能材料であるフォトクロミズムを示す物質を使用して高い光学的性質を発揮する機能性複合材料としての光記録媒体用組成物ならびに該光記録媒体用組成物を使用した光記録媒体および光スイッチに関する。
これまでフォトクロミズムを示す物質（以下、フォトクロミック物質、フォトクロミック化合物またはフォトクロミック材料ともいう）は、２つの異性体の間で可逆的に変換し、その少なくともどちらか一方の過程が光反応により起きて、吸収スペクトルその他の特性が変化するというその特徴的な物性が注目され、古くより研究されてきた。現在、光応答性有機色素の中でもフォトクロミズムを示す有機化合物の開発が最も活発であり、現在求められているデバイス機能に合致した有機化合物の分子設計および合成研究が活発に行われている。
フォトクロミズムとは、下記の式（３）に示したように「光の作用により単一の化学種が分子量を変えることなく、吸収スペクトルの異なる２つの状態を可逆的に往復する現象」と定義されている。即ち、フォトクロミズムとは、ある種の化合物に、それぞれの化合物に特定の波長ｈν１ の光を照射すると、速やかに色が変わり、また特定の波長ｈν２ の光を照射するか、もしくは加熱することにより、元の色に戻る可逆作用を示すことである。このような性質を有する物質は、フォトクロミック物質と呼ばれ、従来から種々の化合物が合成されてきた。
このフォトクロミック化合物を、書き換え可能な記録媒体として利用する方法としては、光照射により光異性化させることを利用する記録媒体が提案されている（例えば、非特許文献１を参照）。ところが、光異性化に伴う変化を利用した、この光記録媒体では、読み出し時に吸収のある波長域で読み出す必要がある。従って、記録の読み出しに使用する光は、記録を消去する光となる。そのために記録が読み出しにより徐々に崩壊してしまうという問題点があった。その解決方法として、フォトクロミック化合物が分散した延伸フィルムに、光を照射し、照射前後の旋光度の差をフォトクロミック化合物の吸収のない波長領域の光によって検出することによって、記録情報の読み出しを行なう方法が提案されている（特許文献１を参照）。しかし、この方法では、フォトクロミック化合物がフィルム中で充分に配向せず期待した性能が出ないこと、フォトクロミック化合物の感度はフィルム中では充分でないこと、マトリックスによってはその相溶性の乏しさによって、フォトクロミック化合物がフィルムからブリードするなどの問題があった。
フォトクロミック化合物は、コーティングして薄膜化したり、ポリマー中に練り混んだりしてフィルム化して使用するのが一般的である（例えば、特許文献２〜４を参照）。そのマトリックスとしては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートなどの樹脂が用いられている。しかし、これらの場合も、フォトクロミック化合物の感度が充分に出ないことや、ブリードなどの問題があった。フィルム化や薄膜化以外でも、フォトクロミック材料をエポキシ樹脂や光硬化剤材料に分散させて、材料化する技術も開示されているが、この場合も、フォトクロミック化合物はランダムに配列し、光を利用した読み出し方法を利用するため、記録の読み出しにより記録が徐々に崩壊してしまうという問題を解決していなかった。
本発明の目的は、フォトクロミック物質を利用した非破壊読み出しが可能で、着色体への変換率が高く、応答速度が速く、繰り返し耐久性が高いなど、優れた性能を有する光記録媒体および光スイッチを与えることのできる光記録媒体用組成物、該組成物を用いた光記録媒体および光スイッチを提供することにある。
本発明は、ケイ素系樹脂よりなるマトリックスとフォトクロミズムを示す物質を含有することを特徴とする光記録媒体用組成物、該組成物により構成されている記録層を有することを特徴とする光記録媒体および光スイッチを提供することにより、上記目的を達成したものである。
本発明の効果は、フォトクロミック物質を利用した非破壊読み出しが可能で、着色体への変換率が高く、応答速度が速く、繰り返し耐久性が高いなど、優れた性能を有する光記録媒体および光スイッチを与えることのできる光記録媒体用組成物、該組成物を用いた光記録媒体および光スイッチを提供したことにある。
本発明でマトリックスとして使用されるケイ素系樹脂は、特に限定されるものではないが、環状および／または鎖状（直鎖状および分岐鎖状を含む）のポリシロキサン構造を有するケイ素系樹脂が好ましく、より好ましくは構造の一部に光または熱による硬化反応基を有し、フォトクロミック化合物を混合後に硬化できる、硬化性ポリシロキサンである。上記硬化反応基としては、光による硬化反応基として、アクリル基、メタクリル基、チオール基、エポキシ基、オキセタンビニル基、アリル基、ヒドロシランなどが挙げられ、熱による硬化反応基として、アクリル基、メタクリル基、チオール基、エポキシ基、オキセタンビニル基、アリル基、ヒドロシランなどが挙げられる。
上記ケイ素系樹脂としては、具体的には例えば、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合による橋かけ構造を一箇所以上有し、分子量５００〜１，０００，０００、好ましくは分子量５００〜５００，０００の上記のようなポリシロキサンを挙げることができ、さらに、当該ポリシロキサンと反応性を有する化合物および／または当該反応に対する触媒を併用することができる。
本発明で使用されるフォトクロミック化合物（フォトクロミズムを示す物質）は、光反応性を持つフォトクロミック化合物であればよい。また、単独で使用してもよく、使用目的によっては、２種類以上のフォトクロミック化合物を組み合わせて使用してもよい。
上記フォトクロミック化合物としては、例えば、スピロピラン類、スピロオキサジン類、フルギド類、フルギミド類、ジアリールエテン類などの有機フォトクロミック化合物が挙げられ、いずれも用いることができるが、特にジアリールエテン類が好ましい。
上記フォトクロミック化合物としては、例えば、スピロピラン類、スピロオキサジン類、フルギド類、フルギミド類、ジアリールエテン類などの有機フォトクロミック化合物が挙げられ、いずれも用いることができるが、特にジアリールエテン類が好ましい。
以下にフォトクロミック化合物としてのジアリールエテン類の例を挙げる。
該ジアリールエテン類としては、下記一般式（１）で表される化合物や、下記一般式（２) で表される化合物などを挙げることができる。
該ジアリールエテン類としては、下記一般式（１）で表される化合物や、下記一般式（２) で表される化合物などを挙げることができる。
このようなジアリールエテン類の好ましい具体例としては、例えば以下の構造式で表される化合物１〜６を挙げることができる。
上記一般式（１）および（２) で表されるジアリールエテン類化合物は、下記式（４）および（５）によって表されるように、特定の波長ｈν１ またはｈν３ の紫外線照射により閉環し、また特定の波長ｈν２ またはｈν４ の可視光の照射により元に戻るという可逆的変化をする。
この可逆的変化は熱エネルギーにより起こらないので、熱不可逆的である。
この可逆的変化は熱エネルギーにより起こらないので、熱不可逆的である。
尚、多くのジアリールエテン類化合物では、閉環体の吸収スペクトルと開環体の吸収スペクトルにおいて重複する波長域があるので、開環あるいは閉環を完全に行なうには波長域の重複しない領域の波長の光を用いる。但し、現実的にはこのような波長の光で使用に適したものは少ないので、開環をほぼ完全に行なえる波長の光、あるいは閉環をほぼ完全に行なえる波長の光があれば、この何れかを用い、それぞれ逆反応用には開閉環反応いずれをも来たす波長の光を用い、開環体あるいは閉環体と、光定常状態（開環体と閉環体の混合状態）との間で状態変化を起こすことにより情報の記録を行なうことができる。この場合、開環体あるいは閉環体と、光定常状態の間で、旋光度変化を検出することにより情報の読み出しを行なうことができる。
また、旋光度変化を検出しなくても、色変化を来たす場合には目視により情報を読み出すことができる。
また、旋光度変化を検出しなくても、色変化を来たす場合には目視により情報を読み出すことができる。
本発明の光記録媒体用組成物は、上記ケイ素系樹脂をマトリックスとして上記フォトクロミック化合物を含有するものであり、両者は単に混合されていればよいが、好ましくはケイ素系樹脂と混合された状態でのフォトクロミック化合物の濃度が、０．０１〜５０ミリモル／立方デシメートル（ｍｍｏｌ／ｄｍ3 ）、より好ましくは０．１〜１０ｍｍｏｌ／ｄｍ3 、さらに好ましくは０．５〜５ｍｍｏｌ／ｄｍ3 となるように混合するのがよい。
