JP4765153B2 - 改質器の暖機制御 - Google Patents
改質器の暖機制御 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4765153B2 JP4765153B2 JP2000271917A JP2000271917A JP4765153B2 JP 4765153 B2 JP4765153 B2 JP 4765153B2 JP 2000271917 A JP2000271917 A JP 2000271917A JP 2000271917 A JP2000271917 A JP 2000271917A JP 4765153 B2 JP4765153 B2 JP 4765153B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reformer
- gas
- reforming
- fuel
- unit
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、炭化水素を含む改質原料から水素リッチな燃料ガスを生成する燃料改質装置の暖機制御技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】
改質装置では、水蒸気改質反応や部分酸化反応などの種々の化学反応を利用して、改質原料から水素リッチな燃料ガスを生成する。このような化学反応は、改質装置の内部に収納された触媒によって促進される。また、通常の改質装置には、改質原料を昇温するための加熱部が設けられており、この加熱部においても、触媒を用いた発熱反応を利用することが多い。
【０００３】
このように、改質装置では各種の反応を促進するために種々の触媒が利用されている。触媒による反応を促進するためには、触媒の活性が充分に高くなる温度にまで触媒を昇温させる必要がある。したがって、例えば改質装置の起動時には、装置の内部を適切な温度まで上昇させる時間（暖機時間）を、より短くすることが好ましい。
【０００４】
改質装置の暖機時間の短縮のための技術として、例えば特開平１１−８６８９３号公報に記載されたものが知られている。この装置では、その起動時や過渡応答時において、高温燃焼ガスで改質触媒を連続的に加熱している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上述した従来の技術では、高温燃焼ガスで連続的に改質触媒を加熱しているので、改質触媒の温度が局所的に過熱してしまう可能性があった。このような問題は、改質触媒に限らず、他の触媒や触媒以外の部分の昇温時にも起こりうる問題であった。
【０００６】
本発明は、上述した従来の課題を解決するためになされたものであり、改質装置の暖機時における局所的な過熱を防止することのできる技術を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段およびその作用・効果】
上記目的を達成するために、本発明の燃料改質装置は、炭化水素を含む改質原料から水素リッチな燃料ガスを生成するための燃料改質装置であって、改質触媒を少なくとも含む改質器と、前記改質器の暖機時において、前記改質器内での発熱反応に利用される昇温用ガスであって空気と可燃性ガスの少なくとも一方を含む昇温用ガスを、間欠的な投入量ピークを示すピーク期間と前記ピーク期間以外の非ピーク期間とを有する間欠投入パターンに従って、前記改質器に投入するガス間欠投入部と、を備えることを特徴とする。
【０００８】
改質器に昇温用ガスを間欠的に投入すると、非投入期間の間に温度の均一化が起こる。従って、昇温用ガスを連続的に投入する場合に比べて温度分布がより均一になり、局所的な過熱を防止することが可能である。
【０００９】
なお、前記ガス間欠投入部は、前記昇温用ガスを、前記非ピーク期間におけるベース流量と、前記ピーク期間において前記ベース流量に追加されるピーク部流量と、の和の流量で前記改質器に投入するようにしてもよい。
【００１０】
この形態では、非ピーク期間において流量がゼロになる場合に比べて、ピーク期間と非ピーク期間における投入量の変動が小さいので、局所的な過熱をより有効に防止することが可能である。
【００１１】
前記ベース流量は、前記昇温用ガスを前記ベース流量だけ継続的に前記改質器に投入した場合にも前記改質器が過熱しない量の範囲に制限されているようにしてもよい。
【００１２】
この形態では、ベース流量の昇温用ガスを連続的に改質器に投入しても改質器を過熱させることが無いので、改質器の過熱をより確実に防止することが可能である。
【００１３】
前記ベース流量は一定量に維持されるように制御してもよく、あるいは、可変に制御してもよい。
【００１４】
前記改質器は、通常は、前記改質器内に導入される前記改質原料を加熱するための加熱部と、前記改質触媒を用いて前記加熱された改質原料を改質することによって改質ガスを生成する改質部と、前記改質ガス中の一酸化炭素を低減するための一酸化炭素低減部と、を有している。このとき、前記昇温用ガスは、前記加熱部と、前記改質部と、前記一酸化炭素低減部と、のうちの少なくともいずれかに投入されるガスであることが好ましい。
【００１５】
これらの部分は、暖機時において、空気や改質原料ガスなどの昇温用ガスが関与する発熱反応によって昇温される。従って、これらの部分に投入される昇温用ガスを間欠的に投入することによって、これらの部分における局所的な過熱を防止することが可能である。
【００１６】
前記発熱反応は、前記改質器内に収納された触媒によって促進され、これによって前記触媒を加熱するものであることが好ましい。
【００１７】
触媒は、昇温時に局所的な過熱が生じやすい傾向がある。従って、触媒によって促進される発熱反応に関与する昇温用ガスを間欠的に投入すれば、触媒の局所的な過熱を防止することが可能である。
【００１８】
前記昇温用ガスとしては、空気を含むガスである場合や、前記改質原料のガスを含む場合がある。また、昇温用ガスが両方を含むようにしてもよい。
【００１９】
前記ガス間欠投入部は、前記ピーク期間と前記非ピーク期間との繰り返しの周期を一定に保つとともに、前記昇温用ガスの単位時間当たりの投入量を各ピーク期間毎に変化させるようにしてもよい。
【００２０】
あるいは、前記ガス間欠投入部は、前記ピーク期間における前記昇温用ガスの投入量のピーク部分の高さをほぼ一定に保つとともに、前記ピーク期間の長さを変化させるようにしてもよい。
【００２１】
なお、本発明は、種々の態様で実現することが可能であり、例えば、燃料改質装置およびその暖機制御方法、燃料電池システムおよびその暖機制御方法、それらの方法または装置の機能を実現するためのコンピュータプログラム、そのコンピュータプログラムを記録した記録媒体、そのコンピュータプログラムを含み搬送波内に具現化されたデータ信号、等の態様で実現することができる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の実施の形態を実施例に基づいて以下の順序で説明する。
Ａ．第１実施例（メタノール改質）：
Ｂ．第２実施例：
Ｃ．第３〜第６実施例：
Ｄ．第７実施例（天然ガス改質）：
Ｅ．変形例：
【００２３】
Ａ．第１実施例（メタノール改質）：
図１は、本発明の第１実施例としての燃料電池システムの構成を示す説明図である。この燃料電池システム２００は、メタノールを貯蔵する原燃料タンク１０と、水を貯蔵する水タンク２０と、改質反応により原燃料から燃料ガス（「改質ガス」とも呼ぶ）を生成する改質器３０と、燃料電池４０と、コントローラ５０とを備えている。改質器３０は、改質原料を気化する気化部３２と、気化部３２に熱を供給する加熱部３４と、改質触媒を収納した改質部３６と、改質ガス中の一酸化炭素を低減するための選択酸化を行う選択酸化部３８と、を有している。なお、気化部３２と加熱部３４とを合わせて「蒸発部」と呼ぶこともある。
【００２４】
原燃料タンク１０には原燃料供給路１０２が接続されており、水タンク２０には水供給路１０８が接続されている。原燃料供給路１０２は２つの分岐流路１０４，１０６に分岐している。第１の分岐流路１０４は、水供給路１０８と合流しており、合流後の流路１１０は気化部３２に接続されている。一方、第２の分岐流路１０６は、加熱部３４に接続されている。分岐流路１０４，１０６にはポンプ５２，５４がそれぞれ設けられており、また、水供給路１０８にもポンプ５６が設けられている。
【００２５】
メタノールと水は、ポンプ５２，５６によってそれぞれ吸い出され、混合された状態で気化部３２に導入される。この混合物を、以下では「改質原料」と呼ぶ。改質原料は気化部３２において気化されて蒸気（メタノール蒸気および水蒸気）となり、改質部３６に供給される。このガス状の改質原料（「改質原料ガス」と呼ぶ）は、改質部３６と選択酸化部３８における化学反応によって水素ガスリッチな燃料ガスＨＲＧに変換される。改質部３６と選択酸化部３８における化学反応については後述する。
【００２６】
改質器３０で生成された燃料ガスＨＲＧは、燃料ガス流路１１２を介して燃料電池４０内の燃料ガス通路４２に導入される。また、燃料電池４０内の空気通路４４には、エアーポンプ４６によって空気ＡＲ４０が供給される。このエアーポンプ４６としては、例えばブロアを利用することができる。燃料電池４０内では、燃料ガスＨＲＧ内の水素と、空気ＡＲ４０内の酸素との電気化学反応によって発電が行われ、この結果、燃料ガスＨＲＧ中の水素が消費される。
【００２７】
燃料電池４０からの燃料排ガスの排出路１１４は、改質器３０の加熱部３４に戻されている。加熱部３４は、燃料排ガス中の水素を燃焼させて、その熱を気化部３２に供給している。加熱部３４としては、白金触媒やパラジウム触媒などの貴金属触媒を用いて燃料排ガスやメタノールの燃焼反応を促進する装置や、あるいは、バーナを用いて燃料排ガスやメタノールを燃焼させる装置を利用することができる。気化部３２では、加熱部３４から与えられた熱によって改質原料が気化される。燃料排ガスの燃焼による熱では熱量が不足する場合には、ポンプ５４を介して原燃料であるメタノールが加熱部３４に供給される。加熱部３４には、さらに、空気供給部６４によって加熱用空気ＡＲ３４が供給されている。空気供給部６４は、エアーポンプ６４ａと、圧力計６４ｂと、電動弁６４ｃとを有している。なお、これと同様な空気供給部６６，６８が、改質部３６の上流側の混合室３６ａと、選択酸化部３８の上流側の混合室３８ａとに空気をそれぞれ供給している。
【００２８】
改質部３６には、改質触媒の温度を測定するための温度センサ９２が設けられている。また、改質器３０と燃料電池４０との間の燃料ガス流路１１２には、酸素濃度センサ９４と一酸化炭素濃度センサ９６とが設けられている。コントローラ５０は、これらのセンサ９２，９４，９６を含む複数のセンサで測定された測定値を制御入力として用いて、燃料電池システム２００の制御を実行する。なお、図１では、コントローラ５０は、図示の便宜上、一部の構成部品（センサやポンプ）への接続のみが描かれており、他の構成部品への接続は図示が省略されている。
【００２９】
改質器３０内の各部において利用されている主な化学反応は、以下の通りである。改質部３６では、主として下記のようなメタノールの水蒸気改質反応が発生する。
【００３０】
ＣＨ3ＯＨ＋Ｈ2Ｏ →ＣＯ2＋３Ｈ2−４９．５（kJ/mol） …（１）
【００３１】
メタノールの水蒸気改質反応の触媒としては、例えば銅−亜鉛系の触媒を用いることが可能である。空気供給部６６によって改質部３６に空気ＡＲ３６が投入されると、改質部３６内において以下に示す部分酸化反応も発生する。
【００３２】
ＣＨ3ＯＨ＋（１／２）Ｏ2 →ＣＯ2＋２Ｈ2＋１８９（kJ/mol） …（２）
【００３３】
上記（１）式の水蒸気改質反応は吸熱反応であり、（２）式の部分酸化反応は発熱反応である。従って、改質器３０の定常運転時には、両者を適度な比率で行わせることによって、改質部３６を適切な運転温度に維持することが可能である。なお、改質部３６に供給される空気ＡＲ３６は、上記の部分酸化反応に利用されるので、以下ではこれを「部分酸化用空気」と呼ぶ。
【００３４】
なお、上記（１）式の水蒸気改質反応は、例えば下記の２つの反応の結果であると考えることができる。
【００３５】
ＣＨ3ＯＨ → ＣＯ＋２Ｈ2−９０．０（kJ/mol） …（３）
ＣＯ＋Ｈ2Ｏ → ＣＯ2＋Ｈ2＋４０．５（kJ/mol） …（４）
【００３６】
しかし、（３）式の反応で発生した一酸化炭素の一部は、二酸化炭素に変換されずにそのまま改質部３６から選択酸化部３８に供給される。そこで、選択酸化部３８では、空気供給部６８から供給された空気ＡＲ３８中の酸素を用いて以下の選択酸化反応を発生させ、これによって一酸化炭素濃度を低下させている。
【００３７】
ＣＯ＋（１／２）Ｏ2 → ＣＯ2＋２７９．５（kJ/mol）…（５）
【００３８】
この選択酸化反応の触媒としては、白金触媒やルテニウム触媒などの貴金属触媒や、アルミニウム触媒などを利用することができる。選択酸化部３８を通過したガスは、水素リッチな燃料ガスＨＧＲとして燃料電池４０に供給される。選択酸化部３８において一酸化炭素濃度を低減させる理由は、良く知られているように、一酸化炭素が燃料電池４０内の白金触媒に対して被毒作用があり、燃料電池４０の起電力を低下させてしまうからである。なお、選択酸化部３８に供給される空気ＡＲ３８を、以下では「選択酸化用空気」と呼ぶ。
【００３９】
上述したように、この改質器３０における改質処理は、改質部３６と選択酸化部３８の両方における反応で達成される。そこで、改質部３６での処理後のガスを「一次改質ガス」と呼び、また、選択酸化部３８での処理後のガスを「最終改質ガス」または単に「改質ガス」と呼ぶことがある。
【００４０】
図２は、コントローラ５０によって実行される改質器３０の暖機制御の流れを示すフローチャートである。改質器３０の起動時や、起動後に再度暖機を行う必要が生じたときには、このフローに従って暖機制御が行われる。
【００４１】
ステップＳ１では、コントローラ５０がポンプ５２，５４，５６や空気供給部６４，６６，６８を起動して、改質器３０の暖機運転を開始する。暖機運転時には、コントローラ５０は、加熱部３４に対して通常運転時よりも多量のメタノールを供給するようにポンプ５４を制御し、これによって、気化部３２で気化される原燃料ガスの温度を高めている。また、改質部３６への部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量も、定常運転時よりも高い値に設定される。こうすることにより、上記（２）式の部分酸化反応や、水素ガスの酸化反応により、改質触媒をより早く昇温させることができる。
【００４２】
ステップＳ２では、コントローラ５０が、改質部３６に部分酸化用空気ＡＲ３６が間欠的に投入されるように空気供給部６６を制御する。図３（Ａ）は、第１実施例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量制御を示すグラフである。第１実施例では、改質部３６の暖機時において、部分酸化用空気ＡＲ３６が間欠的に改質部３６に投入される。この例では、時刻ｔ０で暖機運転が開始されると、時刻ｔ０〜ｔ１の期間（投入期間）では空気ＡＲ３６が投入され、その後の時刻ｔ１〜ｔ２の期間（非投入期間）では空気ＡＲ３６の投入が完全に遮断される。さらに、時刻ｔ２〜ｔ３の投入期間では空気ＡＲ３６が再び投入される。このような空気ＡＲ３６の間欠投入制御は、コントローラ５０によって制御される。具体的には、投入期間と非投入期間の切り替えは、電動弁６６ｃをオン／オフ制御することによって実現される。また、空気ＡＲ３６の投入期間における圧力は、改質触媒の温度に応じて、エアポンプ６６ａや電動弁６６ｃを制御することによって調整される。
【００４３】
なお、上述の説明から理解できるように、空気供給部６６とコントローラ５０とが、本発明におけるガス間欠投入部に相当する。
【００４４】
この第１実施例では、空気ＡＲ３６の間欠的な投入の周期Δｔは一定に設定されており、空気ＡＲ３６の投入量は、空気ＡＲ３６の投入圧力を調整することによって変化するように制御されている。このため、電動弁６６ｃは、一定周期でオン／オフ制御されている。このオン／オフ制御の周期Δｔは、例えば約１秒に設定される。また、空気ＡＲ３６の投入圧力の調整は、圧力センサ６６ｂで測定された圧力を用いて、エアポンプ６６ａの運転状態を制御することによって実現されている。なお、圧力センサの代わりに流量計を用いて空気ＡＲ３６の投入量を測定するようにしてもよい。
【００４５】
なお、実際には、空気ＡＲ３６の圧力は、図３（Ａ）に示すようなきれいな矩形を示さずに、各投入期間内でも変動するが、図３（Ａ）では図示の便宜上、簡略化されている。
【００４６】
図３（Ｂ）は、比較例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量制御を示すグラフである。この比較例では、時刻ｔ０で暖機運転が開始されると、空気ＡＲ３６の投入量が連続的に変化するように制御される。また、暖機運転の開始直後は、改質触媒の温度を早く上昇させるために、特に空気ＡＲ３６の投入量が多い。このように、暖機時において改質部３６に多量の部分酸化用空気ＡＲ３６を連続的に投入すると、上記（２）式で示す部分酸化反応や水素ガスの酸化反応によって生じた熱によって、改質触媒の温度が局所的に上昇する傾向がある。改質触媒の温度が局所的に上昇すると、その部分における反応がさらに促進され、その部分の温度がさらに上昇する。この結果、改質触媒の一部が過熱状態になってしまうという問題がある。特に、銅−亜鉛系の触媒は、貴金属触媒に比べて耐熱性が低いので、このような過熱によって触媒の劣化などの問題が生じやすい傾向にある。
【００４７】
これに対して、図３（Ａ）に示す第１実施例の暖機制御では、部分酸化用空気ＡＲ３６が間欠的に投入されるように制御が行われているので、空気の投入期間に温度が大幅に上昇した触媒部分の熱が、空気の非投入期間において周囲に伝達される。すなわち、空気の非投入期間のたびに触媒内の温度分布が均一化されるので、改質触媒全体を従来に比べてより均一な温度で徐々に上昇させることができるという効果が得られる。また、これに伴って、改質触媒の温度上昇に使用されるエネルギを節約できるという効果がある。
【００４８】
改質部３６の暖機中は、コントローラ５０は温度センサ９２（図１）を用いて改質触媒の温度を監視している。なお、温度センサ９２は、改質触媒中の複数の位置の温度を測定できるように、複数の位置に設けられていることが好ましい。図２のステップＳ３では、改質触媒内の少なくとも１つの特定箇所の温度Ｔ36が所定のしきい値Ｔth以上になったか否かが判断される。改質触媒の温度Ｔ36がしきい値Ｔth未満である場合には、部分酸化用空気ＡＲ３６の間欠投入制御が継続される。一方、改質触媒の温度Ｔ36が所定のしきい値Ｔth以上になると、ステップＳ４において部分酸化用空気ＡＲ３６の連続投入制御に移行する。図３（Ａ）の例では、時刻ｔｐ以降は部分酸化用空気ＡＲ３６の連続投入制御が開始され、その投入量が変化するように制御が実行されている。
【００４９】
なお、暖機運転中の部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量（すなわち圧力）の制御を、改質触媒の温度Ｔ36に基づいて行う代わりに、センサ９６で測定された一酸化炭素濃度に基づいて行うようにしてもよい。暖機運転の終了時の判断についても同様である。すなわち、一般には、改質器の動作状態を示す特定の特性値を制御入力として用いて、改質器の暖機制御を実行すればよい。
【００５０】
以上のように、第１実施例では、改質部３６の暖機時において部分酸化用空気ＡＲ３６を改質部３６に間欠的に投入しているので、改質触媒の温度をより均一に上昇させてゆくことができ、改質触媒が局所的に過熱状態になるのを防止することが可能である。
【００５１】
Ｂ．第２実施例：
図４は、第２実施例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量制御を示すグラフである。第２実施例は、装置構成は図１に示した第１実施例と同じであり、空気ＡＲ３６の投入量制御の方法が異なるだけである。すなわち、第２実施例においては、図４に示すように、改質部３６に投入される空気ＡＲ３６の圧力（すなわち単位時間当たりの投入量）が一定に保持されており、投入期間Δｔonが変化するように制御が行われている。また、非投入期間Δｔoff は一定値に設定されている。この第２実施例のように、投入期間Δｔonにおける空気ＡＲ３６の単位時間当たり投入量（「投入率」とも呼ぶ）を一定として、投入期間Δｔonの長さを変化させる間欠投入制御によっても、上述した第１実施例とほぼ同様な効果が得られる。
【００５２】
なお、改質部３６への部分酸化用空気ＡＲ３６の間欠投入制御の方法としては、図３（Ａ）に示した第１の方法（単位時間当たりの投入量を変化させる方法）や、第２の方法（投入時間ｔonを変化させる方法）以外の方法を採用することも可能である。例えば、改質触媒の温度が第１のしきい値Ｔth1 に達するまでは第１の方法を採用し、第１のしきい値Ｔth1 を超えて第２のしきい値Ｔth2 に達するまでは第２の方法を採用するようにしてもよい。
【００５３】
改質器３０の暖機時において空気を間欠的に投入する技術は、改質器３０内の改質部３６以外の部分にも適用可能である。例えば、暖機時において、選択酸化部３８に選択酸化用空気ＡＲ３８を間欠的に投入することも可能である。選択酸化部３８も触媒を用いているので、空気ＡＲ３８の間欠投入制御を行うことによって、改質部３６と同様に、その触媒の温度をほぼ均一に上昇させることができるという効果がある。また、暖機に要するエネルギを節約できるという効果もある。さらに、暖機時において、加熱部３４に空気ＡＲ３４を間欠的に投入することも可能である。加熱部３４において触媒を用いている場合には、改質部３６や選択酸化部３８と同様な効果が期待できる。
【００５４】
選択酸化部３８や加熱部３４への空気の間欠投入制御を行う場合には、これらの各部３８，３４にそれぞれ温度センサを設けて、個別に暖機運転の終了時期を判断することが好ましい。但し、改質器３０内の所定の箇所の温度に基づいて、各部３４，３６，３８の暖機運転を同時に終了させるようにすることも可能である。
【００５５】
なお、改質部３６で用いられる触媒は、銅−亜鉛系の卑金属触媒であり、改質器３０内の他の触媒よりも耐熱性が低い場合が多い。従って、空気の間欠投入制御の効果は、改質部３６においてもっとも顕著である。すなわち、一般には、改質器３０の複数種類の触媒の中で、耐熱性が最も低い触媒に関して、その暖機時に空気の間欠投入制御を行うことが好ましい。
【００５６】
Ｃ．第３〜第６実施例：
以下に説明する第３ないし第６実施例は、装置構成は上述した第１および第２実施例と同じであり、空気の投入量のパターン（以下、単に「投入パターン」とも呼ぶ）が異なるだけである。
【００５７】
図５は、第３実施例におけるにおける部分酸化用空気ＡＲ３６の投入パターンを示すグラフである。この第３実施例では、暖機運転時の空気ＡＲ３６の投入パターンが、ピーク期間と非ピーク期間とに区分されている。すなわち、非ピーク期間では一定の流量ＦＢＦに維持されており、ピーク期間ではこの一定流量ＦＢＦに略パルス状のピーク部分ＰＦが追加されている。以下では、非ピーク期間における一定流量ＦＢＦを「固定ベース流量」と呼び、ピーク部分ＰＦを「ピーク部流量」と呼ぶ。
【００５８】
なお、この第３実施例における空気投入量は、前述した第１実施例（図３（Ａ））と同様に、ピーク期間と非ピーク期間の周期をそれぞれ一定に維持するとともに、空気３６の単位時間当たりの投入量（より正確にはピーク部分ＰＦの高さ）をピーク期間毎に変化させる方法に従って制御されている。
【００５９】
この第３実施例では、暖機運転が終了した時刻ｔｐ以降も、ピーク期間を有する投入パターンに従って部分酸化用空気ＡＲ３６が投入されている。但し、この代わりに、図３（Ａ）に示し第１実施例と同様に、時刻ｔｐ以降において、空気ＡＲ３６の連続投入制御を開始するようにしてもよい。
【００６０】
なお、固定ベース流量ＦＢＦの値は、仮に固定ベース流量ＦＢＦだけの空気ＡＲ３６を改質器３０に継続的に投入しても、改質器３０が過熱することが無いような範囲の量に制限しておくことが好ましい。こうすれば、ベース流量ＦＢＦの空気ＡＲ３６を連続的に改質器３０に投入しても、局所的な過熱をより確実に防止することが可能である。ここで、「改質器３０が過熱する」とは、改質器３０内の特定の構成要素の温度（例えば改質触媒の温度Ｔ36）が、所定の上限温度を超えることを意味する。このような固定ベース流量ＦＢＦの値は、実験的に決定される。
【００６１】
第３実施例のような間欠投入パターンを採用すれば、非ピーク期間においてベース流量ＦＢＦがゼロである第１実施例（図３（Ａ））に比べて、空気の投入量の変動を小さく抑えることができる。この結果、改質触媒の温度変動を小さくすることができるので、改質触媒の局所的な過熱をさらに効率的に防止しつつ、より短時間で改質器３０の暖機を行うことが可能である。
【００６２】
図６は、第４実施例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入パターンを示すグラフである。この第４実施例は、第３実施例で採用した投入パターンに対して、図４に示した第２実施例の制御方法を適用したものである。すなわち、第４実施例における空気投入量は、ピーク部分ＰＦの高さを一定に維持するとともに、ピーク期間の長さを変化させる方法に従って制御されている。この第４実施例の投入パターンによっても、第３実施例と同様な効果が得られる。
【００６３】
なお、図３（Ａ）の第１実施例と図４の第２実施例は、図５の第３実施例および図６の第４実施例のそれぞれ特別なケースであると考えることができる。すなわち、図３（Ａ）の第１実施例の投入パターンは、図５の第３実施例の投入パターンにおける非ピーク期間の流量をゼロとしたものである。また、図４の第２実施例の投入パターンは、図６の第４実施例の投入パターンにおける非ピーク期間の流量をゼロとしたものである。すなわち、これらの４つの実施例は、いずれもピーク期間と非ピーク期間を有する間欠投入パターンに従って部分酸化用空気３６が投入されている、という点で共通している。この説明から理解できるように、本明細書において、「間欠投入」という用語は、非ピーク期間において投入量がゼロになる場合と、ゼロにならない場合との両方を含む広い意味を有している。
【００６４】
図７および図８は、第５実施例および第６実施例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入パターンを示すグラフである。これらの実施例は、第３実施例（図５）および第４実施例（図６）における固定的なベース流量ＦＢＦの代わりに、可変に制御されるベース流量ＶＢＦを用いたものである。以下では、このように可変制御されるベース流量ＶＢＦを「可変ベース流量」と呼ぶ。この可変ベース流量ＶＢＦも、例えば改質触媒の温度Ｔ36に応じて制御される。第５および第６実施例の投入パターンによっても、第３および第４実施例と同様な効果が得られる。
【００６５】
なお、可変ベース流量ＶＢＦも、固定ベース流量ＦＢＦと同様に、仮に可変ベース流量ＶＢＦだけの空気ＡＲ３６を改質器３０に継続的に投入しても、改質器３０が過熱することが無いような範囲の量に制限しておくことが好ましい。
【００６６】
第５、第６実施例においては、可変ベース流量ＶＢＦが非ピーク期間において連続的に変化するように制御を行っていたが、可変ベース流量ＶＢＦがステップ状に変化するように制御を行ってもよい。具体的には、例えば、改質触媒の温度Ｔ36を予め複数の範囲に区分しておき、これらの各範囲に対して可変ベース流量ＶＢＦの値をそれぞれ１つずつ割り当てるようにしておいてもよい。こうすれば、空気投入量の制御がより容易であるという利点がある。
【００６７】
なお、第３ないし第６実施例の投入パターンは、改質器３０内の改質部３６以外の部分（例えば加熱部３４や選択酸化部３８）への空気の投入量制御にも適用可能である。
【００６８】
以上のように、第１ないし第６実施例においては、間欠的な投入量ピークを有する間欠投入パターンに従って改質器３０に空気を投入しているので、改質器３０の局所的な過熱を防止しつつ、改質触媒の温度をより均一に上昇させてゆくことが可能である。
【００６９】
Ｄ．第７実施例（天然ガス改質）：
図９は、本発明の第７実施例としての燃料電池システムの構成を示す説明図である。この燃料電池システム２１０の原燃料タンク１２は、メタノールでは無く、天然ガスを貯蔵している。原燃料供給路１０２の第１の分岐流路１０４には、電動弁１３２と脱硫器１３６が設けられている。また、第２の分岐流路１０６にも電動弁１３２が設けられている。第７実施例の改質器３０ａは、改質部３６と選択酸化部３８との間にシフト部３７を有している。また、シフト部３７の上流側の混合室３７ａに空気ＡＲ３７を供給するための空気供給部６７が追加されている。第７実施例のその他の構成は、図１に示した第１実施例の構成とほぼ同じである。
【００７０】
脱硫器１３６は、天然ガス中に付臭剤として添加されているメルカプタン等の硫黄分の除去を行うためのものである。硫黄分を除去する理由は、硫黄分が改質器３０内の触媒の活性を低下させてしまうからである。
【００７１】
この改質器３０ａ内の各部において利用されている主な化学反応は、以下の通りである。まず、改質部３６では、主として下記（６）式の水蒸気改質反応と、（７）式のシフト反応（変性反応）とが発生する。
【００７２】
ＣＨ4＋Ｈ2Ｏ → ＣＯ＋３Ｈ2−２０６．２（kJ/mol） …（６）
ＣＯ＋Ｈ2Ｏ → ＣＯ2＋Ｈ2＋４０．５（kJ/mol） …（７）
【００７３】
メタンの水蒸気改質反応の触媒としては、例えばニッケル触媒を用いることが可能である。改質部３６の上流側にある混合室３６ａに空気ＡＲ３６が投入されると、改質部３６内において、下記（８）式の部分酸化反応や、（９）式および（１０）式の酸化反応が発生する。
【００７４】
ＣＨ4＋（１／２）Ｏ2 → ＣＯ＋２Ｈ2＋４４（kJ/mol）…（８）
ＣＯ＋（１／２）Ｏ2 → ＣＯ2＋２７９．５（kJ/mol） …（９）
Ｈ2＋（１／２）Ｏ2 → Ｈ2Ｏ＋２４０（kJ/mol） …（１０）
【００７５】
改質器３０の定常運転時には、（６）式の吸熱反応と、（８）式の発熱反応を適度な比率で行わせることによって、改質部３６の温度を適切な温度に維持することが可能である。
【００７６】
ところで、上記（６）式の改質反応で発生した一酸化炭素は、（７）式や（９）式の反応で全部酸化されることは無く、その一部はそのまま改質部３６から出力される。特に、メタンの水蒸気改質反応（（６）式）では多量の一酸化炭素が発生するので、選択酸化部３８だけでは一酸化炭素濃度を十分に低いレベルにまで低下させることが困難である。そこで、メタンの改質を行う改質器３０ａにおいては、改質部３６と選択酸化部３８との間にシフト部３７が設けられている。シフト部３７は、上記（７）式のシフト反応によって一酸化炭素濃度を低下させるとともに、水素ガス濃度を増加させる。
【００７７】
なお、シフト部３７と選択酸化部３８は、いずれも改質ガス中の一酸化炭素濃度を低減するための装置なので、これらを合わせて「一酸化炭素低減部」と呼ぶことも可能である。図１に示した第１実施例の場合には、選択酸化部３８だけが一酸化炭素低減部に相当する。
【００７８】
シフト部３７の触媒としては、白金触媒などの貴金属触媒を利用することができる。シフト部３７は、改質器３０ａ内の中でも熱容量が比較的大きいという特徴がある。従って、改質器３０ａの暖機時には、シフト部３７内でシフト反応以外の発熱反応を生起させることによって、シフト部３７内の触媒温度を早く上昇させたい。そこで、暖機時には、シフト部３７に空気ＡＲ３７を投入することにより、シフト部３７内においてメタンの酸化反応を発生させ、この酸化反応に伴う熱によって、シフト部３７の温度を素早く上昇させる。
【００７９】
第７実施例においては、シフト部３７の暖機時において、シフト部３７に空気ＡＲ３７を間欠的な投入量ピークを有する間欠パターンに従って投入する。この間欠投入制御は、前述した図２（Ａ）や図３ないし図８で説明したものとほぼ同じものを利用することができる。この結果、シフト部３７内の触媒に関して、その触媒全体を、従来に比べてより均一な温度で上昇させることができるという効果が得られる。また、これに伴って、触媒の温度上昇に使用されるエネルギを低減することができるという効果がある。
【００８０】
なお、第７実施例においても、改質部３６と選択酸化部３８と加熱部３４に関して空気の間欠投入制御を行うことが可能である。
【００８１】
Ｅ．変形例：
なお、この発明は上記の実施例や実施形態に限られるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の態様において実施することが可能であり、例えば次のような変形も可能である。
【００８２】
Ｅ１．変形例１：
暖機時においては、改質部３６と加熱部３４と一酸化炭素低減部３７，３８とのうちの少なくとも一箇所において空気の間欠投入制御を行うこと可能である。但し、これらのうちの複数箇所において空気の間欠投入制御を行うようにすれば、触媒の均一な温度上昇や、暖機用のエネルギの節約などの効果を高めること可能である。
【００８３】
Ｅ２．変形例２：
上記各実施例では、改質器に空気を間欠的に投入していたが、空気の代わりに可燃性ガス（例えば原燃料ガス）を間欠的に投入することも可能である。具体的には、例えば図９に示した燃料電池システム２１０において、暖機時に、原燃料タンク１２から気化部３２に投入される天然ガスを間欠的に投入するようにしても良い。また、空気と原燃料ガスの両方を間欠的に投入してもよい。暖機時においては、上述した空気ＡＲ３４，ＡＲ３６〜ＡＲ３８も、天然ガスも、いずれも改質器内での発熱反応に利用される。一般には、暖機時において、改質器内での発熱反応に利用される昇温用ガスを、改質器に間欠的に投入するようにすればよい。
【００８４】
Ｅ３．変形例３：
本発明は、原燃料としてガソリンを用いた改質装置にも適用可能である。すなわち、本発明は、一般に、炭化水素を含む改質原料から水素リッチな燃料ガスを生成するための改質装置に適用可能である。
【００８５】
Ｅ４．変形例４：
上記実施例では、改質器３０，３０ａは、それぞれ一体として構成されていたが、改質器は必ずしも一体として構成されていなくてもよい。例えば、加熱部３４と気化部３２は、他の部分とは別個に構成されていてもよい。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の第１実施例としての燃料電池システムの構成を示す説明図。
【図２】改質器３０の暖機制御の流れを示すフローチャート。
【図３】第１実施例と比較例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量制御を示すグラフ。
【図４】第２実施例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量制御を示すグラフ。
【図５】第３実施例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量制御を示すグラフ。
【図６】第４実施例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量制御を示すグラフ。
【図７】第５実施例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量制御を示すグラフ。
【図８】第６実施例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量制御を示すグラフ。
【図９】本発明の第７実施例としての燃料電池システムの構成を示す説明図。
【符号の説明】
１０…原燃料タンク
１２…原燃料タンク
２０…水タンク
３０，３０ａ…改質器
３２…気化部
３４…加熱部
３６…改質部
３６ａ…混合室
３７…シフト部（一酸化炭素低減部）
３７ａ…混合室
３８…選択酸化部（一酸化炭素低減部）
３８ａ…混合室
４０…燃料電池
４２…燃料ガス通路
４４…空気通路
４６…エアーポンプ
５０…コントローラ
５２，５４，５６…ポンプ
６４，６６，６７，６８…空気供給部
６４ａ，６６ａ…エアーポンプ
６４ｂ，６６ｂ…圧力計
６４ｃ，６６ｃ…電動弁
９２…温度センサ
９４…酸素濃度センサ
９６…一酸化炭素濃度センサ
１０２…原燃料供給路
１０４，１０６…分岐流路
１０８…水供給路
１１０…流路
１１２…燃料ガス流路
１１４…排出路
１３２…電動弁
１３６…脱硫器
２００…燃料電池システム
２１０…燃料電池システム
ＡＲ３４…加熱用空気
ＡＲ３６…部分酸化用空気
ＡＲ３８…選択酸化用空気
ＨＲＧ…燃料ガス
【発明の属する技術分野】
本発明は、炭化水素を含む改質原料から水素リッチな燃料ガスを生成する燃料改質装置の暖機制御技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】
改質装置では、水蒸気改質反応や部分酸化反応などの種々の化学反応を利用して、改質原料から水素リッチな燃料ガスを生成する。このような化学反応は、改質装置の内部に収納された触媒によって促進される。また、通常の改質装置には、改質原料を昇温するための加熱部が設けられており、この加熱部においても、触媒を用いた発熱反応を利用することが多い。
【０００３】
このように、改質装置では各種の反応を促進するために種々の触媒が利用されている。触媒による反応を促進するためには、触媒の活性が充分に高くなる温度にまで触媒を昇温させる必要がある。したがって、例えば改質装置の起動時には、装置の内部を適切な温度まで上昇させる時間（暖機時間）を、より短くすることが好ましい。
【０００４】
改質装置の暖機時間の短縮のための技術として、例えば特開平１１−８６８９３号公報に記載されたものが知られている。この装置では、その起動時や過渡応答時において、高温燃焼ガスで改質触媒を連続的に加熱している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上述した従来の技術では、高温燃焼ガスで連続的に改質触媒を加熱しているので、改質触媒の温度が局所的に過熱してしまう可能性があった。このような問題は、改質触媒に限らず、他の触媒や触媒以外の部分の昇温時にも起こりうる問題であった。
【０００６】
本発明は、上述した従来の課題を解決するためになされたものであり、改質装置の暖機時における局所的な過熱を防止することのできる技術を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段およびその作用・効果】
上記目的を達成するために、本発明の燃料改質装置は、炭化水素を含む改質原料から水素リッチな燃料ガスを生成するための燃料改質装置であって、改質触媒を少なくとも含む改質器と、前記改質器の暖機時において、前記改質器内での発熱反応に利用される昇温用ガスであって空気と可燃性ガスの少なくとも一方を含む昇温用ガスを、間欠的な投入量ピークを示すピーク期間と前記ピーク期間以外の非ピーク期間とを有する間欠投入パターンに従って、前記改質器に投入するガス間欠投入部と、を備えることを特徴とする。
【０００８】
改質器に昇温用ガスを間欠的に投入すると、非投入期間の間に温度の均一化が起こる。従って、昇温用ガスを連続的に投入する場合に比べて温度分布がより均一になり、局所的な過熱を防止することが可能である。
【０００９】
なお、前記ガス間欠投入部は、前記昇温用ガスを、前記非ピーク期間におけるベース流量と、前記ピーク期間において前記ベース流量に追加されるピーク部流量と、の和の流量で前記改質器に投入するようにしてもよい。
【００１０】
この形態では、非ピーク期間において流量がゼロになる場合に比べて、ピーク期間と非ピーク期間における投入量の変動が小さいので、局所的な過熱をより有効に防止することが可能である。
【００１１】
前記ベース流量は、前記昇温用ガスを前記ベース流量だけ継続的に前記改質器に投入した場合にも前記改質器が過熱しない量の範囲に制限されているようにしてもよい。
【００１２】
この形態では、ベース流量の昇温用ガスを連続的に改質器に投入しても改質器を過熱させることが無いので、改質器の過熱をより確実に防止することが可能である。
【００１３】
前記ベース流量は一定量に維持されるように制御してもよく、あるいは、可変に制御してもよい。
【００１４】
前記改質器は、通常は、前記改質器内に導入される前記改質原料を加熱するための加熱部と、前記改質触媒を用いて前記加熱された改質原料を改質することによって改質ガスを生成する改質部と、前記改質ガス中の一酸化炭素を低減するための一酸化炭素低減部と、を有している。このとき、前記昇温用ガスは、前記加熱部と、前記改質部と、前記一酸化炭素低減部と、のうちの少なくともいずれかに投入されるガスであることが好ましい。
【００１５】
これらの部分は、暖機時において、空気や改質原料ガスなどの昇温用ガスが関与する発熱反応によって昇温される。従って、これらの部分に投入される昇温用ガスを間欠的に投入することによって、これらの部分における局所的な過熱を防止することが可能である。
【００１６】
前記発熱反応は、前記改質器内に収納された触媒によって促進され、これによって前記触媒を加熱するものであることが好ましい。
【００１７】
触媒は、昇温時に局所的な過熱が生じやすい傾向がある。従って、触媒によって促進される発熱反応に関与する昇温用ガスを間欠的に投入すれば、触媒の局所的な過熱を防止することが可能である。
【００１８】
前記昇温用ガスとしては、空気を含むガスである場合や、前記改質原料のガスを含む場合がある。また、昇温用ガスが両方を含むようにしてもよい。
【００１９】
前記ガス間欠投入部は、前記ピーク期間と前記非ピーク期間との繰り返しの周期を一定に保つとともに、前記昇温用ガスの単位時間当たりの投入量を各ピーク期間毎に変化させるようにしてもよい。
【００２０】
あるいは、前記ガス間欠投入部は、前記ピーク期間における前記昇温用ガスの投入量のピーク部分の高さをほぼ一定に保つとともに、前記ピーク期間の長さを変化させるようにしてもよい。
【００２１】
なお、本発明は、種々の態様で実現することが可能であり、例えば、燃料改質装置およびその暖機制御方法、燃料電池システムおよびその暖機制御方法、それらの方法または装置の機能を実現するためのコンピュータプログラム、そのコンピュータプログラムを記録した記録媒体、そのコンピュータプログラムを含み搬送波内に具現化されたデータ信号、等の態様で実現することができる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の実施の形態を実施例に基づいて以下の順序で説明する。
Ａ．第１実施例（メタノール改質）：
Ｂ．第２実施例：
Ｃ．第３〜第６実施例：
Ｄ．第７実施例（天然ガス改質）：
Ｅ．変形例：
【００２３】
Ａ．第１実施例（メタノール改質）：
図１は、本発明の第１実施例としての燃料電池システムの構成を示す説明図である。この燃料電池システム２００は、メタノールを貯蔵する原燃料タンク１０と、水を貯蔵する水タンク２０と、改質反応により原燃料から燃料ガス（「改質ガス」とも呼ぶ）を生成する改質器３０と、燃料電池４０と、コントローラ５０とを備えている。改質器３０は、改質原料を気化する気化部３２と、気化部３２に熱を供給する加熱部３４と、改質触媒を収納した改質部３６と、改質ガス中の一酸化炭素を低減するための選択酸化を行う選択酸化部３８と、を有している。なお、気化部３２と加熱部３４とを合わせて「蒸発部」と呼ぶこともある。
【００２４】
原燃料タンク１０には原燃料供給路１０２が接続されており、水タンク２０には水供給路１０８が接続されている。原燃料供給路１０２は２つの分岐流路１０４，１０６に分岐している。第１の分岐流路１０４は、水供給路１０８と合流しており、合流後の流路１１０は気化部３２に接続されている。一方、第２の分岐流路１０６は、加熱部３４に接続されている。分岐流路１０４，１０６にはポンプ５２，５４がそれぞれ設けられており、また、水供給路１０８にもポンプ５６が設けられている。
【００２５】
メタノールと水は、ポンプ５２，５６によってそれぞれ吸い出され、混合された状態で気化部３２に導入される。この混合物を、以下では「改質原料」と呼ぶ。改質原料は気化部３２において気化されて蒸気（メタノール蒸気および水蒸気）となり、改質部３６に供給される。このガス状の改質原料（「改質原料ガス」と呼ぶ）は、改質部３６と選択酸化部３８における化学反応によって水素ガスリッチな燃料ガスＨＲＧに変換される。改質部３６と選択酸化部３８における化学反応については後述する。
【００２６】
改質器３０で生成された燃料ガスＨＲＧは、燃料ガス流路１１２を介して燃料電池４０内の燃料ガス通路４２に導入される。また、燃料電池４０内の空気通路４４には、エアーポンプ４６によって空気ＡＲ４０が供給される。このエアーポンプ４６としては、例えばブロアを利用することができる。燃料電池４０内では、燃料ガスＨＲＧ内の水素と、空気ＡＲ４０内の酸素との電気化学反応によって発電が行われ、この結果、燃料ガスＨＲＧ中の水素が消費される。
【００２７】
燃料電池４０からの燃料排ガスの排出路１１４は、改質器３０の加熱部３４に戻されている。加熱部３４は、燃料排ガス中の水素を燃焼させて、その熱を気化部３２に供給している。加熱部３４としては、白金触媒やパラジウム触媒などの貴金属触媒を用いて燃料排ガスやメタノールの燃焼反応を促進する装置や、あるいは、バーナを用いて燃料排ガスやメタノールを燃焼させる装置を利用することができる。気化部３２では、加熱部３４から与えられた熱によって改質原料が気化される。燃料排ガスの燃焼による熱では熱量が不足する場合には、ポンプ５４を介して原燃料であるメタノールが加熱部３４に供給される。加熱部３４には、さらに、空気供給部６４によって加熱用空気ＡＲ３４が供給されている。空気供給部６４は、エアーポンプ６４ａと、圧力計６４ｂと、電動弁６４ｃとを有している。なお、これと同様な空気供給部６６，６８が、改質部３６の上流側の混合室３６ａと、選択酸化部３８の上流側の混合室３８ａとに空気をそれぞれ供給している。
【００２８】
改質部３６には、改質触媒の温度を測定するための温度センサ９２が設けられている。また、改質器３０と燃料電池４０との間の燃料ガス流路１１２には、酸素濃度センサ９４と一酸化炭素濃度センサ９６とが設けられている。コントローラ５０は、これらのセンサ９２，９４，９６を含む複数のセンサで測定された測定値を制御入力として用いて、燃料電池システム２００の制御を実行する。なお、図１では、コントローラ５０は、図示の便宜上、一部の構成部品（センサやポンプ）への接続のみが描かれており、他の構成部品への接続は図示が省略されている。
【００２９】
改質器３０内の各部において利用されている主な化学反応は、以下の通りである。改質部３６では、主として下記のようなメタノールの水蒸気改質反応が発生する。
【００３０】
ＣＨ3ＯＨ＋Ｈ2Ｏ →ＣＯ2＋３Ｈ2−４９．５（kJ/mol） …（１）
【００３１】
メタノールの水蒸気改質反応の触媒としては、例えば銅−亜鉛系の触媒を用いることが可能である。空気供給部６６によって改質部３６に空気ＡＲ３６が投入されると、改質部３６内において以下に示す部分酸化反応も発生する。
【００３２】
ＣＨ3ＯＨ＋（１／２）Ｏ2 →ＣＯ2＋２Ｈ2＋１８９（kJ/mol） …（２）
【００３３】
上記（１）式の水蒸気改質反応は吸熱反応であり、（２）式の部分酸化反応は発熱反応である。従って、改質器３０の定常運転時には、両者を適度な比率で行わせることによって、改質部３６を適切な運転温度に維持することが可能である。なお、改質部３６に供給される空気ＡＲ３６は、上記の部分酸化反応に利用されるので、以下ではこれを「部分酸化用空気」と呼ぶ。
【００３４】
なお、上記（１）式の水蒸気改質反応は、例えば下記の２つの反応の結果であると考えることができる。
【００３５】
ＣＨ3ＯＨ → ＣＯ＋２Ｈ2−９０．０（kJ/mol） …（３）
ＣＯ＋Ｈ2Ｏ → ＣＯ2＋Ｈ2＋４０．５（kJ/mol） …（４）
【００３６】
しかし、（３）式の反応で発生した一酸化炭素の一部は、二酸化炭素に変換されずにそのまま改質部３６から選択酸化部３８に供給される。そこで、選択酸化部３８では、空気供給部６８から供給された空気ＡＲ３８中の酸素を用いて以下の選択酸化反応を発生させ、これによって一酸化炭素濃度を低下させている。
【００３７】
ＣＯ＋（１／２）Ｏ2 → ＣＯ2＋２７９．５（kJ/mol）…（５）
【００３８】
この選択酸化反応の触媒としては、白金触媒やルテニウム触媒などの貴金属触媒や、アルミニウム触媒などを利用することができる。選択酸化部３８を通過したガスは、水素リッチな燃料ガスＨＧＲとして燃料電池４０に供給される。選択酸化部３８において一酸化炭素濃度を低減させる理由は、良く知られているように、一酸化炭素が燃料電池４０内の白金触媒に対して被毒作用があり、燃料電池４０の起電力を低下させてしまうからである。なお、選択酸化部３８に供給される空気ＡＲ３８を、以下では「選択酸化用空気」と呼ぶ。
【００３９】
上述したように、この改質器３０における改質処理は、改質部３６と選択酸化部３８の両方における反応で達成される。そこで、改質部３６での処理後のガスを「一次改質ガス」と呼び、また、選択酸化部３８での処理後のガスを「最終改質ガス」または単に「改質ガス」と呼ぶことがある。
【００４０】
図２は、コントローラ５０によって実行される改質器３０の暖機制御の流れを示すフローチャートである。改質器３０の起動時や、起動後に再度暖機を行う必要が生じたときには、このフローに従って暖機制御が行われる。
【００４１】
ステップＳ１では、コントローラ５０がポンプ５２，５４，５６や空気供給部６４，６６，６８を起動して、改質器３０の暖機運転を開始する。暖機運転時には、コントローラ５０は、加熱部３４に対して通常運転時よりも多量のメタノールを供給するようにポンプ５４を制御し、これによって、気化部３２で気化される原燃料ガスの温度を高めている。また、改質部３６への部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量も、定常運転時よりも高い値に設定される。こうすることにより、上記（２）式の部分酸化反応や、水素ガスの酸化反応により、改質触媒をより早く昇温させることができる。
【００４２】
ステップＳ２では、コントローラ５０が、改質部３６に部分酸化用空気ＡＲ３６が間欠的に投入されるように空気供給部６６を制御する。図３（Ａ）は、第１実施例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量制御を示すグラフである。第１実施例では、改質部３６の暖機時において、部分酸化用空気ＡＲ３６が間欠的に改質部３６に投入される。この例では、時刻ｔ０で暖機運転が開始されると、時刻ｔ０〜ｔ１の期間（投入期間）では空気ＡＲ３６が投入され、その後の時刻ｔ１〜ｔ２の期間（非投入期間）では空気ＡＲ３６の投入が完全に遮断される。さらに、時刻ｔ２〜ｔ３の投入期間では空気ＡＲ３６が再び投入される。このような空気ＡＲ３６の間欠投入制御は、コントローラ５０によって制御される。具体的には、投入期間と非投入期間の切り替えは、電動弁６６ｃをオン／オフ制御することによって実現される。また、空気ＡＲ３６の投入期間における圧力は、改質触媒の温度に応じて、エアポンプ６６ａや電動弁６６ｃを制御することによって調整される。
【００４３】
なお、上述の説明から理解できるように、空気供給部６６とコントローラ５０とが、本発明におけるガス間欠投入部に相当する。
【００４４】
この第１実施例では、空気ＡＲ３６の間欠的な投入の周期Δｔは一定に設定されており、空気ＡＲ３６の投入量は、空気ＡＲ３６の投入圧力を調整することによって変化するように制御されている。このため、電動弁６６ｃは、一定周期でオン／オフ制御されている。このオン／オフ制御の周期Δｔは、例えば約１秒に設定される。また、空気ＡＲ３６の投入圧力の調整は、圧力センサ６６ｂで測定された圧力を用いて、エアポンプ６６ａの運転状態を制御することによって実現されている。なお、圧力センサの代わりに流量計を用いて空気ＡＲ３６の投入量を測定するようにしてもよい。
【００４５】
なお、実際には、空気ＡＲ３６の圧力は、図３（Ａ）に示すようなきれいな矩形を示さずに、各投入期間内でも変動するが、図３（Ａ）では図示の便宜上、簡略化されている。
【００４６】
図３（Ｂ）は、比較例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量制御を示すグラフである。この比較例では、時刻ｔ０で暖機運転が開始されると、空気ＡＲ３６の投入量が連続的に変化するように制御される。また、暖機運転の開始直後は、改質触媒の温度を早く上昇させるために、特に空気ＡＲ３６の投入量が多い。このように、暖機時において改質部３６に多量の部分酸化用空気ＡＲ３６を連続的に投入すると、上記（２）式で示す部分酸化反応や水素ガスの酸化反応によって生じた熱によって、改質触媒の温度が局所的に上昇する傾向がある。改質触媒の温度が局所的に上昇すると、その部分における反応がさらに促進され、その部分の温度がさらに上昇する。この結果、改質触媒の一部が過熱状態になってしまうという問題がある。特に、銅−亜鉛系の触媒は、貴金属触媒に比べて耐熱性が低いので、このような過熱によって触媒の劣化などの問題が生じやすい傾向にある。
【００４７】
これに対して、図３（Ａ）に示す第１実施例の暖機制御では、部分酸化用空気ＡＲ３６が間欠的に投入されるように制御が行われているので、空気の投入期間に温度が大幅に上昇した触媒部分の熱が、空気の非投入期間において周囲に伝達される。すなわち、空気の非投入期間のたびに触媒内の温度分布が均一化されるので、改質触媒全体を従来に比べてより均一な温度で徐々に上昇させることができるという効果が得られる。また、これに伴って、改質触媒の温度上昇に使用されるエネルギを節約できるという効果がある。
【００４８】
改質部３６の暖機中は、コントローラ５０は温度センサ９２（図１）を用いて改質触媒の温度を監視している。なお、温度センサ９２は、改質触媒中の複数の位置の温度を測定できるように、複数の位置に設けられていることが好ましい。図２のステップＳ３では、改質触媒内の少なくとも１つの特定箇所の温度Ｔ36が所定のしきい値Ｔth以上になったか否かが判断される。改質触媒の温度Ｔ36がしきい値Ｔth未満である場合には、部分酸化用空気ＡＲ３６の間欠投入制御が継続される。一方、改質触媒の温度Ｔ36が所定のしきい値Ｔth以上になると、ステップＳ４において部分酸化用空気ＡＲ３６の連続投入制御に移行する。図３（Ａ）の例では、時刻ｔｐ以降は部分酸化用空気ＡＲ３６の連続投入制御が開始され、その投入量が変化するように制御が実行されている。
【００４９】
なお、暖機運転中の部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量（すなわち圧力）の制御を、改質触媒の温度Ｔ36に基づいて行う代わりに、センサ９６で測定された一酸化炭素濃度に基づいて行うようにしてもよい。暖機運転の終了時の判断についても同様である。すなわち、一般には、改質器の動作状態を示す特定の特性値を制御入力として用いて、改質器の暖機制御を実行すればよい。
【００５０】
以上のように、第１実施例では、改質部３６の暖機時において部分酸化用空気ＡＲ３６を改質部３６に間欠的に投入しているので、改質触媒の温度をより均一に上昇させてゆくことができ、改質触媒が局所的に過熱状態になるのを防止することが可能である。
【００５１】
Ｂ．第２実施例：
図４は、第２実施例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量制御を示すグラフである。第２実施例は、装置構成は図１に示した第１実施例と同じであり、空気ＡＲ３６の投入量制御の方法が異なるだけである。すなわち、第２実施例においては、図４に示すように、改質部３６に投入される空気ＡＲ３６の圧力（すなわち単位時間当たりの投入量）が一定に保持されており、投入期間Δｔonが変化するように制御が行われている。また、非投入期間Δｔoff は一定値に設定されている。この第２実施例のように、投入期間Δｔonにおける空気ＡＲ３６の単位時間当たり投入量（「投入率」とも呼ぶ）を一定として、投入期間Δｔonの長さを変化させる間欠投入制御によっても、上述した第１実施例とほぼ同様な効果が得られる。
【００５２】
なお、改質部３６への部分酸化用空気ＡＲ３６の間欠投入制御の方法としては、図３（Ａ）に示した第１の方法（単位時間当たりの投入量を変化させる方法）や、第２の方法（投入時間ｔonを変化させる方法）以外の方法を採用することも可能である。例えば、改質触媒の温度が第１のしきい値Ｔth1 に達するまでは第１の方法を採用し、第１のしきい値Ｔth1 を超えて第２のしきい値Ｔth2 に達するまでは第２の方法を採用するようにしてもよい。
【００５３】
改質器３０の暖機時において空気を間欠的に投入する技術は、改質器３０内の改質部３６以外の部分にも適用可能である。例えば、暖機時において、選択酸化部３８に選択酸化用空気ＡＲ３８を間欠的に投入することも可能である。選択酸化部３８も触媒を用いているので、空気ＡＲ３８の間欠投入制御を行うことによって、改質部３６と同様に、その触媒の温度をほぼ均一に上昇させることができるという効果がある。また、暖機に要するエネルギを節約できるという効果もある。さらに、暖機時において、加熱部３４に空気ＡＲ３４を間欠的に投入することも可能である。加熱部３４において触媒を用いている場合には、改質部３６や選択酸化部３８と同様な効果が期待できる。
【００５４】
選択酸化部３８や加熱部３４への空気の間欠投入制御を行う場合には、これらの各部３８，３４にそれぞれ温度センサを設けて、個別に暖機運転の終了時期を判断することが好ましい。但し、改質器３０内の所定の箇所の温度に基づいて、各部３４，３６，３８の暖機運転を同時に終了させるようにすることも可能である。
【００５５】
なお、改質部３６で用いられる触媒は、銅−亜鉛系の卑金属触媒であり、改質器３０内の他の触媒よりも耐熱性が低い場合が多い。従って、空気の間欠投入制御の効果は、改質部３６においてもっとも顕著である。すなわち、一般には、改質器３０の複数種類の触媒の中で、耐熱性が最も低い触媒に関して、その暖機時に空気の間欠投入制御を行うことが好ましい。
【００５６】
Ｃ．第３〜第６実施例：
以下に説明する第３ないし第６実施例は、装置構成は上述した第１および第２実施例と同じであり、空気の投入量のパターン（以下、単に「投入パターン」とも呼ぶ）が異なるだけである。
【００５７】
図５は、第３実施例におけるにおける部分酸化用空気ＡＲ３６の投入パターンを示すグラフである。この第３実施例では、暖機運転時の空気ＡＲ３６の投入パターンが、ピーク期間と非ピーク期間とに区分されている。すなわち、非ピーク期間では一定の流量ＦＢＦに維持されており、ピーク期間ではこの一定流量ＦＢＦに略パルス状のピーク部分ＰＦが追加されている。以下では、非ピーク期間における一定流量ＦＢＦを「固定ベース流量」と呼び、ピーク部分ＰＦを「ピーク部流量」と呼ぶ。
【００５８】
なお、この第３実施例における空気投入量は、前述した第１実施例（図３（Ａ））と同様に、ピーク期間と非ピーク期間の周期をそれぞれ一定に維持するとともに、空気３６の単位時間当たりの投入量（より正確にはピーク部分ＰＦの高さ）をピーク期間毎に変化させる方法に従って制御されている。
【００５９】
この第３実施例では、暖機運転が終了した時刻ｔｐ以降も、ピーク期間を有する投入パターンに従って部分酸化用空気ＡＲ３６が投入されている。但し、この代わりに、図３（Ａ）に示し第１実施例と同様に、時刻ｔｐ以降において、空気ＡＲ３６の連続投入制御を開始するようにしてもよい。
【００６０】
なお、固定ベース流量ＦＢＦの値は、仮に固定ベース流量ＦＢＦだけの空気ＡＲ３６を改質器３０に継続的に投入しても、改質器３０が過熱することが無いような範囲の量に制限しておくことが好ましい。こうすれば、ベース流量ＦＢＦの空気ＡＲ３６を連続的に改質器３０に投入しても、局所的な過熱をより確実に防止することが可能である。ここで、「改質器３０が過熱する」とは、改質器３０内の特定の構成要素の温度（例えば改質触媒の温度Ｔ36）が、所定の上限温度を超えることを意味する。このような固定ベース流量ＦＢＦの値は、実験的に決定される。
【００６１】
第３実施例のような間欠投入パターンを採用すれば、非ピーク期間においてベース流量ＦＢＦがゼロである第１実施例（図３（Ａ））に比べて、空気の投入量の変動を小さく抑えることができる。この結果、改質触媒の温度変動を小さくすることができるので、改質触媒の局所的な過熱をさらに効率的に防止しつつ、より短時間で改質器３０の暖機を行うことが可能である。
【００６２】
図６は、第４実施例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入パターンを示すグラフである。この第４実施例は、第３実施例で採用した投入パターンに対して、図４に示した第２実施例の制御方法を適用したものである。すなわち、第４実施例における空気投入量は、ピーク部分ＰＦの高さを一定に維持するとともに、ピーク期間の長さを変化させる方法に従って制御されている。この第４実施例の投入パターンによっても、第３実施例と同様な効果が得られる。
【００６３】
なお、図３（Ａ）の第１実施例と図４の第２実施例は、図５の第３実施例および図６の第４実施例のそれぞれ特別なケースであると考えることができる。すなわち、図３（Ａ）の第１実施例の投入パターンは、図５の第３実施例の投入パターンにおける非ピーク期間の流量をゼロとしたものである。また、図４の第２実施例の投入パターンは、図６の第４実施例の投入パターンにおける非ピーク期間の流量をゼロとしたものである。すなわち、これらの４つの実施例は、いずれもピーク期間と非ピーク期間を有する間欠投入パターンに従って部分酸化用空気３６が投入されている、という点で共通している。この説明から理解できるように、本明細書において、「間欠投入」という用語は、非ピーク期間において投入量がゼロになる場合と、ゼロにならない場合との両方を含む広い意味を有している。
【００６４】
図７および図８は、第５実施例および第６実施例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入パターンを示すグラフである。これらの実施例は、第３実施例（図５）および第４実施例（図６）における固定的なベース流量ＦＢＦの代わりに、可変に制御されるベース流量ＶＢＦを用いたものである。以下では、このように可変制御されるベース流量ＶＢＦを「可変ベース流量」と呼ぶ。この可変ベース流量ＶＢＦも、例えば改質触媒の温度Ｔ36に応じて制御される。第５および第６実施例の投入パターンによっても、第３および第４実施例と同様な効果が得られる。
【００６５】
なお、可変ベース流量ＶＢＦも、固定ベース流量ＦＢＦと同様に、仮に可変ベース流量ＶＢＦだけの空気ＡＲ３６を改質器３０に継続的に投入しても、改質器３０が過熱することが無いような範囲の量に制限しておくことが好ましい。
【００６６】
第５、第６実施例においては、可変ベース流量ＶＢＦが非ピーク期間において連続的に変化するように制御を行っていたが、可変ベース流量ＶＢＦがステップ状に変化するように制御を行ってもよい。具体的には、例えば、改質触媒の温度Ｔ36を予め複数の範囲に区分しておき、これらの各範囲に対して可変ベース流量ＶＢＦの値をそれぞれ１つずつ割り当てるようにしておいてもよい。こうすれば、空気投入量の制御がより容易であるという利点がある。
【００６７】
なお、第３ないし第６実施例の投入パターンは、改質器３０内の改質部３６以外の部分（例えば加熱部３４や選択酸化部３８）への空気の投入量制御にも適用可能である。
【００６８】
以上のように、第１ないし第６実施例においては、間欠的な投入量ピークを有する間欠投入パターンに従って改質器３０に空気を投入しているので、改質器３０の局所的な過熱を防止しつつ、改質触媒の温度をより均一に上昇させてゆくことが可能である。
【００６９】
Ｄ．第７実施例（天然ガス改質）：
図９は、本発明の第７実施例としての燃料電池システムの構成を示す説明図である。この燃料電池システム２１０の原燃料タンク１２は、メタノールでは無く、天然ガスを貯蔵している。原燃料供給路１０２の第１の分岐流路１０４には、電動弁１３２と脱硫器１３６が設けられている。また、第２の分岐流路１０６にも電動弁１３２が設けられている。第７実施例の改質器３０ａは、改質部３６と選択酸化部３８との間にシフト部３７を有している。また、シフト部３７の上流側の混合室３７ａに空気ＡＲ３７を供給するための空気供給部６７が追加されている。第７実施例のその他の構成は、図１に示した第１実施例の構成とほぼ同じである。
【００７０】
脱硫器１３６は、天然ガス中に付臭剤として添加されているメルカプタン等の硫黄分の除去を行うためのものである。硫黄分を除去する理由は、硫黄分が改質器３０内の触媒の活性を低下させてしまうからである。
【００７１】
この改質器３０ａ内の各部において利用されている主な化学反応は、以下の通りである。まず、改質部３６では、主として下記（６）式の水蒸気改質反応と、（７）式のシフト反応（変性反応）とが発生する。
【００７２】
ＣＨ4＋Ｈ2Ｏ → ＣＯ＋３Ｈ2−２０６．２（kJ/mol） …（６）
ＣＯ＋Ｈ2Ｏ → ＣＯ2＋Ｈ2＋４０．５（kJ/mol） …（７）
【００７３】
メタンの水蒸気改質反応の触媒としては、例えばニッケル触媒を用いることが可能である。改質部３６の上流側にある混合室３６ａに空気ＡＲ３６が投入されると、改質部３６内において、下記（８）式の部分酸化反応や、（９）式および（１０）式の酸化反応が発生する。
【００７４】
ＣＨ4＋（１／２）Ｏ2 → ＣＯ＋２Ｈ2＋４４（kJ/mol）…（８）
ＣＯ＋（１／２）Ｏ2 → ＣＯ2＋２７９．５（kJ/mol） …（９）
Ｈ2＋（１／２）Ｏ2 → Ｈ2Ｏ＋２４０（kJ/mol） …（１０）
【００７５】
改質器３０の定常運転時には、（６）式の吸熱反応と、（８）式の発熱反応を適度な比率で行わせることによって、改質部３６の温度を適切な温度に維持することが可能である。
【００７６】
ところで、上記（６）式の改質反応で発生した一酸化炭素は、（７）式や（９）式の反応で全部酸化されることは無く、その一部はそのまま改質部３６から出力される。特に、メタンの水蒸気改質反応（（６）式）では多量の一酸化炭素が発生するので、選択酸化部３８だけでは一酸化炭素濃度を十分に低いレベルにまで低下させることが困難である。そこで、メタンの改質を行う改質器３０ａにおいては、改質部３６と選択酸化部３８との間にシフト部３７が設けられている。シフト部３７は、上記（７）式のシフト反応によって一酸化炭素濃度を低下させるとともに、水素ガス濃度を増加させる。
【００７７】
なお、シフト部３７と選択酸化部３８は、いずれも改質ガス中の一酸化炭素濃度を低減するための装置なので、これらを合わせて「一酸化炭素低減部」と呼ぶことも可能である。図１に示した第１実施例の場合には、選択酸化部３８だけが一酸化炭素低減部に相当する。
【００７８】
シフト部３７の触媒としては、白金触媒などの貴金属触媒を利用することができる。シフト部３７は、改質器３０ａ内の中でも熱容量が比較的大きいという特徴がある。従って、改質器３０ａの暖機時には、シフト部３７内でシフト反応以外の発熱反応を生起させることによって、シフト部３７内の触媒温度を早く上昇させたい。そこで、暖機時には、シフト部３７に空気ＡＲ３７を投入することにより、シフト部３７内においてメタンの酸化反応を発生させ、この酸化反応に伴う熱によって、シフト部３７の温度を素早く上昇させる。
【００７９】
第７実施例においては、シフト部３７の暖機時において、シフト部３７に空気ＡＲ３７を間欠的な投入量ピークを有する間欠パターンに従って投入する。この間欠投入制御は、前述した図２（Ａ）や図３ないし図８で説明したものとほぼ同じものを利用することができる。この結果、シフト部３７内の触媒に関して、その触媒全体を、従来に比べてより均一な温度で上昇させることができるという効果が得られる。また、これに伴って、触媒の温度上昇に使用されるエネルギを低減することができるという効果がある。
【００８０】
なお、第７実施例においても、改質部３６と選択酸化部３８と加熱部３４に関して空気の間欠投入制御を行うことが可能である。
【００８１】
Ｅ．変形例：
なお、この発明は上記の実施例や実施形態に限られるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の態様において実施することが可能であり、例えば次のような変形も可能である。
【００８２】
Ｅ１．変形例１：
暖機時においては、改質部３６と加熱部３４と一酸化炭素低減部３７，３８とのうちの少なくとも一箇所において空気の間欠投入制御を行うこと可能である。但し、これらのうちの複数箇所において空気の間欠投入制御を行うようにすれば、触媒の均一な温度上昇や、暖機用のエネルギの節約などの効果を高めること可能である。
【００８３】
Ｅ２．変形例２：
上記各実施例では、改質器に空気を間欠的に投入していたが、空気の代わりに可燃性ガス（例えば原燃料ガス）を間欠的に投入することも可能である。具体的には、例えば図９に示した燃料電池システム２１０において、暖機時に、原燃料タンク１２から気化部３２に投入される天然ガスを間欠的に投入するようにしても良い。また、空気と原燃料ガスの両方を間欠的に投入してもよい。暖機時においては、上述した空気ＡＲ３４，ＡＲ３６〜ＡＲ３８も、天然ガスも、いずれも改質器内での発熱反応に利用される。一般には、暖機時において、改質器内での発熱反応に利用される昇温用ガスを、改質器に間欠的に投入するようにすればよい。
【００８４】
Ｅ３．変形例３：
本発明は、原燃料としてガソリンを用いた改質装置にも適用可能である。すなわち、本発明は、一般に、炭化水素を含む改質原料から水素リッチな燃料ガスを生成するための改質装置に適用可能である。
【００８５】
Ｅ４．変形例４：
上記実施例では、改質器３０，３０ａは、それぞれ一体として構成されていたが、改質器は必ずしも一体として構成されていなくてもよい。例えば、加熱部３４と気化部３２は、他の部分とは別個に構成されていてもよい。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の第１実施例としての燃料電池システムの構成を示す説明図。
【図２】改質器３０の暖機制御の流れを示すフローチャート。
【図３】第１実施例と比較例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量制御を示すグラフ。
【図４】第２実施例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量制御を示すグラフ。
【図５】第３実施例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量制御を示すグラフ。
【図６】第４実施例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量制御を示すグラフ。
【図７】第５実施例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量制御を示すグラフ。
【図８】第６実施例における部分酸化用空気ＡＲ３６の投入量制御を示すグラフ。
【図９】本発明の第７実施例としての燃料電池システムの構成を示す説明図。
【符号の説明】
１０…原燃料タンク
１２…原燃料タンク
２０…水タンク
３０，３０ａ…改質器
３２…気化部
３４…加熱部
３６…改質部
３６ａ…混合室
３７…シフト部（一酸化炭素低減部）
３７ａ…混合室
３８…選択酸化部（一酸化炭素低減部）
３８ａ…混合室
４０…燃料電池
４２…燃料ガス通路
４４…空気通路
４６…エアーポンプ
５０…コントローラ
５２，５４，５６…ポンプ
６４，６６，６７，６８…空気供給部
６４ａ，６６ａ…エアーポンプ
６４ｂ，６６ｂ…圧力計
６４ｃ，６６ｃ…電動弁
９２…温度センサ
９４…酸素濃度センサ
９６…一酸化炭素濃度センサ
１０２…原燃料供給路
１０４，１０６…分岐流路
１０８…水供給路
１１０…流路
１１２…燃料ガス流路
１１４…排出路
１３２…電動弁
１３６…脱硫器
２００…燃料電池システム
２１０…燃料電池システム
ＡＲ３４…加熱用空気
ＡＲ３６…部分酸化用空気
ＡＲ３８…選択酸化用空気
ＨＲＧ…燃料ガス
Claims (12)
- 炭化水素を含む改質原料から水素リッチな燃料ガスを生成するための燃料改質装置であって、
改質触媒を少なくとも含む改質器と、
前記改質器の暖機時において、前記改質器内での発熱反応に利用される昇温用ガスであって空気と可燃性ガスの少なくとも一方を含む昇温用ガスを、間欠的な投入量ピークを示すピーク期間と前記ピーク期間以外の非ピーク期間とを有する間欠投入パターンに従って、前記改質器に投入するガス間欠投入部と、
を備えることを特徴とする燃料改質装置。 - 請求項１記載の燃料改質装置であって、
前記ガス間欠投入部は、前記昇温用ガスを、前記非ピーク期間におけるベース流量と、前記ピーク期間において前記ベース流量に追加されるピーク部流量と、の和の流量で前記改質器に投入する、燃料改質装置。 - 請求項２記載の燃料改質装置であって、
前記ベース流量は、前記昇温用ガスを前記ベース流量だけ継続的に前記改質器に投入した場合にも前記改質器が過熱しない量の範囲に制限されている、燃料改質装置。 - 請求項２または３記載の燃料改質装置であって、
前記ベース流量は一定量に維持される、燃料改質装置。 - 請求項２または３記載の燃料改質装置であって、
前記ベース流量は可変に制御される、燃料改質装置。 - 請求項１ないし５のいずれかに記載の燃料改質装置であって、
前記改質器は、前記改質器内に導入される前記改質原料を加熱するための加熱部と、前記改質触媒を用いて前記加熱された改質原料を改質することによって改質ガスを生成する改質部と、前記改質ガス中の一酸化炭素を低減するための一酸化炭素低減部と、を有しており、
前記昇温用ガスは、前記加熱部と、前記改質部と、前記一酸化炭素低減部と、のうちの少なくともいずれかに投入されるガスである、燃料改質装置。 - 請求項１ないし６のいずれかに記載の燃料改質装置であって、
前記発熱反応は、前記改質器内に収納された触媒によって促進され、これによって前記触媒を加熱する、燃料改質装置。 - 請求項１ないし７のいずれかに記載の燃料改質装置であって、
前記昇温用ガスは空気を含む、燃料改質装置。 - 請求項１ないし８のいずれかに記載の燃料改質装置であって、
前記昇温用ガスは前記改質原料のガスを含む、燃料改質装置。 - 請求項１ないし９のいずれかに記載の燃料改質装置であって、
前記ガス間欠投入部は、前記ピーク期間と前記非ピーク期間との繰り返しの周期を一定に保つとともに、前記昇温用ガスの単位時間当たりの投入量を各ピーク期間毎に変化させる、燃料改質装置。 - 請求項１ないし９のいずれかに記載の燃料改質装置であって、
前記ガス間欠投入部は、前記ピーク期間における前記昇温用ガスの投入量のピーク部分の高さをほぼ一定に保つとともに、前記ピーク期間の長さを変化させる、燃料改質装置。 - 炭化水素を含む改質原料から水素リッチな燃料ガスを生成するための改質器の制御方法であって、
前記改質器の暖機時において、前記改質器内での発熱反応に利用される昇温用ガスであって空気と可燃性ガスの少なくとも一方を含む昇温用ガスを、間欠的な投入量ピークを示すピーク期間と前記ピーク期間以外の非ピーク期間とを有する間欠投入パターンに従って、前記改質器に投入することを特徴とする制御方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000271917A JP4765153B2 (ja) | 2000-07-14 | 2000-09-07 | 改質器の暖機制御 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000213908 | 2000-07-14 | ||
| JP2000213908 | 2000-07-14 | ||
| JP2000-213908 | 2000-07-14 | ||
| JP2000271917A JP4765153B2 (ja) | 2000-07-14 | 2000-09-07 | 改質器の暖機制御 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002087801A JP2002087801A (ja) | 2002-03-27 |
| JP4765153B2 true JP4765153B2 (ja) | 2011-09-07 |
Family
ID=26596031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000271917A Expired - Fee Related JP4765153B2 (ja) | 2000-07-14 | 2000-09-07 | 改質器の暖機制御 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4765153B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7435274B2 (en) | 2003-02-27 | 2008-10-14 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Metal particle-dispersed composite oxides, metal particle-dispersed composite oxide-sintered bodies, method of manufacturing metal particle-dispersed composite oxides, and hydrocarbon-based fuel reformer |
| KR100671681B1 (ko) | 2005-08-12 | 2007-01-19 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료전지시스템 및 이에 사용하기 위한 혼합연료공급장치와물공급장치 |
| JP6041497B2 (ja) * | 2012-02-01 | 2016-12-07 | 日本特殊陶業株式会社 | 燃料電池システム及びその運転方法 |
| DE102018204456A1 (de) | 2017-11-24 | 2019-05-29 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zum Betrieb eines katalytischen Verdampfers und Anwendungen des Verfahrens |
| JP7033015B2 (ja) * | 2018-06-21 | 2022-03-09 | 本田技研工業株式会社 | 燃料電池システムおよびその制御方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0697618B2 (ja) * | 1986-12-08 | 1994-11-30 | 富士電機株式会社 | 燃料電池発電装置 |
| JPS63215810A (ja) * | 1987-03-03 | 1988-09-08 | Toyota Motor Corp | 内燃機関の空燃比制御装置 |
| JP2689638B2 (ja) * | 1988-10-07 | 1997-12-10 | 富士電機株式会社 | 改質触媒温度制御方法および装置 |
| JPH0733242B2 (ja) * | 1988-12-15 | 1995-04-12 | 川崎重工業株式会社 | 燃料電池用燃料改質方法 |
| JPH05214987A (ja) * | 1992-01-31 | 1993-08-24 | Suzuki Motor Corp | 内燃機関の始動噴射装置 |
| JP3440551B2 (ja) * | 1994-06-09 | 2003-08-25 | 三菱電機株式会社 | 燃料改質装置及び燃料改質装置の運転方法 |
| JPH09228869A (ja) * | 1996-02-23 | 1997-09-02 | Nissan Motor Co Ltd | 内燃機関の空燃比制御装置 |
| JP2000185902A (ja) * | 1998-12-24 | 2000-07-04 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | 燃料電池用燃料処理装置 |
| JP2001080905A (ja) * | 1999-09-08 | 2001-03-27 | Fuji Electric Co Ltd | 燃料改質器の運転方法 |
-
2000
- 2000-09-07 JP JP2000271917A patent/JP4765153B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002087801A (ja) | 2002-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6759256B2 (ja) | 液体改質可能燃料を改質する方法、及び液体改質可能燃料をスチーム改質する方法 | |
| EP1198020B1 (en) | Fuel cell drive system | |
| US20050089732A1 (en) | Fuel reforming system and fuel cell system having same | |
| US20050217178A1 (en) | Fuel reforming device | |
| KR100623572B1 (ko) | 연료 개질 시스템 및 연료 개질 시스템의 예열방법 | |
| JP2000203804A (ja) | 燃料改質装置および燃料改質方法 | |
| JP2008108546A (ja) | 燃料電池システム | |
| JP4030322B2 (ja) | 燃料処理装置、燃料電池発電システム、燃料処理方法及び燃料電池発電方法 | |
| JP2011207715A (ja) | 水素製造装置及び燃料電池システム | |
| JP4765153B2 (ja) | 改質器の暖機制御 | |
| JP4728475B2 (ja) | 燃料電池システム | |
| JP4902165B2 (ja) | 燃料電池用改質装置およびこの燃料電池用改質装置を備える燃料電池システム | |
| JP4556316B2 (ja) | 改質器の原料投入量制御 | |
| JP4534277B2 (ja) | 改質装置 | |
| JP4357306B2 (ja) | 燃料改質装置および燃料電池システム | |
| JP4669408B2 (ja) | 改質装置 | |
| JP3927310B2 (ja) | 一酸化炭素除去器 | |
| JP5249622B2 (ja) | 水素含有ガス生成装置の起動方法 | |
| JP2004067407A (ja) | 改質反応器 | |
| JP5274003B2 (ja) | 燃料電池システム | |
| JP2005067952A (ja) | 改質システム及び改質システムの暖機方法 | |
| JP5401781B2 (ja) | 燃料電池システム | |
| JP2011032133A (ja) | 燃料製造装置及びその始動方法 | |
| JP2004161578A (ja) | 水素製造装置 | |
| JP2009078938A (ja) | 脱硫器およびその運転方法、ならびに燃料電池システム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070704 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100317 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100420 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100616 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110517 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110530 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140624 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |