JP4675196B2 - ホログラム記録媒体用組成物、ホログラム記録媒体及びその製造方法、並びに、ホログラム記録方法及びホログラム再生方法 - Google Patents

Description

本発明は、短時間で効率的に高品質なホログラム記録媒体を形成可能なホログラム記録媒体用組成物、このホログラム記録媒体用組成物を用いることにより、高密度画像記録が可能なホログラム記録媒体、及びその効率的な製造方法、並びに、該ホログラム記録媒体を用いたホログラム記録方法及びホログラム再生方法に関する。

二枚の基板の間にホログラム記録層を有する体積型のホログラム記録媒体を製造するための感光性組成物（ホログラム記録媒体用組成物）としては、ラジカル重合モノマーとバインダーポリマー、光ラジカル重合開始剤、増感色素を主成分とし、ラジカル重合モノマーとバインダーポリマーの屈折率差を利用したものが知られている（特許文献１参照）。この材料においては、フィルム状に形成された該感光性組成物を干渉露光すると、光が強い部分においてラジカル重合が開始され、それに伴いラジカル重合モノマーの濃度勾配ができ、光が弱い部分から強い部分にラジカル重合モノマーの拡散移動が起こる。結果として干渉光の強弱に応じて、ラジカル重合モノマーの疎密ができ、これが屈折率の差として現れるものである。しかしながら、この材料系は溶剤塗布で作製されているため、ホログラム記録層の膜厚を上げることができず、ホログラム記録の多重性に課題を有している。

前記体積型ホログラム記録媒体用の感光性組成物の他の例として、ＮＣＯ末端のプレポリマーとポリオール、又は二官能性エポキシドと四官能性メルカプタンなどのポリマーマトリックス前駆体として含むものが知られている。この場合はこれらポリマーマトリックス前駆体を二枚の基材間に所定の厚みで堆積させた後に、これら前駆体を反応させポリマーマトリックスとすることにより、前記溶剤塗布を用いないでホログラム記録媒体を作製することができる（特許文献２参照）。しかしながら、これらの場合プレポリマーの重合に時間がかかる、及び水分の影響を受けるという問題を有していた。

特開平６−４３６３４号公報 米国特許第６，４８２，５５１号明細書

本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、有機ゲル化剤を用いることにより短時間で効率的に、かつ水分の影響を受けず高品質なホログラム記録媒体を作製できるホログラム記録媒体用組成物、該ホログラム記録媒体用組成物を用いることにより、高密度記録が可能な体積型のホログラム記録媒体及び該ホログラム記録媒体を効率よく低コストで製造できるホログラム記録媒体の製造方法、並びに、該ホログラム記録媒体を用いたホログラム記録方法及びホログラム再生方法を提供することを目的とする。

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 重合性モノマー、光重合開始剤、非重合性化合物、及び有機ゲル化剤を少なくとも含むことを特徴とするホログラム記録媒体用組成物である。
該＜１＞に記載のホログラム記録媒体用組成物においては、有機ゲル化剤を用いることにより短時間で効率的に、かつ水分の影響を受けず高品質なホログラム記録媒体を作製できる。
＜２＞ 有機ゲル化剤のゲル化温度が、３０〜８０℃である前記＜１＞に記載のホログラム記録媒体用組成物である。

＜３＞ 前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のホログラム記録媒体用組成物を含むホログラム記録層を有することを特徴とするホログラム記録媒体である。
＜４＞ 第一の基板と、第二の基板と、該第二の基板上にホログラフィを利用して情報を記録するホログラム記録層と、を少なくとも有してなり、前記ホログラム記録層が、前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のホログラム記録媒体用組成物から形成されたことを特徴とするホログラム記録媒体である。
該＜４＞に記載のホログラム記録媒体においては、本発明のホログラム記録媒体用組成物を用いることにより、高画質記録が可能な高品質なホログラム記録媒体が得られる。
＜５＞ ホログラム記録層が、ホログラム記録媒体用組成物を、有機ゲル化剤のゲル化温度以上の温度で加熱してゾル化した後に、第一の基板と第二の基板との間に堆積することによって作製される前記＜４＞に記載のホログラム記録媒体である。
＜６＞ 第二の基板とホログラム記録層との間にフィルタ層を有する前記＜５＞に記載のホログラム記録媒体である。
＜７＞ フィルタ層が、第一の光を透過し、第二の光を反射する前記＜６＞に記載のホログラム光記録媒体である。

＜８＞ 第一の基板と、第二の基板と、該第二の基板上にホログラフィを利用して情報を記録するホログラム記録層と、を少なくとも有するホログラム記録媒体の製造方法であって、
前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のホログラム記録媒体用組成物を、有機ゲル化剤がゲル化するゲル化温度以上の温度で加熱した後に、第一の基板と第二の基板との間に堆積することによってホログラム記録層を形成するホログラム記録層形成工程を少なくとも含むことを特徴とするホログラム記録媒体の製造方法である。
本発明のホログラム記録媒体の製造方法においては、ゲル化温度以上の温度で加熱することにより、ホログラム記録媒体用組成物が流動性のある液体となるため、二枚の基板の間に容易に堆積させることができるとともに、所望の厚みで均一に堆積させることができる。その後、ゲル化温度以下にすることにより、液体状態のホログラム記録媒体用組成物がゲル化して二枚の基板の間にホログラム記録層が形成される。前記液体状態からゲル状態への相転移は速やかに行われるため迅速な硬化が実現でき、ホログラム記録媒体の効率的な作製が可能となる。

＜９＞ 前記＜３＞から＜７＞のいずれかに記載のホログラム記録媒体に対し情報光及び参照光を照射し、該情報光と参照光との干渉による干渉パターンによって情報をホログラム記録層に記録することを特徴とするホログラム記録方法である。
本発明のホログラム記録方法においては、本発明の前記ホログラム記録媒体を用いて、情報光及び参照光を照射し、該情報光と参照光との干渉による干渉パターンによって情報をホログラム記録層に記録することにより、今までにない高密度記録を実現することができる。
＜１０＞ 前記＜３＞から＜７＞のいずれかに記載のホログラム記録媒体に対し情報光及び参照光を同軸光束として照射し、該情報光と参照光との干渉による干渉パターンによって情報をホログラム記録層に記録することを特徴とするホログラム記録方法である。
本発明のホログラム記録方法においては、本発明の前記ホログラム記録媒体を用いて、情報光及び参照光を同軸光束として照射し、該情報光と参照光との干渉による干渉パターンによって情報をホログラム記録層に記録することにより、今までにない高密度記録を実現することができる。

＜１１＞ 前記＜９＞から＜１０＞のいずれかに記載のホログラム記録方法によりホログラム記録層に記録された干渉パターンに参照光を照射して情報を再生することを特徴とするホログラム再生方法である。
本発明のホログラム再生方法においては、本発明の前記ホログラム記録方法によりホログラム記録層に記録された干渉パターンを効率よく、正確に読み取って高密度記録情報を再生することができる。

本発明によると、従来における諸問題を解決でき、有機ゲル化剤を用いることにより短時間で効率的に、かつ水分の影響を受けず、高品質なホログラム記録媒体を作製できるホログラム記録媒体用組成物、該ホログラム記録媒体用組成物を用いることにより、高密度記録が可能な体積型のホログラム記録媒体及び該ホログラム記録媒体を効率よく低コストで製造できるホログラム記録媒体の製造方法、並びに、該ホログラム記録媒体を用いたホログラム記録方法及びホログラム再生方法を提供することができる。

（ホログラム記録媒体用組成物）
本発明の体積型のホログラム記録媒体用組成物は、必須成分として、（Ａ）有機ゲル化剤、（Ｂ）重合性モノマー、（Ｃ）光重合開始剤、（Ｄ）非重合性化合物を少なくとも含み、更に必要に応じて、（Ｅ）添加剤、その他の成分を含んでなる。
＜（Ａ）有機ゲル化剤＞
前記有機ゲル化剤とは、加熱すると流動性のあるゾル状態になり冷却するとゲルになる熱可逆性を有する物理ゲルを指し、水素結合、ファンデルワールス力、π−πスタッキング、静電相互作用、配位結合などの共有結合以外の２次的な作用でゲル化を起こすものをいう。このような有機ゲル化剤には、低分子化合物によるもの及び高分子化合物によるものが知られているが、ホログラム記録媒体用組成物中に含まれる重合性モノマー及びその他の組成物に応じて適宜選択することができる。このような有機ゲル化剤の具体例としては、１，２，３，４−ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール、１２−ヒドロキシステアリン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α、γ−ビス−ｎ−ブチルアミド、コレステロール誘導体、コール酸誘導体、２，３−ビス−ｎ−ヘキサデシロキシアントラセン、尿素誘導体、グルコンアミド誘導体、Ｎ，Ｎ’−ジドデカノイル−トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸などが挙げられる。これらの詳細は「表面」（３６（６）、２９１頁（１９９８））、「Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．」（１９９７，９７，３１３３）、特開２００４−２６２８５６号公報、ゲルハンドブック（エヌ・ティー・エス、１９９７年）等の記載を参考にすることができる。
本発明のホログラム記録媒体用組成物が試験管に入れて逆さにしても流れ出ない温度をゲル化温度とすると、前記ゲル化温度としては、３０〜８０℃が好ましく、４０〜７０℃がより好ましい。前記ゲル化温度が３０℃未満であると、室温でゾル状態を取りやすく、ホログラム記録媒体の効率的な製作ができなくなることがあり、８０℃超であると、ホログラム記録媒体用組成物を液状化する際のエネルギー効率や作業効率が低下することがある。
前記ゲル化温度は、添加する有機ゲル化剤の種類や添加量、又はホログラム記録媒体用組成物の構成成分の種類によって異なるが、前記した有機ゲル化剤を適宜選択することにより上記温度範囲の組成物とすることが可能である。

前記有機ゲル化剤の添加量としては、ゲル化温度との関係で定めることができ、ホログラム記録媒体用組成物の全質量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましい。前記添加量が、０．１質量％未満であると、ゲル化が生じないことがあり、１０質量％超であると、溶解性に劣る、ゲル化温度が高くなるなどの問題を生じて、効率化が図れないことがある。

＜（Ｂ）重合性モノマー＞
前記重合性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル基やメタクリル基のような不飽和結合を有するラジカル重合型のモノマー、エポキシ環やオキセタン環のようなエーテル構造を有するカチオン重合系モノマーなどが挙げられる。これらのモノマーは、単官能であってもよいし、多官能であってもよい。また、光架橋反応を利用したものであってもよい。
前記ラジカル重合型のモノマーとしては、例えば、アクリロイルモルホリン、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジ（ウレタン−アクリレート）オリゴマー、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ＥＯ変性グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、２−ナフト−１−オキシエチルアクリレート、２−カルバゾイル−９−イルエチルアクリレート、（トリメチルシリルオキシ）ジメチルシリルプロピルアクリレート、ビニル−１−ナフトエート、Ｎ−ビニルカルバゾール、２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート、ペンタブロモフェニルアクリレート、フェニルチオエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレートなどが挙げられる。

前記カチオン重合型系モノマーとしては、例えば、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂、グリセロールトリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサングリシジルエーテル、ビニルトリメトキシシラン、４−ビニルフェニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、下記構造式（Ａ）〜（Ｆ）で表される化合物、などが挙げられる。
これらモノマーは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

＜（Ｃ）光重合開始剤＞
前記光重合開始剤としては、記録光に対して感度を有し、光照射によりラジカル重合反応を引き起こすものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’５，５’−テトラフェニル−１，１’−ビイミダゾール、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシフェニルビニル）−１，３，５−トリアジン、ベンゾイン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−２−オン、ベンゾフェノン、チオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルアシルホスフィンオキシド、トリフェニルブチルボレートテトラチルアンモニウム、ビス(η^５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）〕フェニルチタニウム、特開２００５−４９６０８号公報記載の光吸収部と遊離基を発生する活性部を分子内に有する化合物などが挙げられる。これらの中でも、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’５，５’−テトラフェニル−１，１’−ビイミダゾール、トリフェニルブチルボレートテトラチルアンモニウム、ビス(η^５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）〕フェニルチタニウムが好ましい。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、照射する光の波長に合わせて増感剤として増感色素を併用してもよい。前記光重合開始剤のホログラム記録媒体用組成物中における含有量は、全ホログラム記録媒体用組成物の固形分中、０．３〜４質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましい。

前記増感色素としては、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，１９８０年１２月、Ｉｔｅｍ ２００３６」や「増感剤」（ｐ．１６０〜ｐ．１６３、講談社；徳丸克己・大河原信／編、１９８７年）等に記載された公知の化合物を使用することができる。
上記分光増感色素として、具体的には、特開昭５８−１５６０３号公報に記載の３−ケトクマリン化合物、特開昭５８−４０３０２号公報に記載のチオピリリウム塩、特公昭５９−２８３２８号公報、同６０−５３３００号公報に記載のナフトチアゾールメロシアニン化合物、特公昭６１−９６２１号公報、同６２−３８４２号公報、特開昭５９−８９３０３号公報、同６０−６０１０４号公報に記載のメロシアニン化合物が挙げられる。
また、「機能性色素の化学」（１９８１年、ＣＭＣ出版社、ｐ．３９３〜ｐ．４１６）や「色材」（６０〔４〕２１２−２２４（１９８７））等に記載された色素も挙げることができ、具体的には、カチオン性メチン色素、カチオン性カルボニウム色素、カチオン性キノンイミン色素、カチオン性インドリン色素、カチオン性スチリル色素が挙げられる。
更に、クマリン（ケトクマリンまたはスルホノクマリンも含まれる。）色素、メロスチリル色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等のケト色素；非ケトポリメチン色素、トリアリールメタン色素、キサンテン色素、アントラセン色素、ローダミン色素、アクリジン色素、アニリン色素、アゾ色素等の非ケト色素；アゾメチン色素、シアニン色素、カルボシアニン色素、ジカルボシアニン色素、トリカルボシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素等の非ケトポリメチン色素；アジン色素、オキサジン色素、チアジン色素、キノリン色素、チアゾール色素等のキノンイミン色素等も分光増感色素に含まれる。上記分光増感色素は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記増感色素のホログラム記録媒体用組成物中における含有量は、全ホログラム記録媒体用組成物の固形分中、０．３〜４質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましい。

＜（Ｄ）非重合性化合物＞
非重合性化合物とは、光重合時にポリマーに取り込まれない化合物であり、バインダーポリマー又はオリゴマー、その他屈折率を調整する目的で導入する化合物をいう。体積ホログラム記録では光の干渉によって生じる干渉縞を屈折率の異なる縞として記録するが、重合性モノマーは干渉縞の明部に拡散し重合することで一般的にモノマー状態より屈折率が高くなるため、干渉縞の暗部へは屈折率の異なる化合物、好ましくは屈折率の低い化合物が集まることが必要となる。
前記バインダーポリマー又はオリゴマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸やイタコン酸等の不飽和酸と、（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレン、α−メチルスチレン等との共重合体；ポリメチルメタクリレートに代表されるメタクリル酸アルキルやアクリル酸アルキルの重合体；（メタ）アクリル酸アルキルとアクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン等との共重合体；アクリロニトリルと塩化ビニルや塩化ビニリデンとの共重合体；側鎖にカルボキシル基を有するセルロース変性物；ポリエチレンオキシド；ポリビニルピロリドン；フェノール、ｏ−、ｍ−、ｐ−クレゾール、及び／又はキシレノールとアルデヒド、アセトン等との縮合反応で得られるノボラック樹脂；エピクロロヒドリンとビスフェノールＡとのポリエーテル；可溶性ナイロン；ポリ塩化ビニリデン；塩素化ポリオレフィン；塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体；酢酸ビニルの重合体；アクリロニトリルとスチレンとの共重合体；アクリロニトリルとブタジエン及びスチレンとの共重合体；ポリビニルアルキルエーテル；ポリビニルアルキルケトン；ポリスチレン；ポリウレタン；ポリエチレンテレフタレートイソフタレート；アセチルセルロース；アセチルプロピオキシセルロース；アセチルブトキシセルロース；ニトロセルロース；セルロイド；ポリビニルブチラール；エポキシ樹脂；メラミン樹脂；フォルマリン樹脂；シロキサン等が用いられる。なお、本明細書では、「アクリル、メタクリル」の双方或いはいずれかを指す場合、「（メタ）アクリル」と表記することがある。これらバインダーポリマー又はオリゴマーの分子量は５００〜１００，０００が好ましく、１，０００〜３０，０００がより好ましい。
前記バインダーポリマー又はオリゴマー以外のその他の非重合性化合物としては、脂肪酸エステル、リン酸エステル、炭化水素系化合物、ウレタン化合物などが挙げられる。
これら非重合性化合物の含有量は、ホログラム記録媒体用組成物の全固形分中、１０〜９５質量％が好ましく、３５〜９０質量％が更に好ましい。

＜（Ｅ）添加剤＞
記録層の貯蔵安定性を改良する目的でフォトポリマーの重合禁止剤や酸化防止剤を加えてもよい。重合禁止剤、酸化防止剤としては例えば、ハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６−ジターシヤリ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ターシヤリ−ブチルフェノール）、トリフェルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト，フェノチアジン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、などが挙げられる。
前記添加剤の添加量としては、ホログラム記録媒体用組成物に使用する前記重合性モノマーの全量に対して、３重量％以内が好ましい。前記添加量が、３重量％を越えると重合が遅くなるか、著しい場合は重合しなくなることがある。

（ホログラム記録媒体）
本発明のホログラム記録媒体は、第１基板と、第２基板と、該第２基板上にホログラフィを利用して情報を記録するホログラム記録層と、を少なくとも有してなり、必要に応じて、フィルタ層、ギャップ層、その他の層を有してなる。
また、本発明のホログラム記録媒体の詳細については、後述の具体的形態にて説明する。
本発明のホログラム記録媒体は、２次元などの情報を記録する比較的薄型の平面ホログラムや立体像など多量の情報を記録する体積ホログラムであってもよく、透過型及び反射型のいずれであってもよい。また、ホログラムの記録方式もいずれであってもよく、例えば、振幅ホログラム、位相ホログラム、ブレーズドホログラム、複素振幅ホログラムなどでもよい。

［ホログラム記録層］
前記ホログラム記録層は、前記本発明のホログラム記録媒体用組成物を、有機ゲル化剤がゲル化するゲル化温度以上の温度で加熱した後に、第１基板と第２基板との間に堆積することによって形成される。前記ホログラム記録層は、ホログラフィを利用して情報が記録され得るものであり、所定の波長の電磁波を照射すると、その強度に応じて吸光係数や屈折率などの光学特性が変化する材料として、本発明の前記ホログラム記録媒体用組成物を用いることにより、高密度記録が可能となる。
前記堆積手段としては、例えば、前記基板に本発明のホログラム記録媒体用組成物を保持するガスケットを取り付け、ホログラム記録媒体用組成物を有機ゲル化剤がゲル化するゲル化温度以上の温度で加熱して液体状態（ゾル化）とした後に、該ガスケットにより形成される空間内に注入し、その後有機ゲル化剤のゲル化温度以下にすることによりホログラム記録媒体用組成物をゲル化して硬化させ、二枚の基板の間に堆積させる。
前記基板としては、後述するようにガラスが一般的に用いられるが、ガラス以外にも、データ記録に用いる照射光に透明な他の材料、例えばポリカーボネート、ポリ（メチルメタクリレート）、環状オレフィン系開環重合物等のプラスチックを用いることもできる。また、二枚の基板の間に、ホログラム記録媒層を所望の厚みで形成するためのスペーサーを配置して、ホログラム記録媒体用組成物の堆積を行うこともできる。
また、前記ホログラム記録媒体用組成物の堆積は、ガスケットにより形成される堆積空間内に、ディスペンサーによりホログラム記録媒体用組成物を盛り付けてもよいし、塗布により行ってもよい。

前記ホログラム記録媒体用組成物は、重合性モノマー及びその他組成物をゲル化することのできる有機ゲル化剤を有しているため、ゲル化温度以下ではゲル状となり、二枚の基板の間に均一に堆積させることは難しいが、ゲル化温度以上では流動性のある液体となるため、二枚の基板の間に堆積させることは容易となる。とともに、このように、ゲル化温度以上で二枚の基板の間に本発明のホログラム組成物を堆積させ、その後ゲル化温度以下にすることにより、ホログラム記録媒体用組成物がゲル化して流動性はなくなり、二枚の基板の間にホログラム記録層が形成されたホログラム記録媒体が作製できる。前記液体状態からゲル状態への相転移は速やかに行われるため迅速な硬化が実現でき、ホログラム記録媒体の効率的な作製が可能となる。この速やかなゲル化が可能となることから、所望の厚みで均一に堆積させることができ、高品質なホログラム記録層が得られ、高密度記録が可能となる。この際、基板もゲル化温度以上にあらかじめ加熱しておくことが好ましく、更なる効率化が図れる。また、ゲル化温度以下への冷却は、放冷してもよいし、水、氷等で強制的に冷却してもよいが、ゲル形成性の点で、放冷する方が好ましい。

前記ホログラム記録層の厚みとしては、１〜１，５００μｍが好ましく、１００〜７００μｍがより好ましい。前記厚みが１μｍ未満であると、多重が困難になることがあり、１，５００μｍ超であると、記録層の厚みが均一とならないことがある。
前記光記録層の厚みが、前記好ましい数値範囲であると、１０〜３００多重のシフト多重を行っても十分なＳ／Ｎ比を得ることができ、前記より好ましい数値範囲であるとそれが顕著である点で有利である。
なお、前記ホログラム記録層が、前記有機ゲル化剤を含有していることは下記のような分析方法により分析することができる。この分析により、ホログラム記録層が、本発明のホログラム記録媒体用組成物で形成されていることが判る。
（１）組成物中の各成分を分離し、ＮＭＲや液体クロマトグラフィーなどを測定する。
（２）ＬＣ−ＭＳやＴＬＣ−ＭＳなどで分離することなく同定する。

（ホログラム記録方法及びホログラム記録装置）
本発明のホログラム記録方法は、可干渉性を有する情報光及び参照光を前記本発明のホログラム記録媒体に照射し、前記情報光と前記参照光とにより干渉像を形成し、該干渉像を前記ホログラム記録媒体に記録してなる。
また、情報光の光軸と参照光の光軸とが同軸となるように、ホログラム記録媒体に前記情報光及び前記参照光を照射し、該情報光と該参照光との干渉により生成される干渉像を前記ホログラム記録媒体に記録してもよい。
本発明のホログラム記録方法に用いられるホログラム記録装置は、可干渉性を有する情報光及び参照光を前記本発明のホログラム記録媒体に照射し、前記情報光と前記参照光とにより干渉像を形成し、該干渉像を前記ホログラム記録媒体に記録してなる。
本発明のホログラム記録媒体を記録及び再生する方法、装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、米国特許第５，７１９，６９１号明細書、同第５，８３８，４６７号明細書、同第６，１６３，３９１号明細書、同第６，４１４，２９６号明細書、米国特許出願公開第２００２−１３６１４３号明細書、特開２０００−９８８６２号公報、同２０００−２９８８３７号公報、同２００１−２３１６９号公報、同２００２−８３４３１号公報、同２００２−１２３９４９号公報、同２００２−１２３９４８号公報、同２００３−４３９０４号公報、同２００４−１７１６１１号公報、国際公開第９９／５７７１９号パンフレット、同第０２／０５２７０号パンフレット、第０２／７５７２７号パンフレットなどに記載されたホログラム記録方法、ホログラム記録装置などが挙げられる。

（本発明のホログラム記録媒体、及びホログラム記録方法の具体的形態）
本発明のホログラム記録媒体は、少なくとも一の支持体上にホログラム記録層を積層し、情報光と参照光とが異なる方向から照射される一般的なホログラムの記録に用いられる第一の形態と、情報光及び参照光の照射が、該情報光の光軸と該参照光の光軸とが同軸になるようにして行われるコリニア方式に用いられ、第一の基板と、第二の基板と、該第二の基板上にホログラム記録層と、前記第二の基板と該ホログラム記録層との間にフィルタ層とを有する第二の形態などが挙げられる。以下第一の形態及び第二の形態について順に説明する。

≪第一の形態≫
前記第一の形態は一般のホログラム記録方法に用いられるもので、層構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、支持体上にホログラム記録層を単層又は２以上の層を積層した構成、図１に示すように、支持体４２及び４３により記録層４１を挟み込み、支持体４２及び４３の最外層にそれぞれ反射防止層４４及び４５を形成した層構成などが挙げられる。
更に、記録層４１及び支持体４２との間、記録層４１と支持体４３との間にガスバリア層などを形成してもよい。また、反射防止層４４及び４５の表面に保護層などを設けてもよい。

＜情報光及び参照光＞
前記情報光及び前記参照光の光としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、光源から出射される可干渉性のあるレーザ光などが好ましい。
前記レーザ光としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、波長が、３６０〜８５０ｎｍから選択される１種以上の波長からなるレーザ光などが挙げられる。該波長は、３８０〜８００ｎｍが好ましく、４００〜７５０ｎｍがより好ましく、可視領域の中心が最も見え易い５００〜６００ｎｍが最も好ましい。
前記波長が、３６０ｎｍ未満であると、鮮明な立体画像が得られないことがあり、８５０ｎｍを超えると、前記干渉縞が微細となり、それに対応する感光材料が得られないことがある。

前記レーザ光の光源としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、固体レーザ光発振器、青色領域の半導体レーザ光発振器、液体レーザ光発振器、アルゴンなどの気体レーザ光発振器、Ｈｅ−Ｃｄレーザ発振器、周波数２倍ＹＡＧレーザ発振器、Ｈｅ−Ｎｅレーザ発振器、Ｋｒレーザ発振器などが挙げられる。これらの中でも、気体レーザ光発振器、青色領域の半導体レーザ光発振器などが好ましい。

前記情報光及び前記参照光の照射方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、同一の光源から出射される一のレーザ光などを分割して、該情報光及び該参照光として照射してもよく、異なる光源から出射される二つのレーザ光などを照射してもよい。
前記情報光と前記参照光の照射方向としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記情報光と前記参照光が異なった方向から照射されてもよく、同一方向で照射されもよい。また、前記情報光の光軸と前記参照光の光軸と同軸となるようにして照射されるものでもよい。

＜定着光＞
前記定着光の照射領域としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記ホログラム記録層の任意の箇所における前記情報光及び前記参照光による記録対象部分と同じ領域か、該記録対象部分の外延よりも広くかつ該外延から少なくとも１μｍ外側まで延設された領域であることが好ましい。前記記録対象部分の外延から１μｍを超えた領域まで定着光を照射すると、隣接する記録領域にも照射され、過剰な照射エネルギーとなり非効率的である。

前記定着光の照射時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記記録層の任意の箇所において、１ｎｓ〜１００ｍｓが好ましく、１ｎｓ〜８０ｍｓがより好ましい。前記照射時間が、１ｎｓ未満であると、定着が不十分なことがあり、１００ｍｓを超えると過剰なエネルギーの照射となる。
前記定着光の照射方向としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記記録層の任意の箇所における前記情報光及び前記参照光と同じ方向でもよく、異なった方向でもよい。また、照射角度としては、記録層の層面に対して０〜６０°が好ましく、０〜４０°がより好ましい。前記照射角度が、上記以外の角度であると、定着が非効率となることがある。
前記定着光の波長としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記ホログラム記録層の任意の箇所において、３５０〜８５０ｎｍであることが好ましく、４００〜６００ｎｍであることがより好ましい。
前記波長が、３５０ｎｍ未満であると、材料が分解してしまうことがあり、８５０ｎｍを超えると、温度が上がり材料が劣化することがある。

前記定着光の光源としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、インコヒーレントな光を照射することが好ましく、蛍光灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、発光ダイオード、コヒーレント光に位相をランダムに変える操作（例えば、すりガラスを光路に入れる。）をした光などが挙げられる。これらの中でも、発光ダイオード、コヒーレント光に位相をランダムに変える操作（例えば、すりガラスを光路に入れる。）をした光などが好ましい。
前記定着光の照射量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記記録層の任意の箇所において、０．００１〜１Ｊ／ｃｍ^２であることが好ましく、０．０１〜３００ｍＪ／ｃｍ^２であることがより好ましい。

前記定着光の照射方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記記録層の任意の箇所における前記情報光及び前記参照光と同一の光源から出射される光を照射してもよく、異なる光源から出射される光などを照射してもよい。

＜ホログラム記録層＞
前記ホログラム記録層は、本発明のホログラム記録媒体用組成物を硬化させてなる。

＜支持体＞
前記支持体としては、その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記形状としては、例えば、ディスク形状、カード形状平板状、シート状などが挙げられ、前記構造としては、単層構造であってもいし、積層構造であってもよく、前記大きさとしては、前記光記録媒体の大きさ等に応じて適宜選択することができる。

前記支持体の材料としては、特に制限はなく、無機材料及び有機材料のいずれをも好適に用いることができるが、ホログラム記録媒体の機械的強度を確保できるものであり、記録及び再生に用いる光が基板を通して入射する透過型の場合は、用いる光の波長領域で十分に透明であることが必要である。
前記無機材料としては、例えば、ガラス、石英、シリコン、などが挙げられる。
前記有機材料としては、例えば、トリアセチルセルロース等のアセテート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリノルボルネン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリ乳酸系樹脂、プラスチックフィルムラミネート紙、合成紙などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、成形性、光学特性、コストの点から、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。

前記支持体としては、適宜合成したものであってもよいし、市販品を使用してもよい。
前記支持体の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．１〜５ｍｍが好ましく、０．３〜２ｍｍがより好ましい。前記基板の厚みが、０．１ｍｍ未満であると、ディスク保存時の形状の歪みを抑えられなくなることがあり、５ｍｍを超えると、ディスク全体の重量が大きくなってドライブモーターなどにより回転して用いる場合には、過剰な負荷をかけることがある。

≪第二の形態≫
前記第二の形態は、情報光及び参照光の照射が、該情報光の光軸と該参照光の光軸とが同軸となるようにして行われるコリニア方式に用いられるホログラム記録媒体の形態で、第一の基板と、第二の基板と、該第二の基板上に本発明のホログラム記録層と、前記第二の基板と該ホログラム記録層との間にフィルタ層とを有するホログラム記録媒体などが挙げられる。

＜第二の形態におけるホログラム記録方法及び再生方法＞
前記第二の形態におけるホログラム記録方法は、前記ホログラム記録媒体に情報光及び参照光を同軸光束として照射し、該情報光と参照光との干渉による干渉パターンによって情報をホログラム記録層に記録するいわゆるコリニア方式による光記録方法である。

前記再生方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記ホログラム記録方法によりホログラム記録層に形成された前記干渉像に参照光と同じ光を照射して該干渉像に対応した記録情報を再生することができる。

前記第二の形態のホログラム記録方法及び再生方法では、二次元的な強度分布が与えられた情報光と、該情報光と強度がほぼ一定な参照光とを感光性のホログラム記録層内部で重ね合わせ、それらが形成する干渉パターンを利用してホログラム記録層内部に光学特性の分布を生じさせることにより、情報を記録する。一方、書き込んだ情報を読み出す（再生する）際には、記録時と同様の配置で参照光のみをホログラム記録層に照射し、ホログラム記録層内部に形成された光学特性分布に対応した強度分布を有する再生光としてホログラム記録層から出射される。
ここで、前記第二の形態のホログラム記録方法及び再生方法は、以下に説明するホログラム記録再生装置を用いて行われる。

前記ホログラム記録方法及び再生方法に使用されるホログラム記録再生装置について図６を参照して説明する。
図６は、前記第二の形態に係るホログラム記録再生装置の全体構成図である。なお、ホログラム記録再生装置は、ホログラム記録装置とホログラム再生装置を含んでなる。
このホログラム記録再生装置１００はホログラム記録媒体２２が取り付けられるスピンドル８１と、このスピンドル８１を回転させるスピンドルモータ８２と、ホログラム記録媒体２２の回転数を所定の値に保つようにスピンドルモータ８２を制御するスピンドルサーボ回路８３とを備えている。
また、ホログラム記録再生装置１００は、ホログラム記録媒体２２に対して情報光と記録用参照光とを照射して情報を記録すると共に、ホログラム記録媒体２２に対して再生用参照光を照射し、再生光を検出して、ホログラム記録媒体２２に記録されている情報を再生するためのピックアップ３１と、このピックアップ３１をホログラム記録媒体２２の半径方向に移動可能とする駆動装置８４とを備えている。

ホログラム記録再生装置１００は、ピックアップ３１の出力信号よりフォーカスエラー信号ＦＥ、トラッキングエラー信号ＴＥ、及び再生信号ＲＦを検出するための検出回路８５と、この検出回路８５によって検出されるフォーカスエラー信号ＦＥに基づいて、ピックアップ３１内のアクチュエータを駆動して対物レンズ（不図示）をホログラム記録媒体２２の厚み方向に移動させてフォーカスサーボを行うフォーカスサーボ回路８６と、検出回路８５によって検出されるトラッキングエラー信号ＴＥに基づいてピックアップ３１内のアクチュエータを駆動して対物レンズをホログラム記録媒体２２の半径方向に移動させてトラッキングサーボを行うトラッキングサーボ回路８７と、トラッキングエラー信号ＴＥ及び後述するコントローラからの指令に基づいて駆動装置８４を制御してピックアップ３１をホログラム記録媒体２２の半径方向に移動させるスライドサーボを行うスライドサーボ回路８８とを備えている。

ホログラム記録再生装置１００は、更に、ピックアップ３１内の後述するＣＭＯＳ又はＣＣＤアレイの出力データをデコードして、ホログラム記録媒体２２のデータエリアに記録されたデータを再生したり、検出回路８５からの再生信号ＲＦより基本クロックを再生したりアドレスを判別したりする信号処理回路８９と、ホログラム記録再生装置１００の全体を制御するコントローラ９０と、このコントローラ９０に対して種々の指示を与える操作部９１とを備えている。
コントローラ９０は、信号処理回路８９より出力される基本クロックやアドレス情報を入力すると共に、ピックアップ３１、スピンドルサーボ回路８３、及びスライドサーボ回路８８等を制御するようになっている。スピンドルサーボ回路８３は、信号処理回路８９より出力される基本クロックを入力するようになっている。コントローラ９０は、ＣＰＵ（中央処理装置）、ＲＯＭ（リード オンリ メモリ）、及びＲＡＭ（ランダム アクセス メモリ）を有し、ＣＰＵが、ＲＡＭを作業領域として、ＲＯＭに格納されたプログラムを実行することによって、コントローラ９０の機能を実現するようになっている。

前記第二の形態における第２の光源から出射する定着光を生成する装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ホログラム記録再生装置１００とは別個に、光源制御装置を具備し、該ホログラム記録再生装置１００と同期を確保しつつ、定着光を出射するようコントロールすることもでき、ホログラム記録再生装置１００の内部に第２の光源を設け、前記情報光、前記参照光及び前記定着光を該ホログラム記録再生装置により同時に制御することもできる。

前記第二の形態のホログラム記録方法及び再生方法に使用されるホログラム記録再生装置は、本発明の前記ホログラム記録媒体を用い、情報光及び参照光による干渉縞の記録後、前記ホログラム記録層の任意の箇所において、定着露光がなされ、必要に応じて適宜選択したその他の手段かつ十分な定着がなされ、かつ未記録部分の感度に影響を与えず、高密度の回折効率の高いホログラム記録媒体が得られる。

＜ホログラム記録層＞
前記ホログラム記録層は、本発明のホログラム記録媒体用組成物を硬化させてなる。

＜フィルタ層＞
前記フィルタ層は、入射角が変化しても選択反射波長にずれが生じることなく、情報光及び参照光によるホログラム記録媒体の反射膜からの乱反射を防止し、ノイズの発生を防止する機能がある。前記ホログラム記録媒体に前記フィルタ層を積層することにより、高解像度、回折効率の優れた光記録が得られる。
前記フィルタ層の機能は、第一の波長の光を透過し、該第一の波長の光と異なる第二の波長の光を反射することが好ましく、前記第一の波長の光が３５０〜６００ｎｍであり、かつ第二の波長の光が６００〜９００ｎｍであることが好ましい。そのためには、光学系側から見て、ホログラム記録層、フィルタ層、及びサーボビットパターンの順に積層されている構造のホログラム記録媒体であることが好ましい。
また、前記フィルタ層は、入射角度±４０°における、６５５ｎｍでの光透過率が５０％以上であり、８０％以上が好ましく、かつ５３２ｎｍでの光反射率が３０％以上であり、４０％以上が好ましい。
前記フィルタ層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、誘電体蒸着層、単層又は２層以上のコレステリック層、更に必要に応じてその他の層の積層体により形成される。また色材含有層を有していても良い。色材含有層については特願２００４−３５２０８４号明細書を参考にできる。
前記フィルタ層は、直接ホログラム記録層など共に、前記支持体上に塗布などにより積層してもよく、フィルムなどの基材上に積層してホログラム記録媒体用フィルタを作製し、該光ホログラム記録媒体用フィルタを、支持体上に積層してもよい。

−誘電体蒸着層−
前記誘電体蒸着層は、互いに屈折率の異なる誘電体薄膜を複数層積層してなり、波長選択反射膜とするためには、高屈折率の誘電体薄膜と低屈折率の誘電体薄膜とを交互に複数層積層することが好ましいが、２種以上に限定されず、それ以上の種類であってもよい。また色材含有層を設ける場合は、誘電体蒸着層の下に形成する。
前記積層数は、２〜２０層が好ましく、２〜１２層がより好ましく、４〜１０層が更に好ましく、６〜８層が特に好ましい。前記積層数が、２０層を超えると、多層蒸着により生産効率性が低下し、本発明の目的及び効果を達成できなくなることがある。

前記誘電体薄膜の積層順については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、隣接する膜の屈折率が高い場合にはそれより低い屈折率の膜を最初に積層する。その逆に隣接する層の屈折率が低い場合にはそれより高い屈折率の膜を最初に積層する。前記屈折率が高いか低いかを決めるしきい値としては１．８が好ましい。なお、屈折率が高いか低いかは絶対的なものではなく、高屈折率の材料の中でも、相対的に屈折率の大きいものと小さいものとが存在してもよく、これらを交互に使用してもよい。

前記高屈折率の誘電体薄膜の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｓｂ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｓ_３、Ｂｉ_２Ｏ_３、ＣｅＯ_２、ＣｅＦ_３、ＨｆＯ_２、Ｌａ_２Ｏ_３、Ｎｄ_２Ｏ_３、Ｐｒ_６Ｏ_１１、Ｓｃ_２Ｏ_３、ＳｉＯ、Ｔａ_２Ｏ_５、ＴｉＯ_２、ＴｌＣｌ、Ｙ_２Ｏ_３、ＺｎＳｅ、ＺｎＳ、ＺｒＯ_２などが挙げられる。これらの中でも、Ｂｉ_２Ｏ_３、ＣｅＯ_２、ＣｅＦ_３、ＨｆＯ_２、ＳｉＯ、Ｔａ_２Ｏ_５、ＴｉＯ_２、Ｙ_２Ｏ_３、ＺｎＳｅ、ＺｎＳ、ＺｒＯ_２が好ましく、これらの中でも、ＳｉＯ、Ｔａ_２Ｏ_５、ＴｉＯ_２、Ｙ_２Ｏ_３、ＺｎＳｅ、ＺｎＳ、ＺｒＯ_２がより好ましい。

前記低屈折率の誘電体薄膜の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ａｌ_２Ｏ_３、ＢｉＦ_３、ＣａＦ_２、ＬａＦ_３、ＰｂＣｌ_２、ＰｂＦ_２、ＬｉＦ、ＭｇＦ_２、ＭｇＯ、ＮｄＦ_３、ＳｉＯ_２、Ｓｉ_２Ｏ_３、ＮａＦ、ＴｈＯ_２、ＴｈＦ_４などが挙げられる。これらの中でも、Ａｌ_２Ｏ_３、ＢｉＦ_３、ＣａＦ_２、ＭｇＦ_２、ＭｇＯ、ＳｉＯ_２、Ｓｉ_２Ｏ_３が好ましく、これらの中でも、Ａｌ_２Ｏ_３、ＣａＦ_２、ＭｇＦ_２、ＭｇＯ、ＳｉＯ_２、Ｓｉ_２Ｏ_３がより好ましい。
なお、前記誘電体薄膜の材料においては、原子比についても特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、成膜時に雰囲気ガス濃度を変えることにより、原子比を調整することができる。

前記誘電体薄膜の成膜方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオンプレーティング、イオンビーム等の真空蒸着法、スパッタリング等の物理的気相成長法（ＰＶＤ法）、化学的気相成長法（ＣＶＤ法）などが挙げられる。これらの中でも、真空蒸着法、スパッタリングが好ましく、スパッタリングがより好ましい。
前記スパッタリングとしては、成膜レートの高いＤＣスパッタリング法が好ましい。なお、ＤＣスパッタリング法においては、導電性が高い材料を用いることが好ましい。
また、前記スパッタリングにより多層成膜する方法としては、例えば、（１）１つのチャンバで複数のターゲットから交互又は順番に成膜する１チャンバ法、（２）複数のチャンバで連続的に成膜するマルチチャンバ法とがある。これらの中でも、生産性及び材料コンタミネーションを防ぐ観点から、マルチチャンバ法が特に好ましい。
前記誘電体薄膜の膜厚としては、光学波長オーダーで、λ／１６〜λの膜厚が好ましく、λ／８〜３λ／４がより好ましく、λ／６〜３λ／８がより好ましい。

＜コレステリック液晶層＞
前記コレステリック液晶層は、少なくとも、コレステロール誘導体、又はネマチック液晶化合物及びカイラル化合物を含有してなり、重合性モノマー、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記コレステリック液晶層は、単層コレステリック液晶層及び２層以上の複数層コレステリック液晶層のいずれであってもよい。

前記コレステリック液晶層としては、円偏光分離機能を有するものが好ましい。前記円偏光分離機能を有するコレステリック液晶層は、液晶の螺旋の回転方向（右回り又は左回り）と円偏光方向とが一致し、波長が液晶の螺旋ピッチであるような円偏光成分の光だけを反射する選択反射特性を有する。このコレステリック液晶層の選択反射特性を利用して、一定の波長帯域の自然光から特定波長の円偏光のみを透過分離し、その残りを反射する。

前記ホログラム記録媒体用フィルタは、垂直入射を０°とし±２０°の範囲であるλ_０〜λ_０／ｃｏｓ２０°（ただし、λ_０は照射光波長を表す）における光反射率が４０％以上であることが好ましく、垂直入射を０°とし±４０°の範囲であるλ_０〜λ_０／ｃｏｓ４０°（ただし、λ_０は照射光波長を表す）における光反射率が４０％以上であることが特に好ましい。前記λ_０〜λ_０／ｃｏｓ２０°、特にλ_０〜λ_０／ｃｏｓ４０°（ただし、λ_０は照射光波長を表す）における光反射率が４０％以上であれば、照射光反射の角度依存性を解消でき、通常のホログラム記録媒体に用いられているレンズ光学系を採用することができる。このためにはコレステリック液晶層の選択反射波長幅が大きいことが好ましい。
具体的には、単層コレステリック液晶層の場合には、コレステリック液晶層の選択反射波長領域幅Δλは、下記数式１で表されることから、（ｎｅ−ｎｏ）の大きな液晶を用いることが好ましい。
＜数式１＞
Δλ＝２λ（ｎｅ−ｎｏ）／（ｎｅ＋ｎｏ）
ただし、前記数式１中、ｎｏは、コレステリック液晶層に含有されるネマチック液晶分子の正常光に対する屈折率を表す。ｎｅは、該ネマチック液晶分子の異常光に対する屈折率を表す。λは、選択反射の中心波長を表す。
また、特願２００４−３５２０８１号明細書に記載のように、カイラル化合物として感光性を有し、光によって液晶の螺旋ピッチを大きく変化させることができる光反応型カイラル化合物を用い、該光反応型カイラル化合物の含有量やＵＶ照射時間を調整することにより、螺旋ピッチを液晶層の厚み方向に連続的に変化したホログラム記録媒体用フィルタを用いることが好ましい。

また、複数層コレステリック液晶層の場合には、選択反射中心波長が互いに異なり、前記各コレステリック液晶層の螺旋の回転方向が互いに同じであるコレステリック液晶層を積層することが好ましい。
前記コレステリック液晶層は、上記特性を満たせば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、上述したように、ネマチック液晶化合物、及びカイラル化合物を含有してなり、重合性モノマー、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。

−ネマチック液晶化合物−
前記ネマチック液晶化合物は、液晶転移温度以下ではその液晶相が固定化することを特徴とし、その屈折率異方性Δｎが、０．１０〜０．４０の液晶化合物、高分子液晶化合物、及び重合性液晶化合物の中から目的に応じて適宜選択することができる。溶融時の液晶状態にある間に、例えば、ラビング処理等の配向処理を施した配向基板を用いる等により配向させ、そのまま冷却等して固定化させることにより固相として使用することができる。

前記ネマチック液晶化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、十分な硬化性を確保する観点から、分子内に重合性基を有するネマチック液晶化合物が好ましく、これらの中でも、紫外線（ＵＶ）重合性液晶が好適である。該ＵＶ重合性液晶としては、市販品を用いることができ、例えば、ＢＡＳＦ社製の商品名ＰＡＬＩＯＣＯＬＯＲ ＬＣ２４２；Ｍｅｒｃｋ社製の商品名Ｅ７；Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍ社製の商品名ＬＣ−Ｓｌｌｉｃｏｎ−ＣＣ３７６７；高砂香料株式会社製の商品名Ｌ３５、Ｌ４２、Ｌ５５、Ｌ５９、Ｌ６３、Ｌ７９、Ｌ８３などが挙げられる。

前記ネマチック液晶化合物の含有量としては、前記各コレステリック液晶層の全固形分質量に対し３０〜９９質量％が好ましく、５０〜９９質量％がより好ましい。前記含有量が３０質量％未満であると、ネマチック液晶化合物の配向が不十分となることがある。

−カイラル化合物−
前記カイラル化合物としては、複数層コレステリック液晶層の場合には、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、液晶化合物の色相、色純度改良の観点から、例えば、イソマンニド化合物、カテキン化合物、イソソルビド化合物、フェンコン化合物、カルボン化合物、等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、前記カイラル化合物としては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば、Ｍｅｒｃｋ社製の商品名Ｓ１０１、Ｒ８１１、ＣＢ１５；ＢＡＳＦ社製の商品名ＰＡＬＩＯＣＯＬＯＲ ＬＣ７５６などが挙げられる。

前記複数層コレステリック液晶層の各液晶層におけるカイラル化合物の含有量としては、前記各コレステリック液晶層の全固形分質量に対し０〜３０質量％が好ましく、０〜２０質量％がより好ましい。前記含有量が３０質量％を超えると、コレステリック液晶層の配向が不十分となることがある。

−重合性モノマー−
前記コレステリック液晶層には、例えば、膜強度等の硬化の程度を向上させる目的で重合性モノマーを併用することができる。該重合性モノマーを併用すると、光照射による液晶の捻れ力を変化（パターンニング）させた後（例えば、選択反射波長の分布を形成した後）、その螺旋構造（選択反射性）を固定化し、固定化後のコレステリック液晶層の強度をより向上させることができる。ただし、前記液晶化合物が同一分子内に重合性基を有する場合には、必ずしも添加する必要はない。
前記重合性モノマーとしては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレン性不飽和結合を持つモノマーなどが挙げられ、具体的には、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多官能モノマーなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記重合性モノマーの添加量としては、前記コレステリック液晶層の全固形分質量に対し０〜５０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。前記添加量が５０質量％を超えると、コレステリック液晶層の配向を阻害することがある。

−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、光重合開始剤、増感剤、バインダー樹脂、重合禁止剤、溶媒、界面活性剤、増粘剤、色素、顔料、紫外線吸収剤、ゲル化剤などが挙げられる。

前記光重合開始剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ジメチルベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール、ベンジルジメチルケタール、アシルホスフィン誘導体、チオキサントン／アミンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記光重合開始剤としては、市販品を用いることができ、該市販品としては、例えば、チバスペシャルティケミカルズ社製の商品名イルガキュア９０７、イルガキュア３６９、イルガキュア７８４、イルガキュア８１４；ＢＡＳＦ社製の商品名ルシリンＴＰＯなどが挙げられる。

前記光重合開始剤の添加量としては、前記コレステリック液晶層の全固形分質量に対し０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。前記添加量が０．１質量％未満であると、光照射時の硬化効率が低いため長時間を要することがあり、２０質量％を超えると、紫外線領域から可視光領域での光透過率が劣ることがある。

前記増感剤は、必要に応じてコレステリック液晶層の硬化度を上げるために添加される。
前記増感剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントンなどが挙げられる。
前記増感剤の添加量としては、前記コレステリック液晶層の全固形分質量に対し０．００１〜１．０質量％が好ましい。

前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアルコール；ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン等のポリスチレン化合物；メチルセルロース、エチルセルロース、アセチルセルロース等のセルロース樹脂；側鎖にカルボキシル基を有する酸性セルロース誘導体；ポリビニルフォルマール、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂；メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体；アクリル酸アルキルエステルのホモポリマー又はメタアクリル酸アルキルエステルのホモポリマー；その他の水酸基を有するポリマーなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記アクリル酸アルキルエステルのホモポリマー又はメタアクリル酸アルキルエステルのホモポリマーにおけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。
前記その他の水酸基を有するポリマーとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタアクリル酸のホモポリマー）アクリル酸共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーの多元共重合体などが挙げられる。

前記バインダー樹脂の添加量としては、前記コレステリック液晶層の全固形質量に対し８０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。前記添加量が８０質量％を超えると、コレステリック液晶層の配向が不十分となることがある。

前記重合禁止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジン、ベンゾキノン、又はこれらの誘導体などが挙げられる。
前記重合禁止剤の添加量としては、前記重合性モノマーの固形分に対し１０質量％以下が好ましく、１００ｐｐｍ〜１質量％がより好ましい。

前記溶媒としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、３−メトキシプロピオン酸メチルエステル、３−メトキシプロピオン酸エチルエステル、３−メトキシプロピオン酸プロピルエステル、３−エトキシプロピオン酸メチルエステル、３−エトキシプロピオン酸エチルエステル、３−エトキシプロピオン酸プロピルエステル等のアルコキシプロピオン酸エステル類；２−メトキシプロピルアセテート、２−エトキシプロピルアセテート、３−メトキシブチルアセテート等のアルコキシアルコールのエステル類；乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸エステル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン類；γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、クロロホルム、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記コレステリック液晶層の形成方法としては、例えば、前記溶媒を用いて調製したコレステリック液晶層用塗布液（複数層の場合には各コレステリック液晶層用塗布液）を前記基材上に塗布し、乾燥させて、例えば紫外線照射することにより、コレステリック液晶層を形成することができる。
最も量産適性のよい手法としては、前記基材をロール状に巻いた形で準備しておき、該基材上にコレステリック液晶層用塗布液をバーコート、ダイコート、ブレードコート、カーテンコートのような長尺連続コーターにて塗布する形式が好ましい。

前記塗布方法としては、例えば、スピンコート法、キャスト法、ロールコート法、フローコート法、プリント法、ディップコート法、流延成膜法、バーコート法、グラビア印刷法などが挙げられる。
前記紫外線照射の条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、照射紫外線は、１６０〜３８０ｎｍが好ましく、２５０〜３８０ｎｍがより好ましい。照射時間としては、例えば、０．１〜６００秒が好ましく、０．３〜３００秒がより好ましい。紫外線照射の条件を調整することによって前記反応性カイラル剤を用いた光コレステリック液晶層における螺旋ピッチを液晶層の厚み方向に沿って連続的に変化させることができる。

前記紫外線照射の条件を調整するために、前記コレステリック液晶層に紫外線吸収剤を添加することもできる。該紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤などが好適に挙げられる。これらの紫外線吸収剤の具体例としては、特開昭４７−１０５３７号公報、同５８−１１１９４２号公報、同５８−２１２８４４号公報、同５９−１９９４５号公報、同５９−４６６４６号公報、同５９−１０９０５５号公報、同６３−５３５４４号公報、特公昭３６−１０４６６号公報、同４２−２６１８７号公報、同４８−３０４９２号公報、同４８−３１２５５号公報、同４８−４１５７２号公報、同４８−５４９６５号公報、同５０−１０７２６号公報、米国特許第２，７１９，０８６号明細書、同第３，７０７，３７５号明細書、同第３，７５４，９１９号明細書、同第４，２２０，７１１号明細書などに記載されている。

前記複数層の場合には各コレステリック液晶層の厚みとしては、例えば、１〜１０μｍが好ましく、２〜７μｍがより好ましい。前記厚みが１μｍ未満であると、選択反射率が十分でなくなり、１０μｍを超えると、液晶層の均一配向が乱れてしまうことがある。
また、各コレステリック液晶層の合計厚み（単層の場合にはコレステリック液晶層の厚み）としては、例えば、１〜３０μｍが好ましく、３〜１０μｍがより好ましい。

＜コレステリック層を有するホログラム記録媒体用フィルタの製造方法＞
前記ホログラム記録媒体用フィルタの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記ホログラム記録媒体用フィルタとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、基材ごとディスク形状に加工（例えば打ち抜き加工）されて、ホログラム記録媒体の第二の基板上に配置されるのが好ましい。また、ホログラム記録媒体のフィルタ層に用いる場合には、基材を介さず直接第二の基板上に設けることもできる。

＜基材＞
前記基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記第一の形態に用いられた支持体と同じ材料を用いることができる。

前記基材としては、適宜合成したものであってもよいし、市販品を使用してもよい。
前記基材の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１０〜５００μｍが好ましく、５０〜３００μｍがより好ましい。前記基材の厚みが、１０μｍ未満であると、基板の撓みにより密着性が低下することがある。一方、５００μｍを超えると、情報光と参照光の焦点位置を大きくずらさなければならなくなり、光学系サイズが大きくなってしまう。
波長選択膜の貼り合わせには、それぞれ公知の接着剤を任意に組み合わせて使用することができる。
前記粘着剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤などが挙げられる。
前記接着剤又は前記粘着剤の塗布厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、光学特性や薄型化の観点から、接着剤の場合、０．１〜１０μｍが好ましく、０．１〜５μｍがより好ましい。また、粘着剤の場合、１〜５０μｍが好ましく、２〜３０μｍがより好ましい。

なお、場合によっては、基板上に直接フィルタ層を形成することもできる。

−反射膜、第一及び第二ギャップ層を有するホログラム記録媒体−
前記ホログラム記録媒体は、第一の基板と、第二の基板と、該第二の基板上に前記ホログラム記録層と、前記第二の基板と前記ホログラム記録層との間に前記フィルタ層とを有してなり、反射膜、第一ギャップ層、第二ギャップ層、更に必要に応じてその他の層を有してなる構成でもよい。

−基板−
前記基板は、その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記形状としては、例えば、ディスク形状、カード形状などが挙げられ、ホログラム記録媒体の機械的強度を確保できる材料のものを選定する必要がある。また、記録及び再生に用いる光が基板を通して入射する場合は、用いる光の波長領域で十分に透明であることが必要である。
前記基板材料としては、通常、ガラス、セラミックス、樹脂、などが用いられるが、成形性、コストの点から、樹脂が特に好適である。
前記樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ＡＢＳ樹脂、ウレタン樹脂、などが挙げられる。これらの中でも、成形性、光学特性、コストの点から、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂が特に好ましい。
前記基板としては、適宜合成したものであってもよいし、市販品を使用してもよい。

前記基板には、半径方向に線状に延びる複数の位置決め領域としてのアドレス−サーボエリアが所定の角度間隔で設けられ、隣り合うアドレス−サーボエリア間の扇形の区間がデータエリアになっている。アドレス−サーボエリアには、サンプルドサーボ方式によってフォーカスサーボ及びトラッキングサーボを行うための情報とアドレス情報とが、予めエンボスピット（サーボピット）等によって記録されている（プリフォーマット）。なお、フォーカスサーボは、反射膜の反射面を用いて行うことができる。トラッキングサーボを行うための情報としては、例えば、ウォブルピットを用いることができる。なお、ホログラム記録媒体がカード形状の場合には、サーボピットパターンは無くてもよい。

前記基板の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．１〜５ｍｍが好ましく、０．３〜２ｍｍがより好ましい。前記基板の厚みが、０．１ｍｍ未満であると、ディスク保存時の形状の歪みを抑えられなくなることがあり、５ｍｍを超えると、ディスク全体の重量が大きくなってドライブモーターに過剰な負荷をかけることがある。

−反射膜−
前記反射膜は、前記基板のサーボピットパターン表面に形成される。
前記反射膜の材料としては、記録光や参照光に対して高い反射率を有する材料を用いることが好ましい。使用する光の波長が４００〜７８０ｎｍである場合には、例えば、Ａｌ、Ａｌ合金、Ａｇ、Ａｇ合金、などを使用することが好ましい。使用する光の波長が６５０ｎｍ以上である場合には、Ａｌ、Ａｌ合金、Ａｇ、Ａｇ合金、Ａｕ、Ｃｕ合金、ＴｉＮ、などを使用することが好ましい。
なお、前記反射膜として、光を反射すると共に、追記及び消去のいずれかが可能なホログラム記録媒体、例えば、ＤＶＤ（ディジタル ビデオ ディスク）などを用い、ホログラムをどのエリアまで記録したかとか、いつ書き換えたかとか、どの部分にエラーが存在し交替処理をどのように行ったかなどのディレクトリ情報などをホログラムに影響を与えずに追記及び書き換えすることも可能となる。

前記反射膜の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、各種気相成長法、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法などが用いられる。これらの中でも、スパッタリング法が、量産性、膜質等の点で優れている。
前記反射膜の厚みとしては、十分な反射率を実現し得るように、５０ｎｍ以上が好ましく、１００ｎｍ以上がより好ましい。

−第一ギャップ層−
前記第一ギャップ層は、必要に応じて前記フィルタ層と前記反射膜との間に設けられ、第二の基板表面を平滑化する目的で形成される。また、ホログラム記録層内に生成されるホログラムの大きさを調整するのにも有効である。即ち、前記ホログラム記録層は、記録用参照光及び情報光の干渉領域をある程度の大きさに形成する必要があるので、前記ホログラム記録層とサーボピットパターンとの間にギャップを設けることが有効となる。
前記第一ギャップ層は、例えば、サーボピットパターンの上から紫外線硬化樹脂等の材料をスピンコート等で塗布し、硬化させることにより形成することができる。また、フィルタ層として透明基材の上に塗布形成したものを使用する場合には、該透明基材が第一ギャップ層としても働くことになる。
前記第一ギャップ層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１〜２００μｍが好ましい。

−第二ギャップ層−
前記第二ギャップ層は、必要に応じてホログラム記録層とフィルタ層との間に設けられる。
前記第二ギャップ層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリスルホン（ＰＳＦ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリメタクリル酸メチル−ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のような透明樹脂フィルム、又は、ＪＳＲ社製商品名ＡＲＴＯＮフィルムや日本ゼオン社製商品名ゼオノアのような、ノルボルネン系樹脂フィルム、などが挙げられる。これらの中でも、等方性の高いものが好ましく、ＴＡＣ、ＰＣ、商品名ＡＲＴＯＮ、及び商品名ゼオノアが特に好ましい。
前記第二ギャップ層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１〜２００μｍが好ましい。

ここで、本発明の前記反射膜、前記第一及び前記第二ギャップ層を有するホログラム記録媒体の具体例について、図面を参照して更に詳しく説明する。
〔ホログラム記録媒体の具体例〕
図４は、本発明の具体例におけるホログラム記録媒体の構造を示す概略断面図である。この具体例１に係るホログラム記録媒体２２では、ポリカーボネート樹脂又はガラスの第二の基板１にサーボピットパターン３が形成され、該サーボピットパターン３上にアルミニウム、金、白金等でコーティングして反射膜２が設けられている。なお、図４では第二の基板１全面にサーボピットパターン３が形成されているが、図３に示すホログラム記録媒体２０のように周期的に形成されていてもよい。また、このサーボピットパターン３の高さは、通常１７５０Å（１７５ｎｍ）であり、基板を始め他の層の厚さに比べて充分に小さいものである。

第一ギャップ層８は、紫外線硬化樹脂等の材料を第二の基板１の反射膜２上にスピンコート等により塗布して形成される。第一ギャップ層８は、反射膜２を保護すると共に、ホログラム記録層４内に生成されるホログラムの大きさを調整するためにも有効である。つまり、ホログラム記録層４において記録用参照光と情報光の干渉領域をある程度の大きさに形成する必要があるため、ホログラム記録層４とサーボピットパターン３との間にギャップを設けると有効である。
第一ギャップ層８上にはフィルタ層６が設けられ、該フィルタ層６と第一の基板５（ポリカーボネート樹脂基板やガラス基板）の間に第二ギャップ層７を設け、ホログラム記録層４を挟むことによってホログラム記録媒体２２が構成される。

図４において、フィルタ層６は、赤色光のみを透過し、それ以外の色の光を通さないものである。従って、情報光、記録及び再生用参照光は緑色又は青色の光であるので、フィルタ層６を透過せず、反射膜２まで達することなく、戻り光となり、入出射面Ａから出射することになる。

具体例におけるホログラム記録媒体２２は、図２に示すようなディスク形状でもいいし、カード形状であってもよい。カード形状の場合にはサーボピットパターンは無くてもよい。また、このホログラム記録媒体２２では、第二の基板１は０．６ｍｍ、第一ギャップ層８は１００μｍ、フィルタ層６は２〜３μｍ、第二ギャップ層７は５０μｍ、ホログラム記録層４は０．６ｍｍ、第一の基板５は０．６ｍｍの厚みであって、合計厚みは約１．９ｍｍとなっている。

次に、図５を参照して、ホログラム記録媒体２２周辺での光学的動作を説明する。まず、サーボ用レーザから出射した光（赤色光）は、ダイクロイックミラー１３でほぼ１００％反射して、対物レンズ１２を通過する。対物レンズ１２によってサーボ用光は反射膜２上で焦点を結ぶようにホログラム記録媒体２２に対して照射される。つまり、ダイクロイックミラー１３は緑色や青色の波長の光を透過し、赤色の波長の光をほぼ１００％反射させるようになっている。光記録媒体２２の光の入出射面Ａから入射したサーボ用光は、第一の基板５、ホログラム記録層４、第二ギャップ層７、フィルタ層６、及び第一ギャップ層８を通過し、反射膜２で反射され、再度、第一ギャップ層８、フィルタ層６、第二ギャップ層７、ホログラム記録層４、及び第一の基板５を透過して入出射面Ａから出射する。出射した戻り光は、対物レンズ１２を通過し、ダイクロイックミラー１３でほぼ１００％反射して、サーボ情報検出器（不図示）でサーボ情報が検出される。検出されたサーボ情報は、フォーカスサーボ、トラッキングサーボ、スライドサーボ等に用いられる。ホログラム記録層４を構成するホログラム材料は、赤色の光では感光しないようになっているので、サーボ用光がホログラム記録層４を通過したり、サーボ用光が反射膜２で乱反射したとしても、ホログラム記録層４には影響を与えない。また、サーボ用光の反射膜２による戻り光は、ダイクロイックミラー１３によってほぼ１００％反射するようになっているので、サーボ用光が再生像検出のためのＣＭＯＳセンサ又はＣＣＤ１４で検出されることはなく、再生光に対してノイズとなることもない。

また、記録用／再生用レーザから生成された情報光及び記録用参照光は、偏光板１６を通過して線偏光となりハーフミラー１７を通過して１／４波長板１５を通った時点で円偏光になる。ダイクロイックミラー１３を透過し、対物レンズ１２によって情報光と記録用参照光がホログラム記録層４内で干渉パターンを生成するようにホログラム記録媒体体２２に照射される。情報光及び記録用参照光は入出射面Ａから入射し、ホログラム記録層４で干渉し合って干渉パターンをそこに生成し、該干渉パターンを記録する。その後、情報光及び記録用参照光はホログラム記録層４を通過し、フィルタ層６に入射するが、該フィルタ層６の底面までの間に反射されて戻り光となる。つまり、情報光と記録用参照光は反射膜２までは到達しない。フィルタ層６は赤色光のみを透過する性質を有するからである。あるいは、フィルタ層を漏れて通過する光を入射光強度の２０％以下に抑えていれば、たとえその漏れ光が底面に到達して戻り光となっても、再度フィルタ層で反射されるので再生光へ混じる光強度は２０％×２０％＝４％以下となり、実質的に問題とはならない。

（ホログラム記録媒体の製造方法）
本発明のホログラム記録媒体を製造するための製造方法は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ホログラム記録層形成工程を少なくとも含んでなり、前記フィルタ層を有する場合は、フィルタ層形成工程を含んでなり、更に必要に応じて、反射膜形成工程、その他の工程を含んでなる。反射膜形成工程は、前述したとおりであある。

−ホログラム記録層形成工程−
前記ホログラム記録層形成工程は、前記本発明のホログラム記録媒体用組成物を、有機ゲル化剤がゲル化するゲル化温度以上の温度で加熱した後に、第一の基板と第二の基板との間に堆積することによってホログラム記録層を形成する工程である。該ホログラム記録層を第１基板と第２基板との間に堆積する方法については、前記のホログラム記録層の説明で述べた通りである。

−フィルタ層形成工程−
前記フィルタ層形成工程は、前記ホログラム記録媒体用フィルタをホログラム記録媒体形状に加工し、該加工したフィルタを前記第二の基板に貼り合わせてフィルタ層を形成する工程である。
ここで、本発明の前記ホログラム記録媒体用フィルタの製造方法については、上述した通りである。
前記ホログラム記録媒体形状としては、ディスク形状、カード形状、などが挙げられる。
前記加工としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プレスカッターによる切り出し加工、打ち抜きカッターによる打ち抜き加工、などが挙げられる。
前記貼り合わせでは、例えば、接着剤、粘着剤、などを用いて気泡が入らないようにフィルタを基板に貼り付ける。
前記接着剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＵＶ硬化型、エマルジョン型、一液硬化型、二液硬化型等の各種接着剤が挙げられ、それぞれ公知の接着剤を任意に組み合わせて使用することができる。
前記粘着剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤、などが挙げられる。
前記接着剤又は前記粘着剤の塗布厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、光学特性や薄型化の観点から、接着剤の場合、０．１〜１０μｍが好ましく、０．１〜５μｍがより好ましい。また、粘着剤の場合、１〜５０μｍが好ましく、２〜３０μｍがより好ましい。

なお、場合によっては、基板上に直接フィルタ層を形成することもできる。例えば、基板上に色材含有層用塗布液を塗布して色材含有層を形成し、該色材含有層上にスパッタリング法により誘電体蒸着膜を形成する方法などが挙げられる。

（ホログラム再生方法）
前記本発明のホログラム記録媒体の再生方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、本発明のホログラム記録方法により記録されたホログラム記録媒体に対して、記録時の参照光の照射と、同一の方向から同じ光を照射することにより再生する方法などが挙げられる。前記光を前記ホログラム記録媒体のホログラム記録層に形成された干渉像に照射すると、該干渉像に対応した記録情報としての回折光が生成され、該回折光を受光することにより再生することができる。

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。

（参考例１）
＜ホログラム記録用組成物の調製＞
以下の組成物を窒素気流下で混合し、ホログラム記録媒体用組成物を調製した。
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
・ブチルカルバミン酸（２−メトキシ−１−メチルエチル）エステル ４５質量％
・ジ（ウレタン−アクリレート）オリゴマーＡＬＵ−３５１
（Ｅｃｈｏ Ｒｅｓｉｎｓ ，Ｉｎｃ．） ５０．２１質量％
・Ｎ，Ｎ’−ジドデカノイル−トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン
（有機ゲル化剤） １．０質量％
・２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート ３．１質量％
・光重合開始剤
［チバ・スペシャルケミカル社製、イルガキュア７８４］ ０．６９質量％
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
前記組成物中のＮ，Ｎ’−ジドデカノイル−トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン以外の素材を混合し、７０℃に加熱した。この混合物に前記Ｎ，Ｎ’−ジドデカノイル−トランス−１，２−シクロヘキサンジアミンを加え、ホログラム記録媒体用組成物１を調製した。

＜ホログラム記録媒体の作製＞
厚み０．５ｍｍのガラスの片面を５３２ｎｍの波長に対して垂直な入射光による反射率が０．１％となるように反射防止処理を施すことにより第一の基板を作製し、厚み０．５ｍｍのガラスの片面を５３２ｎｍの波長に対して垂直な入射光による反射率が９０％となるようにアルミ蒸着を施し、第二の基板を作製した。
次いで、前記第一の基板の反射防止処理していない面上に厚み５００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートシートをスペーサーとし、７０℃に加熱した後に、前記ホログラム記録媒体用組成物を第一の基板に付与した。次いで、第二の基板のアルミ蒸着を施した面を、第一の基板における前記ホログラム記録媒体用成物側に当接させ、空気層を巻き込まないように貼り合わせ、スぺーサを介して第一の基板と第二の基板を貼り合わせた。最後に、室温まで放冷することにより、ホログラム記録層を有するホログラム記録媒体を作製した。なお、ゲル化に要した時間は２０分であった。

＜ホログラム記録媒体への記録及び評価＞
上述のようにして作製したホログラム記録媒体を、パルステック工業（株）製、コリニアホログラム記録再生試験機ＳＨＯＴ−１０００を用いて、記録ホログラムの焦点位置における記録スポットの大きさ直径２００μｍで一連の多重ホログラムを書き込み、感度（記録エネルギー）、多重数について測定し、評価した。

（感度の測定）
記録時の照射光エネルギー（ｍＪ／ｃｍ^２）を変化させ、再生信号のエラー確率（ＢＥＲ：Ｂｉｔ Ｅｒｒｏｒ Ｒａｔｅ）の変化を測定した。通常、照射光エネルギーの増加にともない再生信号の輝度が増加し、再生信号のＢＥＲが徐々に低下する傾向にある。ここでは、ほぼ良好な再生像（ＢＥＲ＜１０^−３）が得られる最低の照射光エネルギーをホログラム記録媒体の記録感度とした。結果を表１に示す。

（多重数の評価）
得られたホログラム記録媒体の多重数の評価手法として、ＩＳＯＭ’０４、Ｔｈ−Ｊ−０６、ｐｐ.１８４−１８５、Ｏｃｔ．２００４に記載されている、記録スポットをスパイラル状にシフトさせ評価する手法により行った。ここで、記録ホログラム数１３×１３＝１６９ホログラム、記録ピッチは２８．５μｍとした。最終１６９個目のホログラム記録時の多重度は４９多重となる。
前記記録ホログラム数の増加に従い多重度が増加するため、ホログラム記録媒体の多重特性が不十分であると記録数の増加に従い前記ＢＥＲが増加する。ここではＢＥＲ＞１０^−３となる記録ホログラム数をホログラム記録媒体の多重特性Ｍとした。結果を表１に示す。

（参考例２）
参考例１において、前記ホログラム記録媒体用組成物１中の有機ゲル化剤Ｎ，Ｎ’−ジドデカノイル−トランス−１，２−シクロヘキサンジアミンの添加量を１．０質量％、ブチルカルバミン酸（２−メトキシ−１−メチルエチル）エステルの添加量を４５質量％に代え、Ｎ，Ｎ’−ジドデカノイル−トランス−１，２−シクロヘキサンジアミンの添加量を６．０質量％、ブチルカルバミン酸（２−メトキシ−１−メチルエチル）エステルの添加量を４０質量％に代え加熱温度を９０℃にしたこと以外は、参考例１と同様にして、ホログラム記録媒体用組成物を調整し、参考例２のホログラム記録媒体を作製し、感度、多重数を評価した。結果を表１に示す。

（実施例３）
参考例１において、前記ホログラム記録媒体用組成物１中の有機ゲル化剤Ｎ，Ｎ’−ジドデカノイル−トランス−１，２−シクロヘキサンジアミン１質量％に代え、ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール１．０質量％を使用したこと以外は、参考例１と同様にして、ホログラム記録媒体用組成物を調整し、実施例３のホログラム記録媒体を作製し、感度、多重数を評価した。結果を表１に示す。

（実施例４）
＜ホログラム記録用組成物の調製＞
以下の組成物を窒素気流下で混合し、ホログラム記録媒体用組成物２を調製し、参考例１と同様に、実施例４のホログラム記録媒体を作製し、感度、多重数を評価した。結果を表１に示す。
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
・トリクレジルホスフェート ５５質量％
・ポリ（メタクリル酸エチル）（平均分子量３０００） ４０．２１質量％
・１−ドデシル−３−（２−（３−ドデシルウレイド）シクロヘキシル）ウレア
（有機ゲル化剤） １．０質量％
・２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート ３．１質量％
・光重合開始剤
［チバ・スペシャルケミカル社製、イルガキュア７８４］ ０．６９質量％
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

（比較例１）
＜ホログラム記録用組成物の調製＞
以下の組成物を窒素気流下で混合し、ホログラム記録媒体用組成物３を調製した。
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
・ビスシクロヘキシルメタンジイソシアネート ３１．５質量％
・ポリプロピレンオキサイドトリオール（分子量１，０００）６１．２質量％、テトラメチレングリコール２．５質量％、２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート
３．１質量％
・光重合開始剤
［チバ・スペシャルケミカル社製、イルガキュア７８４］ ０．６９質量％
・ジブチルジラウレートスズ １．０１質量％
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

＜ホログラム記録媒体の作製＞
厚み０．５ｍｍのガラスの片面を５３２ｎｍの波長に対して垂直な入射光による反射率が０．１％となるように反射防止処理を施すことにより第一の基板を作製し、厚み０．５ｍｍのガラスの片面を５３２ｎｍの波長に対して垂直な入射光による反射率が９０％となるようにアルミ蒸着を施し第二の基板をそれぞれ作製した。
次いで、前記第一の基板の反射防止処理していない面上に５００μｍの厚みを有する透明ポリエチレンテレフタレートシートをスぺーサーとし、前記ホログラフィック記録層形成組成物を第一の基板に付与した。次いで第二の基板のアルミ蒸着した面をホログラム記録媒体用組成物上に、空気層を巻き込まないように貼合しスぺーサーを介して第一の基板と第二の基板を貼合させた。最後に、端部を湿分硬化型の接着剤で封止し、４５℃で２４時間放置させホログラム記録媒体を作製し、実施例と同様に、感度、多重数を評価した。結果を表１に示す。

表１の結果から、実施例３及び４のホログラム記録媒体用組成物では、本発明に用いられる有機ゲル化剤を含有する化合物を使用した場合には、有機ゲル化剤を用いない比較例１に比べて、記録感度、多重特性が良好となることがわかる。また、実施例３及び４のホログラム記録媒体用組成物は、ゲル化による硬化時間が短く、ホログラム記録媒体の効率的な製作が可能であることがわかる。

本発明のホログラム記録媒体用組成物は、有機ゲル化剤を用いることにより短時間で、かつ水分の影響を受けずにホログラム記録層を形成することができ、本発明のホログラム記録媒体に好適に用いられ、高密度画像記録が可能となる。
本発明のホログラム記録媒体は、ホログラム記録層の膜厚を上げることができ、記録感度、多重特性に優れるので、高密度画像記録が可能な各種ホログラム記録媒体として幅広く用いられる。

図１は、ホログラム記録媒体の部分断面図である。 図２は、ディスク型のホログラム記録媒体の部分断面図である。 図３は、ホログラム記録媒体の一例を示す概略断面図である。 図４は、本発明による実施形態に係るホログラム記録媒体の一例を示す概略断面図である。 図５は、ホログラム記録媒体周辺の光学系の一例を示す説明図である。 図６は、第二の形態のホログラム記録再生装置の全体構成の一例を表すブロック図である。

符号の説明

１ 第二の基板
２ 反射膜
３ サーボピットパターン
４ ホログラム記録層
５ 第一の基板
６ フィルタ層
７ 第二ギャップ層
８ 第一ギャップ層
１２ 対物レンズ
１３ ダイクロイックミラー
１４ 検出器
１５ １／４波長板
１６ 偏光素子
１７ ハーフミラー
２０ ホログラム記録媒体
２２ ホログラム記録媒体
３１ ピックアップ
４１ ホログラム記録層
４２ 支持体
４３ 支持体
４４ 反射防止層
４５ 反射防止層
８１ スピンドル
８２ スピンドルモータ
８３ スピンドルサーボ回路
８４ 駆動装置
８５ 検出回路
８６ フォーカスサーボ回路
８７ トラッキングサーボ回路
８８ スライドサーボ回路
８９ 信号処理回路
９０ コントローラ
９１ 操作部
１００ ホログラム記録再生装置
Ａ 入出射面
ＦＥ フォーカスエラー信号
ＴＥ トラッキングエラー信号
ＲＦ 再生信号

Claims (7)

1. 重合性モノマー、光重合開始剤、非重合性化合物、及び有機ゲル化剤を少なくとも含み、
   前記有機ゲル化剤が、ジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール及び１−ドデシル−３−（２−（３−ドデシルウレイド）シクロヘキシル）ウレアのいずれかであることを特徴とするホログラム記録媒体用組成物。
2. 有機ゲル化剤のゲル化温度が、３０〜８０℃である請求項１に記載のホログラム記録媒体用組成物。
3. 第一の基板と、第二の基板との間に、該第二の基板上にホログラフィを利用して情報を記録するホログラム記録層を少なくとも有してなり、前記ホログラム記録層が、請求項１から２のいずれかに記載のホログラム記録媒体用組成物から形成されたことを特徴とするホログラム記録媒体。
4. 第一の基板と、第二の基板と、該第二の基板上にホログラフィを利用して情報を記録するホログラム記録層と、を少なくとも有するホログラム記録媒体の製造方法であって、
   請求項１から２のいずれかに記載のホログラム記録媒体用組成物を、有機ゲル化剤がゲル化するゲル化温度以上の温度で加熱した後に、第一の基板と第二の基板との間に堆積することによってホログラム記録層を形成するホログラム記録層形成工程を少なくとも含むことを特徴とするホログラム記録媒体の製造方法。
5. 請求項３に記載のホログラム記録媒体に対し情報光及び参照光を照射し、該情報光と参照光との干渉による干渉パターンによって情報をホログラム記録層に記録することを特徴とするホログラム記録方法。
6. 請求項３に記載のホログラム記録媒体に対し情報光及び参照光を同軸光束として照射し、該情報光と参照光との干渉による干渉パターンによって情報をホログラム記録層に記録することを特徴とするホログラム記録方法。
7. 請求項５から６のいずれかに記載のホログラム記録方法によりホログラム記録層に記録された干渉パターンに参照光を照射して情報を再生することを特徴とするホログラム再生方法。

Images