本発明の光記録媒体用組成物には、ケイ素系樹脂を硬化させるための触媒を配合することができる。さらに所望により、フォトクロミック材料に使用できることが知られている添加剤を本発明の効果を阻害しない範囲内で、且つ通常の使用量の範囲内で任意に配合することができる。
また、本発明の光記録媒体用組成物は、上記ケイ素系樹脂をマトリックスとするものであるが、その他の樹脂を併用することもできる。このような樹脂としては、非晶性ポリオレフィン樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのポリメタクリル樹脂、ポリメチルアクリレートなどのポリアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルケトン、メチルペンテンポリマー、ポリアリレート樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンなどのポリオレフィン、ポリフェニレンサルファイド、ナイロン、フッ素樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセタール、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルエーテル、エポキシ樹脂、セルロース誘導体などが挙げられる。
また、本発明の光記録媒体用組成物は、上記ケイ素系樹脂をマトリックスとするものであるが、その他の樹脂を併用することもできる。このような樹脂としては、非晶性ポリオレフィン樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのポリメタクリル樹脂、ポリメチルアクリレートなどのポリアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルケトン、メチルペンテンポリマー、ポリアリレート樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンなどのポリオレフィン、ポリフェニレンサルファイド、ナイロン、フッ素樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセタール、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルエーテル、エポキシ樹脂、セルロース誘導体などが挙げられる。
本発明の光記録媒体用組成物は、溶媒を用いずに、上記ケイ素系樹脂と上記フォトクロミック化合物を混合したものでよいが、所望により任意成分として本発明の効果を阻害しない範囲で溶媒を用いることができる。
そのような溶媒としては、上記ケイ素系樹脂および上記フォトクロミック化合物を溶解または分散し、変性や反応を起こさない溶剤であれば特に限定されないが、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶剤、アルカン類、シクロアルカン類などの脂肪族炭化水素系溶剤、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、ヨウ化メチル、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロナフタレンなどのハロゲン化炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピランなどのエーテル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、ギ酸エチル、ギ酸ブチル、セロソルブアセテート、カルビトールアセテートなどのエステル系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、セロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、カルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ジアセトンアルコールなどのアルコール系溶剤を用いることができ、これらの溶剤のうち、特に、炭化水素系溶剤、ハロゲン化炭化水素系溶剤、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤を用いることが好ましい。これら溶剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
この様な溶媒を用いる場合において、上記ケイ素系樹脂および上記フォトクロミック化合物を溶媒に溶解する方法は何ら限定されるものではなく、室温でも高温でもよく、充分に攪拌することにより均一な組成物とすればよい。
そのような溶媒としては、上記ケイ素系樹脂および上記フォトクロミック化合物を溶解または分散し、変性や反応を起こさない溶剤であれば特に限定されないが、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶剤、アルカン類、シクロアルカン類などの脂肪族炭化水素系溶剤、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、ヨウ化メチル、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロナフタレンなどのハロゲン化炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピランなどのエーテル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、ギ酸エチル、ギ酸ブチル、セロソルブアセテート、カルビトールアセテートなどのエステル系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、セロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、カルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ジアセトンアルコールなどのアルコール系溶剤を用いることができ、これらの溶剤のうち、特に、炭化水素系溶剤、ハロゲン化炭化水素系溶剤、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤を用いることが好ましい。これら溶剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
この様な溶媒を用いる場合において、上記ケイ素系樹脂および上記フォトクロミック化合物を溶媒に溶解する方法は何ら限定されるものではなく、室温でも高温でもよく、充分に攪拌することにより均一な組成物とすればよい。
また、上記のような溶媒を用いる場合の本発明の光記録媒体用組成物の濃度は、上記ケイ素系樹脂および上記フォトクロミック化合物の分子量や、本発明の光記録媒体用組成物の用途の種類などによって自由に選択することが可能であるが、粘度にして１００ｍＰａ・ｓ〜５００，０００ｍＰａ・ｓの範囲にあることが好ましい。粘度が５００，０００ｍＰａ・ｓを超える場合には、流動性が悪く表面状態の良い記録層が得られなくなるおそれがある。
次に、本発明の光記録媒体について説明する。尚、便宜上特に説明の無い限り、以下、本発明の旋光度の変化により記録の読み出しを行なう光記録媒体を単に光記録媒体と称し、本発明の視力により記録の読み出しを行なう光記録媒体を光表示媒体と称する。
本発明の光記録媒体および光表示媒体は、上記の本発明の光記録媒体用組成物により構成された記録層を有するものであり、その他の態様としては特に限定されないが、基板と、この基板上に形成された上記記録層とにより構成されていることが好ましく、例えば基板の両面あるいは基板の片面に上記記録層が形成されてなるものを例示することができる。
本発明の光記録媒体および光表示媒体は、上記の本発明の光記録媒体用組成物により構成された記録層を有するものであり、その他の態様としては特に限定されないが、基板と、この基板上に形成された上記記録層とにより構成されていることが好ましく、例えば基板の両面あるいは基板の片面に上記記録層が形成されてなるものを例示することができる。
上記記録層の厚みは特に限定されないが、好ましくは０．０１μｍ〜５．０ｍｍ、特に０．０５μｍ〜３．０ｍｍであることが好ましい。記録層の厚みが０．０１μｍ未満である場合には、記録層の記録性能、或いは記録層からの情報読み出し性能、若しくは表示性能が十分に発揮されないおそれがある。
