JP4773589B1 - 燃料電池セル - Google Patents
燃料電池セル Download PDFInfo
- Publication number
- JP4773589B1 JP4773589B1 JP2011096518A JP2011096518A JP4773589B1 JP 4773589 B1 JP4773589 B1 JP 4773589B1 JP 2011096518 A JP2011096518 A JP 2011096518A JP 2011096518 A JP2011096518 A JP 2011096518A JP 4773589 B1 JP4773589 B1 JP 4773589B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- barrier layer
- buffer
- barrier
- fuel cell
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/8647—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells consisting of more than one material, e.g. consisting of composites
- H01M4/8657—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells consisting of more than one material, e.g. consisting of composites layered
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
- H01M4/8878—Treatment steps after deposition of the catalytic active composition or after shaping of the electrode being free-standing body
- H01M4/8882—Heat treatment, e.g. drying, baking
- H01M4/8885—Sintering or firing
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9016—Oxides, hydroxides or oxygenated metallic salts
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
- H01M8/1213—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the electrode/electrolyte combination or the supporting material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
- H01M8/124—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the process of manufacturing or by the material of the electrolyte
- H01M8/1246—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the process of manufacturing or by the material of the electrolyte the electrolyte consisting of oxides
- H01M8/1253—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the process of manufacturing or by the material of the electrolyte the electrolyte consisting of oxides the electrolyte containing zirconium oxide
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
- H01M2008/1293—Fuel cells with solid oxide electrolytes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
【解決手段】燃料電池セル1は、燃料極11、空気極14、燃料極と空気極との間の電解質層15、電解質層と空気極14との間のバリア層13、及びバリア層13と電解質層15との間の緩衝層16を備える。バリア層13は、バリア層13と緩衝層16との界面17近傍に、気孔13cを備える。
【選択図】図1
Description
1−1.燃料電池の概要
図1に示すように、燃料電池10は、燃料電池セル(単に「セル」と称される)1と、集電部材4とを備える。燃料電池10は縦縞型燃料電池であるが、本発明は後述するように横縞型等の他の形態にも適用可能である。燃料電池10においては、複数のセル1が、集電部材4を介してy軸方向に重ねられる。つまり、燃料電池10は、スタックされた複数のセル1を備える。
