JP4671828B2 - 発泡壁紙用原反及び発泡壁紙 - Google Patents

Description

本発明は、発泡壁紙用原反及び発泡壁紙に関する。

発泡壁紙用原反（材料）と発泡壁紙（製品）との関係は次の通りである。即ち、発泡壁紙用原反は、発泡壁紙の製造材料であって、発泡剤含有樹脂層を有するが、絵柄模様層などの装飾層は有していない。発泡剤含有樹脂層は、一般に熱分解型発泡剤を含み、加熱により発泡樹脂層となる。原反購入者は、原反の表面に所望の装飾層を形成した後、発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層とすることにより、発泡壁紙（製品）を作製する。

従来、発泡壁紙としては、紙質基材（裏打紙）に塩化ビニル樹脂（塩ビ樹脂）からなる発泡樹脂層を形成したものが知られている。ところが、近年では、環境に配慮して発泡樹脂層に塩ビ樹脂を使用せず、例えば、ポリオレフィン系樹脂を用いた、いわゆる非塩ビ樹脂壁紙が提案されている（特許文献１〜３等）。

発泡壁紙は、耐スクラッチ性、耐磨耗性等の表面特性が高いことが要求される。理由は、壁紙表面の引っ掻き、押圧等に対する抵抗性が要求されるためである。

発泡壁紙としては、紙質基材上に発泡樹脂層及び非発泡樹脂層を順に積層したものが提案されている。この発泡壁紙は、非発泡樹脂層を表面に有することにより、所定の表面特性を発揮するように設計されている。

しかしながら、上記構造を有する発泡壁紙は、現時点では製品化されていない。理由は、発泡壁紙用原反の時に２層（発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層）を明確に有していても、後続の加熱発泡工程において発泡剤の分解により生じるガスが非発泡樹脂層にも浸入し、結果として非発泡樹脂層が実質的に非発泡層ではなくなり、所定の効果を十分に奏しないためである。実質的には２層の境界が無くなることが指摘されている。

従って、発泡樹脂層と非発泡樹脂層とを順に有する発泡壁紙であって、各樹脂層が所定の効果を十分に発揮する発泡壁紙の開発が望まれている。
特開平６−４７８７５号公報 特開２０００−２５５０１１号公報 特開２００１−３４７６１１号公報

本発明は、発泡樹脂層と非発泡樹脂層とを順に有する発泡壁紙であって、各樹脂層が所定の効果を十分に発揮する発泡壁紙、並びに、当該発泡壁紙の製造に適した発泡壁紙用原反を提供することを目的とする。

本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、発泡壁紙に特定の樹脂層を形成することにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、下記の発泡壁紙用原反及び発泡壁紙に関する。

１．紙質基材上に、少なくとも発泡剤含有樹脂層と非発泡樹脂層とを順に有する発泡壁紙用原反であって、
（１）発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層は、いずれも樹脂架橋されており、
（２）非発泡樹脂層は、樹脂成分として線状低密度ポリエチレン樹脂を含み、
（３）発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
（４）非発泡樹脂層は、樹脂架橋前のメルトフローレートが３０〜８０ｇ／１０分である非発泡樹脂層形成用組成物から形成されており、
（５）発泡剤含有樹脂層は、樹脂架橋前のメルトフローレートが１０〜５０ｇ／１０分である発泡剤含有樹脂層形成用組成物から形成されており、
（６）前記非発泡樹脂層形成用組成物のメルトフローレートは、前記発泡剤含有樹脂層形成用組成物のメルトフローレートに比して２０〜３０ｇ／１０分大きい
ことを特徴とする発泡壁紙用原反。

