JP4770121B2

JP4770121B2 - 紙及び板紙の製造方法

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Publication number: JP4770121B2
Application number: JP2004099969A
Authority: JP
Inventors: 圭二駿河
Original assignee: Kurita Water Industries Ltd
Current assignee: Kurita Water Industries Ltd
Priority date: 2004-03-30
Filing date: 2004-03-30
Publication date: 2011-09-14
Anticipated expiration: 2024-03-30
Also published as: CN1676748A; JP2005281922A

Description

本発明は紙及び板紙の製造方法に係り、特に、紙料に、分岐又は架橋した水溶性両性高分子ポリマーを添加することにより、酸性、中性のいずれの抄造系においても効果を示し、地合いの悪化を抑えながら、濾水性及び歩留性を飛躍的に改善すると共に、作業性の悪さ、スケール生成といった副次的障害を解決する紙及び板紙の製造方法に関する。

近年、紙及び板紙の製造においては、酸性紙では紙の寿命が劣ること、インキの乾燥性などの印刷適性について中性紙の方が優れること、コート紙が増えたことによる炭酸カルシウムの多いブロークが流入するため、酸性抄造に適さないこと、などの要因から、抄造系は酸性抄造から中性抄造に変わってきている。また、酸性抄造と中性抄造が混在する紙生産設備が多数見受けられ、酸性、中性の両方に効果のある歩留剤が求められている。

こうした課題に対して、ＵＳＰ４，３８８，１５０号公報には、カチオン性スターチ及びコロイドシリカを脱水前の紙料に添加して歩留りを改善する方法が記載されており、このものは商業化されている。また、ＥＰ２３５８９３号（特開昭６２−１９１５９８号公報に対応する）には、濾水性、歩留性、乾燥及び地合い特性を改善すべく、特定の剪断ステップの前に第１の合成カチオン性ポリマーを加え、かつその剪断ステップの後でベントナイトを加える方法が開示され、このものは商業化されている。

しかし、これらの方法は、歩留効果、特に填料の歩留において十分に満足し得る効果が得られていない。填料の添加量を増やすと、歩留の改善が見られるが、この場合には製品の地合いが低下するという問題がある。更に、ベントナイトを用いる場合には、溶解のための手間が紙料り、またコロイダルシリカを用いる場合には、有効成分の濃度が低いために輸送コストが高くなる、添加ポイントでシリカスケールが発生して紙品質が低下するといった問題がある。

また、特公平５−２９７１９号公報（特許第２１２８７０２号）には、主カチオン性ポリマーの前に主ポリマーより分子量の低いカチオン性ポリマーを添加し、最後にアニオン性の無機物質を添加し、ピッチ、濾水性を改善する方法が記載されている。しかし、この方法では歩留り、特に填料の歩留効果の向上が顕著ではないという問題がある。

更に、特許第２９４８３５８号公報には、カチオン性ポリマーとアニオン性高分子微粒子を紙料中に含有させる歩留改善方法が開示されている。しかし、この方法は、酸性抄造系では、ｐＨが低下するためアニオン基の効果が著しく低下するという問題がある。
ＵＳＰ４，３８８，１５０号公報ＥＰ２３５８９３号公報特公平５−２９７１９号公報特許第２９４８３５８号公報

本発明は、近年、酸性抄造から中性抄造に移行しつつある状況において、酸性抄造と中性抄造が混在する紙生産設備に対応し、酸性抄造、中性抄造のいずれにおいても、地合いを崩さず、濾水性及び歩留性を改善することができる紙及び板紙の製造方法を提供することを目的とする。