セル1はセラミックスの薄板である。セル1の厚みは、例えば30μm〜300μmであり、セル1の直径は、例えば5mm〜50mmである。セル1は、図1に示すように、燃料極11、バリア層13、空気極14、電解質層15、及び緩衝層16を備える。
燃料極11の材料としては、例えば、公知の燃料電池セルにおいて燃料極の形成に用いられる材料が用いられる。燃料極11の材料として、より具体的には、NiO‐YSZ(酸化ニッケル‐イットリア安定化ジルコニア)及び/又はNiO‐Y2O3(酸化ニッケル‐イットリア)が挙げられる。燃料極11は、これらの材料を主成分として含むことができる。燃料極11は、アノードとして機能する。また、燃料極11は、セル1に含まれる他の層を支持する基板(支持体と言い換えてもよい)として機能してもよい。つまり、燃料極11の厚みは、セル1に含まれる複数の層の中で、最も大きな厚みを有していてもよい。燃料極11の厚みは、具体的には10μm〜300μm程度である。なお、燃料極11は、還元処理(例えばNiOをNiに還元する処理)を受けることで、導電性を獲得することができる。
バリア層13は、セリウムを含む。バリア層は、セリウムをセリア(酸化セリウム)として含んでもよい。具体的には、バリア層13の材料として、セリア及びセリアに固溶した希土類金属酸化物を含むセリア系材料が挙げられる。バリア層13は、セリア系材料を主成分として含むことができる。セリア系材料として、具体的には、GDC((Ce,Gd)O2:ガドリニウムドープセリア)、SDC((Ce,Sm)O2:サマリウムドープセリア)等が挙げられる。例えば希土類金属酸化物:セリアのmol組成比は、5:95〜20:80であってもよい。バリア層13は、セリア系材料の他に、添加剤を含んでいてもよい。
なお、第2バリア層132が気孔を含んでおり、その気孔の少なくとも一部が、閉気孔であってもよい。
‐第1のバリア層131の厚み方向における断面の電子顕微鏡(SEM)画像を取得すること、
‐この画像(視野)において気孔13cを特定すること、
‐この画像における第1のバリア層131の面積を取得すること、
‐この画像における気孔13cの面積の総和を取得すること、及び
‐[気孔13cの面積の総和/第1のバリア層131の面積]を算出すること、
によって求められる。
なお、具体的には、断面画像の取得にはSEM及びFE−SEM等を用いることができ、その後の気孔の面積の数値化等には画像解析ソフト等を用いることができる。
1つの視野において算出された気孔率を第1のバリア層全体の気孔率とみなしてもよいし、複数の視野において同様の手順で気孔率を算出し、その平均値を第1のバリア層全体の気孔率とみなしてもよい。
空気極14の材料としては、例えば、公知の燃料電池セルの空気極の材料が用いられる。空気極14の材料として、より具体的には、LSCF(ランタンストロンチウムコバルトフェライト:(LaSr)(CoFe)O3)が挙げられる。LSCFの組成としては、例えばLa0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3が挙げられる。空気極14は、このような材料を主成分として含むことができる。空気極14の厚みは、5μm〜50μm程度であってもよい。
電解質層15は、固体電解質層の一例であって、ジルコニウムを含む。電解質層15は、ジルコニウムをジルコニア(ZrO2)として含んでもよい。具体的には、電解質層15は、ジルコニアを主成分として含むことができる。また、電解質層15は、ジルコニアの他に、Y2O3及び/又はSc2O3等の添加剤を含むことができる。これらの添加剤は、安定剤として機能することができる。電解質層15において、安定化剤:ジルコニアとのmol組成比は、3:97〜20:80であってもよい。すなわち、電解質層15の材料として、3YSZ、8YSZ及び10YSZ等のイットリア安定化ジルコニア;並びにScSZ(スカンジア安定化ジルコニア);等のジルコニア系材料が挙げられる。
<組成>
緩衝層16は、ジルコニウムとセリウムとを含む。ジルコニウムはジルコニアとして、セリウムはセリアとして、緩衝層16に含まれていてもよい。緩衝層16においてセリウム(又はセリア)とジルコニウム(又はジルコニア)とは混合されており、緩衝層16は好ましくはセリアとジルコニアとの固溶体である。なお、緩衝層16は、セリウム及びジルコニウム以外の物質を含んでいてもよい。緩衝層16は例えば、バリア層13又は電解質層15に含まれる物質(添加剤等)を含んでいてもよい。電解質層15がイットリウム(Y)を含む場合、緩衝層16もイットリウムを含み得る。また、バリア層13がガドリニウム(Gd)を含む場合、緩衝層16もガドリニウムを含み得る。
緩衝層16によって、バリア層13と電解質層15との間の接着強度が高められ、剥離が抑制される。
また、バリア層13、電解質層15及び緩衝層16は、共焼成されていてもよい。
緩衝層16において、セリウムの濃度D1及びジルコニウムの濃度D2は、下記(1)〜(8)を満たしてもよい。
(1)ジルコニウムの濃度D2に対するセリウムの濃度D1の比率(D2/D1)は、好ましくは0.1≦D1/D2を満たす。
(2)D1/D2は、好ましくはD1/D2≦1を満たす。
(3)セリウムの濃度D1は、好ましくはD1≦40mol%を満たす。
(4)濃度D1は、好ましくは10mol%≦D1を満たす。
(5)ジルコニウムの濃度D2は、好ましくはD2≦80mol%を満たす。
(6)濃度D2は、好ましくは50mol%≦D2を満たす。