２．紙質基材上に、少なくとも発泡樹脂層と非発泡樹脂層とを順に有する発泡壁紙であって、
（１）発泡樹脂層及び非発泡樹脂層は、いずれも樹脂架橋しており、
（２）非発泡樹脂層は、樹脂成分として線状低密度ポリエチレン樹脂を含み、
（３）発泡樹脂層は、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
（４）非発泡樹脂層は、樹脂架橋前のメルトフローレートが３０〜８０ｇ／１０分である非発泡樹脂層形成用組成物から形成されており、
（５）発泡樹脂層は、樹脂架橋前のメルトフローレートが１０〜５０ｇ／１０分である発泡剤含有樹脂層形成用組成物から形成される発泡剤含有樹脂層を加熱することにより形成されており、
（６）前記非発泡樹脂層形成用組成物のメルトフローレートは、前記発泡剤含有樹脂層形成用組成物のメルトフローレートに比して２０〜３０ｇ／１０分大きい
ことを特徴とする発泡壁紙。

以下、本発明の発泡壁紙用原反及び発泡壁紙について、詳細に説明する。

１．発泡壁紙用原反
本発明の発泡壁紙用原反は、紙質基材上に、少なくとも発泡剤含有樹脂層と非発泡樹脂層とを順に有する発泡壁紙用原反であって、
（１）発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層は、いずれも樹脂架橋されており、
（２）非発泡樹脂層は、樹脂成分として線状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）を含み、
（３）発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂（ＥＭＭＡ）からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
（４）非発泡樹脂層は、樹脂架橋前のメルトフローレートが３０〜８０ｇ／１０分である非発泡樹脂層形成用組成物から形成されており、
（５）発泡剤含有樹脂層は、樹脂架橋前のメルトフローレートが１０〜５０ｇ／１０分である発泡剤含有樹脂層形成用組成物から形成されており、
（６）前記非発泡樹脂層形成用組成物のメルトフローレートは、前記発泡剤含有樹脂層形成用組成物のメルトフローレートに比して２０〜３０ｇ／１０分大きい
ことを特徴とする。

以下、各層について詳細に説明する。

（紙質基材）
紙質基材は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。

具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙などが挙げられる。

紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜８０ｇ／ｍ^２程度が好ましい。

紙質基材の厚さは限定的ではないが、８０〜１５０μｍ程度が好ましい。

（発泡剤含有樹脂層）
本発明の発泡壁紙用原反は、紙質基材上に、発泡剤含有樹脂層を有する。

発泡剤含有樹脂層は、樹脂架橋している。この観点からは、発泡剤含有樹脂層を構成する樹脂は、架橋可能（例えば、電子線照射により架橋可能）であるものを用いる。架橋可能樹脂としては、例えば、エチレン共重合体樹脂が好ましく、ＥＶＡ及びＥＭＭＡからなる群から選択される少なくとも１種がより好ましい。ＥＶＡ及びＥＭＭＡは、メルトフローレート（ＭＦＲ）は３０〜７０ｇ／１０分程度が好ましく、ＶＡ含有量（ＭＭＡ含有量）は２０〜２５重量％程度が好ましい。樹脂のＭＦＲ（樹脂架橋前）は、発泡剤含有樹脂層形成用組成物（樹脂、熱分解型発泡剤その他の添加剤を含む混合物）のＭＦＲ（樹脂架橋前）が１０〜５０ｇ／１０分となるように調整すればよい。本発明では、発泡剤含有樹脂層は、特に前記ＥＶＡ及びＥＭＭＡからなる群から選択される少なくとも１種を含む。なお、樹脂成分として他の樹脂をさらに含むことは許容される。

発泡剤含有樹脂層は、熱分解型発泡剤を含有する。

熱分解型発泡剤は、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系などが挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、種類、所望の発泡倍率等に応じて調整できる。通常は、発泡剤含有樹脂層中の樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部程度が好ましい。

発泡剤含有樹脂層は、必要に応じて、無機充填剤、顔料等を含んでもよい。

無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。

顔料としては、次のものが挙げられる。無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムエロー、ニッケルチタンエロー、クロムチタンエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等が挙げられる。有機顔料としては、例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等が挙げられる。

発泡剤含有樹脂層は、必要に応じて、その他の添加剤を含んでもよい。例えば、発泡セル調整剤、架橋助剤が含まれる。発泡セル調整剤としては、例えば、金属石鹸、亜鉛化合物等が挙げられる。また、架橋助剤としては、アクリルモノマーなどが挙げられる。架橋助剤の添加量としては、発泡剤含有樹脂層中の樹脂１００重量部に対して、０〜１０重量部程度が好ましく、１〜４重量部がより好ましい。

発泡剤含有樹脂層の厚みは限定的ではないが、１０〜２００μｍ程度が好ましく、準不燃の防火性能を持たせるのであれば、３０〜８０μｍ程度が好ましい。

（非発泡樹脂層）
本発明の発泡壁紙用原反は、発泡剤含有樹脂層上に非発泡樹脂層を有する。

非発泡樹脂層を構成する樹脂は限定的ではないが、線状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）を樹脂成分として含む。ＬＬＤＰＥは、通常は密度０．９１０〜０．９３８ｇ／ｃｍ^３程度であるが、この中でも０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ^３程度が好ましい。樹脂のＭＦＲは、非発泡樹脂層形成用組成物のＭＦＲ（樹脂架橋前）が３０〜８０ｇ／１０分となるように調整すればよい。なお、樹脂成分はＬＬＤＰＥだけに限定されず、前記ＥＶＡ及びＥＭＭＡの少なくとも１種を併用してもよい。樹脂成分に含まれるＬＬＤＰＥの含有量は限定的ではないが、５０重量％以上が好ましい。

非発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層と同様に樹脂架橋している。

非発泡樹脂層の厚みは、２５〜８０μｍ程度が好ましい。特に３０〜４０μｍ程度の場合は、準不燃の防火性能も付与できる点でより好ましい。

（その他の樹脂層）
本発明の発泡壁紙用原反は、紙質基材、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層以外の層を有してもよい。

例えば、紙質基材と発泡剤含有樹脂層との間に更に樹脂層１を設けることができる。この場合は、樹脂層１は紙質基材と発泡剤含有樹脂層との密着性を高めるアンカー層として作用することが好ましい（図１参照）。

樹脂層１を構成する樹脂は特に限定されないが、ＥＶＡ及びＥＭＭＡの少なくとも１種が好ましい。ＥＶＡ及びＥＭＭＡは、メルトフローレート（ＭＦＲ）は３０〜７０ｇ／１０分程度が好ましく、ＶＡ含有量（ＭＭＡ含有量）は２０〜２５重量％程度が好ましい。

樹脂層１の厚みは限定的ではないが、２〜２０μｍ程度が好ましく、準不燃の防火性能を持たせる観点からは、５〜１０μｍ程度が好ましい。

本発明の発泡壁紙用原反は、例えば、各樹脂層をカレンダー方式により作製後、紙質基材上に１層ごとラミネートする方法により作製してもよく、樹脂層の積層体をＴダイ押出し機（好ましくはマルチマニホールドタイプのＴダイ）により溶融同時押出しして形成後、基材シートにラミネートすることにより作製してもよい。

本発明の発泡壁紙用原反は、非発泡樹脂層はＭＦＲが３０〜８０ｇ／１０分の非発泡樹脂層形成用組成物を使用して形成し、発泡剤含有樹脂層はＭＦＲが１０〜５０ｇ／１０分の発泡剤含有樹脂層形成用組成物を使用して形成する。そして、前記非発泡樹脂層形成用組成物のＭＦＲは、前記発泡剤含有樹脂層形成用組成物のＭＦＲに比して２０〜３０ｇ／１０分大きくなるように設定する。このようにＭＦＲに差をつけて非発泡樹脂層及び発泡剤含有樹脂層を形成することにより、発泡壁紙の製造における加熱発泡工程において、発泡樹脂層中で生じた発泡ガスが非発泡樹脂層に浸入することが防止されて、各層が所定の効果を奏する発泡壁紙が得られる。

なお、溶融同時押出しにより樹脂層を形成する場合には、上記の通りＭＦＲの異なる組成物を用いることを考慮し、押出し機の各シリンダー温度を、各組成物が同等の流動性を示すように調整することが好ましい。例えば、図１において、第１層〜第３層までを溶融同時押出しにより形成する場合であって、第１層及び第２層に含まれる樹脂としてＭＦＲが７０ｇ／１０分程度の樹脂を用いる場合には、押出し口（ダイス直前）の組成物温度が１００〜１２０℃程度となるように設定するのが好ましい。また、第３層を形成する組成物温度は押出し口で１２０〜１３０℃程度となるように設定するのが好ましい。このとき、押出し機をＴダイ押出し機とし、マルチマニホールドタイプを用いることにより、押出し樹脂層の厚み精度を幅方向において更に均一化することができる。

本発明では、非発泡樹脂層形成用組成物はＬＬＤＰＥを含む。ＬＬＤＰＥの割合が多い場合には、溶融同時押出しにより形成された樹脂層は、紙質基材に直接ラミネートしないことが好ましい。これは、紙質基材に溶融樹脂が密着後、樹脂の結晶化により紙質基材と樹脂層との積層体にカールが生じるおそれがあるからである。従って、この場合には、溶融同時押出しにより形成された樹脂層を一旦冷却し、後に樹脂層を再加熱してニップロール等を通して紙質基材とラミネートすることが好ましい。

紙質基材上に樹脂層を積層後は、発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層を樹脂架橋する。例えば、樹脂層側から電子線照射を行うことにより樹脂架橋できる。加速電圧は、樹脂層の厚み、比重等を考慮して設定できるが、準不燃防火性能を考慮して各層の厚みを設定した場合には、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。照射量は、１〜２０Ｍｒａｄ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。

樹脂層にアクリルモノマー等の架橋助剤を含めない場合には、例えば、１７５ｋＶ、５〜１０Ｍｒａｄ程度の電子線照射が好適である。他方、樹脂１００重量部に対してアクリルモノマーを０．１〜３重量部程度含有する場合には、電子線量は１〜５Ｍｒａｄ程度とするのが好ましい。

以上の工程を経て、本発明の発泡壁紙用原反は得られる。

２．発泡壁紙
本発明の発泡壁紙は、紙質基材上に、少なくとも発泡樹脂層と非発泡樹脂層とを順に有する発泡壁紙であって、
（１）発泡樹脂層及び非発泡樹脂層は、いずれも樹脂架橋しており、
（２）非発泡樹脂層は、樹脂成分として線状低密度ポリエチレン樹脂を含み、
（３）発泡樹脂層は、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
（４）非発泡樹脂層は、樹脂架橋前のメルトフローレートが３０〜８０ｇ／１０分である非発泡樹脂層形成用組成物から形成されており、
（５）発泡樹脂層は、樹脂架橋前のメルトフローレートが１０〜５０ｇ／１０分である発泡剤含有樹脂層形成用組成物から形成される発泡剤含有樹脂層を加熱することにより形成されており、
（６）前記非発泡樹脂層形成用組成物のメルトフローレートは、前記発泡剤含有樹脂層形成用組成物のメルトフローレートに比して２０〜３０ｇ／１０分大きい
ことを特徴とする。

本発明の発泡壁紙は、前記発泡壁紙用原反を用いて好適に製造できる。例えば、前記発泡壁紙用原反のおもて面（樹脂層側）に絵柄模様層を形成後、加熱により熱分解型発泡剤を熱分解し、発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層とすることにより得られる。本発明の発泡壁紙は、ＭＦＲの異なる非発泡樹脂層形成用組成物及び発泡剤含有樹脂層形成用組成物を組み合わせて作製されるため、得られる発泡樹脂層と非発泡樹脂層との境界は明瞭であり、且つ、発泡ガスの非発泡樹脂層への浸入は防止されている。

絵柄模様層は、発泡壁紙に意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。

絵柄模様層は、例えば、前記原反のおもて面に絵柄模様を印刷することで形成できる。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、ビヒクル、溶剤を含む公知の印刷インキが使用できる。

着色剤としては、前記顔料が使用できる。

ビヒクルは、基材シートの種類に応じて設定できるが、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。

印刷インキに含まれる溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水などが挙げられる。

絵柄模様層の厚みは絵柄模様の種類より異なるが、０．１〜１０μｍ程度が好ましい。

なお、絵柄模様層の形成を容易とするために、原反のおもて面に対してコロナ放電処理、プライマー層形成等を行ってもよい。プライマー剤は特に限定されないが、ＥＶＡ系プライマー剤が好ましい。その他、プラズマ放電処理により原反表面の濡れ性を５５ｄｙｎｅ程度にすることも好ましい。この場合に、プラズマ発光域を窒素パージ（特にアセチレン混入窒素パージ）とすると効果が向上する。

絵柄模様層のおもて面には、発泡壁紙の最表面層として、表面保護層を形成してもよい。表面保護層を構成する樹脂は特に限定されないが、ＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）、ＥＭＡＡ（エチレン−メタクリル酸共重合体）、ポリプロピレンを主原料とするフィルムとすることが好ましい。表面保護層には、適宜シリコーン、フッ素原料を含めてもよい。この場合には、発泡壁紙の耐汚染性等を高めることができる。

表面保護層の形成方法としては、例えば、絵柄模様層のおもて面に前記樹脂を加熱溶融したものを押出し形成により積層してもよいし、前記樹脂をフィルム化したものを周知のドライラミネーション法により貼り合わせることにより積層してもよい。

次いで、加熱により熱分解型発泡剤を熱分解することにより、発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層とする。

加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は２００〜３００℃程度が好ましく、加熱時間は１０〜４０秒程度が好ましい。

発泡樹脂層の厚さは、７０〜４０００μｍ程度であり、発泡剤含有樹脂層に対する発泡樹脂層の発泡倍率は７〜２０倍程度である。

本発明の発泡壁紙は、樹脂層側からエンボス加工を施してもよい。

エンボス模様は、例えば、公知のエンボス版により付与できる。例えば、表面保護層のおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。

３．被着材
本発明の発泡壁紙を貼り付ける被着材は特に限定されず、例えば、石膏ボード、パーライトボード、襖、扉等の平板、曲面板等の板材、立体形状物品（成形品）等が挙げられる。

被着材への積層方法としては、例えば、１）接着剤層を間に介して被着材に加圧ローラーで加圧して積層する方法、２）被着材の表面に発泡壁紙を、接着剤層を介して対向又は載置後、被着材（成形品）側からの真空吸引による圧力差により発泡壁紙を成形品表面に積層する、いわゆる真空プレス積層方法、３）円柱、多角柱等の柱に発泡壁紙を、接着剤層を介して供給しつつ、複数の向きの異なるローラーにより、柱状体を構成する複数の側面に順次壁紙を加圧接着して積層してゆく、いわゆるラッピング加工法等がある。特に、凹凸立体物に貼り合わせる方法としては、ラッピング加工法が好ましい。

本発明の発泡壁紙は、所定の成形加工等を施して各種用途に用いる。例えば、壁、天井、床等建築物の内装、窓枠、扉、手摺等の建具の表面化粧、家具又は弱電・ＯＡ機器のキャビネットの表面化粧、自動車、電車等の車輛内装、航空機内装、窓ガラスの化粧等の用途が挙げられる。

本発明の発泡壁紙は、非発泡樹脂層がＬＬＤＰＥを含有し、発泡樹脂層はＥＶＡ及びＥＭＭＡの少なくとも１種を含有し、両層はＭＦＲの異なる組成物から形成されているため、発泡樹脂層と非発泡樹脂層との境界は明瞭であり、発泡樹脂層から非発泡樹脂層への発泡ガスの浸入が防止されている。これにより、本発明の発泡壁紙は非発泡樹脂層が所定の効果を確実に奏することができ、優れた耐スクラッチ性、耐磨耗性等の表面特性を発揮する。

本発明の発泡壁紙用原反は、上記特性を有する本発明の発泡壁紙の製造に適している。

本発明の発泡壁紙用原反の模式図（一例）である。 本発明の発泡壁紙の模式図（一例）である。

以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。

実施例１
（発泡壁紙用原反の製造）
図１に示す層構成の発泡壁紙用原反を作製した。各層の形成材料は次の通りである。
・ 紙質基材：一般紙（６５ｇ／ｍ^２）、厚さ１００μｍを用いた。
・ 第１層：ＥＶＡ（住友化学ＣＶ５０５３、ＭＦＲ７０、ＶＡ２０）を用いた。
・ 第２層：ＥＶＡ（住友化学ＣＶ５０２０、ＭＦＲ７５、ＶＡ１０）１００部、二酸化チタン（デュポンＲ１０８）２０部、炭酸カルシウム（白石工業ホワイトンＨ）２０部、熱分解型発泡剤（永和化成ＡＣ＃３）４部、熱分解型発泡剤（永和化成＃５０００）２部、発泡セル調整剤（旭電化工業ＯＦ１０１）、及びステアリン酸亜鉛（大協化成ＭＦＸ５０Ｅ）２部の混合物を用いた。
・ 第３層：ＬＬＤＰＥ（東ソー３４０、ＭＦＲ７）１００部及びアクリルモノマー（ＪＳＲ製）４部の混合物を用いた。

先ず、第１層〜第３層の３種類の材料を別々にシリンダーに入れて熔融し、Ｔダイ押出し機により３層同時押出し積層した。押出し時のダイス温度は１２０℃とした。

押出し時の第１層の厚みは５μｍ、第２層の厚みは９０μｍ、第３層の厚みは３０μｍとした。

次いで、当該３層積層体を紙質基材にラミネートした。

次いで、当該４層積層体の樹脂層側に電子線照射（２００ｋｖ、５Ｍｒａｄ）を行った。

以上の工程を経て、発泡壁紙用原反を製造した。
（発泡壁紙の製造）
図２に示す層構成の発泡壁紙を作製した。

上記原反の第３層おもて面に、ＥＶＡ系水性インキを２ｇ／ｍ^２でベタ印刷後、アクリル系水性インキで絵柄を付与することにより絵柄模様層（第４層）を形成した。

次いで、雰囲気温度２３０℃のオーブン中で２０秒間加熱することにより、発泡剤含有樹脂層を発泡させた。発泡樹脂層の厚さは５７０μｍであった。加熱発泡工程後の非発泡樹脂層の厚さは２６μｍであった。

次いで、積層体の樹脂層側からエンボス版を押圧することにより、エンボス模様を賦型した。

以上の工程を経て、発泡壁紙を製造した。

実施例２
（発泡壁紙の製造）
各層の形成材料として次のものを用いた以外は、実施例１と同様にして作製した。
・ 紙質基材：一般紙（６５ｇ／ｍ^２）、厚さ１００μｍを用いた。
・ 第１層：ＥＶＡ（住友化学ＣＶ５０５３、ＭＦＲ７０、ＶＡ２０）を用いた。
・ 第２層：ＥＶＡ（住友化学ＣＶ５０２０、ＭＦＲ７５、ＶＡ１０）１００部、二酸化チタン（デュポンＲ１０８）２０部、熱分解型発泡剤（永和化成ＡＣ＃３）４部、熱分解型発泡剤（永和化成＃５０００）２部、発泡セル調整剤（旭電化工業ＯＦ１０１）、及びステアリン酸亜鉛（大協化成ＭＦＸ５０Ｅ）２部の混合物を用いた。
・ 第３層：ＬＬＤＰＥ（東ソー３４０、ＭＦＲ７）１００部及びアクリルモノマー（ＪＳＲ製）４部の混合物を用いた。

発泡剤含有樹脂層の押出し厚さは７０μｍであった。発泡樹脂層の厚さは７００μｍであった。加熱発泡工程後の非発泡樹脂層の厚さは２６μｍであった。

比較例１
（発泡壁紙の製造）
各層の形成材料として次のものを用いた以外は、実施例１と同様にして作製した。
・ 紙質基材：一般紙（６５ｇ／ｍ^２）、厚さ１００μｍを用いた。
・ 第１層：ＥＶＡ（住友化学ＣＶ５０５３、ＭＦＲ７０、ＶＡ２０）を用いた。
・ 第２層：ＥＶＡ（住友化学ＣＶ５０２０、ＭＦＲ７５、ＶＡ１０）１００部、二酸化チタン（デュポンＲ１０８）２０部、炭酸カルシウム（白石工業ホワイトンＨ）２０部、熱分解型発泡剤（永和化成ＡＣ＃３）４部、熱分解型発泡剤（永和化成＃５０００）２部、発泡セル調整剤（旭電化工業ＯＦ１０１）、及びステアリン酸亜鉛（大協化成ＭＦＸ５０Ｅ）２部の混合物を用いた。
・ 第３層：ＬＬＤＰＥ（東ソー２４９、ＭＦＲ７０）１００部及びアクリルモノマー（ＪＳＲ製）４部の混合物を用いた。

発泡剤含有樹脂層の押出し厚さは９０μｍであった。発泡樹脂層の厚さは５００μｍであった。加熱発泡工程後の非発泡樹脂層の厚さは３μｍであった。

試験例１（断面観察試験）
実施例及び比較例で作製した発泡壁紙の厚さ方向の断面を肉眼により観察した。

非発泡樹脂層（第３層）の厚さを調べた。結果を下記表１に示す。

試験例２（耐スクラッチ性）
実施例及び比較例で作製した発泡壁紙の耐スクラッチ性を調べた。耐擦傷性については、日本ビニル工業会ビニル建装部会および壁装問屋協議会で規定する表面強化商品性能表示における試験法を用いて耐傷つき性を評価した。評価は、変化がないものを５級、表面に少し変化があるものを４級、表面が破けて樹脂層および発泡層が見えるものを３級、表面が破けて基材層が見えるもの（長さ１ｃｍ未満）を２級、表面が破けて基材層が見えるもの（長さ１ｃｍ以上）を１級とした。結果を下記表１に示す。

Claims (2)

1. 紙質基材上に、少なくとも発泡剤含有樹脂層と非発泡樹脂層とを順に有する発泡壁紙用原反であって、
   （１）発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層は、いずれも樹脂架橋されており、
   （２）非発泡樹脂層は、樹脂成分として線状低密度ポリエチレン樹脂を含み、
   （３）発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
   （４）非発泡樹脂層は、樹脂架橋前のメルトフローレートが３０〜８０ｇ／１０分である非発泡樹脂層形成用組成物から形成されており、
   （５）発泡剤含有樹脂層は、樹脂架橋前のメルトフローレートが１０〜５０ｇ／１０分である発泡剤含有樹脂層形成用組成物から形成されており、
   （６）前記非発泡樹脂層形成用組成物のメルトフローレートは、前記発泡剤含有樹脂層形成用組成物のメルトフローレートに比して２０〜３０ｇ／１０分大きいことを特徴とする発泡壁紙用原反。
2. 紙質基材上に、少なくとも発泡樹脂層と非発泡樹脂層とを順に有する発泡壁紙であって、
   （１）発泡樹脂層及び非発泡樹脂層は、いずれも樹脂架橋しており、
   （２）非発泡樹脂層は、樹脂成分として線状低密度ポリエチレン樹脂を含み、
   （３）発泡樹脂層は、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂及びエチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
   （４）非発泡樹脂層は、樹脂架橋前のメルトフローレートが３０〜８０ｇ／１０分である非発泡樹脂層形成用組成物から形成されており、
   （５）発泡樹脂層は、樹脂架橋前のメルトフローレートが１０〜５０ｇ／１０分である発泡剤含有樹脂層形成用組成物から形成される発泡剤含有樹脂層を加熱することにより形成されており、
   （６）前記非発泡樹脂層形成用組成物のメルトフローレートは、前記発泡剤含有樹脂層形成用組成物のメルトフローレートに比して２０〜３０ｇ／１０分大きい
   ことを特徴とする発泡壁紙。

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