上記基板としては、例えば、ポリメチルメタクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）系樹脂、アクリロニトリルスチレン（ＡＳ）系樹脂、シクロオレフィン系樹脂などの熱可塑性樹脂、シリコーン系樹脂、ガラス、紙などを基材として用いた基板を用いることができる。
基材としてガラスやシリコーン系樹脂よりなるものを用いることにより、当該基材からなる基板と記録層との密着性が高くなり、また、シリコーン系樹脂が優れた透明性を有するものであることから、基材を介して記録層の接着面から記録や読み出し、消去などに必要な波長の光を照射することが可能となるので好ましい。
上記基板としては、例えば、ポリメチルメタクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）系樹脂、アクリロニトリルスチレン（ＡＳ）系樹脂、シクロオレフィン系樹脂などの熱可塑性樹脂、シリコーン系樹脂、ガラス、紙などを基材として用いた基板を用いることができる。
基材としてガラスやシリコーン系樹脂よりなるものを用いることにより、当該基材からなる基板と記録層との密着性が高くなり、また、シリコーン系樹脂が優れた透明性を有するものであることから、基材を介して記録層の接着面から記録や読み出し、消去などに必要な波長の光を照射することが可能となるので好ましい。
本発明の光記録媒体および光表示媒体における上記記録層は、例えば以下のようにして形成することができる。
上記の本発明の光記録媒体用組成物を、基板上に、例えばバーコーターなどを用いて流延し、得られた溶液層に対して溶媒の除去処理を行うことによって、基板上に記録層を形成することができる。
基板上に塗膜を形成する方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、刷毛塗り法、浸漬塗布法、スプレーコーティング法、プレートコーティング法、スピンコーティング法、ビードコーティング法、カーテンコーティング法などの湿式法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法、凸版印刷法などの製膜法が挙げられる。
上記の本発明の光記録媒体用組成物を、基板上に、例えばバーコーターなどを用いて流延し、得られた溶液層に対して溶媒の除去処理を行うことによって、基板上に記録層を形成することができる。
基板上に塗膜を形成する方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、刷毛塗り法、浸漬塗布法、スプレーコーティング法、プレートコーティング法、スピンコーティング法、ビードコーティング法、カーテンコーティング法などの湿式法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法、凸版印刷法などの製膜法が挙げられる。
また、本発明の光記録媒体あるいは光表示媒体は、基材の種類を選択することによって基材と記録層とを兼ね備えてなることもでき、あるいは、上記の本発明の光記録媒体用組成物をフィルム状に成形し、基板あるいは他の成形体上に、当該フィルムを積層することによって形成されたものであってもよい。
上記の本発明の光記録媒体用組成物のフィルム化の方法は任意であるが、例えば、キャスト法、スピンコート法、延伸法などで行なうことができる。フィルム化時に加熱する場合は、フィルムの変成を防ぐため１００℃以下で行なうことが好ましい。また、フィルムは延伸方向あるいは放射状に配向させることもできる。
更に、本発明の光記録媒体および光表示媒体は、例えば表面保護膜などが設けられてなるものであってもよい。
上記の本発明の光記録媒体用組成物のフィルム化の方法は任意であるが、例えば、キャスト法、スピンコート法、延伸法などで行なうことができる。フィルム化時に加熱する場合は、フィルムの変成を防ぐため１００℃以下で行なうことが好ましい。また、フィルムは延伸方向あるいは放射状に配向させることもできる。
更に、本発明の光記録媒体および光表示媒体は、例えば表面保護膜などが設けられてなるものであってもよい。
以上のように構成した本発明の光記録媒体および光表示媒体においては、例えばキセノンランプ、水銀ランプ、ハロゲンランプ、ＬＥＤ、レーザーなどを用い、記録層に対して集束した紫外線を、例えば、１００マイクロ秒（μｓ）間以上照射する方法により、この照射に係る部分に存在するフォトクロミック化合物が構造変化することによって情報が記録される（上記の式（４）および式（５）参照）。
即ち、開環をほぼ完全に行なえる波長の光、あるいは閉環をほぼ完全に行なえる波長の光があれば、この何れかを用い、それぞれ逆反応用には開閉環反応いずれをも来たす波長の光を用い、開環体あるいは閉環体と、光定常状態（開環体と閉環体の混合状態）との間で状態変化を起こすことにより情報の記録を行なうことができる。一例を示すと、あるフォトクロミック化合物の開環体は４０５ｎｍの光で光定常状態にすることができる。
即ち、開環をほぼ完全に行なえる波長の光、あるいは閉環をほぼ完全に行なえる波長の光があれば、この何れかを用い、それぞれ逆反応用には開閉環反応いずれをも来たす波長の光を用い、開環体あるいは閉環体と、光定常状態（開環体と閉環体の混合状態）との間で状態変化を起こすことにより情報の記録を行なうことができる。一例を示すと、あるフォトクロミック化合物の開環体は４０５ｎｍの光で光定常状態にすることができる。
ここで、本発明の光記録媒体は、開環体あるいは閉環体と、光定常状態の間で、旋光度変化を検出することにより情報の読み出しを行なうことができる。一例を示すと、５８９ｎｍの光（ナトリウムのＤ線）で旋光度変化を検出することができる。
また、本発明の光表示材料は、上記の本発明の光記録媒体用組成物中のフォトクロミック化合物の構造変化によって色変化を来たすので、目視により情報を読み出すことができる。
同様に、本発明の光記録媒体および光表示媒体は、フォトクロミック化合物の開環をほぼ完全に行なえる波長の光、あるいは閉環をほぼ完全に行なえる波長の光によって、記録層の全体を、処理することによって記録された情報を消去することができるので、本発明の光記録媒体および光表示媒体は、情報の記録と消去とを繰り返し行うことができる。一例を示すと、あるフォトクロミック化合物は５０７ｎｍの光で光定常状態から開環体にすることができる。
また、本発明の光表示材料は、上記の本発明の光記録媒体用組成物中のフォトクロミック化合物の構造変化によって色変化を来たすので、目視により情報を読み出すことができる。
同様に、本発明の光記録媒体および光表示媒体は、フォトクロミック化合物の開環をほぼ完全に行なえる波長の光、あるいは閉環をほぼ完全に行なえる波長の光によって、記録層の全体を、処理することによって記録された情報を消去することができるので、本発明の光記録媒体および光表示媒体は、情報の記録と消去とを繰り返し行うことができる。一例を示すと、あるフォトクロミック化合物は５０７ｎｍの光で光定常状態から開環体にすることができる。
本発明の光記録媒体および光表示媒体は、上記の本発明の光記録媒体用組成物中のフォトクロミック化合物をジアリールエテン類化合物とした場合、フォトクロミック反応の繰り返し耐久性に優れているものであり、しかも、マトリックスであるケイ素系樹脂が優れた耐光性、耐熱性を有し、その上、光および熱履歴による劣化が小さいものであるため、弊害を伴わずに多数回にわたって情報の記録と消去とを繰り返すことができる。
本発明の光記録媒体は、各種記録媒体として利用することができる。その具体的用途としては、高密度光記録メモリなどが挙げられる。
本発明の光表示媒体は、例えば電子ペーパーとして利用することができる。
本発明の光記録媒体は、各種記録媒体として利用することができる。その具体的用途としては、高密度光記録メモリなどが挙げられる。
本発明の光表示媒体は、例えば電子ペーパーとして利用することができる。
本発明の光スイッチは、上記の本発明の光記録媒体用組成物により構成された記録層を有するものである。本発明の光スイッチにおける記録層は、上記の本発明の光記録媒体あるいは光表示媒体における記録層と同様に記録することができる。
本発明の光スイッチは、例えば光導波路を用いた回路中において、記録層中のフォトクロミック化合物の構造変化により光の屈折率、透過度、旋光度などの光に関する物理量を変化させることによって光スイッチの役割を果たすことができるものである。
本発明の光スイッチは、例えば光導波路を用いた回路中において、記録層中のフォトクロミック化合物の構造変化により光の屈折率、透過度、旋光度などの光に関する物理量を変化させることによって光スイッチの役割を果たすことができるものである。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。尚、実施例中の「部」や「％」は重量によるものである。
〔シリコーン合成例１〕
ジクロロジメチルシラン１００部を１００部のイオン交換水中に滴下した。この反応液から、水相を取り除き溶媒を留去しながら２５０℃で２時間重合した。得られた反応溶液にジオキサン５０部とイオン交換水５部を加え３０分間撹拌した後に沈殿物を回収した。その後、得られた沈殿物に、トルエン５０部を加え、１００℃で溶媒を減圧留去し、ケイ素含有重合体前駆体−１を得た。下記条件のＧＰＣによる分析の結果、ケイ素含有重合体前駆体−１の分子量は、Ｍｗ＝５０，０００であった。
分子量のＧＰＣ測定条件
カラム：東ソー株式会社製ＴＳＫ−ＧＥＬ MULTIPORE HXL M 、7.8mm X 300mm
展開溶媒：テトラヒドロフラン
以下の合成例、実施例および比較例のＧＰＣ測定も同様の測定条件で行なった。
ジクロロジメチルシラン１００部を１００部のイオン交換水中に滴下した。この反応液から、水相を取り除き溶媒を留去しながら２５０℃で２時間重合した。得られた反応溶液にジオキサン５０部とイオン交換水５部を加え３０分間撹拌した後に沈殿物を回収した。その後、得られた沈殿物に、トルエン５０部を加え、１００℃で溶媒を減圧留去し、ケイ素含有重合体前駆体−１を得た。下記条件のＧＰＣによる分析の結果、ケイ素含有重合体前駆体−１の分子量は、Ｍｗ＝５０，０００であった。
分子量のＧＰＣ測定条件
カラム：東ソー株式会社製ＴＳＫ−ＧＥＬ MULTIPORE HXL M 、7.8mm X 300mm
展開溶媒：テトラヒドロフラン
以下の合成例、実施例および比較例のＧＰＣ測定も同様の測定条件で行なった。
〔シリコーン合成例２〕
トルエンを溶媒として、シリコーン合成例１で得られたケイ素含有重合体前駆体−１を５０部にピリジン５部を加え、さらにフェニルトリクロロシラン０．５部を加え室温で３０分間、さらに７０℃で３０分間攪拌した後、半分に分割した。一方にクロロジメチルシラン２．５部、他方にクロロジメチルビニルシラン２．５部を加え、それぞれ、室温で３０分間、さらに７０℃で３０分間攪拌した後、イオン交換水で水洗することによりピリジン塩酸塩を除き、ケイ素含有重合体（前者をケイ素含有重合体２−Ｂとし、後者をケイ素含有重合体２−Ａとする）をそれぞれ得た。ケイ素含有重合体２−Ａおよび２−Ｂ共に、分子量はＭＷ＝１３０，０００であり、アリール基の含有量は 1Ｈ−ＮＭＲおよびＧＰＣ分析から８．４重量％であり、重量平均分子量１，０００以下の成分は０％であった。
トルエンを溶媒として、シリコーン合成例１で得られたケイ素含有重合体前駆体−１を５０部にピリジン５部を加え、さらにフェニルトリクロロシラン０．５部を加え室温で３０分間、さらに７０℃で３０分間攪拌した後、半分に分割した。一方にクロロジメチルシラン２．５部、他方にクロロジメチルビニルシラン２．５部を加え、それぞれ、室温で３０分間、さらに７０℃で３０分間攪拌した後、イオン交換水で水洗することによりピリジン塩酸塩を除き、ケイ素含有重合体（前者をケイ素含有重合体２−Ｂとし、後者をケイ素含有重合体２−Ａとする）をそれぞれ得た。ケイ素含有重合体２−Ａおよび２−Ｂ共に、分子量はＭＷ＝１３０，０００であり、アリール基の含有量は 1Ｈ−ＮＭＲおよびＧＰＣ分析から８．４重量％であり、重量平均分子量１，０００以下の成分は０％であった。
〔シリコーン合成例３〕
メチルトリエトキシシラン１００部に、０．４％のリン酸水溶液８６部を加えて１０〜１５℃に保って３時間攪拌した。この反応液にエタノール８０部を加え、水酸化ナトリウム水溶液で反応液を中和後、６０℃で３０分間攪拌した。反応後、９００部のトルエンを加えながら溶媒中のエタノールと水を留去し、ケイ素含有重合体前駆体−３を得た。ＧＰＣによる分析の結果、ケイ素含有重合体前駆体−３の分子量は、Ｍｗ＝５, ０００であった。
メチルトリエトキシシラン１００部に、０．４％のリン酸水溶液８６部を加えて１０〜１５℃に保って３時間攪拌した。この反応液にエタノール８０部を加え、水酸化ナトリウム水溶液で反応液を中和後、６０℃で３０分間攪拌した。反応後、９００部のトルエンを加えながら溶媒中のエタノールと水を留去し、ケイ素含有重合体前駆体−３を得た。ＧＰＣによる分析の結果、ケイ素含有重合体前駆体−３の分子量は、Ｍｗ＝５, ０００であった。
〔シリコーン合成例４〕
ジクロロジメチルシラン９０部とジクロロジフェニルシラン９部を混合し、１００部のイオン交換水中に滴下した。この反応液から、水相を取り除き溶媒を留去しながら２５０℃で２時間重合した。得られた反応溶液にピリジンを２０部加え、これにさらにジクロロジメチルシラン２０部を加えて３０分間攪拌した。その後、反応溶液を２５０℃で熱しながら減圧して、低分子量成分とピリジン塩酸塩を除き、ケイ素含有重合体前駆体−４を得た。ＧＰＣによる分析の結果、ケイ素含有重合体前駆体−４の分子量は、Ｍｗ＝５０，０００であった。
ジクロロジメチルシラン９０部とジクロロジフェニルシラン９部を混合し、１００部のイオン交換水中に滴下した。この反応液から、水相を取り除き溶媒を留去しながら２５０℃で２時間重合した。得られた反応溶液にピリジンを２０部加え、これにさらにジクロロジメチルシラン２０部を加えて３０分間攪拌した。その後、反応溶液を２５０℃で熱しながら減圧して、低分子量成分とピリジン塩酸塩を除き、ケイ素含有重合体前駆体−４を得た。ＧＰＣによる分析の結果、ケイ素含有重合体前駆体−４の分子量は、Ｍｗ＝５０，０００であった。
〔シリコーン合成例５〕
トルエンを溶媒として、シリコーン合成例３で得られたケイ素含有重合体前駆体−３を５部にピリジンを１０部、クロロトリメチルシランを１．５部加えて、室温で３０分間攪拌した。これにシリコーン合成例４で得られたケイ素含有重合体前駆体−４を１００部加えて攪拌しながら４時間共重合を行い、イオン交換水を加えて反応を止めた。水洗によってピリジン塩酸塩などを除き、ケイ素含有重合体前駆体−５を得た。ＧＰＣによる分析の結果、ケイ素含有重合体前駆体−５の分子量は、ＭＷ＝９２，０００であった。
トルエンを溶媒として、シリコーン合成例３で得られたケイ素含有重合体前駆体−３を５部にピリジンを１０部、クロロトリメチルシランを１．５部加えて、室温で３０分間攪拌した。これにシリコーン合成例４で得られたケイ素含有重合体前駆体−４を１００部加えて攪拌しながら４時間共重合を行い、イオン交換水を加えて反応を止めた。水洗によってピリジン塩酸塩などを除き、ケイ素含有重合体前駆体−５を得た。ＧＰＣによる分析の結果、ケイ素含有重合体前駆体−５の分子量は、ＭＷ＝９２，０００であった。
〔シリコーン合成例６〕
トルエンを溶媒として、シリコーン合成例５で得られたケイ素含有重合体前駆体−５を５０部にピリジン５部を加え、半分に分割した。一方にクロロジメチルシラン５部、他方にクロロジメチルビニルシラン５部を加え、それぞれ、室温で３０分間、さらに７０℃で３０分間攪拌した後、イオン交換水で水洗することによりピリジン塩酸塩を除き、ケイ素含有重合体（前者をケイ素含有重合体６−Ｂとし、後者をケイ素含有重合体６−Ａとする）をそれぞれ得た。ケイ素含有重合体６−Ａおよび６−Ｂ共に、分子量はＭＷ＝９２，０００であり、アリール基の含有量は 1Ｈ−ＮＭＲおよびＧＰＣ分析から８．４重量％であり、重量平均分子量１, ０００以下の成分は０％であった。
トルエンを溶媒として、シリコーン合成例５で得られたケイ素含有重合体前駆体−５を５０部にピリジン５部を加え、半分に分割した。一方にクロロジメチルシラン５部、他方にクロロジメチルビニルシラン５部を加え、それぞれ、室温で３０分間、さらに７０℃で３０分間攪拌した後、イオン交換水で水洗することによりピリジン塩酸塩を除き、ケイ素含有重合体（前者をケイ素含有重合体６−Ｂとし、後者をケイ素含有重合体６−Ａとする）をそれぞれ得た。ケイ素含有重合体６−Ａおよび６−Ｂ共に、分子量はＭＷ＝９２，０００であり、アリール基の含有量は 1Ｈ−ＮＭＲおよびＧＰＣ分析から８．４重量％であり、重量平均分子量１, ０００以下の成分は０％であった。
〔シリコーン合成例７〕環状シロキサン化合物−７の合成