(7)バリア層13におけるセリウムの濃度D3に対する緩衝層16におけるセリウムの濃度D1の比率(D1/D3)は、D1/D3≦0.5を満たしてもよい。
(8)電解質層15におけるジルコニウムの濃度D4に対する緩衝層16におけるジルコニウムの濃度D2の比率(D2/D4)は、D2/D4≦0.9を満たしてもよい。
また、濃度D1〜D4及び本書で論じられる各層の成分の「濃度」とは、特に断らない限り、各層全体における濃度、つまり各層における成分(例えばジルコニウム又はセリウム)の平均含有量である。
なお、本明細書において、EPMAはEDS(Energy Dispersive x-ray Spectroscopy)を含む概念である。
厚み方向(y軸方向)に略平行なセル1の断面において、バリア‐緩衝界面17の位置は、以下のように規定可能である。すなわち、バリア‐緩衝界面17の位置を決定するときは、厚み方向(y軸方向)に略平行な断面において、EPMAを用いて、層厚み方向(y方向)におけるライン分析を行うことにより、各元素の濃度分布データを取得する。この濃度分布データを用いて、セリウムの濃度とジルコニウムの濃度とが一致するラインの位置を、バリア‐緩衝界面17の位置として決定する。
つまり、バリア‐緩衝界面17の近傍では、ジルコニウム濃度とセリウム濃度とが、略同一である。
緩衝‐電解質界面18の位置は、断面におけるジルコニウムの最大濃度(電解質層におけるジルコニウムの最大濃度)の80%の濃度を示すラインの位置として特定される。
緩衝層16におけるセリウム濃度及びジルコニウム濃度の分布は、下記(a)〜(e)の条件を満たしていてもよい。
(a)緩衝層16は、セリウム濃度勾配を有することが好ましい。このセリウム濃度勾配を表すグラフにおいて、横軸が、バリア−緩衝界面17から緩衝層16中の任意の位置にある部分までの距離(この距離の最大値は、バリア−緩衝界面17から緩衝‐電解質界面18までの距離)を示し、縦軸が、その部分におけるセリウム濃度を示す場合、このグラフにおいて、セリウム濃度は、距離の増加に応じてほぼ単調に減少することが好ましい。
つまり、このようなセリウム濃度勾配が存在する場合、緩衝層16を緩衝‐電解質界面18に平行な断面で複数の部分に分割した場合、緩衝層16の中でバリア−緩衝界面17に近い部分は、緩衝層16の中で緩衝‐電解質界面18に近い部分よりも、高いセリウム濃度を有する傾向を示す。
(b)緩衝層16の一部であってバリア−緩衝界面17近傍に位置する部分のセリウム濃度は、バリア層13のセリウム濃度に近いことが好ましい。より具体的には、緩衝層16の一部であってバリア−緩衝界面17近傍に位置する部分のセリウム濃度は、バリア層13の一部であってバリア−緩衝界面17の近傍に位置する部分のセリウム濃度と略同一であることが好ましい。
(c)緩衝層16は、ジルコニウム濃度勾配を有することが好ましい。このジルコニウム濃度勾配を表すグラフの横軸が、上記(a)のグラフと同様にバリア−緩衝界面17からの距離を示し、縦軸がジルコニウム濃度を示すのであれば、このグラフにおいて、ジルコニウム濃度は、距離の増加に応じてほぼ単調に増加することが好ましい。
(d)緩衝層16の一部であって緩衝‐電解質界面18近傍に位置する部分のジルコニウム濃度は、電解質層15のジルコニウム濃度に近いことが好ましい。より具体的には、緩衝層16の一部であって緩衝‐電解質界面18近傍に位置する部分のジルコニウム濃度は、電解質層15の一部であって緩衝‐電解質界面18の近傍に位置する部分のジルコニウム濃度と略同一であることが好ましい。
緩衝層16の厚み、すなわち緩衝‐電解質界面18からバリア−緩衝界面17までの距離は、0.5μm以上であることが好ましく、2μm以下であることが好ましい。
第1のバリア層131における気孔率P1に対する緩衝層16の気孔率P3の比(P3/P1)は、0.3以下であることが好ましい。
緩衝層16の熱膨張率(つまり線膨張率)は、電解質層15の熱膨張率とバリア層13の熱膨張率との間の値である。すなわち、バリア層13の熱膨張率が電解質層15の熱膨張率よりも高い場合は、緩衝層16の熱膨張率は、電解質層15よりも高く、バリア層13の熱膨張率よりも低い。例えば、緩衝層16の熱膨張率は、電解質層15の一例であるYSZの熱膨張率より大きく、バリア層13の一例であるGDCの熱膨張率より小さくてもよい。
燃料電池セルは、燃料極と、電解質層と、空気極とを有すればよい。つまり、以上に述べたセル1は、燃料電池セルの一例に過ぎない。よって、セル1において、さらなる構成要素の追加;並びにセル1の構成要素の形状、材料、及び寸法の変更等が可能である。例えば、セル1において、燃料極11と電解質層15との間及び/又は空気極14とバリア層13との間等に、以上に述べられた層以外の層がさらに設けられていてもよい。
図4に示すように、セル20は、バリア層13を第1のバリア層として備え、バリア層13と空気極14との間に設けられた他のバリア層21を備える。他のバリア層21を構成する材料としては、バリア層13と同様の材料を用いることができる。また、他のバリア層21の密度は、第1のバリア層13の密度よりも低くてもよい。言い換えると、他のバリア層21は気孔を含み、他のバリア層21の気孔率は、第1のバリア層13の気孔率よりも大きくてもよい。
(1)セルの形状は、燃料極支持型、平板形、円筒形、縦縞型、横縞型、片端保持型スタック用、両端保持型スタック用等であってもよい。また、セルの断面は楕円形状であってもよい。
(2)上述したセル1、20及び110とは逆に、燃料極がセルの外側に設けられ、空気極が内側に設けられていてもよい。