本発明によれば、分岐又は架橋した水溶性両性高分子ポリマーを紙料に添加する工程と、水溶性アニオン性高分子ポリマー、アニオン性有機高分子微粒子、又は水溶性カチオン性高分子ポリマーを紙料に添加する工程と、前記二工程を経た紙料を脱水し、乾燥させる工程と、を含む紙及び板紙の製造方法であって、前記分岐又は架橋した水溶性両性高分子ポリマーが、下記一般式（１）で示されるカチオン性モノマー単位０．５〜９０モル％と、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びこれらの塩よりなる群から選ばれる１種又は２種以上のアニオン性モノマー単位０．２〜９０モル％と、アクリルアミド単位１〜９９．３モル％とを有し、１規定硝酸ナトリウム水溶液（ｐＨ３）中における極限粘度が０．１ｄｌ／ｇ以上で、カチオン性当量が０．１〜５ｍｅｑ／ｇ、アニオン性当量が０．０１〜１０ｍｅｑ／ｇの物性を有するものであり、前記アニオン性有機高分子微粒子が、交叉結合された場合に直径約７５０ｎｍより小さく、かつ非交叉結合性でかつ水不溶性である場合に直径約６０ｎｍより小さく、該微粒子のイオン性がアニオン性当量として少なくとも０．１ｍｅｑ／ｇかそれよりも高いアニオン性のアニオン性有機高分子微粒子であり、前記水溶性アニオン性高分子ポリマーが、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びこれらの塩よりなる群から選ばれる１種又は２種以上のアニオン性モノマー単位０．２〜９０モル％と、アクリルアミド単位１〜９９．３モル％とを有し、１規定食塩水中における極限粘度が０．１ｄｌ／ｇ以上で、アニオン性当量が０．０１〜１０ｍｅｑ／ｇの物性を有する水溶性アニオン性高分子ポリマーであり、前記水溶性カチオン性高分子ポリマーが、下記一般式（１）で示されるカチオン性モノマーとアクリルアミドとの共重合物であり、１規定食塩水中における極限粘度が４ｄｌ／ｇ以上で、カチオン性当量が０．１〜１１ｍｅｑ／ｇの物性を有する水溶性カチオン性高分子ポリマーであることを特徴とする紙及び板紙の製造方法が提供される。

（但し、ＡはＯ又はＮＨを表し、ＢはＣ _２Ｈ _４、Ｃ _３Ｈ _６又はＣＨ _２ＣＨＯＨＣＨ _２を表し、Ｒ ^１はＨ、メチル基、エチル基、ベンジル基又は３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル基を表し、Ｒ ^２，Ｒ ^３，Ｒ ^４は各々独立に、Ｈ、炭素数１〜３のアルキル基、アルコキシル基、或いはベンジル基を表し、Ｘ ⁻ はアニオンを表す。）

ポリマーはその構造によって、線状、分岐及び架橋ポリマーに大別されるが、本発明では、分岐又は架橋した水溶性両性高分子ポリマーを用いる。本発明で用いる分岐又は架橋した水溶性両性高分子ポリマー（以下「分岐／架橋両性ポリマー」と称す場合がある。）の「分岐又は架橋した」とは、分子形状が主鎖のみで構成される線状ではなく、枝分かれした、即ち分岐鎖を有する形状又は複数の線状のものが架橋されてなる形状をいう。

本発明における架橋したポリマーと分岐したポリマーの定義は次の通りである。
架橋ポリマー：
高度に分岐したポリマーである。
分岐ポリマー：
分岐ポリマーは、短鎖分岐ポリマーと長鎖分岐ポリマーとに大別される。長鎖分岐ポリマーは、分岐の仕方により、一つの中心から３本以上の枝が出ている星型ポリマー［star polymer］、一本の幹に、それ自身は分岐していない枝が複数出ているくし型ポリマー［comb polymer］、及び無秩序に分岐が起こっている統計的分岐ポリマー［randomly branched polymer］に分けられる。

本発明において、紙料に添加する分岐／架橋両性ポリマーは、中性、酸性のいずれの抄造系においても、濾水・歩留向上効果を発揮し、生産性が向上する。この分岐／架橋両性ポリマーは、分岐又は架橋しているため、線状のポリマーに比べ剪断に強く、ポンプ、スクリーン、インレットを通過時に、凝集生成したフロックが直鎖状のポリマーに比べて壊れにくいため、高い効果を維持することができる。また、細かいフロックを形成するため、地合いを崩さず、濾水性及び歩留性を改善し、断紙の低減、生産スピードアップといった生産性の向上を図ることができる。