１，４−ジオキサン３００部及び塩酸３００部を加えて攪拌した混合液中に、ジクロロメチルビニルシラン２１０部とジクロロフェニルメチルシラン９０部の混合物を滴下した。 加水分解反応により発生した塩酸を回収しつつ室温下で３０分反応の後、 ７０℃で３時間反応させた。 反応後、 ２層に分離した液層の内、 上層について真空ポンプによる減圧下１２０−１４０℃の条件で蒸留精製し、 下記の式（６）で示される環状シロキサン化合物−７を得た。
ＧＣ−ＭＳによる分析の結果、 環状シロキサン化合物−７には分子量＝３９５のものが面積比で８５％以上含まれており、 ＦＴ−ＩＲによる分析の結果、 環状シロキサン化合物−７には３２００−３６００ｃｍ-1の吸収域に帰属する水酸基の吸収が見られなかった。 また 1Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、 ビニル基とフェニル基のモル比が３．３：１．０の割合で認められた。
１，４−ジオキサン３００部及び塩酸３００部を加えて攪拌した混合液中に、ジクロロメチルビニルシラン２１０部とジクロロフェニルメチルシラン９０部の混合物を滴下した。 加水分解反応により発生した塩酸を回収しつつ室温下で３０分反応の後、 ７０℃で３時間反応させた。 反応後、 ２層に分離した液層の内、 上層について真空ポンプによる減圧下１２０−１４０℃の条件で蒸留精製し、 下記の式（６）で示される環状シロキサン化合物−７を得た。
ＧＣ−ＭＳによる分析の結果、 環状シロキサン化合物−７には分子量＝３９５のものが面積比で８５％以上含まれており、 ＦＴ−ＩＲによる分析の結果、 環状シロキサン化合物−７には３２００−３６００ｃｍ-1の吸収域に帰属する水酸基の吸収が見られなかった。 また 1Ｈ−ＮＭＲによる分析の結果、 ビニル基とフェニル基のモル比が３．３：１．０の割合で認められた。
〔シリコーン合成例８〕プレポリマー−８の合成
ｌ，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン１００部、１，４−ビス（ジメチルビニルシリル）ベンゼン１００部、 トルエン６０部および白金−カルボ二ルビニルメチル錯体（Ｏｓｓｋｏ触媒）０．０００５部を加えて攪拌しながら、 ５時間還流処理した。 反応液を７０℃で溶媒を減圧留去し、 プレポリマー−８を得た。
ＧＰＣによる分析の結果、 プレポリマー−８の分子量はＭｗ＝３，０００であり、 ヒドロシリル基（Ｓｉ−Ｈ基) の含有量は 1Ｈ−ＮＭＲから５．３ｍｍｏｌ／ｇであった。
ｌ，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン１００部、１，４−ビス（ジメチルビニルシリル）ベンゼン１００部、 トルエン６０部および白金−カルボ二ルビニルメチル錯体（Ｏｓｓｋｏ触媒）０．０００５部を加えて攪拌しながら、 ５時間還流処理した。 反応液を７０℃で溶媒を減圧留去し、 プレポリマー−８を得た。
ＧＰＣによる分析の結果、 プレポリマー−８の分子量はＭｗ＝３，０００であり、 ヒドロシリル基（Ｓｉ−Ｈ基) の含有量は 1Ｈ−ＮＭＲから５．３ｍｍｏｌ／ｇであった。
〔合成例９：ジアリールエテン化合物１’の合成〕
下式で表される１−（３−（１−ヒドロキシ）エチルベンゾチオフェン−２−イル）−２−（３−メチルベンゾチエノ［５',４' ：２，３］ベンゾ−２−チエニル）パーフルオロシクロペンテン（ジアリールエテン化合物１’）の合成
下式で表される１−（３−（１−ヒドロキシ）エチルベンゾチオフェン−２−イル）−２−（３−メチルベンゾチエノ［５',４' ：２，３］ベンゾ−２−チエニル）パーフルオロシクロペンテン（ジアリールエテン化合物１’）の合成
３００ｍｌ二つ口ナスフラスコにスピナーとジアリールエテン（前記化合物１）（該前記化合物１は特開２００３−３２１４６７号公報に記載の製造法に従って合成した。）０．３０８５ｇ（０．４６２ｍｍｏｌ，１．０ｅｑ．）、エタノール７５ｍｌを加え、６０℃まで加熱して溶かした。室温まで冷まし、そこに４ｍｏｌ／ｄｍ3 ＨＣｌ４．０ｍｌ（１６．１７ｍｍｏｌ，３５ｅｑ．) を加え、４時間半還流した。室温まで冷まし、ロータリーエバポレーターでエタノールを留去した。そこに酢酸エチルと水を加えて有機層と水層を分液し、水層を酢酸エチルで３回抽出した。飽和食塩水と無水硫酸ナトリウムで有機層の水分を除いた後、吸引濾過で無水硫酸ナトリウムを除去し、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去した。フラッシュカラムクロマトグラフィー（３％酢酸エチル／ヘキサン）によって精製し、目的物（ジアリールエテン化合物１’）を収量０．０９８８ｇ( ０．１５９ｍｍｏｌ) 、収率３４％で得た。
1H-NMR (270 MHz, TMS, CDCl３)δ/ ppm 1.33 (3H, d, J/Hz = 6.6), 2.59 (3H, s), 5.01 (1H,d, J/Hz = 5.9), 7.32-7.45 (4H, m), 7.83 (2H, s), 7.88 (1H, s), 7.90 (1H, s), 8.15 (1H, s), 8.17(1H, s); IR (KRS-5, nujol)ν / cm -1= 3060, 1588, 1529, 1378, 1274, 1198, 1136, 987, 895;LRMS(EI, 70eV) m/z (rel intensity), 604(M+ ,80), 584((M-20)+ ,100), 569((M-35) + , 79) .
Found: m/z 604.04281. Calcd for C３０H１８F６OS３ : M, 604.04238 (0.4 mmu); Mp 83-85℃
黄色固体
1H-NMR (270 MHz, TMS, CDCl３)δ/ ppm 1.33 (3H, d, J/Hz = 6.6), 2.59 (3H, s), 5.01 (1H,d, J/Hz = 5.9), 7.32-7.45 (4H, m), 7.83 (2H, s), 7.88 (1H, s), 7.90 (1H, s), 8.15 (1H, s), 8.17(1H, s); IR (KRS-5, nujol)ν / cm -1= 3060, 1588, 1529, 1378, 1274, 1198, 1136, 987, 895;LRMS(EI, 70eV) m/z (rel intensity), 604(M+ ,80), 584((M-20)+ ,100), 569((M-35) + , 79) .
Found: m/z 604.04281. Calcd for C３０H１８F６OS３ : M, 604.04238 (0.4 mmu); Mp 83-85℃
黄色固体
〔合成例１０：ジアリールエテン（前記化合物３）の合成〕
(1) デカン二酸モノ（ポリジメチルシロキサンヒドロキシエトキシプロピル）エステル（化合物−ａ) の合成
１００ｍｌ二つ口ナスフラスコにスピナーとデカン二酸１．０ｇ( ４．９４ｍｍｏｌ，４．０ｅｑ．) 、poly(dimethylsiloxane) hydroxyethoxypropyl terminated １．１７４ｇ（１．２３５ｍｍｏｌ，１．０ｅｑ．) 、４−ジメチルアミノ−ピリジン０．０６ｇ（０．４９４ｍｍｏｌ，０．４ｅｑ．) を入れ、窒素置換した。溶媒としてテトラヒドロフラン２５ｍｌを入れ、反応容器を０℃にした。
これとは別に、５０ｍｌナスフラスコにスピナーと１，３−ジヘキシルカルボジイミド０．２５５ｇ（１．２３５ｍｍｏｌ，１．０ｅｑ．）を入れ窒素置換した。そこにテトラヒドロフラン５ｍｌを加えて室温で１０分間攪拌した。これを先ほどの１００ｍｌ二つ口ナスフラスコにカヌーラで一気に加えて、０℃から徐々に室温に戻し、一晩攪拌した。析出したジシクロヘキシル尿素（ＤＣＵ）をろ過し、ロータリーエバポレーターで濃縮後、フラッシュカラムクロマトグラフィー（２０％酢酸エチル／ヘキサン）によって目的物質（化合物−ａ）を０．４８８５ｇ(０．４ｍｍｏｌ) 、収率３２％で得た。
1H-NMR (300 MHz, TMS, CDCl３)δ/ ppm 0.0 (72H, m), 0.42-0.49 (4H, m), 0.81 (3H, t,J/Hz = 6.8), 1.23 (12H, br), 1.48-1.59 (6H, m), 2.27 (4H, dt, J/Hz = 3.8, 7.6), 3.36 (2H, t, J/Hz= 7.2), 3.55 (2H, t, J/Hz = 4.9), 4.14 (2H, t, J/Hz = 4.7) ;
IR (KRS-5, neat)ν / cm -1= 2961,2929, 2859, 1741, 1712, 1461, 1414, 1260, 1092, 1025.