(3)異なる形態として挙げた構成は、互いに組み合わせ可能である。
集電部材4には、導電接続部41及び図示しない集電孔が設けられる。集電部材4には、複数の導電接続部41が設けられている。
上述した燃料電池10は、積み重ねられた複数のセル1と、セル1間を電気的に接続する集電部材4とを備える。すなわち、燃料電池10は、縦縞型の燃料電池である。ただし、本発明は、横縞型燃料電池にも適用可能である。横縞型燃料電池について、以下に説明する。
燃料極103は、燃料極集電層及び燃料極活性層を有していてもよい。燃料極集電層は支持基板102上に設けられ、燃料極活性層は燃料極集電層上に、インターコネクタ107とは重ならないように設けられる。
z軸方向において隣り合う電解質層104は、インターコネクタ107によって接続される。言い換えると、電解質層104は、あるインターコネクタ107から、支持基板102の長手方向(z軸方向)においてそのインターコネクタ107と隣り合うインターコネクタ107まで、連続するように設けられる。インターコネクタ107と電解質層104とは、支持基板102及び燃料極103と比べて緻密な構造を有する。よって、インターコネクタ107と電解質層104とは、燃料電池100において、z軸方向において連続する構造を有することで、空気と燃料ガスとを切り分けるシール部として機能する。
バリア層13は、緩衝層16と空気極106との間に設けられる。
支持基板102の幅W1 :1〜10cm
支持基板102の厚みW2:1〜10mm
支持基板102の長さW3:5〜50cm
支持基板102の外面(支持基板102と燃料極との界面)から流路123までの距離W4:0.1〜4mm
燃料極103の厚み :50〜500μm
(燃料極103が、燃料極集電層及び燃料極活性層を有する場合:
燃料極集電層の厚み:50〜500μm
燃料極活性層の厚み:5〜30μm)
電解質層104の厚み :3〜50μm
空気極106の厚み :10〜100μm
インターコネクタ107の厚み:10〜100μm
集電部108の厚み :50〜500μm
特に言及しなかった構成要素については、縦縞型燃料電池セルについて説明した寸法を採用してもよい。言うまでもなく、本発明はこれらの数値に限定されない。
また、図4を参照する等して説明した種々の形態に係る燃料電池セルは、それぞれ横縞型の燃料電池に適用可能である。
以下に述べる製造方法は、セル1の製造方法の一例に過ぎない。すなわち、以下に述べる材料、圧力、温度、時間、及び使用機器等の各種条件は、変更可能である。
電解質層15を形成する工程は、ジルコニア系材料層を形成する工程を含む。それぞれの層は、セリア系材料及びジルコニア以外の添加剤を含んでいてもよい。
燃料極11となる材料層の上に、ジルコニア系材料層、セリア系材料層を順番に積層することで、積層体を得ることができる。この積層体を脱脂及び焼成することで、焼成体を得ることができる。焼成によって、ジルコニア系材料層は電解質層15となり、セリア系材料層はバリア層13となり、ジルコニア系材料層とセリア系材料層との間には、緩衝層16が形成される。また、セリア系材料層とジルコニア系材料層とを共焼成することによって、気孔を有するバリア層13を形成することができる。
酸化ニッケル(NiO)、ジルコニア系材料(8YSZ)、及び造孔剤(PMMA)からなるセラミックグリーンシート(厚み100μm)を、300μmとなるように積層し、熱圧着(60℃、3MPa)した。
得られた積層体を、1150〜1450℃で1〜20時間、共焼成した。
以上の操作により、1個のセル試料を作製した。
上記Aで得られた試料を、層の厚み方向に垂直に切断した。得られた断面の画像を、SEM−EDS(Scanning Electron Microscopy-Energy Dispersive Spectroscopy)によって観察した。
得られたシグナル強度に基づいて、セリウム濃度とジルコニウム濃度が一致する位置を、バリア−緩衝界面17の位置として特定した。また、電解質層におけるジルコニウム濃度の最大値の80%の値を示すラインの位置を、緩衝‐電解質界面18の位置として特定した。
さらに、原子の濃度から、CeO2、Gd2O3、ZrO2、Y2O3の濃度を算出した。こうして、ライン毎の濃度、つまり厚み方向において異なる位置の濃度(モル濃度分布)が算出された。濃度分布の一例として、図2に示す視野において得られた各物質の分布を、図3に示す。図3において、横軸はバリア層13の上面近傍からの距離を示す。縦軸は各位置における物質の濃度を示す。
熱サイクル試験を行うことで、異種材料の積層体であるセル試料における、接合界面の信頼性を評価した。手順は以下の通りである。
上記A.と同様の手順でセル試料を作製した。ただし、空気極は形成しなかった。このセル試料を、大気雰囲気の赤外線ランプ式電気炉において、700℃まで5分の条件で昇温し、炉冷によって20分で冷却する熱サイクル試験(連続100回)を行った。
試験終了後、セル試料における膜剥離の発生の有無を、目視及び顕微鏡観察により評価した。
図2に示すように、断面において、燃料極11、バリア層13、電解質層15、バリア層13と電解質層15との間に配置された緩衝層16が観察された。
また、20個の視野において第1のバリア層131に含まれる気孔の数を計測したところ、バリア‐緩衝界面17に平行な方向における10μm長さ当たりの気孔の数の平均値は、4個であった。第1のバリア層131における気孔率は10%であった。