分岐／架橋両性ポリマーを添加する本発明の紙及び板紙の製造方法による作用機構の詳細は未だ完全には解明されていないが、下記のように推定される。

酸性抄造系では、紙繊維に定着したバンド或いは、紙力剤、カチオン澱粉などを介して分岐／架橋両性ポリマーのアニオン部位が結合し凝集する。この際、分岐／架橋両性ポリマーは分岐又は架橋しているため、大きなフロックを形成せず、従って、地合いを崩さない。

中性抄造系では、分岐／架橋両性ポリマーは、アニオン基の解離が進み、更に効果が上がる。特に、分岐／架橋両性ポリマーが４級のカチオン基を有する場合には、ｐＨが上がっても十分な効果を発揮する。

カチオン性ポリマーとベントナイトやコロイダルシリカに代表されるアニオン性無機微粒子とを併用した従来技術における問題点は、カチオン性ポリマーとアニオン性無機微粒子との間の凝集力が十分ではなく、十分な歩留効果が得られないことが原因であった。また、カチオン性ポリマーとアニオン性ポリマーを併用した従来技術は酸性時に効果が劣る問題があった。

これに対して、分岐／架橋両性ポリマーと、水溶性アニオン性高分子ポリマー及び／又はアニオン性有機高分子微粒子とを併用することで、分岐／架橋両性ポリマーのカチオン基と、水溶性アニオン性高分子ポリマー及び／又はアニオン性有機高分子微粒子のアニオン基との強い相互作用により、優れた凝集効果が得られる。

また、分岐／架橋両性ポリマーと、水溶性カチオン性高分子ポリマーとを併用することで、分岐／架橋両性ポリマーのアニオン基と、水溶性カチオン性高分子ポリマーのカチオン基との強い相互作用により、優れた凝集効果が得られる。

本発明の紙及び板紙の製造方法によれば、分岐又は架橋した水溶性両性高分子ポリマーを用いるため、酸性、中性の条件に拘わらず、アニオントラッシュの多い紙料であっても、ピッチを抑え、欠陥の減少を図るだけでなく、地合いを崩さず、濾水性及び歩留性を改善すると共に、断紙の減少、生産スピードアップといった生産性の向上を図ることができる。

以下に本発明の紙及び板紙の製造方法の実施の形態を詳細に説明する。

まず、本発明で用いる分岐／架橋両性ポリマー、アニオン性有機高分子微粒子、水溶性アニオン性高分子ポリマー、水溶性カチオン性高分子ポリマーについて説明する。

本発明で用いる分岐／架橋両性ポリマーは、下記一般式（１）で示されるカチオン性モノマー単位０．５〜９０モル％、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びこれらの塩よりなる群から選ばれる１種又は２種以上のアニオン性モノマー単位０．２〜９０モル％と、アクリルアミド単位１〜９９．３モル％とを有し、１規定硝酸ナトリウム水溶液（ｐＨ３）中における極限粘度が０．１ｄｌ／ｇ以上で、カチオン性当量が０．１〜５ｍｅｑ／ｇ、アニオン性当量が０．０１〜１０ｍｅｑ／ｇの物性を有するものである。

（但し、ＡはＯ又はＮＨを表し、ＢはＣ_２Ｈ_４、Ｃ_３Ｈ_６又はＣＨ_２ＣＨＯＨＣＨ_２を表し、Ｒ^１はＨ、メチル基、エチル基、ベンジル基又は３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル基を表し、Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４は各々独立に、Ｈ、炭素数１〜３のアルキル基、アルコキシル基、或いはベンジル基を表し、Ｘ⁻はアニオンを表す。）

分岐／架橋両性ポリマーは、このようなモノマー成分から共重合体を製造するに当たり、架橋剤を配合してポリマー鎖に分岐構造または架橋構造を導入することにより製造される。分岐または架橋の程度は、この架橋剤の配合量で調整することができ、例えば、仕込みモノマー換算で０．００００１〜１モル％の架橋剤を添加でき、０．０００１〜０．０１モル％程度が好ましい。

なお、用いる架橋剤としては、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、ビス（メタ）アクリルアミド−メチロールエチレン尿素縮合体、ビス（メタ）アクリルアミド−メチロール尿素等のビス（メタ）アクリルアミド類やエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のジ（メタ）アクリレート類、アジピン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル等のジビニルエステル類、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、１，２，３−トリアクロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルイソシアヌレート等のトリビニルモノマー系架橋剤を挙げることができる。

繊維表面にループ状ないしテール状の吸着が形成しやすくなるという観点からは、この分岐／架橋両性ポリマーの１規定硝酸ナトリウム水溶液（ｐＨ３）中における極限粘度は０．１ｄｌ／ｇ以上であり、また、分岐／架橋両性ポリマーのカチオン性当量は、十分な吸着を確保するという観点からは０．１ｍｅｑ／ｇ以上とし、凝集異物の生成を避けるという観点からは５ｍｅｑ／ｇ以下である。また、分岐／架橋両性ポリマーのアニオン性当量に関しては、十分な吸着を確保するという観点からは０．０１ｍｅｑ／ｇ以上であり、凝集異物の生成を避けるという観点からは１０ｍｅｑ／ｇ以下である。

分岐／架橋両性ポリマーのより好ましい極限粘度は１〜２５ｄｌ／ｇで、より好ましいカチオン性当量は０．５〜４ｍｅｑ／ｇで、より好ましいアニオン性当量は０．０５〜９ｍｅｑ／ｇである。

本発明で用いるアニオン性有機高分子微粒子は、特許第２９４８３５８号公報の請求項２に記載されたＡの微粒子であり、交叉結合された場合に直径約７５０ｎｍより小さく、かつ非交叉結合性でかつ水不溶性である場合に直径約６０ｎｍより小さく、該微粒子のアニオン性当量が０．１ｍｅｑ／ｇ以上（カチオン性当量として少なくとも−０．１ｍｅｑ／ｇかそれよりも高いアニオン性）のものである。

このようなアニオン性有機高分子微粒子としては、例えばアクリル酸とアクリルアミドがＮ，Ｎ'−メチルビスアクリルアミドで交叉結合されたミクロエマルジョン共重合体が挙げられる。

なお、アニオン性有機高分子微粒子は、特許第２９４８３５８号公報の請求項２に記載されるように、イオン性高分子微粒子と高分子量イオン性重合体或いはイオン性多糖類との混合物からなる組成物であっても良い。

本発明で用いる水溶性アニオン性高分子ポリマーは、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びこれらの塩よりなる群から選ばれる１種又は２種以上のアニオン性モノマー単位０．２〜９０モル％と、アクリルアミド単位１〜９９．３モル％とを有し、１規定食塩水中における極限粘度が０．１ｄｌ／ｇ以上で、アニオン性当量が０．０１〜１０ｍｅｑ／ｇの物性を有するものである。

カチオン性の電荷を帯びた繊維表面（酸化チタン、硫酸バンド、紙力増強剤などを使用する場合）に、ループ状ないしテール状の吸着が形成しやすくなるという観点、及びカチオン性の電荷を帯びた繊維同士が吸着しやすくなる観点から、この水溶性アニオン性高分子ポリマーの極限粘度は０．１ｄｌ／ｇ以上である。また、十分な吸着を確保する観点から、水溶性アニオン性高分子ポリマーのアニオン性当量は０．０１ｍｅｑ／ｇ以上であり、凝集異物の生成を避けるという観点からは１０ｍｅｑ／ｇ以下である。

水溶性アニオン性高分子ポリマーのより好ましい極限粘度は３〜３０ｄｌ／ｇで、より好ましいアニオン性当量は０．０５〜６ｍｅｑ／ｇである。

本発明で用いる水溶性カチオン性高分子ポリマーは、下記一般式（１）で示されるカチオン性モノマーとアクリルアミドとの共重合物であり、１規定食塩水中における極限粘度が４ｄｌ／ｇ以上で、カチオン性当量が０．１〜１１ｍｅｑ／ｇの物性を有するものである。

繊維表面にループ状ないしテール状の吸着が形成しやすくなるという観点からは、水溶性カチオン性高分子ポリマーの１規定食塩水中における極限粘度は４ｄｌ／ｇ以上である。また、十分な吸着を確保するという観点からは、カチオン性当量は０．１ｍｅｑ／ｇ以上であり、凝集異物の生成を避けるという観点からは１１ｍｅｑ／ｇ以下である。

水溶性カチオン性高分子ポリマーのより好ましい極限粘度は５〜２０ｄｌ／ｇで、より好ましいカチオン性当量は１〜１０ｍｅｑ／ｇである。

本発明においては、分岐／架橋両性ポリマーと水溶性アニオン性高分子ポリマー又はアニオン性有機高分子微粒子とを添加した後、或いは分岐／架橋両性ポリマーと水溶性カチオン性高分子ポリマーとを添加した後、紙料を脱水してシート状とし、その後乾燥させるが、分岐／架橋両性ポリマーと、アニオン性有機高分子微粒子、水溶性アニオン性高分子ポリマー、或いは水溶性カチオン性高分子ポリマーとを紙料に添加するに当たって、その添加順序に特に制限はない。従って、例えば下記の方法を採用することができる。
（１）分岐／架橋両性ポリマーを紙料に添加する第一工程と、第一工程を経て得られた紙料にアニオン性有機高分子微粒子又は水溶性アニオン性高分子ポリマーを添加する第二工程とを含む紙及び板紙の製造方法
（２）アニオン性有機高分子微粒子又は水溶性アニオン性高分子ポリマーを紙料に添加する第一工程と、第一工程を経て得られた紙料に分岐／架橋両性ポリマーを添加する第二工程とを含む紙及び板紙の製造方法
（３）水溶性カチオン性高分子ポリマーを紙料に添加する第一工程と、第一工程を経て得られた紙料に分岐／架橋両性ポリマーを添加する第二工程とを含む紙及び板紙の製造方法
（４）分岐／架橋両性ポリマーを紙料に添加する第一工程と、第一工程を経て得られた紙料に水溶性カチオン性高分子ポリマーを添加する第二工程とを含む紙及び板紙の製造方法

上記の添加手順において、第一工程における歩留剤の添加と、第二工程の歩留剤の添加とは、その添加の間において、５秒以上、特に１０〜３０秒の時間を設けることが好ましい。

本発明において、分岐／架橋両性ポリマーの添加率は好ましくは乾燥紙料に対して０．００２〜０．５重量％であり、より好ましくは０．００５〜０．２重量％である。

また、アニオン性有機高分子微粒子、水溶性アニオン性高分子ポリマー、或いは水溶性カチオン性高分子ポリマーの添加率は、好ましくは乾燥紙料に対して０．００２〜０．５重量％であり、より好ましくは０．００５〜０．２重量％である。

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。

なお、以下の実施例及び比較例において用いた添加剤は、次の通りである。また、以下において、「部」は「重量部」を示す。

（１）実施例及び比較例で用いた添加剤

表１において、Ｘ−１は、仕込みモノマーとしてＤＡＡ（分子量１９３．５）３０モル％と、ＡＡｍ（分子量７１）６０モル％と、ＡＡＮａ（分子量９４）１０モル％とを用い（仕込みモノマーの平均分子量１１０．０５）、架橋剤としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド（分子量１４０）を仕込みモノマー１モルに対して０．０００００８モル（即ち０．０００８モル％）添加し、共重合して得られたものである。

（２）実施例で用いたアニオン性有機高分子微粒子「Ａ−１」の詳細
アクリル酸／アクリルアミド／Ｎ，Ｎ'−メチレンビスアクリルアミドの共重合体：Ｎ，Ｎ'−メチレンビスアクリルアミド（ＭＢＡＡｍ）３４９ｐｐｍで交叉結合された、粒径１３０ｎｍのアクリル酸ナトリウム（ＡＡＮａ）３０モル％及びアクリルアミド（ＡＡｍ）７０モル％のミクロエマルジョン共重合体。

上記のアニオン性有機高分子微粒子は、以下の方法により製造した。

順次にアクリル酸１４７部、脱イオン水２００部、５６．５重量％水酸化ナトリウム１４４部、アクリルアミド結晶３４３．２部、１０重量％ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム０．３部、更に脱イオン水３９．０部及び０．５２重量％硫酸銅５水和物１．５部を混合することにより水相を調製した。生じた水相溶液１１０部に１重量％ｔ−ブチルヒドロパーオキシド０．２５部及び０．６１重量％Ｎ，Ｎ'−メチレンビスアクリルアミド３．５０部を加えた。次に、水相１２０部をパラフィン油７７．８部、脂肪酸ソルビタン（オレイン酸を含有する）３．６部及びヘキサオレイン酸ポリオキシエチレンソルビトール２１．４部を含む油相と混合した。

生じた透明なミクロエマルジョンを窒素で２０分間脱気した。ガス状ＳＯ_２を用いて重合を開始し、発熱を４０℃までとし、氷水を用いて４０℃に制御した。冷却をこれ以上必要としなくなった時点で氷水を除去した。その後窒素を１時間通気して重合物を得た。

（３）比較例で用いたアニオン性無機微粒子
コロイダルシリカ：アルカリで安定化された平均粒径５ｎｍの市販のコロイド状シリカ（Eka Chemicals社製、商品名「ＢＭＡ」）
ベントナイト：セピオライト、アタパルジャイト又はモンモリロナイトからなる市販のアニオン性膨潤性ベントナイト（Ciba Specialty Chemicals社製、商品名「Orgaoosorb O」

また、ＳＳの歩留率測定及び地合い指数の測定には、次の測定装置を用いた。
ＳＳの歩留率：ミューテック社製，濾水歩留試験機「ＤＦＳ（ダイナミックフィルトレーションシステム）」
地合い指数：M/K System Inc.社製「3-D Sheet Analyzer」

［実施例１〜６、比較例１，２：酸性上質紙の例］
ＬＢＫＰ（広葉樹晒クラフトパルプ）１００％、フリーネス４５０ｃｃの紙料の乾燥重量当りの濃度が０．８重量％になるよう調整した。

このようにして得られた紙料（Ａ）を歩留試験機「ＤＦＳ」に投入し、硫酸バンド（硫酸アルミニウム）を対乾燥パルプ２．０重量％、カチオン化澱粉（ＮＳＣ社製「Ｃａｔｏ−３２１２」）を対乾燥パルプ１．０重量％、タルク（日本タルク社製「タルク８６−Ｃ」）を対乾燥パルプ１０重量％、歩留剤１剤目の順で添加し、続いて歩留剤２剤目を添加し、濾液（Ｂ）を採取した。ＤＦＳの設定条件はミューテック社の推奨方法を用いた。各歩留剤は２０秒間隔で添加した。本試験機による剪断は、標準条件の撹拌を与えることによって、付与されている。評価はｐＨ４〜５で行った。ｐＨが４〜５にならない場合は、１０重量％硫酸を滴下して調整した。

各例で用いた歩留剤１剤目及び歩留剤２剤目の種類と添加量は表２に示す通りである。

採取した濾液中のＳＳ（ＳＳはＳＳの測定方法「ＩＳＯ４１１９−１９９５」に従った。）の濃度を測定し、下記の式に従い、ＳＳの歩留率を算出した。
ＳＳの歩留率＝［１−濾液（Ｂ）のＳＳ／紙料（Ａ）のＳＳ］×１００％

また、上記と同じ比率と方法によって調製した紙料を用いて、手漉きシートを作成し、地合い指数を測定した。

歩留試験機による試験結果及び手漉きシートの地合い指数測定結果を表２に示す。表２より明らかなように、実施例１〜６では比較例１，２よりもＳＳの歩留りが向上し、地合いも良好となった。

［実施例７〜１２、比較例３，４：中性上質紙の例］
ＬＢＫＰ（広葉樹晒クラフトパルプ）１００％、フリーネス４５０ｃｃの紙料の乾燥重量当りの濃度が０．８重量％になるよう調整した。

このようにして得られた紙料（Ａ）を歩留試験機「ＤＦＳ」に投入し、硫酸バンド（硫酸アルミニウム）を対乾燥パルプ２．０重量％、カチオン化澱粉（ＮＳＣ社製「Ｃａｔｏ−３２１２」）を対乾燥パルプ１．０重量％、炭酸カルシウム（奥多摩工業社製「ＴＰ−１２Ｌ」）を対乾燥パルプ１０重量％、歩留剤１剤目の順で添加し、続いて２０秒後に歩留剤２剤目を添加し、濾液（Ｂ）を採取した。ＤＦＳの設定条件はミューテック社の推奨方法を用いた。本試験機による剪断は、標準条件の撹拌を与えることによって、付与されている。評価はｐＨ７以上で行った。

各例で用いた歩留剤１剤目及び歩留剤２剤目の種類と添加量は表３に示す通りである。

採取した濾液について、実施例１と同様にしてＳＳの歩留率を求めると共に、実施例１と同様にして手漉きシートの地合い指数を測定し、結果を表３に示した。

表３より明らかなように、実施例７〜１２では比較例３，４よりもＳＳの歩留が向上し、地合いも良好となった。

本発明の紙及び板紙の製造方法によれば、酸性・中性抄紙両方に対応した紙及び板紙の製造を実施することができる。

Claims

分岐又は架橋した水溶性両性高分子ポリマーを紙料に添加する工程と、
水溶性アニオン性高分子ポリマー、アニオン性有機高分子微粒子、又は水溶性カチオン性高分子ポリマーを紙料に添加する工程と、
前記二工程を経た紙料を脱水し、乾燥させる工程と、
を含む紙及び板紙の製造方法であって、
前記分岐又は架橋した水溶性両性高分子ポリマーが、下記一般式（１）で示されるカチオン性モノマー単位０．５〜９０モル％と、
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びこれらの塩よりなる群から選ばれる１種又は２種以上のアニオン性モノマー単位０．２〜９０モル％と、
アクリルアミド単位１〜９９．３モル％と
を有し、
１規定硝酸ナトリウム水溶液（ｐＨ３）中における極限粘度が０．１ｄｌ／ｇ以上で、カチオン性当量が０．１〜５ｍｅｑ／ｇ、アニオン性当量が０．０１〜１０ｍｅｑ／ｇの物性を有するものであり、
前記アニオン性有機高分子微粒子が、交叉結合された場合に直径約７５０ｎｍより小さく、かつ非交叉結合性でかつ水不溶性である場合に直径約６０ｎｍより小さく、該微粒子のイオン性がアニオン性当量として少なくとも０．１ｍｅｑ／ｇかそれよりも高いアニオン性のアニオン性有機高分子微粒子であり、
前記水溶性アニオン性高分子ポリマーが、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びこれらの塩よりなる群から選ばれる１種又は２種以上のアニオン性モノマー単位０．２〜９０モル％と、
アクリルアミド単位１〜９９．３モル％と
を有し、
１規定食塩水中における極限粘度が０．１ｄｌ／ｇ以上で、アニオン性当量が０．０１〜１０ｍｅｑ／ｇの物性を有する水溶性アニオン性高分子ポリマーであり、
前記水溶性カチオン性高分子ポリマーが、下記一般式（１）で示されるカチオン性モノマーとアクリルアミドとの共重合物であり、
１規定食塩水中における極限粘度が４ｄｌ／ｇ以上で、カチオン性当量が０．１〜１１ｍｅｑ／ｇの物性を有する水溶性カチオン性高分子ポリマーであることを特徴とする紙及び板紙の製造方法。

（但し、ＡはＯ又はＮＨを表し、ＢはＣ _２Ｈ _４、Ｃ _３Ｈ _６又はＣＨ _２ＣＨＯＨＣＨ _２を表し、Ｒ ^１はＨ、メチル基、エチル基、ベンジル基又は３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル基を表し、Ｒ ^２，Ｒ ^３，Ｒ ^４は各々独立に、Ｈ、炭素数１〜３のアルキル基、アルコキシル基、或いはベンジル基を表し、Ｘ ⁻ はアニオンを表す。）