JP4723245B2 - 第一級アミン類の調製法 - Google Patents

Description

本発明は、第一級アミン類、光学活性第一級アミン類、およびこの目的に有用な新規中間体の調製法に関する。

第一級アミン類、とりわけ光学活性第一級アミン類は、薬剤の調製、植物保護生成物およびこれらの中間体の調製、または光学活性アミン類のみの分割剤として使用できる化合物である。

第一級アミン類の合成に関して多数の方法が存在するが、光学活性第一級アミン類を得ることのできる方法は少ない。

これらの光学活性アミン類が、酵素的に調製できることは知られている。しかしながら、この方法は、酵素の大量使用、極めて長い反応時間、希釈反応媒体および複雑な精製段階など、種々の不利な点を示す。

他の方法は、例えば、光学活性酸を用いたラセミ混合物の光学分割である。この方法の主たる不利な点は、生成物の５０％が損失することである。

他の方法としては、キラルリガンドの存在下でのイミン類の不斉水素化または光学活性水素化アルカリ金属によるイミン類の還元などが用いられている。最後に、例えば、キラル補助剤のＳＡＭＰ、（Ｓ）−１−アミノ−２−（メトキシメチル）ピロリジン、およびＲＡＭＰ、（Ｒ）−１−アミノ−２−（メトキシメチル）ピロリジンを用いてＥｎｄｅｒｓにより開発された方法論（Ｍｏｒｒｉｓｏｎ Ｊ．Ｄ．により編集された不斉合成、Ａｃａｄｅｍｉｃ、Ｏｒｌａｎｄｏ（１９８４）；３Ｂ巻、２７５頁）などの不斉誘導にキラル誘導物質を用いる方法が、これら光学活性アミン類を得るために開発されている。

それでも、これら種々の方法では、高価で調製が困難な反応体が利用されている。

したがって、商品として入手でき、かつ高価ではない物質から出発して、上記の課題を解決することを可能にする光学活性第一級アミン類の調製のために利用できる方法を有することが望ましいものと思われる。

Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ，Ａ．Ｒ．ら（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ：Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ、（１９９６）、７巻、第６号、１６２１〜１６３０頁）は、ヒドラゾンのＣＮ結合に対するジアステレオ選択的アルキル化反応において（Ｓ）−乳酸とヒドラジン水和物とから調製されたキラルシントンの（Ｓ，Ｓ）−４−アミノ−３，５−ビス（１−ヒドロキシエチル）−１，２，４−トリアゾールの利用を記載しているが、キラルアミン類の遊離を記載していない。

本特許出願人は、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールシントンから誘導されたトリアゾリウム塩と水素化物との反応により、立体発生中心のエピマー化なしで第一級アミン類または光学活性第一級アミン類が生じることを発見した。

このことは、本出願の主題が、式（Ｉ）

（式中、
Ｒ３は、
− １つ以上のヒドロキシル基によって、１つ以上のアミノ基によって、１個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基によって、または６個から１０個の炭素原子を含む１つ以上のアリール基によって場合によっては置換されている１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基であって、前記アリール基は１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状または分枝状アルキル基によって、または１個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基によって、または１つ以上のフェニル基によって場合によっては置換されているアリール基であるアルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状または分枝状アルキル基によって、または１個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基によって場合によっては置換されている５個から７個の炭素原子を含むシクロアルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状または分枝状アルキル基によって、または１個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基によって、または１つ以上のフェニル基によって場合によっては置換されている７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基を表す）
の第一級アミン類の調製法である理由であって、
式（ＩＩ）：

（式中、
同一であるか、または異なるＲ１およびＲ２は、
− 水素、
− ｉ）１個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基により、ｉｉ）ｎが１から４の範囲の整数を表しおよびＲ’’’が１個から４個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基である１つ以上の−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＲ’’’基により、ｉｉｉ）１個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状もしくは分枝状アルキル基または１つ以上のフェニル基により場合によっては置換されている６個から１０個の炭素原子を含む１つ以上の−Ｏ−アリール基により、ｉｖ）または１個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状もしくは分枝状アルキル基または１つ以上のフェニル基により場合によっては置換されている７個から１６個の炭素原子を含む１つ以上の−Ｏ−アラルキル基により、場合によっては置換されている１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている６個から１０個の炭素原子を含むアリール基
を表し、
Ｒ３は既に示した意味を有し、
Ｒ４は、
− −ＣＯＯＨ基またはＲ’’’が１個から４個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基を表す−ＣＯＯＲ’’’基により場合によっては置換されている１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基または−ＣＯＯＨ基またはＲ’’’が１個から４個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基を表す−ＣＯＯＲ’’’基により場合によっては置換されている７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基、
− アルキル化基により官能化されている有機ポリマー残基
を表し、
Ａは、
− ハロゲン、
− １つ以上のハロゲン基により場合によっては置換されている１個から６個の炭素原子を含むアルキルスルホネート基、
− １つ以上のハロゲン基または１個から４個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基により場合によっては置換されている６個から１０個の炭素原子を含むアリールスルホネート基、
− １個から６個の炭素原子を含むアルキルスルフェート基、
− 硫酸水素塩基、
− ヘミ硫酸塩基、
− 過塩素酸塩基、
− ヒドロキシド基
を表す）のトリアゾリウム塩と、
水素化物との反応により、式（Ｉ）のアミンを得、所望ならば単離する。

前記Ｒ３基は、窒素に対しα不斉炭素を含むことことが好ましい。

本発明において、引き続きＲ’’、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６またはＲ７が、１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基を表す場合、それは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基またはブチル基であり、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基またはイソプロピル基である。

Ｒ３が、１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基を表す場合、それは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基またはイソヘキシル基であり、好ましくはエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基またはｓ−ブチル基である。

Ｒ３が、５個から７個の炭素原子を含むシクロアルキル基を表す場合、それは、例えば、シクロペンチル基またはシクロヘキシル基である。

Ｒ５、Ｒ６またはＲ７が、３個から７個の炭素原子を含むシクロアルキル基を表す場合、それは、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基またはシクロヘキシル基であり、好ましくはシクロペンチル基またはシクロヘキシル基である。

Ｒ’’、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６またはＲ７が、６個から１０個の炭素原子を含むアリール基を表す場合、それは、例えば、フェニル基またはナフチル基であり、好ましくはフェニル基である。

Ｒ’’、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６またはＲ７が、７個から１６個の炭素原子を含むアリール基を表す場合、それは、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、１−または２−ナフチルメチル基、１−または２−ナフチルエチル基、１−または２−ナフチルプロピル基、あるいは１−または２−ナフチルブチル基であり、好ましくはベンジル基またはフェニルエチル基である。

Ｒ’’’またはＲ’’’’が、１個から４個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基を表す場合、それは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基であり、好ましくはメチル基またはエチル基である。

Ｒ４が、アルキル化基によって官能化された有機ポリマー残基を表す場合、それは、例えば、ポリスチレン残基またはポリ（スチレン−コ−ジビニルベンゼン）残基であり、好ましくはポリスチレン残基である。

Ａが、１個から６個の炭素原子を含むアルキルスルホネート基を表す場合、それは、例えば、メチルスルホン酸塩基、エチルスルホン酸塩基またはプロピルスルホン酸塩基であり、好ましくはメチルスルホン酸塩基またはエチルスルホン酸塩基である。

Ａが、６個から１０個の炭素原子を含むアリールスルホネート基を表す場合、それは、例えば、フェニルスルホン酸塩基またはナフチルスルホン酸塩基であり、好ましくはフェニルスルホン酸塩基である。

Ａが、１個から６個の炭素原子を含むアルキルスルフェート基を表す場合、それは、例えば、メチル硫酸塩基、エチル硫酸塩基、プロピル硫酸塩基またはブチル硫酸塩基であり、好ましくはメチル硫酸塩基またはエチル硫酸塩基である。

Ａがハロゲンを表す場合、それは、例えば、Ｃｌ基、Ｂｒ基、Ｆ基またはＩ基であり、好ましくはＣｌ基またはＢｒ基である。

本発明においてまた引き続いて、置換基に関して用語の「１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基」とは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基またはペンチル基、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基またはｔ−ブチル基を意味し；用語の「１個から４個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基」とは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基またはｔ−ブチル基、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基またはイソプロピル基を意味し；用語の「１個から６個の炭素原子を含むアルコキシ基」とは、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基またはブトキシ基、好ましくはメトキシ基またはエトキシ基を意味し；用語の「６個から１０個の炭素原子を含む−Ｏ−アリール」とは、例えば、フェノキシ基またはナフトキシ基、好ましくはフェノキシ基を意味し；用語の「７個から１６個の炭素原子を含む−Ｏ−アラルキル」とは、例えば、ベンジルオキシ基またはナフチルメチルオキシ基、好ましくはベンジルオキシ基を意味する。

上記の方法を実施する好ましい条件下で、式（ＩＩ）のトリアゾリウム塩と水素化物との反応は、ＴＨＦなどの不活性溶媒中、０℃と２００℃との間の温度で、好ましくは周囲温度と反応媒体の沸点との間で、特に１時間から２４時間までの間の時間で一般に実施される。

水素化物の例として、水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢＡＬ−Ｈ）、水素化アルミニウムリチウム（ＬｉＡｌＨ_４）、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ_４）、ポリ（メチルヒドロシロキサン）（ＰＭＨＳ）、水素化トリアセトキシホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ（ＯＡｃ）_３）、水素化トリメトキシホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ（ＯＣＨ_３）_３）または水素化ホウ素リチウム（ＬｉＢＨ_４）、好ましくは水素化ホウ素リチウム（ＬｉＢＨ_４）を挙げることができる。

上記の方法を実施する好ましい条件下で、式（ＩＩ）のトリアゾリウム塩は、式（ＩＩａ）：

（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＡは、既に示した意味を有し、
Ｒ５は、
− 水素、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、ヒドロキシル基またはアミノ基により場合によっては置換されている１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基により場合によっては置換されている３個から７個の炭素原子を含むシクロアルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている６個から１０個の炭素原子を含むアリール基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基を表し、
Ｒ６は、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、ヒドロキシル基またはアミノ基により場合によっては置換されている１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基により場合によっては置換されている３個から７個の炭素原子を含むシクロアルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている６個から１０個の炭素原子を含むアリール基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基、
− Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＡが既に示した意味を有する式

のアミノトリアゾリウム基
を表し、
Ｒ７は、
− 水素、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、ヒドロキシル基またはアミノ基により場合によっては置換されている１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基により場合によっては置換されている３個から７個の炭素原子を含むシクロアルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている６個から１０個の炭素原子を含むアリール基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基
を表し、あるいは
Ｒ５およびＲ６は、それらが結合している炭素原子と一緒に、１個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基により場合によっては置換されている５個から７個の炭素原子を含む環を形成でき、
Ｒ５基、Ｒ６基およびＲ７基を有する炭素は不斉でなければならないことが理解される）に相当する。

上記の方法を実施する他の好ましい条件下で、前記式（ＩＩ）の化合物が、上記に定義された式（ＩＩａ）に相当し、さらに前記式（ＩＩａ）の化合物は、式（ＩＩＩ）：

（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、既に示した意味を有する）の化合物と、窒素の四級化剤との反応により調製し、所望ならば単離し、または以後の工程に直接使用する式（ＩＩａ）の化合物を製造する。

上記の方法を実施するさらに他の好ましい条件下で、前記式（ＩＩ）の化合物が、上記に定義された式（ＩＩａ）に相当し、さらに前記式（ＩＩａ）の化合物は、式（ＩＩＩａ）：

（式中、
Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、既に示した意味を有し、Ｒ’１およびＲ’２は、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基により場合によっては置換されている１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている６個から１０個の炭素原子を含むアリール基、または
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基
を表し、
Ｒ’’は、
− 水素、
− １個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている６個から１０個の炭素原子を含むアリール基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基、
− ｎが１から４の範囲の整数を表し、Ｒ’’’が１個から４個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基である−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＲ’’’基
を表す）の化合物と、
窒素の四級化剤との反応により調製し、所望ならば単離し、または以後の工程に直接使用する式（ＩＩａ）の化合物を製造する。

上記の方法を実施する好ましい条件下で、式（ＩＩＩ）または式（ＩＩＩａ）の化合物と窒素の四級化用試剤との反応は、Ｐｉｎｎｅｒ，Ａ．、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．、（１８９４）、２７巻、１００６頁；Ｇｌｏｖｅｒ，Ｅ．Ｅ．ら、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．１巻（１９７４）、１７９２〜１７９４頁；Ｂｅｃｋｅｒ，Ｈ．Ｇ．Ｏ．ら、Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．、（１９８８）、３３０巻、３２５〜３３７頁；Ｍａｔｓｕｄａ，Ｙら、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ、（１９９５）、４１巻、２７７７〜２７８４頁；Ａｌｃａｄｅ，Ｅ．ら、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．、（１９９５）、１２３９〜１２４０頁などの文献に記載された方法の適用または採用によって実施される。この反応は、乾燥雰囲気下、場合によっては不活性溶媒、好ましくはＴＨＦを使用して、等モル量または小過剰の窒素四級化剤を、式（ＩＩＩ）または式（ＩＩＩａ）の化合物に周囲温度または加熱、攪拌しながら加えて１時間から４８時間の間の時間で一般に実施される。

式（ＩＩＩ）または式（ＩＩＩａ）の化合物は、例えば、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、臭化ベンジルまたは臭化α−フェニルエチルなど、当業者に知られた窒素四級化剤により四級化できる。

式（ＩＩ）または式（ＩＩａ）の化合物においてＡ⁻と表示されたイオンは、窒素四級化剤の作用により得られるか、またはアニオン交換の従来の方法により得ることができる。

上記の方法を実施するさらに他の好ましい条件下で、前記式（ＩＩＩａ）の化合物は、式Ｒ７−Ｍ（式中、Ｒ７は既に上記に示した意味を有し、Ｍは、Ｘがハロゲン原子を表し、ＭがＬｉ、Ｃｕまたは（１／２）Ｚｎなどの金属を表すＭｇＸ基またはＣｅＸ_２基を表す）の有機金属化合物と、
式（ＩＶ）

（式中、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’’、Ｒ５ およびＲ６は、既に示した意味を有し、Ｒ’’が水素の場合、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つは、場合によっては置換されているアリール基であることが理解される）の化合物との反応によりさらに調製し、所望ならば単離し、または以後の工程に直接使用する式（ＩＩＩａ）の化合物を製造する。

上記の方法を実施する好ましい条件下で、式Ｒ７−Ｍの有機金属化合物と式（ＩＶ）の化合物との反応は、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ、ａｎｄ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、第４版、６〜３５、９３４〜９３５頁に記載されて引用文献が挙げられている、方法の適用または採用によって実施される。この反応は、不活性雰囲気下、不活性溶媒（例えばＴＨＦ、エーテル、トルエンまたはジクロロメタン）中、式（ＩＶ）の化合物に対して２当量から１０当量の間の化合物Ｒ７−Ｍを用いて、−１００℃と周囲温度との間の温度で１時間から２４時間の間の時間で一般に実施される。

上記の方法を実施するさらに他の好ましい条件下で、前記式（ＩＶ）の化合物は、エーテル化および式（Ｖ）：

（式中、Ｒ’１およびＲ’２は、既に示した意味を有する）の化合物と式
Ｏ＝ＣＲ５Ｒ６
（式中、Ｒ５およびＲ６は、既に示した意味を有する）の化合物との反応により調製され、所望ならば単離し、または以後の工程に直接使用する式（ＩＶ）の化合物を製造する。

上記の方法を実施する好ましい条件下で、式（Ｖ）の化合物と式Ｏ＝ＣＲ５Ｒ６との反応は、必要ならば溶媒（例えば、トルエン、シクロヘキサンまたは１，２−ジクロロエタン）中、等モル量または小過剰の２つの反応体のうち１つを用い、場合によってはパラ−トルエンスルホン酸またはメタンスルホン酸などの酸触媒を用い、周囲温度と反応媒体の沸点との間の温度で、１時間から２４時間の間の時間で、場合によっては水を共沸留去させて実施される。

エーテル化は、Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ，Ａ．Ｒ．ら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ：Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ、（１９９６）、７巻、１６２１〜１６３０頁により記載された方法の適用または採用によって実施される。

このエーテル化は、式（Ｖ）の化合物と式Ｏ＝ＣＲ５Ｒ６の化合物との反応前に行うことができる。これはまた、式（Ｖ）の化合物と
式Ｏ＝ＣＲ５Ｒ６
の化合物との反応後に行うことができ、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つは、場合によっては置換されているアリール基を表すことが理解される。

式（Ｖ）の化合物は文献に知られており、Ｍａｒｔｉｎｅｚ−Ｄｉａｚ，Ｍ．Ｖ．ら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ：Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ、（１９９４）、５巻、１２９１〜１２９６頁；Ａｌｏｎｓｏ，Ｊ．Ｍ．ら、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ、（１９８７）、２６巻、９８９〜１０００頁により記載された方法の適用または採用によって調製できる。

上記の方法を実施するさらに他の好ましい条件下で、前記式（ＩＩＩａ）の化合物が、上記に定義された式（ＩＶ）の化合物に対して水素化ホウ素リチウムまたは水素化ホウ素ナトリウムなどの水素化アルカリ金属の作用により、または前記式（ＩＶ）の化合物の水素化によりさらに調製され、この場合、Ｒ５は水素を表し得ないことが理解される。

上記の方法を実施する好ましい条件下で、水素化アルカリ金属の作用による式（ＩＶ）の化合物の還元は、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ、ａｎｄ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、第４版、６〜２６、９１８頁、および９〜５１、１２１９頁に記載されて引用文献が挙げられている、方法の適用または採用によって実施される。この還元は、溶媒（例えば、ＴＨＦまたはＭｅＯＨ）中、等モル量または小過剰の水素化アルカリ金属を用いて、周囲温度と反応媒体の沸点との間の温度で、１時間から２４時間の間の時間で一般に実施される。

上記の方法を実施する好ましい条件下で、水素化による式（ＩＶ）の化合物の還元は、１０^５Ｐａ（１バール）から５０×１０^５Ｐａ（５０バール）の水素圧下でメタノールまたはエタノールなどの溶媒中、触媒（例えば、ラネーニッケル）を用い、周囲温度または加熱しながら、１時間から２日の間の時間で実施される。

水素化物による式（ＩＩ）の化合物の反応により、式（ＩＩ）の化合物が光学的に純粋である場合、立体発生中心のエピマー化なしで光学活性第一級アミン類の合成が可能になる。

これらの性質は、上記の方法を実施する上で式（ＩＩ）の化合物の前駆体である上記式（ＩＩＩａ）の化合物を使用する根拠となる。

したがって、本出願の他の主題は、式Ｈ_２Ｎ−ＣＲ５Ｒ６Ｒ７のアミンを調製するための新規な中間体、すなわち以下の式（ＩＩＩａ）：

（式中、
Ｒ’１およびＲ’２はメチル基を表し、
Ｒ’’は、
− １個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている６個から１０個の炭素原子を含むアリール基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基、
− ｎが１から４の範囲の整数を表し、Ｒ’’’が１個から４個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基である−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＲ’’’基
を表し、
Ｒ５は、
− 水素、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、ヒドロキシル基またはアミノ基により場合によっては置換されている１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基により場合によっては置換されている３個から７個の炭素原子を含むシクロアルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている６個から１０個の炭素原子を含むアリール基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基
を表し、
Ｒ６は、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、ヒドロキシル基またはアミノ基により場合によっては置換されている１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基により場合によっては置換されている３個から７個の炭素原子を含むシクロアルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている６個から１０個の炭素原子を含むアリール基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基、
− Ｒ’’’’が、水素、１個から４個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはベンジル基を表す−ＣＨ_２ＯＲ’’’’基
を表し、
Ｒ７は、
− 水素、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、ヒドロキシル基またはアミノ基により場合によっては置換されている１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基により場合によっては置換されている３個から７個の炭素原子を含むシクロアルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている６個から１０個の炭素原子を含むアリール基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基
を表し、あるいは
Ｒ５およびＲ６は、それらが結合される炭素原子と一緒に、１個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基により場合によっては置換されている５個から７個の炭素原子を含む環を形成でき、
Ｒ５基、Ｒ６基およびＲ７基を有する炭素は不斉でなければならないことが理解される）であり、以下の式（ＩＩＩａ）の化合物：

を除いた化合物、好ましくは任意の公知の先行技術の他の化合物を除いた化合物である。

本出願のさらなる他の主題は、式Ｈ_２Ｎ−ＣＲ５Ｒ６Ｒ７のアミンを調製するための新規な中間体、すなわち以下の式（ＩＩＩｂ）：

（式中、
Ｒ’１およびＲ’２はメチル基を表し、Ｒ’’は、
− １個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
− ｎ＝１、２、３または４であり、Ｒ’’’が１個から４個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基を表す−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＲ’’’タイプの基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている６個から１０個の炭素原子を含むアリール基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基
を表し、
Ｒ７は、既に示した意味を有する）の化合物である。

本出願の他の主題は、式Ｈ_２Ｎ−ＣＨＲ６Ｒ７のアミンを調製するための新規な中間体、すなわち以下の式（ＩＩＩａ）の化合物：

− ４−［（Ｓ）−１−エチル−２，２−ジメトキシエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール
− ４−［（Ｒ）−１−エチル−２，２−ジメトキシエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール
− ４−［（Ｓ）−１−エチル−２，２−ジメトキシエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−エトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール
− ４−［（Ｒ）−１−エチル−２，２−ジメトキシエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−エトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール
− ４−（１−フェニル−２，２−ジメトキシエチルアミノ）−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール
− ４−（１−エチル−２，２−ジメトキシエチルアミノ）−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−（２−メトキシエチル）エチル）−１，２，４−トリアゾール
− ４−（１−エチルブチルアミノ）−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール
− ４−（１−エチルイソブチルアミノ）−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール
− ４−（１−フェニルプロピルアミノ）−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール
− ４−（１−フェニルエチルアミノ）−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール
− （ヘキシル−３，４−ジアミノ）−４，４’−ビス［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール］である。

本出願の他の主題は、式Ｈ_２Ｎ−ＣＲ５Ｒ６Ｒ７のアミンを調製するための新規な中間体、すなわち以下の式（ＩＶ）：

（式中、
Ｒ’１およびＲ’２はメチル基を表し、
Ｒ’’は、
− 水素、
− １個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている６個から１０個の炭素原子を含むアリール基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基、
− ｎが１から４の範囲の整数を表し、Ｒ’’’が１個から４個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基である−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＲ’’’基
を表し、
Ｒ５は、
− 水素、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、ヒドロキシル基またはアミノ基により場合によっては置換されている１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基により場合によっては置換されている３個から７個の炭素原子を含むシクロアルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている６個から１０個の炭素原子を含むアリール基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基
を表し、
Ｒ６は、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、ヒドロキシル基またはアミノ基により場合によっては置換されている１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基により場合によっては置換されている３個から７個の炭素原子を含むシクロアルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている６個から１０個の炭素原子を含むアリール基、− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基、
− Ｒ’’’’が、１個から４個の炭素原子を含むアルキル基またはベンジル基を表す−ＣＨ_２ＯＲ’’’’基
を表し、あるいは
Ｒ５およびＲ６は、それらが結合している炭素原子と一緒に、１個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基により場合によっては置換されている５個から７個の炭素原子を含む環を形成でき、
Ｒ５基およびＲ６基は、Ｒ’’が水素を表す場合、場合によっては置換されているアリール基であることが理解される）の化合物であって、以下の化合物：

を除いた化合物、好ましくは任意の公知の先行技術の他の化合物を除いた化合物である。

本出願の他の主題は、式Ｈ_２Ｎ−ＣＲ５Ｒ６Ｒ７のアミンを調製するための新規な中間体、すなわち以下の式（ＩＶａ）：

（式中、
Ｒ’１およびＲ’２はメチル基を表し、
Ｒ’’は、
− １個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている６個から１０個の炭素原子を含むアリール基、
− １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１個から６個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基またはフェニル基により場合によっては置換されている７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基、
− ｎが１から４の範囲の整数を表し、Ｒ’’’が１個から４個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基である−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＲ’’’基を表す）の化合物である。

本出願の他の主題は、式Ｈ_２Ｎ−ＣＲ５Ｒ６Ｒ７のアミンを調製するための新規な中間体、すなわち以下の式（ＩＶ）および（ＩＶａ）の化合物：

− Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−２，２−ジメトキシエチルイミン
− Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］ブチルイミン
− Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］イソブチルイミン
− Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−１−（エトキシカルボニル）メチルイミン
− Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−１−フェニルエチルイミン
− Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−１−メチル−２，２−ジメトキシエチルイミン
− ビス［Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］メチルイミン］
− Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−エトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−２，２−ジメトキシエチルイミン
− Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−（２−メトキシエトキシ）エチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−２，２−ジメトキシエチルイミンである。

上記の方法を実施する他の好ましい条件下で、式（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）の立体異性体が、場合によってはキラル高性能液体クロマトグラフィーにより分離される。

この理由のため、本出願の他の主題は、上記の方法に従って得られた式（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）の化合物の鏡像異性的に純粋なジアステレオ異性体である。

上記の方法を実施するさらに他の好ましい条件下で、式（ＩＩＩａ）のジアステレオ異性体が、四級化後、結晶化により分離される。

この理由のため、本出願の他の主題は、上記方法に従って得られた式（ＩＩａ）の化合物の鏡像異性的に純粋なジアステレオ異性体である。

本出願のさらなる主題は、鏡像異性的に純粋な臭化１−ベンジル−４−［（Ｒ）−１−フェニル−２，２−ジメトキシエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾリウムである。

本出願の最後の主題は、式（Ｉ）の第一級アミンの製造における上記の中間体の使用である。

上記の方法を実施するための好ましい条件は、上記を標的とする本発明の他の主題、特に中間体に対しても適用される。

以下の実施例は、本出願を説明する。

１−フェニル−２，２−ジメトキシエチルアミン
６ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）および３．５ｍｍｏｌの臭化１−ベンジル−４−（１−フェニル−２，２−ジメトキシ−エチルアミノ）−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾリウムを、還流冷却器およびマグネチックスターラを具備した１００ｍｌ丸底フラスコ内に導入し、次いで水素化ホウ素リチウムの２ｍｏｌ／ｌＴＨＦ溶液の１．７５ｍｌを周囲温度で約１時間から２時間かけて加える。引き続き反応媒体の攪拌を周囲温度で３時間続けてから、３時間還流した。周囲温度に戻した後、２０ｍｌの２０％水酸化ナトリウム水溶液を加え、次いで水相をジクロロメタンで抽出する。生じた有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥してから濃縮する。このアミンを蒸留により精製する。０．１９ｇの予想化合物を得る。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ３．２７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３）、３．４６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３）、４．０４（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、４．３３（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、７．３３〜７．４５（ｍ，５Ｈ，Ｈ_芳香族）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ５５．２６（ＣＨ_３）、５５．６２（ＣＨ_３）、５７．９９（ＣＨ）、１０８．７９（ＣＨ）、１２５．３９〜１２８．７４（ＣＨ_芳香族）、１４１．２８（Ｃ_芳香族）ｐｐｍ。
４００Ｐａ（３ｍｍＨｇ）でＴ_ｂｐ＝１０８℃

１−エチル２，２−ジメトキシエチルアミン
この化合物は、臭化１−ベンジル−４−（１−エチル−２，２−ジメトキシエチルアミノ）−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾリウムを用いる以外は実施例１のとおりに調製する。このアミンを蒸留により精製する。０．４５ｇの予想化合物を得る。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ０．９９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_３）、１．６５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２）、２．９９（ｍ，１Ｈ，ＣＨ）、３．４０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３）、３．４３（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３）、４．２８（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、６．２（ｓ，２Ｈ，ＮＨ_２）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１０．３５（ＣＨ_３）、２１．１４（ＣＨ_２）、５４．０８（ＣＨ）、５４．６８（ＣＨ_３）、５４．８４（ＣＨ_３）、１０８．２５（ＣＨ）ｐｐｍ。
２６６６．４Ｐａ（２０ｍｍＨｇ）でＴ_ｂｐ＝６２〜６３℃

臭化１−ベンジル−４−［（Ｒ）−１−フェニル−２，２−ジメトキシエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾリウム（式（ＩＩＩａ）の化合物の四級化）
１．５ｇの４−［（Ｒ）−１−フェニル−２，２−ジメトキシエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾールおよび０．６ｇの臭化ベンジルをマグネチックスターラおよび塩化カルシウム乾燥管を具備した丸底フラスコ内に導入する。反応媒体を周囲温度で約４８時間攪拌を続ける。その後３ｍｌのＴＨＦを加え、混合物をろ過する。得られた固体をＴＨＦから再結晶する。
［α］^２５ _Ｄ＝−１４３．７０°（ｃ＝１．１３７，ＣＨＣｌ_３）
融点＝１７０〜１７２℃
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ０．４４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_３）、１．８４（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_３）、３．２３（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３）、３．４３（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３）、３．５９（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３）、３．７５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３）、４．７１（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、４．９０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ）、５．５０（ｍ，３Ｈ，ＣＨ_２＋ＣＨ）、７．１３〜７．４１（ｍ，１０Ｈ，Ｈ_芳香族）、８．３３（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１４．８５（ＣＨ_３）、１８．５７（ＣＨ_３）、５４．１６（ＣＨ_３）、５５．０３（ＣＨ_２）、５５．６７（ＣＨ_３）、５７．５２（ＣＨ_３）、５９．９８（ＣＨ_３）、６７．２５（ＣＨ）、６８．３９（ＣＨ）、６９．１８（ＣＨ）、１０４．９８（ＣＨ）、１２７．５２〜１２９．１９（ＣＨ_芳香族）、１３２．２７（Ｃ_芳香族）、１３６．６５（Ｃ_芳香族）、１５６．０３（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）、１５８．０８（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）ｐｐｍ。

４−［１−メチル−２，２−ジメトキシエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール（有機金属化合物による式（ＩＶ）の化合物処理）
０．８６ｇの塩化セリウムをマグネチックスターラおよび還流冷却器を具備した１００ｍｌ三頚フラスコ内の３０ｍｌテトラヒドロフラン中に窒素下で導入する。この混合物を周囲温度で３０分間攪拌してから、超音波下でさらに３０分間攪拌する。超音波処理停止後、反応媒体を−７８℃の温度にする（エタノール／液体窒素浴）。この温度で６．５ｍｌの１．６Ｍメチルリチウム溶液を約１５分かけて加える。次に媒体を−７８℃の温度で１時間維持する。その後、反応媒体の温度を約１０分かけて０℃の温度にする。次に反応媒体を再度−７８℃にする。この温度で、１０ｍｌのテトラヒドロフラン中１ｇのＮ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−２，２−ジメトキシエチルイミンを１時間かけて加える。この添加の終了時に温度を−７８℃で２時間維持してから、反応媒体を一晩周囲温度に戻す。反応媒体を飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぐ。水相を酢酸エチルで数回抽出して有機相を合わせ；生じた有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥してから濃縮する。０．８ｇの予想化合物を得る。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：２種のジアステレオマーが存在、分割または重複シグナル：δ０．８５（ｄ，Ｊ，３Ｈ，ＣＨ_３）、１．５（ｄ，Ｊ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．１〜３．３（ｍ，１２＋１Ｈ，ＣＨ_３＋ＣＨ）、４．１（ｄ，Ｊ，１Ｈ，ＣＨ）、４．５〜４．８（ｑ，Ｊ，２Ｈ，ＣＨ）、５．３（ｄ，Ｊ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１３．２７〜１３．６２（ＣＨ_３）、１７．１４〜２０．０６（ＣＨ_３）、５４．１７〜５７．３（ＣＨ_３）、６９．２１〜６９．７７（ＣＨ）、１０６．０２７〜１０６．２９７（ＣＨ）、１５４．７８〜１５５．１０（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）ｐｐｍ。

４−［（ＲおよびＳ）−１−エチル−２，２−ジメトキシエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール（有機金属化合物による式（ＩＶ）の化合物処理）
１ｇのＮ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−２，２−ジメトキシエチルイミンおよび１．３ｇの臭化マグネシウムをマグネチックスターラおよび還流冷却器を具備した１００ｍｌ三頚フラスコ内の６０ｍｌジクロロメタン中に窒素下で導入する。この反応媒体を周囲温度で２０分間攪拌してから、０℃に冷却する。引き続いてジエチルエーテル（１５ｍｌ）中で予め調製した０．０１８ｍｏｌの臭化エチルマグネシウムを、約１時間かけて滴下により加える。この添加の終了時に、反応媒体を０℃で３時間攪拌を続ける。反応媒体を飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぐ。水相を３０ｍｌのＣＨ_２Ｃｌ_２で５回抽出する。有機相を合わせ、生じた有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥してから濃縮する。１．０９ｇのジアステレオ異性体混合物を得る。

このジアステレオ異性体混合物を、固定相がＣｈｉｒａｌｐａｋ ＡＤ（登録商標）（アミローストリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメート））である１０ｍｍ×２５０ｍｍカラム上、以下の条件下でクロマトグラフ（ｍ＝０．６３ｇ）にかける：
− 周囲温度
− ４ｍｌ／分の流速
− 移動相ヘキサン／イソプロパノール（６０／４０）
− ２１０ｎｍにおける吸収測定による分離
４−［（Ｓ）−１−エチル−２，２−ジメトキシエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール
［α］^２５ _Ｄ＝＋２５．４２°（ｃ＝０．６７６，ＣＨＣｌ_３）
融点＝７４℃
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ０．８９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_３）、１．４３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２）、１．５９（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．２８（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．２９３（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．３７（ｍ，１Ｈ，ＣＨ）、４．１９（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、４．７５（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ）、５．５５（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１０．５５（ＣＨ_３）、１６．８３（ＣＨ_３）、２１．７８（ＣＨ_２）、５４．７６（ＣＨ_３）、５４．９５（ＣＨ_３）、５６．０２（ＣＨ_３）、６２．２７（ＣＨ）、６９．４１（ＣＨ）、１０５．４３（ＣＨ）、１５４．７７（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）ｐｐｍ。
４−［（Ｒ）−１−エチル−２，２−ジメトキシエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール
［α］^２５ _Ｄ＝−１３．５７°（ｃ＝１．０２４，ＣＨＣｌ_３）
融点＝６７〜６８℃
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ０．８２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_３）、１．４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２）、１．６１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．２６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．３５および３．３７（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．３９（ｍ，１Ｈ，ＣＨ）、４．３（ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、４．７５（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ）、５．３３（ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１０．１２（ＣＨ_３）、１７．２７（ＣＨ_３）、２１．５０（ＣＨ_２）、５４．８７（ＣＨ_３）、５４．９６（ＣＨ_３）、５５．５４（ＣＨ_３）、６２．４４（ＣＨ）、６９．１９（ＣＨ）、１０４．８４（ＣＨ）、１５４．９７（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）ｐｐｍ。

４−［１−フェニル−２，２−ジメトキシエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール（有機金属化合物による式（ＩＶ）の化合物処理）
４．３ｇの塩化セリウムをマグネチックスターラおよび還流冷却器を具備した１００ｍｌ三頚フラスコ内の５０ｍｌＴＨＦ中に窒素下で導入する。この混合物を周囲温度で２時間攪拌してから、超音波下でさらに１時間攪拌する。超音波処理停止後、反応媒体を−７８℃の温度（エタノール／液体窒素浴）にしてから、臭化フェニルマグネシウム溶液（０．０１７５ｍｏｌ）を約１５分かけて加える。次に−７８℃の温度で２時間媒体の攪拌を維持する。その後、反応媒体の温度を−１００℃の温度にする。この温度で、１０ｍｌのＴＨＦ中１ｇ（０．００３５ｍｏｌ）のＮ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−２，２−ジメトキシエチルイミンを１時間かけて加える。次にこの反応媒体の攪拌を−１００℃で２時間続けてから、一晩周囲温度に戻す。反応媒体を飽和ＮａＨＣＯ_３水溶液（５０ｍｌ）に注ぐ。水相を酢酸エチルで数回抽出してから有機相を合わせる。生じた有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥してから濃縮する。１．６０ｇの予想化合物を得る。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：ジアステレオマーの混合物δ１．３３または１．５（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．２１（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．２６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３）、３．４６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３）、４．２８または４．５（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ）、４．５２（ｍ，１Ｈ，ＣＨ）、４．７１（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、５．７８（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）、７．１３〜７．２８（ｍ，５Ｈ，Ｈ_芳香族）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：ジアステレオマーの混合物δ１６．４７および１８．００（ＣＨ_３）、５４．４３および５５．８８（ＣＨ_３）、６７．１０２および６７．３５（ＣＨ）、６８．２１および７０．４７（ＣＨ）、１０５．３０および１０５．５０（ＣＨ）、１２８．７８〜１２９．２６（ＣＨ_芳香族）、１３６．０７（Ｃ_芳香族）、１５４．２８および１５５．１０（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）ｐｐｍ。

４−［（ＲおよびＳ）−１−エチル−２，２−ジメトキシエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−エトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール（有機金属化合物による式（ＩＶ）の化合物処理）
１ｇのＮ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−エトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−２，２−ジメトキシエチルイミンをマグネチックスターラおよび還流冷却器を具備した１００ｍｌ三頚フラスコ内の６０ｍｌジクロロメタン中に窒素下で導入する。引き続いてこの温度を０℃にし、ジエチルエーテル（１５ｍｌ）中で予め調製した０．０１８ｍｏｌの臭化エチルマグネシウムを、約１時間かけて滴下により加える。この添加の終了時に、反応媒体の攪拌を０℃で３時間続ける。反応媒体を飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぐ。水相を３０ｍｌのＣＨ_２Ｃｌ_２で５回抽出して有機相を合わせる。生じた有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥してから濃縮する。１．００ｇのジアステレオ異性体混合物を得る。

このジアステレオ異性体混合物を、固定相がＣｈｉｒａｌｐａｋ ＡＤ（登録商標）（アミローストリス（３，５−ジメチルフェニルカルバメート））である１０ｍｍ×２５０ｍｍカラム上、以下の条件下でクロマトグラフ（ｍ＝０．４５ｇ）にかける：
− 周囲温度
− ４ｍｌ／分の流速
− 移動相ヘキサン／イソプロパノール（８０／２０）
− ２１０ｎｍにおける吸収測定による分離
４−［（Ｒ）−１−エチル−２．２−ジメトキシエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−エトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール
［α］^２５ _Ｄ＝＋７．８５°（ｃ＝０．７６４，ＣＨＣｌ_３）
融点＝９４℃
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ０．９１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_３）、１．２２（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３）、１．５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２）、１．７２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．４８（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３）、３．４９（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３）、３．５（ｍ，５Ｈ，ＣＨ_２およびＣＨ）、４．４２（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、４．９１（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ）、５．５８（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１５．３６（ＣＨ_３）、１７．９１（ＣＨ_３）、２１．４７（ＣＨ_２）、５５．０５（ＣＨ_３）、５５．８１（ＣＨ_３）、６２．６５（ＣＨ）、６２．９７（ＣＨ_２）、６８．０６（ＣＨ）、１０５．０１（ＣＨ）、１５５．１０（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）ｐｐｍ。
４−［（Ｓ）−１−エチル−２，２−ジメトキシエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−エトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール
［α］^２５ _Ｄ＝＋４５．４２°（ｃ＝１．１１４，ＣＨＣｌ_３）
融点＝８８℃
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ０．８５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_３）、１．１４（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３）、１．４５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２）、１．６０（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．３１（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３）、３．３７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３）、３．４５（ｍ，５Ｈ，ＣＨ_２およびＣＨ）、４．２０（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、４．８１（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ）、５．５９（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１５．４１（ＣＨ_３）、１７．５３（ＣＨ_３）、２１．１５（ＣＨ_２）、５４．７３（ＣＨ_３）、５６．０７（ＣＨ_３）、６２．６０（ＣＨ）、６３．０６（ＣＨ_２）、６８．３６（ＣＨ）、１０５．４４（ＣＨ）、１５５．０５（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）ｐｐｍ。

４−［１−エチル−２，２−ジメトキシエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−（２−メトキシエトキシ）エチル）−１，２，４−トリアゾール（有機金属化合物による式（ＩＶ）の化合物処理）
０．７ｇのＮ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−（２−メトキシエトキシ）エチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−２，２−ジメトキシエチルイミンをマグネチックスターラおよび還流冷却器を具備した１００ｍｌ三頚フラスコ内の４０ｍｌジクロロメタン中に窒素下で導入する。引き続いてこの温度を０℃にし、ジエチルエーテル（７ｍｌ）中で予め調製した０．０９３ｍｏｌの臭化エチルマグネシウムを、約１時間かけて滴下により加える。引き続き反応媒体の攪拌を０℃で３時間続ける。反応媒体を飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぐ。水相を１５ｍｌのＣＨ_２Ｃｌ_２で５回抽出して有機相を合わせる。生じた有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥してから濃縮する。０．８ｇの予想化合物を得る。
以下の条件でガスクロマトグラフィーの保持時間：
ｔ_Ｒ＝１８．４２分：
− 検出：水素炎イオン化検出器
− キャピラリーカラム：ＣＰ−ＳＩＬ ５（長さ３０ｍ；厚さ０．２５μｍ；直径０．２５ｍｍ）、Ｃｈｒｏｍｐａｃｋにより製造
− インジェクター温度：３００℃
− 検出器温度：３００℃
− カラム温度：１８０℃から２８０℃（８℃／分）、次に２８０℃で２０分、および
以下の条件でｔ_Ｒ＝２７．１３分：
− 検出：水素炎イオン化検出器
− キャピラリーカラム：ＣＰ−ＳＩＬ ５ＣＢ−ＭＦ（長さ３０ｍ；厚さ０．２５μｍ；直径０．３２ｍｍ）、Ｃｈｒｏｍｐａｃｋ（登録商標）により製造
− インジェクター温度：２５０℃
− 検出器温度：３００℃
− カラム温度：１７０℃で５分、次に１７０℃から２８０℃（３℃／分）、次いで２８０℃で３０分。
ＥＩ ＭＳｍ／ｚ（相対強度、％）：３２９（Ｍ−７５，３９）、２５３（３４）、２１２（１０）、１７７（２４）、１２２（２７）、７５（１００）、５９（３６）、４５（５７）：以下の条件下でガスクロマトグラフィーと連結した質量分析計（Ｕｎｉｃａｍ １５０質量分析計検出器に連結したＶａｒｉａｎ ３５００ ＧＣ装置）により分析：
− キャピラリーカラム：ＢＰＸ３５（長さ３０ｍ；厚さ０．２５μｍ；直径０．２５ｍｍ）、ＳＧＥにより製造
− インジェクター温度：３００℃
− 検出器温度：３００℃
− カラム温度：１２０℃から２２０℃（１０℃／分）、次いで２２０℃で５分、次いで２２０℃から２８０℃（１０℃／分）。

４−［１−エチルブチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール（有機金属化合物による式（ＩＶ）の化合物処理）
２５ｍｌのＴＨＦをマグネチックスターラおよび還流冷却器を具備した１００ｍｌの三頚フラスコ内に窒素下で導入する。ジエチルエーテル中で予め調製した臭化エチルマグネシウム溶液を加える。反応媒体の温度を０℃にする。Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］ブチルイミン溶液（０．７ｇ、５ｍｌＴＨＦ）を約１時間かけて加える。この添加終了時に、反応媒体温度を０℃に３時間維持する。反応媒体を飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぐ。水相をジクロロメタンで数回抽出して有機相を合わせる。生じた有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥してから濃縮する。０．８５ｇの予想化合物を得る。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ０．８５（ｍ，６Ｈ，ＣＨ_３）、１．３（ｍ，６Ｈ，ＣＨ_２）、１．５８（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．２（ｍ，１Ｈ，ＣＨ）、３．２８（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３）、４．７（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ）、５．０７（ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ９．６３（ＣＨ_３）、１４．２５（ＣＨ_３）、１７．５２（ＣＨ_３）、１８．６４（ＣＨ_２）、２１．１４（ＣＨ_２）、３３．８７（ＣＨ_２）、５５．２８（ＣＨ_３）、６１．４１（ＣＨ）、７０．０３（ＣＨ）、１５５．０６（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）ｐｐｍ。

４−［１−エチルイソブチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール（有機金属化合物による式（ＩＶ）の化合物処理）
２５ｍｌのＴＨＦをマグネチックスターラおよび還流冷却器を具備した１００ｍｌの三頚フラスコ内に窒素下で導入する。ジエチルエーテル中で予め調製した臭化エチルマグネシウム溶液を加える。反応媒体の温度を０℃にしてからＮ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］イソブチルイミン溶液（０．５ｇ、５ｍｌＴＨＦ）を約１時間かけて加える。この添加終了時に、反応媒体温度を０℃に３時間維持する。反応媒体を飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぐ。水相をジクロロメタンで数回抽出して有機相を合わせる。生じた有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥してから濃縮する。
粗収率＝１００％；ｍ＝０．６０ｇ。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ０．７５（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_３）、０．８４（ｄ，Ｊ＝６．８８Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_３）、０．９３（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_３）、１．４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２）、１．５５（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３）、１．８（ｍ，１Ｈ，ＣＨ）、３．０５（ｍ，１Ｈ，ＣＨ）、３．２５（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３）、４．６８（ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ）、５．０６（ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１０．７５（ＣＨ_３）、１６．８１（ＣＨ_３）、１７．２６（ＣＨ_３）、１８．０４（ＣＨ_３）、２０．８０（ＣＨ_２）、２８．１８（ＣＨ）、５５．１３（ＣＨ_３）、６５．７１（ＣＨ）、６９．７４（ＣＨ）、１５５．１９（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）ｐｐｍ。

４−［１−フェニルプロピルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール（有機金属化合物による式（ＩＶ）の化合物処理）
４．０５ｍｌの臭化エチルマグネシウムの３Ｍジエチルエーテル溶液をマグネチックスターラおよび還流冷却器を具備した１００ｍｌ三頚フラスコ内の３５ｍｌＴＨＦ中に窒素下で導入する。反応媒体の温度を０℃にしてからＮ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］ベンジルイミン溶液（０．７ｇ、５ｍｌＴＨＦ）を約１時間かけて加える。この添加終了時に、媒体温度を０℃で３時間維持する。反応媒体を飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぐ。水相をジクロロメタンで数回抽出して有機相を合わせる。生じた有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥してから濃縮する。０．９０ｇの予想化合物を得る。
ガスクロマトグラフィーの保持時間：
ｔ_Ｒ＝２７．２７分（Ｓ，Ｓ，Ｓ）
以下の条件でｔ_Ｒ＝２７．６９分（Ｓ，Ｓ，Ｒ）：
− 検出：水素炎イオン化検出器
− キャピラリーカラム：ＣＰ−ＳＩＬ ５（長さ３０ｍ；厚さ０．２５μｍ；直径０．２５ｍｍ）、Ｃｈｒｏｍｐａｃｋにより製造
− インジェクター温度：３００℃
− 検出器温度：３００℃
− カラム温度：１２０℃から２３０℃（７℃／分）、次いで２３０℃から２８０℃（３℃／分）、次に２８０℃で１０分
ＥＩ ＭＳｍ／ｚ（相対強度、％）：３１８（Ｍ、１）、２８９（Ｍ−２９，１９）、２５７（４６）、２２５（１４）、１７０（４３）、１３４（４５）、１２２（４１）、９１（１００）、５９（５７）：以下の条件下でガスクロマトグラフィーと連結した質量分析計（Ｕｎｉｃａｍ １５０質量分析計検出器に連結したＶａｒｉａｎ ３５００ ＧＣ装置）により分析：
− キャピラリーカラム：ＢＰＸ３５（長さ３０ｍ；厚さ０．２５μｍ；直径０．２５ｍｍ）、ＳＧＥにより製造
− インジェクター温度：３００℃
− 検出器温度：３００℃
− カラム温度：１２０℃から２２０℃（１０℃／分）、次いで２２０℃で５分、次いで２２０℃から２８０℃（１０℃／分）。

Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−（２，２−ジメトキシエチルイミン（アルデヒドによる式（Ｖ）の化合物処理）
６０ｍｌの１，２−ジクロロエタン、７．８ｇの（Ｓ，Ｓ）−４−アミノ−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾールおよび８．１ｇの６０％ジメトキシエタナール水溶液を、マグネチックスターラおよび還流冷却器および滴下ロートを載せた重相ディーンスターク装置を具備した１００ｍｌ三頚フラスコ内に導入する。反応媒体を還流して共沸蒸留により水を除く。次に０．１５ｇのパラ−トルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ）を導入し、反応媒体を３時間還流する。周囲温度に戻した後、トリエチルアミンの添加により媒体を中和してから濃縮する。残渣を高温条件下のヘプタン中に入れ、ろ過および乾燥する。１０．３ｇの予想生成物を得る。
融点＝９６〜１００℃
［α］^２５ _Ｄ＝−７２．２９°（ｃ＝１．２５６，ＣＨＣｌ_３）
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１．６２（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．３２（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．５２（２ ａｄｈｅｒｉｎｇ ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３）、４．７（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ）、４．９７（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、８．１７（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１７．２１（ＣＨ_３）、５４．３３（ＣＨ_３）、５４．５６（ＣＨ_３）、５５．８５（ＣＨ_３）、７０．３１（ＣＨ）、１０１．７５（ＣＨ）、１５１．９０（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）、１６５．６９（ＣＨ）ｐｐｍ。

Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−エトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−２，２−ジメトキシエチルイミン（アルデヒドによる式（Ｖ）の化合物処理）
この化合物は、（Ｓ，Ｓ）−４−アミノ−３，５−ビス（１−エトキシエチル）−１，２，４−トリアゾールを用いること以外、実施例１２のとおり調製される。５．２ｇの粗製物（オイル）を得る。
［α］^２５ _Ｄ＝−６５．７５°（ｃ＝１．１４２，ＣＨＣｌ_３）
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１．０２（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３）、１．４５（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．２５（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２）、３．３６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３）、４．６３（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ）、４．８１（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、８．０８（ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１４．９２１（ＣＨ_３）、１７．４７６（ＣＨ_３）、５４．０６７（ＣＨ_３）、５４．３３５（ＣＨ_３）、６３．７４９（ＣＨ_２）、６８．６４１（ＣＨ）、１０１．５６１（ＣＨ）、１５２．０６６（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）、１６５．５７４（ＣＨ）ｐｐｍ。

Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−（２−メトキシエトキシ）エチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−２，２−ジメトキシエチルイミン（アルデヒドによる式（Ｖ）の化合物処理）
この化合物は、（Ｓ，Ｓ）−４−アミノ−３，５−ビス（１−（２−メトキシエトキシ）エチル）−１，２，４−トリアゾールを用いること以外、実施例１２のとおり調製される。１．８ｇの粗製物（オイル）を得る。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１．５６（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．２１（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．４５（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．５０（ｍ，８Ｈ，ＣＨ_２）、４．７７（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ）、４．９４（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、８．３３（ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１７．３６７（ＣＨ_３）、５３．８１６（ＣＨ_３）、５４．０３８（ＣＨ_３）、５８．５６２（ＣＨ_３）、６７．１０２（ＣＨ_２）、６９．０１６（ＣＨ）、７１．４１５（ＣＨ_２）、１０１．２７２（ＣＨ）、１５１．７６９（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）、１６７．８９０（ＣＨ）ｐｐｍ。

Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］ブチルイミン（アルデヒドによる式（Ｖ）の化合物処理）
０．５４ｇのブチルアルデヒドおよび１．５ｇの（Ｓ，Ｓ）−４−アミノ−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾールを、マグネチックスターラおよび還流冷却器を載せたディーンスターク装置を具備した１００ｍｌ丸底フラスコ内の触媒量（０．０２モル当量）のパラ−トルエンスルホン酸存在下のトルエン（２０ｍｌ）中に導入する。反応媒体を３時間加熱還流する。周囲温度に戻し、トリエチルアミンの添加による中和後、媒体を濃縮する。１．８０ｇの予想化合物（オイル生成物）を得る。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１．０１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_３）、１．５３（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３）、１．７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２）、２．４９（ｍ，２Ｈ，ＣＨ_２）、３．２３（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３）、４．６（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ）、８．０７（ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１３．５６（ＣＨ_３）、１７．１４（ＣＨ_３）、１８．７４（ＣＨ_２）、３５．００（ＣＨ_２）、５５．６６（ＣＨ_３）、７０．２２（ＣＨ）、１５１．３５（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）、１７５．０８（ＣＨ）ｐｐｍ。

Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］イソブチルイミン（アルデヒドによる式（Ｖ）の化合物処理）
０．３６ｇのイソブチルアルデヒドおよび１ｇの（Ｓ，Ｓ）−４−アミノ−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾールを、マグネチックスターラおよび還流冷却器を載せたディーンスターク装置を具備した１００ｍｌ丸底フラスコ内の触媒量（０．０２モル当量）のパラ−トルエンスルホン酸存在下のトルエン（１０ｍｌ）中に導入する。反応媒体を３時間加熱還流する。周囲温度に戻し、トリエチルアミンの添加による中和後、媒体を濃縮する。１．２０ｇの予想生成物（オイル生成物）を得る。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１．１２（ｄ，Ｊ＝６．８５Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３）、１．４６（ｄ，Ｊ＝６．７５Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３）、２．７２（ｍ，１Ｈ，ＣＨ）、３．１６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３）、４．５３（ｑ，Ｊ＝６．７５Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ）、７．９０（ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１７．１７（ＣＨ_３）、１８．６７（ＣＨ_３）、３２．４８（ＣＨ）、５５．８５（ＣＨ_３）、７０．３４（ＣＨ）、１５１．４４（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）、１７９．５７（ＣＨ）ｐｐｍ。

Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−１−（エトキシカルボニル）メチルイミン（アルデヒドによる式（Ｖ）の化合物処理）
０．６４ｇのグリオキシル酸エチルの５０％トルエン溶液および０．６ｇの（Ｓ，Ｓ）−４−アミノ−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾールを、マグネチックスターラおよび還流冷却器を載せたディーンスターク装置を具備した１００ｍｌ丸底フラスコ内の触媒量（０．０２モル当量）のパラ−トルエンスルホン酸存在下のトルエン（１０ｍｌ）中に導入する。反応媒体を３時間加熱還流する。周囲温度に戻した後、媒体を濃縮する。０．８０ｇの予想化合物（オイル生成物）を得る。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１．２３（ｔ，Ｊ＝７．１２Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_３）、１．４５（ｄ，Ｊ＝６．７５Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．１８（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３）、４．２５（ｑ，Ｊ＝７．１２Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ_２）、４．６３（ｑ，Ｊ＝６．７５Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ）、８．３２（ｓ，１Ｈ，ＣＨ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１３．９１５（ＣＨ_３）、１６．９７９（ＣＨ_３）、５５．９８３（ＣＨ_３）、６２．４８５（ＣＨ_２）、７０．０５８（ＣＨ）、１５２．３０５（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）、１５２．７６１（ＣＯＯＲ）、１６１．４２５（ＣＨ）ｐｐｍ。

Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］ベンジルイミン（アルデヒドによる式（Ｖ）の化合物処理）
１．８ｇのベンズアルデヒドおよび３．４ｇの（Ｓ，Ｓ）−４−アミノ−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾールを、マグネチックスターラおよび還流冷却器を載せたディーンスターク装置を具備した１００ｍｌ丸底フラスコ内の触媒量（０．０２モル当量）のパラ−トルエンスルホン酸存在下のトルエン（６０ｍｌ）中に導入する。反応媒体を３時間加熱還流する。周囲温度に戻し、トリエチルアミンの添加による中和後、媒体を濃縮する。微量のベンズアルデヒドを除くために残渣をヘキサン中で攪拌する。４．２０ｇの予想化合物（オイル生成物）を得る。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１．６５（ｄ，Ｊ＝６．７５Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．３６（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３）、４．７７（ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ）、７．５０〜７．６２（ｍ，３Ｈ，Ｈ_芳香族）、７．８７〜７．９２（ｍ，２Ｈ，Ｈ_芳香族）、８．８２（ｓ，１Ｈ，ＣＨ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１７．３５（ＣＨ_３）、５６．０９（ＣＨ_３）、７０．４７（ＣＨ）、１２９．１０〜１３３．０９（Ｃ_芳香族）、１５１．９８（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）、１６７．３１（ＣＨ）ｐｐｍ。

Ｎ，Ｎ’−ビス［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］メチルイミン（アルデヒドによる式（Ｖ）の化合物処理）
１ｇの（Ｓ，Ｓ）−４−アミノ−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾールおよび０．３６ｇの４０％グリオキサール水溶液を、マグネチックスターラおよび還流冷却器を載せた重相ディーンスターク装置を具備した１００ｍｌ三頚フラスコ内に導入する。２時間攪拌後、１５ｍｌの１，２−ジクロロエタンを加える。混合物は、１時間攪拌を続け、次いで触媒量のパラ−トルエンスルホン酸（０．０２モル当量）を導入し、反応媒体を３時間還流する。周囲温度に戻し、媒体を濃縮する。着色オイルを得る。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１．５９（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１２Ｈ，ＣＨ_３）、３．２９（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ_３）、４．７５（ｑ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ）、８．８５（ｓ，２Ｈ，ＣＨ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１７．１０（ＣＨ_３）、５５．９１（ＣＨ_３）、７０．２９（ＣＨ）、１５２．４６（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）、１５９．２２（ＣＨ）ｐｐｍ。

Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−１−メチルベンジルイミン（ケトンによる式（Ｖ）の化合物処理）
０．６ｇのアセトフェノンおよび１ｇの（Ｓ，Ｓ）−４−アミノ−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾールを、マグネチックスターラおよび還流冷却器を載せたディーンスターク装置を具備した１００ｍｌ丸底フラスコ内の触媒量（０．０２モル当量）のパラ−トルエンスルホン酸存在下のオルト−キシレン（１０ｍｌ）中に導入する。反応媒体を４０時間加熱還流する（変化をガスクロマトグラフィー（ＧＣ）によりモニターする）。周囲温度に戻した後、媒体をトリエチルアミンで中和し、濃縮する。残渣を高温条件下のヘキサン中に数回溶かし、上澄液相を分離する。固体が分離相に形成される。１．００ｇの予想化合物を得る。
融点＝１０２℃
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：（非分解ピークにトリアゾール環のシグナル）δ１．６０（ｍ，６Ｈ，ＣＨ_３）、２．２５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３）、４．６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ）、７．５２〜７．６１（ｍ，３Ｈ，Ｈ_芳香族）、７．９６〜８．０２（ｍ，２Ｈ，Ｈ_芳香族）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１７．０５（ＣＨ_３）、１７．４６８（ＣＨ_３）、５５〜５６（ＣＨ_３）、７０〜７１（ＣＨ）、１２７．６１〜１３５．６１（Ｃ_芳香族）、１５１（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）、１７９．９９（Ｃ_第四級）ｐｐｍ。

Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−２，２−ジメトキシ−１−メチルエチルイミン（ケトンによる式（Ｖ）の化合物処理）
０．７９ｇのピルブアルデヒドジメチルアセタールおよび１ｇの（Ｓ，Ｓ）−４−アミノ−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾールを、マグネチックスターラおよび還流冷却器を載せたディーンスターク装置を具備した１００ｍｌ丸底フラスコ内の触媒量（０．０２モル当量）のパラ−トルエンスルホン酸存在下のトルエン（１５ｍｌ）中に導入する。反応媒体を６時間加熱還流する。周囲温度に戻した後、媒体を濃縮する。１．２０ｇの予想化合物（オイル状生成物）を得る。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１．３８（ｄ，Ｊ＝６．６５Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３）、１．６４（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３）、３．０８（ｓ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．３３（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３）、３．３６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ_３）、４．３１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ）、４．６３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１３．５９８（ＣＨ_３）、１６．６〜１７．４（ＣＨ_３）、５５．２１１（ＣＨ_３）、５５．６１７（ＣＨ_３）、５６．１８０（ＣＨ_３）、７０．３４５（ＣＨ）、１０４．９９４（ＣＨ）、１５０．６４８（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）、１８２．９９１（Ｃ_第四級）ｐｐｍ。

４−［１−フェニルエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール（式（ＩＶ）の化合物の接触水添） ０．３ｇのＮ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］ベンジルイミンおよび１．５ｇの５０％ラネーニッケル水溶液をオートクレーブ内の１００ｍｌエタノール中に導入する。媒体を１０バールの水素下に置き、１００℃で約２４時間加熱する。セライトを通して反応媒体をろ過し、濃縮する。０．２７ｇの予想化合物を得る。

４−［１−フェニルエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール（式（ＩＶ）の化合物の還元）
０．３ｇのＮ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−１−メチルベンジルイミンを、１００ｍｌ丸底フラスコ内の５ｍｌのＴＨＦ中に導入する。テトラヒドロフラン（０．９８ｍｌ）中の２Ｍ溶液として１モル当量の水素化ホウ素リチウムを、周囲温度で約１．５時間かけて攪拌しながらこの溶液に加える。２時間還流後、この媒体を周囲温度で１６時間攪拌し続ける。２０％水酸化ナトリウム溶液（２０ｍｌ）を、３０ｍｌのジクロロメタンと共に加える。沈降によって相を分離後、水相をジクロロメタンで数回抽出する。有機相を合わせ、生じた有機相を乾燥し濃縮する。０．３０ｇの予想化合物を得る。
ＧＣ保持時間：
ｔ_Ｒ＝２５．９８分（Ｓ，Ｓ，Ｓ）
以下の条件でｔ_Ｒ＝２６．５４分（Ｓ，Ｓ，Ｒ）：
− 検出：水素炎イオン化検出器
− キャピラリーカラム：ＣＰ−ＳＩＬ ５（長さ３０ｍ；厚さ０．２５μｍ；直径０．２５ｍｍ）、Ｃｈｒｏｍｐａｃｋにより製造
− インジェクター温度：３００℃
− 検出器温度：３００℃
− カラム温度：１２０℃から２３０℃（７℃／分）、次いで２３０℃から２８０℃（３℃／分）、次に２８０℃で１０分
ＥＩ ＭＳｍ／ｚ（相対強度、％）：３１８（Ｍ、１）、２８９（Ｍ−２９，１９）、２５７（４６）、２２５（１４）、１７０（４３）、１３４（４５）、１２２（４１）、９１（１００）、５９（５７）：以下の条件下でガスクロマトグラフィーと連結した質量分析計（Ｕｎｉｃａｍ １５０質量分析計検出器に連結したＶａｒｉａｎ ３５００ ＧＣ装置）により分析：
− キャピラリーカラム：ＢＰＸ３５（長さ３０ｍ；厚さ０．２５μｍ；直径０．２５ｍｍ）、ＳＧＥにより製造
− インジェクター温度：３００℃
− 検出器温度：３００℃
− カラム温度：１２０℃から２２０℃（１０℃／分）、次いで２２０℃で５分、次いで２２０℃から２８０℃（１０℃／分）。

実施例１２の出発（Ｓ，Ｓ）−４−アミノ−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾールの調製
鉱油で被覆された２．３ｇの６０％水素化ナトリウムを、２５０ｍｌ三頚フラスコに導入する。この水素化ナトリウムを１０ｍｌの無水ヘキサンに懸濁し、１０ｍｌの無水ヘキサンで３回洗浄する。最後の洗浄後、水素化ナトリウムを６０ｍｌの無水ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に懸濁する。次に丸底フラスコに、噴水装置で供給される還流冷却器、およびマグネチックスターラを装備する。反応媒体の温度を０℃にしてから、文献Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ、１９８７年、２６巻、９８９〜１０００頁に従って調製された（Ｓ，Ｓ）−４−アミノ−３，５−ビス（１−ヒドロキシエチル）−１，２，４−トリアゾールの３５ｍｌＤＭＦ溶液を、約１５分かけて滴下により加える。ガスの発生が停止したら（添加終了後、約３０分）、トシル酸メチル（０．０５８ｍｏｌ）の２５ｍｌＤＭＦ溶液を滴下により加える。添加終了後、さらに３０分間温度を０℃に維持する。攪拌しながら、媒体を周囲温度に徐々に戻し、濃縮し、残渣を５０／５０（ｖ／ｖ）ＡｃＯＥｔ／ＣＨＣｌ_３混液で５回抽出する。抽出相を濃縮する。得られたオイルを、１０％水溶液としての０．０２９ｍｏｌ塩酸の添加により精製し、次いで１０ｍｌＣＨ_２Ｃｌ_２で６回抽出を行う。次に１０％水溶液としての０．０２９ｍｏｌの水酸化ナトリウムを、得られた水相に加えてから、ＣＨ_２Ｃｌ_２を用いて連続液−液抽出を実施する。得られた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し濃縮する。５．１５ｇの予想化合物を得る（固化するオイル状生成物）。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１．３３（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．０５（ｓ，６Ｈ，ＯＣＨ_３）、４．５３（ｑ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ）、５．３５（ｓ，２Ｈ，ＮＨ_２）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１７．１５（ＣＨ_３）、５５．８５（ＣＨ_３）、６９．７２（ＣＨ）、１５４．２３（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）ｐｐｍ。

実施例１３の出発（Ｓ，Ｓ）−４−アミノ−３，５−ビス（１−エトキシエチル）−１，２，４−トリアゾールの調製
この化合物は、トシル酸エチルを用いる以外は実施例２４のとおりに調製する。着色オイルが得られる。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１．０６（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ_３）、１．５０（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，６Ｈ，ＣＨ_３）、３．４（ｍ，４Ｈ，ＣＨ_２）、４．７０（ｑ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ）、５．２３（ｓ，２Ｈ，ＮＨ２）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ１５．３０（ＣＨ_３）、１８．２０（ＣＨ_３）、６４．３０（ＣＨ_２）、６９．３０（ＣＨ）、１５３．９０（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）ｐｐｍ。

［ヘキシル−３，４−ジアミノ］−４，４’− ビス［Ｓ，Ｓ］−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール］
０．６ｇのＮ，Ｎ’− ビス［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］メチルイミンを、マグネチックスターラおよび還流冷却器を具備した１００ｍｌ三頚フラスコ内の２５ｍｌのＣＨ_２Ｃｌ_２中に窒素下で導入する。反応媒体を−１０℃と０℃との間の温度にしてから、予め調製した臭化エチルマグネシウム（０．０１５ｍｏｌ）のジエチルエーテル溶液を、約１時間かけて加える。この添加の終了時に、反応媒体の攪拌を−１０℃と０℃との間で約３時間続けてから、反応媒体を飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぐ。水相をＣＨ_２Ｃｌ_２で数回抽出して有機相を合わせる。生じた有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥してから濃縮する。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ０．７〜１．１（ｍ，６Ｈ，ＣＨ_３）、１．１〜１．７（ｍ，１７Ｈ，ＣＨ_３＋ＣＨ_２）、３．１〜３．５（ｍ，１４Ｈ，ＣＨ_３＋ＣＨ）、４．４５〜４．８５（数個のｑ，４Ｈ，ＣＨ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ９．６５〜１１．９４（ＣＨ_３）、１６．６７〜２０．０６（ＣＨ_３）、２０．５〜２０．９（ＣＨ_２）、５５．０６〜５６．７（ＣＨ_３）、６０．０２〜６３．０５（ＣＨ）、６９．０５〜７０．２４（ＣＨ）、１５４．３７〜１５５．２７（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）ｐｐｍ。

（Ｓ）および（Ｒ）−４−（１−エチル−２，２−ジメトキシエチルアミノ）−１，２，４−トリアゾール
１ｇのＮ−（１，２，４−トリアゾール−４−イル）−２，２−ジメトキシエチルイミンを、マグネチックスターラおよび還流冷却器を具備した１００ｍｌ三頚フラスコ内の２５ｍｌのジクロロメタン中に窒素下で導入する。塩化エチルマグネシウム（０．０１７ｍｏｌ）のジエチルエーテル溶液を、この溶液に周囲温度で攪拌しながら約１時間から２時間かけて少量づつ加える。この添加の終了時に、反応媒体の攪拌を周囲温度で２時間から３時間続けてから、飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぐ。水相を沈降によって分離し、水相をジクロロメタンで抽出する。有機相を合わせてＭｇＳＯ_４で乾燥してから濃縮する。残渣を、中性アルミナ（ＡｃＯＥｔ／５％ ＭｅＯＨ）上フラッシュクロマトグラフィーにより精製する。０．５０ｇの予想生成物を得る。
^１Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：０．９２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）、１．３６（ｍ，２Ｈ）、３．０１（ｍ，１Ｈ）、３．３６（ｓ，３Ｈ）、３．４０（ｓ，３Ｈ）、４．１９（ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）、５．４３（ｄ，ＮＨ）、８．１７（ｓ，２Ｈ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：９．６７（ＣＨ_３）、２１．３６（ＣＨ_２）、５５．１２（ＣＨ_３）、５５．７５（ＣＨ_３）、６４．２１（ＣＨ）、１０４．６５（ＣＨ）、１４３．７２（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）ｐｐｍ。

立体異性体混合物を、Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ ＯＤ−Ｈ（登録商標）カラム上、以下の条件下でクロマトグラフにかける：
− 周囲温度
− １ｍｌ／分の流速
− 移動相ヘキサン／イソプロパノール（６０／４０）
− ２２０ｎｍにおける吸収測定による分離
第１に溶出した（Ｓ）−（−）−鏡像異性体で明瞭な２本のピークへの良好な分離が見られる。
（Ｓ）−（−）−鏡像異性体：
保持時間ｔ_Ｒ＝８．９９分
保持因子ｋ＝２．０９
（Ｒ）−（＋）−鏡像異性体：
保持時間ｔ_Ｒ＝１０．６８分
保持因子ｋ＝２．６７
立体異性体混合物を、Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ ＯＤ−Ｒ（登録商標）カラムでも以下の条件下でクロマトグラフにかける：
− 周囲温度
− ０．５ｍｌ／分の流速
− 移動相アセトニトリル
− ２２０ｎｍにおいて吸収測定による分離
第１に溶出した（Ｓ）−（＋）−鏡像異性体で明瞭な２本のピークへの良好な分離が見られる。
（Ｓ）−（＋）−鏡像異性体：
保持時間ｔ_Ｒ＝９．３６分
保持因子ｋ＝０．４８
（Ｒ）−（−）−鏡像異性体：
保持時間ｔ_Ｒ＝１２．２１分
保持因子ｋ＝０．９３

（Ｓ）および（Ｒ）−４−（１−イソブチル−２，２−ジメトキシエチルアミノ）−１，２，４−トリアゾール
本化合物は、塩化イソブチルマグネシウムを用いること以外、実施例２７のとおりに調製される。０．５７ｇの予想化合物を得る。
^１Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：０．８３（２ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，６Ｈ）、１．２０（ｍ，２Ｈ）、１．７０（ｍ，１Ｈ）、３．０７（ｍ，１Ｈ）、３．３６（ｓ，３Ｈ）、３．４２（ｓ，３Ｈ）、４．１０（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１Ｈ）、５．２４（ｄ，ＮＨ）、８．１６（ｓ，２Ｈ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：２２．０６（ＣＨ_３）、２３．２７（ＣＨ_３）、２４．５８（ＣＨ）、３７．９８（ＣＨ_２）、５５．５７（ＣＨ_３）、５６．２０（ＣＨ_３）、６１．２４（ＣＨ）、１０５．６９（ＣＨ）、１４３．９８（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）ｐｐｍ。
立体異性体混合物を、Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ ＯＤ−Ｈ（登録商標）カラム上、以下の条件下でクロマトグラフにかける：
− 周囲温度
− １ｍｌ／分の流速
− 移動相ヘキサン／イソプロパノール（９０／１０）
− ２２０ｎｍにおける吸収測定による分離
明瞭な２本のピークへの良好な分離が見られる：
保持時間ｔ_Ｒ１＝１９．２５分；ｔ_Ｒ２＝２３．０２分
保持因子ｋ_１＝４．９６；ｋ_２＝６．１３

（Ｓ）および（Ｒ）−４−（１−ベンジル−２，２−ジメトキシエチルアミノ）−１，２，４−トリアゾール
本化合物は、塩化ベンジルマグネシウムを用いること以外、実施例２７のとおりに調製される。１ｇの予想化合物を得る。
^１Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：２．８（ｍ，２Ｈ）、３．３５（ｍ，１Ｈ）、３．４４（ｓ，３Ｈ）、３．４８（ｓ，３Ｈ）、４．２５（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１Ｈ）、５．３２（ｄ，ＮＨ）、７．１８〜７．３９（ｍ，５Ｈ_芳香族）、８．００（ｓ，２Ｈ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：３５．５４（ＣＨ_２）、５５．６０（ＣＨ_３）、５６．０４（ＣＨ_３）、６５．２３（ＣＨ）、１０５．１９（ＣＨ）、１２７．０７、１２８．８８および１２９．１８（ＣＨ_芳香族）、１３７．１０（Ｃ_芳香族）、１４３．５７（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）ｐｐｍ。
立体異性体混合物を、Ｃｈｉｒａｌｐａｋ ＡＳ（登録商標）カラム上、以下の条件下でクロマトグラフにかける：
− 周囲温度
− １ｍｌ／分の流速
− 移動相ヘキサン／エタノール（５０／５０）
− ２２０ｎｍにおける吸収測定による分離
明瞭な２本のピークへの良好な分離が見られる：
保持時間ｔ_Ｒ１＝８．２９分；ｔ_Ｒ２＝１１．４９分
保持因子ｋ_１＝１．７４；ｋ_２＝２．７９

実施例２７、２８および２９の出発Ｎ−（１，２，４−トリアゾール−４−イル）−２，２−ジメトキシエチルイミンの調製
２ｇの４−アミノ−１，２，４−トリアゾール（Ａｌｄｒｉｃｈ）および４．１ｇの６０％ジメトキシエタナール水溶液を、マグネチックスターラおよび還流冷却器を具備した５０ｍｌ丸底フラスコ内に導入する。この混合物を、約１００℃の温度で攪拌しながら約２時間加熱する。反応媒体を減圧下（Ｐ＝６６６．７ Ｐａ）（５ ｍｍＨｇ）に置き、温度を１００℃まで上昇させる。残渣を３０ｍｌのジクロロメタンに溶かすと、灰白色懸濁液が形成される。無水硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過および濃縮後、３．７０ｇの予想生成物を得る。
^１Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：３．４９（ｓ，６Ｈ）、４．９４（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ）、８（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．６（ｓ，２Ｈ）ｐｐｍ。
^１３Ｃ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：５４．３３（ＣＨ_３）、１０１．２０（ＣＨ）、１３８．１５（Ｎ−Ｃ＝Ｎ）、１５５．６０（Ｃ＝Ｎ）ｐｐｍ。

Claims (6)

1. 式（Ｉａ）：
   

   

   （式中、
   Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は下記式（ＩＩａ）に対し下記に示すとおりである）の第一級アミン類の調製法であって、
   式（ＩＩａ）：
   

   

   （式中、
   Ｒ１およびＲ２は、同一であるか、または異なり、
   − 水素、
   − ｉ）１個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基により、ｉｉ）ｎが１から４の範囲の整数を表しおよびＲ’’’が１個から４個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基である１つ以上の−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＲ’’’基により、ｉｉｉ）１個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状もしくは分枝状アルキル基または１つ以上のフェニル基により置換されているまたは未置換の６個から１０個の炭素原子を含む１つ以上の−Ｏ−アリール基により、またはｉｖ）１個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状もしくは分枝状アルキル基または１つ以上のフェニル基により置換されているまたは未置換の７個から１６個の炭素原子を含む１つ以上の−Ｏ−アラルキル基により、置換されているまたは未置換の１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状もしくは分枝状アルキル基または１つ以上のフェニル基により置換されているまたは未置換の７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状もしくは分枝状アルキル基または１つ以上のフェニル基により置換されているまたは未置換の６個から１０個の炭素原子を含むアリール基
   を表し、
   Ｒ４は、
   − −ＣＯＯＨ基またはＲ’’’が１個から４個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基を表す−ＣＯＯＲ’’’基 により置換されているまたは未置換の１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状もしくは分枝状アルキル基または−ＣＯＯＨ基またはＲ’’’が１個から４個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状アルキル基を表す−ＣＯＯＲ’’’基 により置換されているまたは未置換の７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基、
   − ポリスチレンおよびポリ（スチレン−コ−ジビニルベンゼン）残基から選択される、アルキル化基により官能化されている有機ポリマー残基
   を表し、
   Ａは、
   − ハロゲン、
   − １つ以上のハロゲン基により置換されているまたは未置換の１個から６個の炭素原子を含むアルキルスルホネート基、
   − １つ以上のハロゲン基または１個から４個の炭素原子を含む１つ以上の線状もしくは分枝状アルキル基により置換されているまたは未置換の６個から１０個の炭素原子を含むアリールスルホネート基、
   − １個から６個の炭素原子を含むアルキルスルフェート基、
   − 硫酸水素塩基、
   − ヘミ硫酸塩基、
   − 過塩素酸塩基、
   − ヒドロキシド基（ＯＨ）
   を表し、
   Ｒ５は、
   − 水素、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１つ以上のヒドロキシル基または１つ以上のアミノ基により置換されているまたは未置換の１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状もしくは分枝状アルキル基により置換されているまたは未置換の３個から７個の炭素原子を含むシクロアルキル基、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状もしくは分枝状アルキル基または１つ以上のフェニル基により置換されているまたは未置換の６個から１０個の炭素原子を含むアリール基、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状もしくは分枝状アルキル基または１つ以上のフェニル基により置換されているまたは未置換の７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基
   を表し、
   Ｒ６は、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１つ以上のヒドロキシル基または１つ以上のアミノ基により置換されているまたは未置換の１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状もしくは分枝状アルキル基により置換されているまたは未置換の３個から７個の炭素原子を含むシクロアルキル基、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状または分枝状アルキル基または１つ以上のフェニル基により置換されているまたは未置換の６個から１０個の炭素原子を含むアリール基、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状または分枝状アルキル基または１つ以上のフェニル基により置換されているまたは未置換の７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基、
   − Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＡが既に示した意味を有する式
   

   

   を持つ基
   を表し、
   Ｒ７は、
   − 水素、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１つ以上のヒドロキシル基または１つ以上のアミノ基により置換されているまたは未置換の１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状もしくは分枝状アルキル基により置換されているまたは未置換のされている３個から７個の炭素原子を含むシクロアルキル基、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状もしくは分枝状アルキル基または１つ以上のフェニル基により置換されているまたは未置換の６個から１０個の炭素原子を含むアリール基、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状もしくは分枝状アルキル基または１つ以上のフェニル基により置換されているまたは未置換の７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基
   を表し、または
   Ｒ５およびＲ６は、それらが結合している炭素原子と一緒に、１個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状もしくは分枝状アルキル基により置換されているまたは未置換の５個から７個の炭素原子を含む環を形成でき、
   但し、Ｒ５基、Ｒ６基およびＲ７基は互いに異なる）のトリアゾリウム塩と、
   水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化アルミニウムリチウム、水素化ホウ素ナトリウム、ポリ（メチルヒドロシロキサン）、水素化トリアセトキシホウ素ナトリウム、水素化トリメトキシホウ素ナトリウムおよび水素化ホウ素リチウムから選択される水素化物との反応により、式（Ｉ）のアミンを得る方法。
2. Ｒ４はメチル、エチル、ベンジル、またはα−フェニルエチルであり、さらに前記式（ＩＩａ）の化合物は、式（ＩＩＩ）：
   

   

   （式中、
   Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、請求項１に既に示した意味を有する）の化合物と、
   窒素の四級化剤との反応により調製され、前記窒素の四級化剤はヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、臭化ベンジルまたは臭化α−フェニルエチルであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
3. 以下の化合物：
   − ４−［（Ｒ）−１−エチル−２，２−ジメトキシエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール
   − ４−［（Ｓ）−１−エチル−２，２−ジメトキシエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−エトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール
   − ４−［（Ｒ）−１−エチル−２，２−ジメトキシエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−エトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール
   − ４−（１−フェニル−２，２−ジメトキシエチルアミノ）−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール
   − ４−（１−エチル−２，２−ジメトキシエチルアミノ）−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−（２−メトキシエトキシ）エチル）−１，２，４−トリアゾール
   − ４−（１−エチルブチルアミノ）−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール
   − ４−（１−エチルイソブチルアミノ）−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール
   − ４−（１−フェニルプロピルアミノ）−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール
   − ４−（１−フェニルエチルアミノ）−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール
   − （ヘキシル−３，４−ジアミノ）−４，４’−ビス［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール］。
4. 以下の化合物：
   − Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−２，２−ジメトキシエチルイミン
   − Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］ブチルイミン
   − Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］イソブチルイミン
   − Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−１−（エトキシカルボニル）メチルイミン
   − Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−１−フェニルエチルイミン
   − Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−１−メチル−２，２−ジメトキシエチルイミン
   − ビス［Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］メチルイミン］
   − Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−エトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−２，２−ジメトキシエチルイミン
   − Ｎ−［（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−（２−メトキシエトキシ）エチル）−１，２，４−トリアゾール−４−イル］−２，２−ジメトキシエチルイミン。
5. 臭化１−ベンジル−４−［（Ｒ）−１−フェニル−２，２−ジメトキシエチルアミノ］−（Ｓ，Ｓ）−３，５−ビス（１−メトキシエチル）−１，２，４−トリアゾリウム。
6. 前記式（ＩＩａ）のトリアゾリウム塩において：
   Ａはハロゲンを表し、
   Ｒ１およびＲ２は、同一であるか、または異なり、
   − 水素、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基によりまたはｎが１から４の範囲の整数を表しおよびＲ’’’が１個から４個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基である１つ以上の−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＲ’’’基により置換されているまたは未置換の１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
   を表し、
   Ｒ４は７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基を表し、
   Ｒ５は水素を表し、
   Ｒ６は、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１つ以上のヒドロキシル基または１つ以上のアミノ基により置換されているまたは未置換の１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状または分枝状アルキル基または１つ以上のフェニル基により置換されているまたは未置換の６個から１０個の炭素原子を含むアリール基、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状または分枝状アルキル基または１つ以上のフェニル基により置換されているまたは未置換の７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基、
   を表し、
   Ｒ７は、
   − 水素、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基、１つ以上のヒドロキシル基または１つ以上のアミノ基により置換されているまたは未置換の１個から６個の炭素原子を含む線状または分枝状アルキル基、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状もしくは分枝状アルキル基または１つ以上のフェニル基により置換されているまたは未置換の６個から１０個の炭素原子を含むアリール基、
   − １個から６個の炭素原子を含む１つ以上のアルコキシ基または１個から６個の炭素原子を含む１つ以上の線状もしくは分枝状アルキル基または１つ以上のフェニル基により置換されているまたは未置換の７個から１６個の炭素原子を含むアラルキル基
   を表し、
   式（ＩＩａ）のトリアゾリウム塩は水素化ホウ素リチウムと反応して以下の式の第一級アミンを得ることを特徴とする請求項１に記載の方法。