10 燃料電池
11 燃料極
13 バリア層
13a 中間面
13b バリア層上面
13c 気孔
131 第1のバリア層
132 第2のバリア層
14 空気極
15 電解質層
16 緩衝層
17 バリア‐緩衝界面
18 緩衝‐電解質界面
4 集電部材
41 導電接続部
411 導電性接着剤
Claims (9)
- 燃料極と、
空気極と、
ジルコニウムを含み、前記燃料層と前記空気極との間に設けられた固体電解質層と、
セリウムを含み、気孔を有し、前記固体電解質層と前記空気極との間に設けられたバリア層と、
ジルコニウム及びセリウムを含み、前記バリア層と前記固体電解質層との間に配置された緩衝層と、
を備え、
前記バリア層は、前記緩衝層側に設けられ、気孔率P1を有する第1のバリア層と、前記第1のバリア層と前記空気極との間に配置され、気孔率P2を有する第2のバリア層とを備え、
前記第1のバリア層の気孔率P1は、第2のバリア層の気孔率P2よりも高い、
燃料電池セル。 - 前記バリア層は、前記緩衝層と接触する界面を備え、
前記第1のバリア層は、前記界面から2.0μm以内に位置する
請求項1に記載の燃料電池セル。 - 前記第1のバリア層における気孔率P1に対する前記第2のバリア層における気孔率P2の比P2/P1は、0.7以下である
請求項1又は2に記載の燃料電池セル。 - 前記第1のバリア層における気孔率P1に対する前記緩衝層の気孔率P3の比P3/P1は、0.3以下である
請求項1〜3のいずれかに記載の燃料電池セル。 - 前記第1及び第2のバリア層は気孔を含み、前記第2のバリア層における気孔の長径の平均値は、前記第1のバリア層における気孔の長径の平均値よりも小さい
請求項1〜4のいずれかに記載の燃料電池セル。 - 前記界面において、セリウム濃度とジルコニウム濃度とは一致する
請求項1〜5のいずれかに記載の燃料電池セル。 - 前記第1のバリア層は閉気孔を含む、
請求項1〜6のいずれかに記載の燃料電池セル。 - 前記緩衝層は、前記固体電解質層の熱膨張率と前記バリア層の熱膨張率との間に位置する熱膨張率を示す、
請求項1〜7のいずれかに記載の燃料電池セル。 - 前記固体電解質層、前記緩衝層、及び前記バリア層は、共焼成されている、
請求項1〜8のいずれかに記載の燃料電池セル。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011096518A JP4773589B1 (ja) | 2010-06-15 | 2011-04-22 | 燃料電池セル |
EP11169769.4A EP2398102B1 (en) | 2010-06-15 | 2011-06-14 | Fuel cell |
US13/159,833 US8940455B2 (en) | 2010-06-15 | 2011-06-14 | Fuel cell |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010136372 | 2010-06-15 | ||
JP2010136372 | 2010-06-15 | ||
JP2011096518A JP4773589B1 (ja) | 2010-06-15 | 2011-04-22 | 燃料電池セル |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP4773589B1 true JP4773589B1 (ja) | 2011-09-14 |
JP2012023018A JP2012023018A (ja) | 2012-02-02 |
Family
ID=44693659
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011096518A Active JP4773589B1 (ja) | 2010-06-15 | 2011-04-22 | 燃料電池セル |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8940455B2 (ja) |
EP (1) | EP2398102B1 (ja) |
JP (1) | JP4773589B1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013077542A (ja) * | 2011-09-12 | 2013-04-25 | Ngk Insulators Ltd | 燃料電池セル |
JP2013105717A (ja) * | 2011-11-16 | 2013-05-30 | Toyota Motor Corp | 電解質膜およびその製造方法 |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102008044344A1 (de) * | 2007-12-04 | 2009-09-17 | Ceramtec Ag | Sperrschicht |
JP4988072B1 (ja) * | 2011-03-03 | 2012-08-01 | 日本碍子株式会社 | 固体酸化物形燃料電池 |
JP4913260B1 (ja) * | 2011-03-03 | 2012-04-11 | 日本碍子株式会社 | 固体酸化物形燃料電池 |
US20120321994A1 (en) * | 2011-06-15 | 2012-12-20 | Zhien Liu | Fuel cell system with interconnect |