MALDI-TOF MASS m/z calct for C４３H１０８O１６Si１２ 1216.49 (M) + , found 1249.73(M + Ag - C２H６Si)+
無色液体
(1) デカン二酸モノ（ポリジメチルシロキサンヒドロキシエトキシプロピル）エステル（化合物−ａ) の合成
１００ｍｌ二つ口ナスフラスコにスピナーとデカン二酸１．０ｇ( ４．９４ｍｍｏｌ，４．０ｅｑ．) 、poly(dimethylsiloxane) hydroxyethoxypropyl terminated １．１７４ｇ（１．２３５ｍｍｏｌ，１．０ｅｑ．) 、４−ジメチルアミノ−ピリジン０．０６ｇ（０．４９４ｍｍｏｌ，０．４ｅｑ．) を入れ、窒素置換した。溶媒としてテトラヒドロフラン２５ｍｌを入れ、反応容器を０℃にした。
これとは別に、５０ｍｌナスフラスコにスピナーと１，３−ジヘキシルカルボジイミド０．２５５ｇ（１．２３５ｍｍｏｌ，１．０ｅｑ．）を入れ窒素置換した。そこにテトラヒドロフラン５ｍｌを加えて室温で１０分間攪拌した。これを先ほどの１００ｍｌ二つ口ナスフラスコにカヌーラで一気に加えて、０℃から徐々に室温に戻し、一晩攪拌した。析出したジシクロヘキシル尿素（ＤＣＵ）をろ過し、ロータリーエバポレーターで濃縮後、フラッシュカラムクロマトグラフィー（２０％酢酸エチル／ヘキサン）によって目的物質（化合物−ａ）を０．４８８５ｇ(０．４ｍｍｏｌ) 、収率３２％で得た。
1H-NMR (300 MHz, TMS, CDCl３)δ/ ppm 0.0 (72H, m), 0.42-0.49 (4H, m), 0.81 (3H, t,J/Hz = 6.8), 1.23 (12H, br), 1.48-1.59 (6H, m), 2.27 (4H, dt, J/Hz = 3.8, 7.6), 3.36 (2H, t, J/Hz= 7.2), 3.55 (2H, t, J/Hz = 4.9), 4.14 (2H, t, J/Hz = 4.7) ;
IR (KRS-5, neat)ν / cm -1= 2961,2929, 2859, 1741, 1712, 1461, 1414, 1260, 1092, 1025.
MALDI-TOF MASS m/z calct for C４３H１０８O１６Si１２ 1216.49 (M) + , found 1249.73(M + Ag - C２H６Si)+
無色液体
(2) ジアリールエテン（前記化合物３）の合成
３０ｍｌ二つ口ナスフラスコにスピナーと上記合成例９で得られたジアリールエテン化合物１’を０．０２６９ｇ( ０．０４３ｍｍｏｌ, １．０ｅｑ．) 、上記(1) で得られた化合物−ａを０．０５２８ｇ( ０．０４３ｍｍｏｌ, １．０ｅｑ．) 、４−ジメチルアミノ−ピリジン０．００１ｇ( ０．００８６ｍｍｏｌ, ０．２ｅｑ．) を入れ、窒素置換した。溶媒としてジクロロメタン２ｍｌを入れ、反応容器を０℃にした。
これとは別に、１０ｍｌナスフラスコにスピナーと１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＷＳＣＩ・ＨＣｌ）０．００８３ｇ（０．０４３ｍｍｏｌ, １．０ｅｑ．) を入れ窒素置換した。そこにジクロロメタン１ｍｌを加えて室温で１０分間攪拌した。これを先ほどの３０ｍｌ二つ口ナスフラスコにカヌーラで一気に加えて、０℃から徐々に室温に戻し、一晩攪拌した。水を加え反応を終了させ、ジクロロメタンで抽出し、有機層と水層を分けた。
有機層を０．０５ｍｏｌ／ｄｍ3 塩酸水溶液、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで水分を取り除いた。ロータリーエバポレーターで濃縮後、フラッシュカラムクロマトグラフィー（５％酢酸エチル／ヘキサン）によって目的物質〔ジアリールエテン（前記化合物３）〕を０．０４４５ｇ（０．０２４ｍｍｏｌ）、収率５６% で得た。
1H-NMR (300 MHz, CDCl３) δ/ ppm 0.00-0.08 (72H, m), 0.49-0.56 (4H, m), 0.87 (3H, t, J/Hz= 7.0), 0.95-1.1 (4H, br), 1.16 (3H, d, J/Hz = 6.6), 1.25-1.38 (8H, m), 1.49-1.64 (4H, m),1.80-1.92 (2H, m), 2.29 (2H, t, J/Hz = 7.5), 2.54 (3H, s), 3.42 (2H, t, J/Hz = 7.0), 3.62 (2H, t,J/Hz = 4.9), 4.21 (2H, t, J/Hz = 4.7), 5.91(1H, q, J/Hz = 6.8), 7.23-7.25 (1H, m), 7.37-7.46(3H, m), 7.82 (2H, s), 7.90 (1H, d, J/Hz = 6.6), 7.91 (1H, d, J/Hz = 7.3), 8.0 (1H, d, J/ Hz =7.3), 8.1 (1H, d, J/Hz = 8.1) ;
IR (KRS-5, neat)ν / cm -1 = 2961, 2919, 2890, 2854, 2360, 1740,1453, 1445, 1343, 1260, 1097, 1026, 990, 801;
MALDI-TOF MASS m/z calct forC７３H１２４F６O１６S３Si１２ 1802.52 (M)+, found 1837.54(M + Ag - C２H６Si) +
黄色液体
３０ｍｌ二つ口ナスフラスコにスピナーと上記合成例９で得られたジアリールエテン化合物１’を０．０２６９ｇ( ０．０４３ｍｍｏｌ, １．０ｅｑ．) 、上記(1) で得られた化合物−ａを０．０５２８ｇ( ０．０４３ｍｍｏｌ, １．０ｅｑ．) 、４−ジメチルアミノ−ピリジン０．００１ｇ( ０．００８６ｍｍｏｌ, ０．２ｅｑ．) を入れ、窒素置換した。溶媒としてジクロロメタン２ｍｌを入れ、反応容器を０℃にした。
これとは別に、１０ｍｌナスフラスコにスピナーと１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＷＳＣＩ・ＨＣｌ）０．００８３ｇ（０．０４３ｍｍｏｌ, １．０ｅｑ．) を入れ窒素置換した。そこにジクロロメタン１ｍｌを加えて室温で１０分間攪拌した。これを先ほどの３０ｍｌ二つ口ナスフラスコにカヌーラで一気に加えて、０℃から徐々に室温に戻し、一晩攪拌した。水を加え反応を終了させ、ジクロロメタンで抽出し、有機層と水層を分けた。
有機層を０．０５ｍｏｌ／ｄｍ3 塩酸水溶液、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで水分を取り除いた。ロータリーエバポレーターで濃縮後、フラッシュカラムクロマトグラフィー（５％酢酸エチル／ヘキサン）によって目的物質〔ジアリールエテン（前記化合物３）〕を０．０４４５ｇ（０．０２４ｍｍｏｌ）、収率５６% で得た。
1H-NMR (300 MHz, CDCl３) δ/ ppm 0.00-0.08 (72H, m), 0.49-0.56 (4H, m), 0.87 (3H, t, J/Hz= 7.0), 0.95-1.1 (4H, br), 1.16 (3H, d, J/Hz = 6.6), 1.25-1.38 (8H, m), 1.49-1.64 (4H, m),1.80-1.92 (2H, m), 2.29 (2H, t, J/Hz = 7.5), 2.54 (3H, s), 3.42 (2H, t, J/Hz = 7.0), 3.62 (2H, t,J/Hz = 4.9), 4.21 (2H, t, J/Hz = 4.7), 5.91(1H, q, J/Hz = 6.8), 7.23-7.25 (1H, m), 7.37-7.46(3H, m), 7.82 (2H, s), 7.90 (1H, d, J/Hz = 6.6), 7.91 (1H, d, J/Hz = 7.3), 8.0 (1H, d, J/ Hz =7.3), 8.1 (1H, d, J/Hz = 8.1) ;
IR (KRS-5, neat)ν / cm -1 = 2961, 2919, 2890, 2854, 2360, 1740,1453, 1445, 1343, 1260, 1097, 1026, 990, 801;
MALDI-TOF MASS m/z calct forC７３H１２４F６O１６S３Si１２ 1802.52 (M)+, found 1837.54(M + Ag - C２H６Si) +
黄色液体
実施例１
シリコーン合成例２で得られたケイ素含有重合体２−Ａとケイ素含有重合体２−Ｂとの等量混合物９８３ｍｇに、硬化反応触媒として白金−カルボニルビニルメチル錯体（Ｏｓｓｋｏ触媒）０．０４９ｍｇを混合してケイ素系樹脂−１を得た。このケイ素系樹脂−１ １ｇと、ジアリールエテン（前記化合物１）０．７１ｍｇを混合して、ジアリールエテン濃度１．１×１０-3ｍｏｌ／ｄｍ3 の記録・表示組成物前駆体−１を得、ガラスシャーレ中にキャストし、１００℃で２時間熱硬化して、記録・表示組成物−１を得た。
シリコーン合成例２で得られたケイ素含有重合体２−Ａとケイ素含有重合体２−Ｂとの等量混合物９８３ｍｇに、硬化反応触媒として白金−カルボニルビニルメチル錯体（Ｏｓｓｋｏ触媒）０．０４９ｍｇを混合してケイ素系樹脂−１を得た。このケイ素系樹脂−１ １ｇと、ジアリールエテン（前記化合物１）０．７１ｍｇを混合して、ジアリールエテン濃度１．１×１０-3ｍｏｌ／ｄｍ3 の記録・表示組成物前駆体−１を得、ガラスシャーレ中にキャストし、１００℃で２時間熱硬化して、記録・表示組成物−１を得た。
実施例２
シリコーン合成例６で得られたケイ素含有重合体６−Ａとケイ素含有重合体６−Ｂとの等量混合物１００部に、硬化反応触媒として白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒）０．０００５部を混合して、ケイ素系樹脂−２を得た。このケイ素系樹脂−２ １ｇと、ジアリールエテン（前記化合物２）０．５１ｍｇを混合して、ジアリールエテン濃度１．１×１０-3ｍｏｌ／ｄｍ3 の記録・表示組成物前駆体−２を得、ガラスシャーレ中にキャストし、１００℃で２時間熱硬化して、記録・表示組成物−２を得た。
シリコーン合成例６で得られたケイ素含有重合体６−Ａとケイ素含有重合体６−Ｂとの等量混合物１００部に、硬化反応触媒として白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒）０．０００５部を混合して、ケイ素系樹脂−２を得た。このケイ素系樹脂−２ １ｇと、ジアリールエテン（前記化合物２）０．５１ｍｇを混合して、ジアリールエテン濃度１．１×１０-3ｍｏｌ／ｄｍ3 の記録・表示組成物前駆体−２を得、ガラスシャーレ中にキャストし、１００℃で２時間熱硬化して、記録・表示組成物−２を得た。
実施例３
ＰＰ２−ＯＥ４１ Ｇｅｌｅｓｔ ＯＥTM（Ｇｅｌｅｓｔ社製シリコーン樹脂） ＯＥ４１−ＡとＯＥ４１−Ｂをそれぞれ同重量ずつ撹拌した混合物１ｇに、ジアリールエテン（前記化合物３）２．０ｍｇを混合して、ジアリールエテン濃度１．１×１０-3ｍｏｌ／ｄｍ3 の記録・表示組成物前駆体−３を得、ガラスシャーレ中にキャストし、５５℃で４時間硬化処理して、記録・表示組成物−３を得た。
ＰＰ２−ＯＥ４１ Ｇｅｌｅｓｔ ＯＥTM（Ｇｅｌｅｓｔ社製シリコーン樹脂） ＯＥ４１−ＡとＯＥ４１−Ｂをそれぞれ同重量ずつ撹拌した混合物１ｇに、ジアリールエテン（前記化合物３）２．０ｍｇを混合して、ジアリールエテン濃度１．１×１０-3ｍｏｌ／ｄｍ3 の記録・表示組成物前駆体−３を得、ガラスシャーレ中にキャストし、５５℃で４時間硬化処理して、記録・表示組成物−３を得た。
実施例４ ケイ素含有硬化性組成物−１
シリコーン合成例８で得られたプレポリマー−８を１００部と、合成例７で得られた環状シロキサン化合物−７を６７部混合して、硬化性シリコーン樹脂を得た。このシリコーン樹脂１ｇにジアリールエテン（前記化合物２）０．５１ｍｇを配合して、 ジアリールエテン濃度１．１×１０-3ｍｏｌ／ｄｍ3 の記録・表示組成物前駆体−４を得、ガラスシャーレ中にキャストし、１００℃で５分間予備加熱後、１５０℃で２時間熱硬化して、記録・表示組成物−４を得た。
シリコーン合成例８で得られたプレポリマー−８を１００部と、合成例７で得られた環状シロキサン化合物−７を６７部混合して、硬化性シリコーン樹脂を得た。このシリコーン樹脂１ｇにジアリールエテン（前記化合物２）０．５１ｍｇを配合して、 ジアリールエテン濃度１．１×１０-3ｍｏｌ／ｄｍ3 の記録・表示組成物前駆体−４を得、ガラスシャーレ中にキャストし、１００℃で５分間予備加熱後、１５０℃で２時間熱硬化して、記録・表示組成物−４を得た。
比較例１
ポリメチルメタクリレート１．２ｇにクロロホルム２ｍｌを加え、撹拌溶解した後にジアリールエテン（前記化合物１）０．７１ｍｇを添加し、撹拌混合し、これをガラスシャーレ中にキャストし、ジアリールエテン濃度１．１×１０-3ｍｏｌ／ｄｍ3 の記録・表示組成物−５を得た。
ポリメチルメタクリレート１．２ｇにクロロホルム２ｍｌを加え、撹拌溶解した後にジアリールエテン（前記化合物１）０．７１ｍｇを添加し、撹拌混合し、これをガラスシャーレ中にキャストし、ジアリールエテン濃度１．１×１０-3ｍｏｌ／ｄｍ3 の記録・表示組成物−５を得た。
比較例２
ポリメチルメタクリレート１．２ｇにクロロホルム２ｍｌを加え、撹拌溶解した後にジアリールエテン（前記化合物２）０．５１ｍｇを添加し、撹拌混合して、これをガラスシャーレ中にキャストし、ジアリールエテン濃度１．１×１０-3ｍｏｌ／ｄｍ3 の記録・表示組成物−６を得た。
ポリメチルメタクリレート１．２ｇにクロロホルム２ｍｌを加え、撹拌溶解した後にジアリールエテン（前記化合物２）０．５１ｍｇを添加し、撹拌混合して、これをガラスシャーレ中にキャストし、ジアリールエテン濃度１．１×１０-3ｍｏｌ／ｄｍ3 の記録・表示組成物−６を得た。
比較例３
ポリメチルメタクリレート１．２ｇにクロロホルム２ｍｌを加え、撹拌溶解した後にジアリールエテン（前記化合物３）２．０ｍｇを添加し、撹拌混合して、これをガラスシャーレ中にキャストし、ジアリールエテン濃度１．１×１０-3ｍｏｌ／ｄｍ3 の記録・表示組成物−７を得た。
ポリメチルメタクリレート１．２ｇにクロロホルム２ｍｌを加え、撹拌溶解した後にジアリールエテン（前記化合物３）２．０ｍｇを添加し、撹拌混合して、これをガラスシャーレ中にキャストし、ジアリールエテン濃度１．１×１０-3ｍｏｌ／ｄｍ3 の記録・表示組成物−７を得た。
試験例
実施例１−４および比較例１−３で得られた開環体の記録・表示組成物−１〜７それぞれに４０５ｎｍ光を照射し、光定常状態（ＰＳＳ）になった際の閉環体の割合および、開環体とＰＳＳの旋光度変化を測定した。
また、紫外光（４０５ｎｍ光）を照射して開環体からＰＳＳへの光反応、可視光（５０７ｎｍ光）を照射してＰＳＳから開環体への光反応を１往復として、変換率を測定し、繰り返し試験を行った。
また、保存安定性試験として、紫外光を照射した後、暗所、８０℃で３ヶ月保存した後、旋光度を測定し、変化の有無をみた。（○；保存前と同じ； △；保存前よりわずかに差が減少 ×；旋光度差が消失）
上記試験の結果を下記表１に示す。尚、比較例は、開環体からＰＳＳへの変換率が著しく低く、繰り返し試験および保存安定性試験は実施しなかった。
実施例１−４および比較例１−３で得られた開環体の記録・表示組成物−１〜７それぞれに４０５ｎｍ光を照射し、光定常状態（ＰＳＳ）になった際の閉環体の割合および、開環体とＰＳＳの旋光度変化を測定した。
また、紫外光（４０５ｎｍ光）を照射して開環体からＰＳＳへの光反応、可視光（５０７ｎｍ光）を照射してＰＳＳから開環体への光反応を１往復として、変換率を測定し、繰り返し試験を行った。
また、保存安定性試験として、紫外光を照射した後、暗所、８０℃で３ヶ月保存した後、旋光度を測定し、変化の有無をみた。（○；保存前と同じ； △；保存前よりわずかに差が減少 ×；旋光度差が消失）
上記試験の結果を下記表１に示す。尚、比較例は、開環体からＰＳＳへの変換率が著しく低く、繰り返し試験および保存安定性試験は実施しなかった。
Claims (5)
- ケイ素系樹脂よりなるマトリックスとフォトクロミズムを示す物質を含有し、前記ケイ素系樹脂が、光または熱による硬化反応基を有するものであり、前記フォトクロミズムを示す物質が、下記式で表される化合物であることを特徴とする光記録媒体用組成物。
- 請求項１に記載の光記録媒体用組成物により構成されている記録層を有することを特徴とする、光により記録の読み出しを行なう光記録媒体。
- 請求項１に記載の光記録媒体用組成物により構成されている記録層を有することを特徴とする、旋光度の変化により記録の読み出しを行なう光記録媒体。
- 請求項１に記載の光記録媒体用組成物により構成されている記録層を有することを特徴とする、目視により記録の読み出しを行なう光記録媒体。
- 請求項１に記載の光記録媒体用組成物により構成されている記録層を有することを特徴とする、光スイッチ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007060005A JP4785773B2 (ja) | 2007-03-09 | 2007-03-09 | 光記録媒体用組成物および記録／表示媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007060005A JP4785773B2 (ja) | 2007-03-09 | 2007-03-09 | 光記録媒体用組成物および記録／表示媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008224834A JP2008224834A (ja) | 2008-09-25 |
| JP4785773B2 true JP4785773B2 (ja) | 2011-10-05 |
Family
ID=39843566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007060005A Expired - Fee Related JP4785773B2 (ja) | 2007-03-09 | 2007-03-09 | 光記録媒体用組成物および記録／表示媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4785773B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8518305B2 (en) * | 2009-10-28 | 2013-08-27 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6438744A (en) * | 1987-08-05 | 1989-02-09 | Fuji Electric Co Ltd | Optical recording medium |
| JP2841773B2 (ja) * | 1990-08-01 | 1998-12-24 | 富士ゼロックス株式会社 | 光メモリー材料 |
| JP2787892B2 (ja) * | 1993-09-07 | 1998-08-20 | 富士ゼロックス株式会社 | 光メモリー材料およびその製造方法 |
| JPH10101802A (ja) * | 1996-09-26 | 1998-04-21 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | フォトクロミックオルガノポリシロキサンおよびその製造方法 |
| JPH1172808A (ja) * | 1997-08-29 | 1999-03-16 | Toshiba Corp | 光スイッチング素子 |
| JP2000154380A (ja) * | 1998-09-14 | 2000-06-06 | Dainippon Printing Co Ltd | 光学活性基含有スピロオキサジン誘導体及びそれを含有する光機能性媒体 |
| JP2000112074A (ja) * | 1998-09-30 | 2000-04-21 | Kyocera Corp | 光記録材料及びそれを用いた光記録体 |
| JP2000226571A (ja) * | 1999-02-03 | 2000-08-15 | Kyocera Corp | フォトクロミック材料及びそれを用いた光機能素子 |
| JP2003321467A (ja) * | 2001-03-12 | 2003-11-11 | Ricoh Co Ltd | フォトクロミック材料 |
| US7897296B2 (en) * | 2004-09-30 | 2011-03-01 | General Electric Company | Method for holographic storage |
-
2007
- 2007-03-09 JP JP2007060005A patent/JP4785773B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2008224834A (ja) | 2008-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4476930B2 (ja) | フォトクロミック組成物および光透過性物品 | |
| BRPI0706061A2 (pt) | composto de cromeno, composição curável fotocromática, e, artigo óptico | |
| US8801976B2 (en) | Photochromic material | |
| JPWO2007105699A1 (ja) | ジチエニルシクロペンテン系化合物、ジチエニルシクロペンテンを有するスチレンポリマー、フォトクロミック材料および光機能素子 | |
| JP5654050B2 (ja) | 新規のフッ素化化合物、これを含む組成物、これを利用した成形体、及び成形体の製造方法 | |
| AU710875B2 (en) | Chromene compounds and photochromic materials | |
| JP2003255489A (ja) | 記録・表示媒体 | |
| KR100955912B1 (ko) | 광고분자 조성물 및 이로부터 제조된 저수축성 광고분자필름 | |
| JP5596180B2 (ja) | フォトクロミック材料 | |
| JP4814454B2 (ja) | フォトクロミック材料の製造方法 | |
| JP4785773B2 (ja) | 光記録媒体用組成物および記録／表示媒体 | |
| KR20080038026A (ko) | 광변색 포토폴리머 조성물 및 이의 용도 | |
| JP2021165265A (ja) | 化合物 | |
| JP2006282990A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法、および光アクチュエータ材料 | |
| JP2017149793A (ja) | 光刺激により形態制御可能な高分子材料 | |
| KR100680264B1 (ko) | 가교 가능한 포스핀옥사이드화합물과 이를 함유한 광중합성조성물 및 이를 이용한 광중합성 막 | |
| CN1283745C (zh) | 杂环取代的螺噁嗪类化合物光致变色纳米复合材料及制品 | |
| KR100935903B1 (ko) | 광변색 및 형광특성을 가지는 화합물, 이를 포함하는조성물 및 보안필름 | |
| WO2021100654A1 (ja) | 化合物、重合性組成物、重合体、ホログラム記録媒体、光学材料、及び光学部品 | |
| JP5273640B2 (ja) | 熱不可逆性逆フォトクロミック分子材料 | |
| TW202212532A (zh) | 光致變色化合物、光致變色硬化性組成物、硬化體、鏡片及眼鏡 | |
| JP2017137425A (ja) | 光硬化性シリコーン組成物 | |
| JP2001270990A (ja) | 光活性オニウム塩を配合した硬化性シリコーン組成物 | |
| JP4519206B2 (ja) | フォトクロミック材料 | |
| WO2004113469A1 (ja) | 光記録材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100201 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110111 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110308 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110712 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110712 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140722 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |