JP4707799B2 - セメント凝結遅延剤及びこれを用いたセメント組成物、並びにセメント組成物の製造方法及び硬化促進剤 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、セメントの凝結を遅延させる上で有用なセメント凝結遅延剤及びこれを用いたセメント組成物、その製造方法及び該方法に用いられる硬化促進剤に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、セメント凝結遅延剤は、セメントの水和反応を遅らせることにより、セメントミルク、グラウト、モルタル及びコンクリート等のセメント組成物の凝結、硬化を遅延させるために用いられている。また、セメント凝結遅延剤は、無機質系及び有機質系の2種類に分類することができ、無機質系としては、リン酸塩、珪フッ化物、酸化亜鉛、塩化亜鉛、炭酸化亜鉛、一酸化鉛、水酸化銅、マグネシア塩、ホウ砂、酸化ホウ素などが使用され、有機質系としては、ホスホン酸誘導体、糖類やその誘導体、オキシカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩などが使用されている。
【0003】
そして、これらのセメント凝結遅延剤は、暑中コンクリートの長時間輸送への対策、マスコンクリートにおける温度応力の緩和、コンクリート表面の洗出し、コンクリート打継ぎ部のコールドジョイント防止など種々の目的で使用されている。
【0004】
一方、セメント凝結遅延剤と硬化促進剤とを組合せて用いた技術として、特許第2694883号、特開平5−221700号公報及び特開平9−286651号公報には、戻りコンクリートの有効利用が、また、特許第2812562号には、吹付けコンクリート工法が、更に、特開平10−305418号公報には、コンクリートの凝結時間調整方法が提案されている。このように目的・用途に応じてセメント凝結遅延剤及び硬化促進剤が種々の使用されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
このような多様化したセメント凝結遅延剤及び硬化促進剤の分野においては、種々の目的・用途に応じたセメント凝結遅延剤が要求されるが、本発明の課題は、新規なセメント凝結遅延剤を提供し、またこれを用いたセメント組成物、そのセメント組成物の製造方法及びその製造方法に用いられる硬化促進剤を提供することにより、上記の要求を満たすことにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、塩基性炭酸第二銅がセメントの凝結、硬化を有効に遅延するという効果を見いだし、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、塩基性炭酸第二銅を含有するセメント凝結遅延剤に関する。
また本発明は、塩基性炭酸第二銅が、クジャク石(CuCO3・Cu(OH)2)、ランドウ鉱(2CuCO3・Cu(OH)2)及び炭酸二水酸化第二銅からなる群から選ばれた1種又は2種以上を含有する、前記のセメント凝結遅延剤に関する。
さらに本発明は、更に、ホスホン酸誘導体、糖類、オキシカルボン酸及びその塩、ポリカルボン酸及びその塩、リグニンスルホン酸及びその塩、ケイ弗化物からなる群から選ばれた1種又は2種以上を含有する、前記のセメント凝結遅延剤に関する。
また本発明は、前記のセメント凝結遅延剤を含有するセメント組成物に関する。
さらに本発明は、セメント組成物の製造方法であって、未硬化のセメント組成物に前記のセメント凝結遅延剤を添加・混合し、その後、硬化促進剤を添加・混合することからなる、前記製造方法に関する。
また本発明は、前記製造方法に用いられる硬化促進剤であって、尿素、亜硝酸塩,硝酸塩,チオシアン酸塩,ギ酸塩、塩化カルシウム,アルカノールアミン、水酸化アルミニウム、水溶性アルミニウム塩、アルミン酸塩,珪酸塩,アルカリ炭酸塩,カルシウムアルミネート及び石膏からなる群から選ばれた1種又は2種以上を含有する、前記硬化促進剤にも関する。
【0007】
本発明における塩基性炭酸第二銅としては、クジャク石[CuCO3・Cu(OH)2]、ランドウ鉱[2CuCO3・Cu(OH)2]、炭酸二水酸化第二銅を例示することができる。
また、本発明は、塩基性炭酸第二銅に加え、さらにホスホン酸誘導体、糖類、オキシカルボン酸又はその塩、ポリカルボン酸及びその塩、リグニンスルホン酸及びその塩、ケイ弗化物から選ばれた1種又は2種以上を含有するセメント凝結遅延剤にも関する。
【0008】
具体的には、ホスホン酸誘導体としては、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、アミノトリ(メチレンホスホン酸)5ナトリウム塩、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸4ナトリウム塩、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)カルシウム/ナトリウム塩、ヘキサメチレン−ジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ヘキサメチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)カリウム塩、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)およびジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)ナトリウム塩が、糖類としては、サッカロース、マルトース、ラフィノース、ラクトース、グルコース、フラクトース、マンノース、アラビノースが、また、オキシカルボン酸又はその塩としては、グルコン酸、グルコヘプトン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、又はこれらのアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩を例示することができる。
【0009】
本発明の硬化促進剤は、尿素、亜硝酸塩,硝酸塩,チオシアン酸塩,塩化カルシウム、アルカノールアミン、水酸化アルミニウム、水溶性アルミニウム塩(硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム)、アルミン酸塩、珪酸塩、アルカリ炭酸塩、カルシウムアルミネート、石膏から選ばれた1種又は2種以上を含有するものである。またセメント組成物の用途や使用態様によって、適宜、その成分を選択することができる。例えば、吹付けコンクリート工法を対象とする場合には、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、アルミン酸アルカリ塩、珪酸塩、アルカリ炭酸塩、カルシウムアルミネート、石膏等を、戻りコンクリートの再利用を対象とする場合には、尿素、亜硝酸塩、硝酸塩、チオシアン酸塩、塩化カルシウム、アルカノールアミン等を用いるのがよい。
【0010】
本発明におけるセメントとしては、普通ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメント、シリカセメント、フライアッシュセメント、高炉セメント、アルミナセメント、C11A7CaF2を主成分とする超速硬セメント、カルシウムサルホアルミネートを主成分とする特殊セメントを例示することができる。
【0011】
本発明のセメント凝結遅延剤の使用量は、使用目的や用途に応じて適宜定めればよく特に限定するものではないが、通常、セメント組成物中のセメント重量に対して、0.01〜5.0重量%の範囲で使用するのがよい。
【0012】
【実施例】
以下、本発明の実施例を記載する。
1.モルタル試験(I)
1)試験に使用した材料
試験に使用した材料を表1に示す。なお、セメント凝結遅延剤及び硬化促進剤は外割りで添加した。
【0013】
【表1】
【0014】
2)モルタルの配合と練混ぜ
試験に用いたモルタルの配合は、水セメント比(W/C)を65.9%、砂セメント比(S/C)を1.4、モルタル温度を20℃とした。また、モルタルの練混ぜは、水を除くすべての材料を、ハンドミキサーで30秒間空練りした後、水を加え2分間の本練りを行った。
3)試験方法
a.フロー:JIS A 5201による。
b.空気量:質量法による。
c.凝結時間:JIS A 6204附属書1による。
【0015】
4)試験結果
表2は、塩基性炭酸第二銅(R1)の添加量と凝結時間の関係を試験した結果である。表2から明らかなように、塩基性炭酸第二銅は、添加量の増加に伴い凝結時間を遅延する。
【0016】
【表2】
【0017】
2.コンクリート試験
1)試験に使用した材料
試験に使用した材料を表3に示す。なお、セメント凝結遅延剤及び硬化促進剤は外割りでセメント重量に対して添加した。
【0018】
【表3】
【0019】
2)コンクリートの配合と練混ぜ
表4に、実験に用いたコンクリートの配合を示す。なお、コンクリートは目標スランプが18cm、目標空気量が4.5%とした。
コンクリートの練混ぜは、容量50リットルの強制練りミキサに粗骨材、細骨材、セメントを入れ、30秒間空練りを行った後、水を加え2分間の本練りし、その後、高性能AE減水剤を添加して30秒間練り混ぜた。練り混ぜ数時間後に硬化促進剤を混入する場合は、1分間練り直した後に添加し、更に2分間の練り混ぜた。
【0020】
【表4】
【0021】
3)試験方法
a.スランプ試験:JIS A 1101によった。
b.空気量試験:JIS A 1128によった。
c.圧縮強度:JIS A 1108によった。
d.凝結試験:JIS A 6204附属書1によった。また、試験は、温度20℃、湿度60%の条件下で行った。
【0022】
4)試験結果
コンクリートによる試験結果は、表5、6に示す。
表5は、塩基性炭酸第二銅(R1)を添加したコンクリートの凝結時間の試験結果を示す。実験No.22は、塩基性炭酸第二銅が無添加の場合、実験No.23〜25は、グルコン酸の添加量を変化させた場合、実験No.26〜28は、塩基性炭酸第二銅の添加量を変化させた場合である。
【0023】
また、実験No.29〜37は、塩基性炭酸第二銅とグルコン酸を添加したコンクリートの凝結時間を示す。実験No.38〜41は、塩基性炭酸第二銅を添加したコンクリートに、練り混ぜ18時間後に尿素を混入した場合である。
表5より明らかなように、塩基性炭酸第二銅及びグルコン酸の添加量が増加するにつれて凝結時間が遅くなり、塩基性炭酸第二銅及びグルコン酸の併用によって、塩基性炭酸第二銅単味で使用する場合よりもコンクリートの凝結時間を更に長時間遅延することができる。また、尿素を添加した場合は、凝結時間が約半分に抑制されている。
【0024】
【表5】
【0025】
表6は、塩基性炭酸第二銅(R1)を添加したコンクリートの圧縮強度の試験結果を示す。実験No.42は、塩基性炭酸第二銅が無添加の場合、実験No.43〜45は、グルコン酸の添加量を変化させた場合、実験No.46〜48は、塩基性炭酸第二銅の添加量を変化させた場合である。
また、実験No.49〜57は、塩基性炭酸第二銅とグルコン酸を添加した場合、実験No.38〜41は、塩基性炭酸第二銅を添加したコンクリートに、練り混ぜ18時間後に尿素を混入した場合である。
表6より明らかなように、塩基性炭酸第二銅、塩基性炭酸第二銅及びグルコン酸を添加した場合、塩基性炭酸第二銅が無添加のコンクリートよりも圧縮強度が大きくなる。但し、実験No.57の材齢7日強度のみは、凝結終結が遅れるため、弱い強度を示した。また、尿素を混入した実験No.58〜60の圧縮強度は、尿素を混入しないものよりも大きくなる。
【0026】
【表6】
【0027】
なお、表6中の圧縮強度欄の()内の値は、塩基性炭酸第二銅及び/又はグルコン酸が無添加の実験No.42の材齢7、28及び91日における圧縮強度を1とした比を表す。
【0028】
3.モルタル試験(II)
1)試験に使用した材料
試験に使用した材料は、表7に示す。
【0029】
【表7】
【0030】
2)モルタルの配合と練混ぜ
試験に用いたモルタルの配合は、水セメント比(W/C)を50%、砂セメント比(S/C)を3.0、モルタル温度を20℃とした。また、モルタルの練混ぜは、土木学会規準「吹付けコンクリート用急結剤品質規格(案)」による。
3)試験方法
a.フロー:JIS A 5201による。
b.空気量:質量法による。
c.凝結時間:土木学会規準「吹付けコンクリート用急結剤品質規格(案)」による。
4)試験結果
吹付けコンクリートを対象としたモルタルの凝結試験の結果は、表8に示す。表8より明らかなように、塩基性炭酸第二銅を使用したモルタルに硬化促進剤を添加した場合、何れの場合も良好な凝結時間を示す。
【0031】
【表8】
【0032】
【発明の効果】
本発明に係わるセメント用凝結遅延剤及びこれを用いたセメント組成物、並びにセメント組成物の製造方法及び硬化促進剤によれば、下記の効果を得ることができる。
1)暑中コンクリートの長時間輸送、コンクリートの遠距離運搬、マスコンクリートにおける温度応力の緩和、コンクリート表面の洗出し、コンクリート打継ぎ部のコールドジョイント防止。
2)吹付けコンクリートの施工性改善、戻りコンクリートを再利用。
Claims (5)
- クジャク石(CuCO3・Cu(OH)2)、ランドウ鉱(2CuCO3・Cu(OH)2)及び炭酸二水酸化第二銅からなる群から選ばれた1種又は2種以上の塩基性炭酸第二銅を含有し、該塩基性炭酸第二銅が、セメント重量に対して、0.07〜1.40重量%の範囲で添加されることを特徴とする、セメント凝結遅延剤。
- 更に、ホスホン酸誘導体、糖類、オキシカルボン酸及びその塩、ポリカルボン酸及びその塩、リグニンスルホン酸及びその塩、及びケイ弗化物からなる群から選ばれた1種又は2種以上を含有する、請求項1に記載のセメント凝結遅延剤。
- 請求項1または2に記載のセメント凝結遅延剤を含有するセメント組成物。
- セメント組成物の製造方法であって、未硬化のセメント組成物に請求項1または2に記載のセメント凝結遅延剤を添加・混合し、その後、硬化促進剤を添加・混合することからなる、前記製造方法。
- 請求項4に記載の製造方法に用いられる硬化促進剤であって、尿素、亜硝酸塩,硝酸塩,チオシアン酸塩,ギ酸塩、塩化カルシウム,アルカノールアミン、水酸化アルミニウム、水溶性アルミニウム塩、アルミン酸塩,珪酸塩,アルカリ炭酸塩,カルシウムアルミネート及び石膏からなる群から選ばれた1種又は2種以上を含有する、前記硬化促進剤。
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