JP5108987B1 (ja) * | 2011-10-25 | 2012-12-26 | 日本碍子株式会社 | 燃料電池の構造体 |
US20140322633A1 (en) | 2011-12-09 | 2014-10-30 | Posco | Solid oxide fuel cell comprising reaction preventing layer and method for manufacturing same |
WO2014126716A1 (en) * | 2013-02-13 | 2014-08-21 | Phillips 66 Company | Electrolyte formation for a solid oxide fuel cell device |
JP5746398B2 (ja) * | 2013-08-22 | 2015-07-08 | 日本碍子株式会社 | 固体酸化物型燃料電池 |
US9660273B2 (en) | 2013-10-08 | 2017-05-23 | Phillips 66 Company | Liquid phase modification of solid oxide fuel cells |
WO2015054096A1 (en) | 2013-10-08 | 2015-04-16 | Phillips 66 Company | Formation of solid oxide fuel cells by spraying |
US9666891B2 (en) | 2013-10-08 | 2017-05-30 | Phillips 66 Company | Gas phase modification of solid oxide fuel cells |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002134133A (ja) * | 2000-10-27 | 2002-05-10 | Kyocera Corp | 固体電解質型燃料電池セル |
JP2005310737A (ja) * | 2004-03-23 | 2005-11-04 | Toto Ltd | 固体酸化物形燃料電池 |
JP2006344543A (ja) * | 2005-06-10 | 2006-12-21 | Tokyo Electric Power Co Inc:The | 固体酸化物形燃料電池用セルの製造方法 |
JP2010003478A (ja) * | 2008-06-19 | 2010-01-07 | Nissan Motor Co Ltd | 固体酸化物形燃料電池及びその製造方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3692623B2 (ja) | 1996-05-20 | 2005-09-07 | 株式会社デンソー | セラミック積層体及びその製造方法 |
US6492051B1 (en) * | 2000-09-01 | 2002-12-10 | Siemens Westinghouse Power Corporation | High power density solid oxide fuel cells having improved electrode-electrolyte interface modifications |
JP2005022966A (ja) | 2003-06-13 | 2005-01-27 | Tokuyama Corp | 窒化アルミニウム接合体及びその製造方法 |
CN100381401C (zh) | 2003-06-13 | 2008-04-16 | 株式会社德山 | 氮化铝接合体及其制造方法 |
GB0316504D0 (en) * | 2003-07-15 | 2003-08-20 | Rolls Royce Plc | A solid oxide fuel cell |
CA2596173C (en) * | 2005-02-02 | 2013-10-01 | Technical University Of Denmark | A method for producing a reversible solid oxide fuel cell |
JP4999316B2 (ja) | 2005-11-15 | 2012-08-15 | 京セラ株式会社 | 燃料電池セル |
WO2008023805A1 (fr) * | 2006-08-24 | 2008-02-28 | Kyocera Corporation | Cellule de pile à combustible, pile de cellules de pile à combustible et pile à combustible |
JP5361143B2 (ja) * | 2007-05-29 | 2013-12-04 | 新光電気工業株式会社 | 固体酸化物型燃料電池およびその製造方法 |
US8932783B2 (en) * | 2008-10-09 | 2015-01-13 | Ceramic Fuel Cells Limited | Solid oxide fuel cell or solid oxide fuel cell sub-component and methods of preparing same |
FR2939568B1 (fr) | 2008-12-05 | 2010-12-17 | Thales Sa | Antenne a partage de sources et procede d'elaboration d'une antenne a partage de sources pour l'elaboration de multi-faisceaux |
JP5567313B2 (ja) | 2009-10-29 | 2014-08-06 | 日本写真印刷株式会社 | 立体形状導電性成形品及びその製造方法 |
-
2011
- 2011-04-22 JP JP2011096518A patent/JP4773589B1/ja active Active
- 2011-06-14 EP EP11169769.4A patent/EP2398102B1/en active Active
- 2011-06-14 US US13/159,833 patent/US8940455B2/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002134133A (ja) * | 2000-10-27 | 2002-05-10 | Kyocera Corp | 固体電解質型燃料電池セル |
JP2005310737A (ja) * | 2004-03-23 | 2005-11-04 | Toto Ltd | 固体酸化物形燃料電池 |
JP2006344543A (ja) * | 2005-06-10 | 2006-12-21 | Tokyo Electric Power Co Inc:The | 固体酸化物形燃料電池用セルの製造方法 |
JP2010003478A (ja) * | 2008-06-19 | 2010-01-07 | Nissan Motor Co Ltd | 固体酸化物形燃料電池及びその製造方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013077542A (ja) * | 2011-09-12 | 2013-04-25 | Ngk Insulators Ltd | 燃料電池セル |
JP2013105717A (ja) * | 2011-11-16 | 2013-05-30 | Toyota Motor Corp | 電解質膜およびその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2012023018A (ja) | 2012-02-02 |
US20110305973A1 (en) | 2011-12-15 |
US8940455B2 (en) | 2015-01-27 |
EP2398102B1 (en) | 2013-05-29 |
EP2398102A1 (en) | 2011-12-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4773588B1 (ja) | 燃料電池セル | |
JP4773589B1 (ja) | 燃料電池セル | |
JP5116181B1 (ja) | 燃料電池のスタック構造体 | |
EP1768208A2 (en) | High performance anode-supported solid oxide fuel cell | |
JP5055463B1 (ja) | 燃料電池セル | |
JP5791552B2 (ja) | 燃料電池および積層焼結体の製造方法 | |
US9954232B2 (en) | Fuel cell | |
JP5023250B1 (ja) | 燃料電池セル | |
JP5122013B1 (ja) | 燃料電池セル | |
JP5281950B2 (ja) | 横縞型燃料電池セルスタックおよびその製法ならびに燃料電池 | |
JP4779064B1 (ja) | 燃料電池セル | |
JP5642855B1 (ja) | 燃料電池 | |
JP5501484B1 (ja) | 燃料電池のスタック構造体 | |
JP5095878B1 (ja) | 燃料電池 | |
JP5455270B1 (ja) | 燃料電池 | |
JP6134086B1 (ja) | 電気化学セル | |
JP2017139078A (ja) | 固体酸化物形燃料電池セル | |
JP6518554B2 (ja) | 燃料電池単セル | |
JP2022115542A (ja) | 固体酸化物形燃料電池 | |
JP5873948B1 (ja) | 接合体 | |
JP5824499B2 (ja) | 燃料電池 | |
JP2019204612A (ja) | 燃料電池単セルおよびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20110607 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110621 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110623 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140701 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4773589 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |