JP4656733B2 - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤および脂肪酸アミドアミンオキサイド型界面活性剤の３成分を必須成分として含有する液体洗浄剤組成物に関するものである。
【０００２】
さらに詳しく述べるならば、本発明は、優れた高粘度到達性を有し、経時安定性に優れ、低刺激で、豊富でクリーミィーな泡立ちを有し、かつ洗い流す時の使用感がサッパリとした感触を有する液体洗浄剤組成物に関するものである。
【０００３】
【従来の技術】
近年、洗浄剤組成物には、従来用いられていた石鹸、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート等に代えて皮膚への刺激が低減化されたＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤が使用されるようになっている。
【０００４】
Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤は優れた使用感と起泡性を有する。しかしながら、Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤を主剤として用いる場合、その配合物のハンドリング性の向上や、パール剤、研磨剤、水不溶性の物質を安定に分散させることを目的として、粘度を安定に上げることが困難であった。即ち通常用いられる、食塩などの無機塩を添加しても顕著な粘度上昇が得られず、高分子系増粘剤を使用した場合も使用感に影響を与える程度に添加しなければ充分な粘度を得ることができない。高分子系増粘剤と両性界面活性剤との組み合わせによっては、適度な増粘は可能であるが、両性界面活性剤とＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤の液体洗浄剤組成物では、両性界面活性剤が多量に配合される特定の重量比率の範囲でしか相乗効果を示さず、液体洗浄剤組成物の使用感が両性界面活性剤に引きずられて「ぬるつく」使用感を強め、粘度、使用感共に満足のいく液体洗浄剤組成物を得ることができなかった。
【０００５】
一方、脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤は半極性界面活性剤である。
特開昭６１−２８３６９５号公報、特開昭６２−２０５９６号公報に脂肪酸アミドアミンオキシド、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤及び脂肪酸アルカノールアミド及び／又はポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドとの組み合わせに関する技術が公開されている。これらの従来技術では、脂肪酸アミドアミンオキシドとＮ−アシルアミノ酸の組み合わせに脂肪酸アルカノールアミド及び／又はポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドを併用することにより、起泡性の増強、泡安定性の増強を行うことに成功していたが、泡径は大きく、一般的に求められる「泡のクリーミィさ」に関して充分な改良がなされず、更に改良が求められていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤の有する優れた使用感を低下させることなく、泡質を改質すると同時に高い増粘作用を有し、経時的に安定な洗浄剤組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤に脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤及び特定の構造を有するポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤を配合する事により上記問題が解決することを見出し本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち本発明は、
（成分Ａ）
一般式（１）
【０００９】
【化３】
【００１０】
［式中Ｒ1ＣＯは炭素数８〜２２の不飽和結合を含んでよい脂肪酸残基を示し、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ水酸基を含んでもよい炭素数１〜５のアルキル基またはアルケニル基を表し、同一でも異なっていてもよい。ｎは、１〜５の整数を表す。］
で示される脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤、
（成分Ｂ）
一般式（２）
【００１１】
【化４】
【００１２】
［式中、Ｒ4ＣＯは炭素数８〜２２の不飽和結合を含んで良い脂肪酸残基を示し、Ｘはオキシプロピレン基を示し、ｍは平均付加モル数を示し、０．５から１０である。］
で示されるポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤、
および
（成分Ｃ）
Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、
を必須成分として含有し、
成分Ｃの「成分Ａおよび成分Ｃの合計重量」に対する重量比率が５０〜８０重量％で且つ、成分Ｂの「成分Ａ、成分Ｂおよび成分Ｃの３成分の合計重量」に対する重量比率が５〜５０重量％であることを特徴とする液体洗浄剤組成物に関するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の第１成分である（成分Ａ）の脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤は一般式（１）
【００１４】
【化５】
【００１５】
［式中Ｒ1ＣＯは炭素数８〜２２の不飽和結合を含んでよい脂肪酸残基を示し、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ水酸基を含んでもよい炭素数１〜５のアルキル基またはアルケニル基を表し、同一でも異なっていてもよい。ｎは、１〜５の整数を表す。］により表される化合物である。
【００１６】
本発明における一般式（１）で示される脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルオクチルアミドアミンオキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルドデシルアミドアミンオキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルテトラデシルアミドアミンオキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルヘキサデシルアミドアミンオキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルオクタデシルアミドアミンオキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルやし油アルキルアミドアミンオキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル硬化牛脂アルキルアミドアミンオキシド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルドデシルアミドアミンオキシド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）プロピルドデシルアミドアミンオキシドなどが挙げられる。特にｎが３である、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルドデシルアミドアミンオキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルやし油アルキルアミドアミンオキシドが市販品として広く流通しておりより好ましい。
【００１７】
本発明の第二成分である（成分Ｂ）のポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤は、一般式（２）
【００１８】
【化６】
【００１９】
［式中、Ｒ4ＣＯは炭素数８〜２２の不飽和結合を含んで良い脂肪酸残基を示し、Ｘはオキシプロピレン基を示し、ｍは平均付加モル数を示し、０．５から１０である。］
によって表される化合物である。
【００２０】
一般式（２）において、オキシプロピレンの平均付加モル数ｍは、０．５〜１０であり、より好ましくは０．７〜５の間である。平均付加モル数が０．５を下回ると、洗浄剤組成物の低温安定性が悪化し、界面活性剤混合物の融点が上昇しハンドリング性が悪くなり好ましくない。付加モル数が１０を超えると、液体洗浄剤組成物の粘度を高める作用が減少し好ましくない。
【００２１】
成分（Ｂ）で示されるポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤は、親水基部分に局部的に親油性を示すメチル基を有する特殊な構造のポリオキシアルキレンアルカノールアミド型界面活性剤である。
【００２２】
本発明におけるポリオキシアルキレンアルカノールアミド型界面活性剤として、具体的にポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ラウリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（５）ラウリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ミリスチン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（３）ミリスチン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（２）オレイン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（５）オレイン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（０．８）ヤシ油脂肪酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１）ヤシ油脂肪酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．４）ヤシ油脂肪酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．８）ヤシ油脂肪酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１）パーム脂肪酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（２）パーム脂肪酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（５）パーム脂肪酸イソプロパノールアミドなどが挙げられる。
【００２３】
本発明の第三成分である（成分Ｃ）のＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤としては、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルアスパラギン酸塩等のＮ−アシル酸性アミノ酸型界面活性剤および一般式（３）
【００２４】
【化７】
【００２５】
［式中、Ｒ5ＣＯは炭素数８〜２２の不飽和結合を含んで良い脂肪酸残基を示し、Ｒ6は水素または炭素数１〜２のアルキル基から選ばれ、ｐは１または２の整数であり、Ｍは、水素原子又はアルカリ金属、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸から選ばれるカチオン性物質を示す。］
で示されるＮ−アシル中性アミノ酸型界面活性剤が挙げられる。
【００２６】
Ｎ−アシルグルタミン酸型界面活性剤の好適例としては、例えばＮ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム塩、Ｎ−ラウロイルアシルグルタミン酸モノカリウム塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノトリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノアルギニン塩、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸モノナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸グルタミン酸モノナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸グルタミン酸モノトリエタノールアミン塩、Ｎ−牛脂脂肪酸グルタミン酸モノナトリウム塩およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２７】
Ｎ−アシルアスパラギン酸型界面活性剤の好適例としては、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸モノナトリウム塩、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸モノカリウム塩、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸モノトリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸モノアルギニン塩、Ｎ−ミリストイルアスパラギン酸モノナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸アスパラギン酸モノナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸アスパラギン酸モノトリエタノールアミン塩、Ｎ−牛脂脂肪酸アスパラギン酸モノナトリウム塩およびこれらの混合物を挙げることができる。
【００２８】
上記一般式（３）で示されるＮ−アシル中性アミノ酸型界面活性剤としては、Ｎ−アシルグリシン型界面活性剤、Ｎ−アシル−β−アラニン型界面活性剤、Ｎ−アシルサルコシン型界面活性剤、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン型界面活性剤等が挙げられる。
【００２９】
Ｎ−アシルグリシン型界面活性剤の好適例としては、例えばＮ−ラウロイルグリシンナトリウム塩、Ｎ−ラウロイルグリシンカリウム塩、Ｎ−ラウロイルグリシントリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイルグリシンアルギニン塩、Ｎ−ミリストイルグリシンナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸グリシンナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸グリシントリエタノールアミン塩、Ｎ−牛脂脂肪酸ナトリウム塩およびこれらの混合物を挙げることができる。
【００３０】
Ｎ−アシル−β−アラニン型界面活性剤の好適例としては、例えばＮ−ラウロイル−β−アラニンナトリウム塩、Ｎ−ラウロイル−β−アラニンカリウム塩、Ｎ−ラウロイル−β−アラニントリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイル−β−アラニンアルギニン塩、Ｎ−ミリストイル−β−アラニンナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸−β−アラニンナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸−β−アラニントリエタノールアミン塩、Ｎ−牛脂脂肪酸−β−アラニンナトリウム塩およびこれらの混合物を挙げることができる。
【００３１】
Ｎ−アシルサルコシン型界面活性剤の好適例としては、例えばＮ−ラウロイルサルコシンナトリウム塩、Ｎ−ラウロイルサルコシンカリウム塩、Ｎ−ラウロイルサルコシントリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイルサルコシンアルギニン塩、Ｎ−ミリストイルサルコシンナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸サルコシンナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸サルコシントリエタノールアミン塩、Ｎ−牛脂脂肪酸サルコシンナトリウム塩およびこれらの混合物を挙げることができる。
【００３２】
Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン型界面活性剤の好適例としては、例えばＮ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンカリウム塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンアルギニン塩、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミン塩、Ｎ−牛脂脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム塩およびこれらの混合物を挙げることができる。
【００３３】
本発明液体洗浄剤において、第三成分である（成分Ｃ）のＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤は、上記Ｎ−アシル酸性アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシル中性アミノ酸型界面活性剤より選ばれる少なくとも１種であり、その混合物でも発明の効果は損なわれない。
【００３４】
一般式（３）において、Ｒ6が水素で示される第２級アミド構造含有Ｎアシル中性アミノ酸型界面活性剤即ち、Ｎ−アシルグリシン型界面活性剤、Ｎ−アシル−β−アラニン型界面活性剤およびＮ−アシル酸性アミノ酸型界面活性剤に関しては低温安定性が悪くなる場合が有るので、単独で使用する場合は、対イオンをトリエタノールアミン及び塩基性アミノ酸を用いるか、他のＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤と併用するか、グリセリン、ジプロピングリコール、１，３−ブチレングリコール、マルビット等の多価アルコールと併用することがより好ましい。
【００３５】
続いて、本発明における３成分の配合比率に関して詳細に述べる
まず、成分Ｃ（Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤）と成分Ａ（脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤）の配合比率において、使用するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤の種類や設定ｐＨによっても異なるが、成分Ｃの「成分Ａと成分Ｃの合計重量」に対する重量比率が５０〜８０重量％であることが好ましい。更に好ましくは６０〜７０重量％の範囲である。
【００３６】
この比率は、本発明の粘度と使用感に影響を与える。上記比率を外れると液体洗浄剤として適度な粘度（５００〜１５００ｍＰａ・ｓ程度）を得ることができず、第４成分として高分子系の増粘剤を併用しても適当な粘度まで増粘する事が困難になる。また、上記比率を越えて脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤が配合された場合、即ち成分Ｃの「成分Ａと成分Ｃの合計重量」に対する重量比率が５０重量％未満では「ぬるつき」感が強くなり、総合的な使用感が悪化して好ましくない。
【００３７】
これらの特定の範囲内での粘度コントロールの仕組みに関しては、明かではないが、ベタイン型両性界面活性剤とアニオン性界面活性剤による増粘と同じ仕組みが働いているものと推察される。例えばベタイン型両性界面活性剤とＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤では同様な増粘傾向が観察されるが、その配合比はベタイン型両性界面活性剤：Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤で９：１〜６：４と両性界面活性剤が多量に配合された配合において認められる。そのため、この組み合わせでは配合品の粘度到達性を優先させると、ベタイン型両性界面活性剤に特徴的な「ぬるつき」が出現し、使用感の良い液体洗浄剤を得る事が困難である。
【００３８】
一方、脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤とＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤の場合、その高粘度到達領域がＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤が多量に配合された位置に出現する。そのため、両性界面活性剤或いは半極性界面活性剤特有の「ぬるつき感」を最低限に抑えながら、粘度到達性の優れた処方になるもの思われる。この配合比率の差は、アニオンを捕縛しようとするベタイン型両性界面活性剤と脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤との電気的な性質の相違があるためであろうと推論している。
【００３９】
次に成分Ｂ（ポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤）の添加効果と範囲に関して説明する。脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤とＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤のみからなる洗浄剤組成物から生ずる泡は大きく、重たい泡となる。これに成分Ｂで示されるポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤を特定量配合することにより、高粘度到達性、使用感を損なうことなく泡質をクリーミィに改善することが可能となる。
【００４０】
成分Ｂの配合量は、成分Ａ、成分Ｂおよび成分Ｃの合計重量に対して重量比率が５〜５０重量％であり、より好ましくは１０〜３０重量％である。成分Ｂのポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤の配合重量が成分Ａ〜Ｃの合計重量あたり５重量％未満では、泡質の改善効果、起泡安定性の改善効果が得られず好ましくなく、５０重量％を越えてポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤を配合すると、液体洗浄剤組成物の低温安定性が悪化したり、部分的なゲル状態が発生するなどの不都合があり好ましくない。
【００４１】
通常の液体洗浄剤は、補助活性剤を含めて界面活性剤濃度は１５〜２５重量％であるので、成分Ｂで示されるポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤の配合量は液体洗浄剤組成物に対して０．７５重量％〜１２．５重量％が好ましく、より好ましくは１．５重量％〜７．５重量％の配合である。
【００４２】
本発明液体洗浄剤組成物には、本発明の効果を損ねない範囲で、必要に応じて化粧料成分として一般的に使用されているその他の界面活性剤、油分、保湿剤、紫外線吸収剤、アルコール類、キレート剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、パール化剤、酸化防止剤、防腐剤、ふけ防止剤、色素、香料、アニオン性ポリマー、シリコーン誘導体等と配合することができる。
【００４３】
本発明の液体洗浄剤組成物に配合し得る各種活性剤としては以下のものが例示できる。
【００４４】
陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸セッケン、たとえばセッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ヤシカリセッケン。或いはエーテルカルボン酸例えばＰＯＥラウリルエーテルカルボン酸塩、ＰＯＰ・ＰＯＥミリストイルエーテルカルボン酸塩。高級アルキル硫酸エステル塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン。アルキルエーテル硫酸エステル塩、たとえばＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム。 高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、たとえばＮ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ＰＯＥラウリルアミドエーテルスルホン酸ナトリウム。リン酸エステル塩、たとえばＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸、ＰＯＥラウリルアミドエーテルリン酸ナトリウム。スルホコハク酸塩、たとえば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム。アルキルベンゼンスルホン酸塩、たとえば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸。高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、たとえば硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム、ロート油などの硫酸化油、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、カゼインナトリウムなどが挙げられる。
【００４５】
陽イオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、たとえば塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム。ジアルキルジメチルアンモニウム塩、たとえば塩化ジステアリルジメチルアンモニウム塩。アルキルピリジウム塩、たとえば塩化セチルピリジウム、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウムなどが挙げられる。
【００４６】
両性界面活性剤としては、アミドアミン系両性界面活性剤、たとえば２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム。アミド酢酸ベタイン型両性界面活性剤、たとえばヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルベタイン。アミドスルホベタイン型両性界面活性剤、たとえばラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン。およびアルキル酢酸ベタイン型両性界面活性剤、アルキルスルホベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。
【００４７】
非イオン性界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸グリセリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル。ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸ＰＯＥグリセリル、モノオレイン酸ＰＯＥグリセリル。ポリグリセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル。ソルビタン脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、たとえばモノヤシ脂肪酸ＰＯＥソルビタン、トリステアリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン。ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリン酸ＰＯＥソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット。ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール。ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、たとえばＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、たとえばＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥ分鎖オクチルフェニルエーテル。ポリオキシエチレンアルキルアミン類、たとえばＰＯＥステアリルアミン、ＰＯＥオレイルアミン。脂肪酸アルカノールアミド類、たとえばヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド。ポリオキシエチレンアルカノールアミド類、たとえばＰＯＥラウリン酸モノエタノールアミド、ＰＯＥヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、ＰＯＥ牛脂脂肪酸モノエタノールアミド。アシルメチルグルカミド類、たとえばラウリン酸メチルグルカミド、ヤシ脂肪酸メチルグルカミド。その他アセチレングリコール、ＰＯＥアセチレングリコール、ＰＯＥラノリン、ＰＯＥラノリンアルコール、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥフィトステロール、ＰＯＥコレスタノール、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物などが挙げられる。
【００４８】
【実施例】
以下に実施例を挙げ、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４９】
製造例１（ポリオキシプロピレン（１．５）ラウリン酸イソプロパノールアミド混合物の調製）
ラウリン酸メチル２１４ｇにイソプロパノールアミン７６ｇ及びナトリウムメトキサイド１ｇを加え、副生成するメタノールを減圧留去しながら加熱撹拌（２．７ｋＰａ、９０℃、６時間）して、ラウリン酸イソプロパノールアミド２５８ｇを得た。このラウリン酸イソプロパノールアミドとプロピレンオキサイド８７ｇとをオートクレーブに仕込み、１２０℃で３時間撹拌してポリオキシプロピレン（１．５）ラウリン酸イソプロパノールアミド混合物を合成した（収量３４５ｇ）。このポリオキシプロピレン（１．５）ラウリン酸イソプロパノールアミド混合物１００ｇに５％水酸化ナトリウム水溶液１０ｇを添加して、加熱撹拌（８０℃、１時間）した。その後、水分を０．１％以下になるように減圧留去（２．７ｋＰａ、８０℃、１時間）を行い、低オキサゾリン化したポリオキシプロピレン（１．５）ラウリン酸イソプロパノールアミド混合物を得た。
【００５０】
製造例１で製造したポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミドと対照品としてラウリン酸ジエタノールアミドを用いて下記表の液体洗浄剤組成物を調整して、低温安定性、粘度測定、起泡性、泡質、すすぎ時の感触の評価を行った。評価項目に関しては以下のような基準を設定した。
【００５１】
低温安定性試験
製造したサンプルをポスターカラー瓶に詰めて、密閉し、−５℃の恒温器に静置して、７日後にサンプルの状態を目視観察して以下の基準で評価した。
【００５２】
◎ 製造直後と変化無し
○ わずかに白濁
△ 白濁しているが、室温に戻すと透明状態に戻る
× 白濁、或いは結晶化して室温に戻しても状態が変化しない
【００５３】
粘度測定条件
測定温度：２５℃
粘度計：Ｂ型粘度計（東機産業（株）製）
測定結果（単位：ｍＰａ・ｓ）
【００５４】
使用感試験
各サンプルについて、パネラー１０名により、手洗いによる使用試験を行い、使用時の泡立ち、泡質、すすぎ時のさっぱり感の官能試験を行った。
【００５５】
なお、評価は表１の比較例２を標準３点とした５段階相対評価とし、評価結果の平均点を算出し、算出された平均値が
４．５以上の場合を 非常に良好（◎）、
４．５〜３．５の場合を 良好（○）、
３．５〜３．０の場合を 普通（△）、
３．０ 以下の場合を 不良（×）、
として行った。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】
以下の液体洗浄剤を試作した。
【００５９】
実施例１１
ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド(30%溶液) 16.60%
Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム(30%溶液) 23.30%
Ｎ−ラウロイル−β−アラニンナトリウム(30%溶液) 16.60%
製造例１の製造物 3.00%
カチオン化セルロース 0.20%
アラントイン 0.80%
メチルパラベン 0.20%
プロピルパラベン 0.10%
クエン酸 ｐＨ＝６．２となる量
精製水 全量を１００％とする量
【００６０】
実施例１２
ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド(30%溶液) 26.60%
Ｎ−ヤシ脂肪酸グルタミン酸ＴＥＡ塩(30%溶液) 10.00%
Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム(30%溶液) 20.00%
製造例１の製造物 5.00%
グリセリン 1.50%
ピロクトンオラミン 0.80%
エチレングリコールジステアレート 1.50%
メチルパラベン 0.20%
プロピルパラベン 0.10%
クエン酸 ｐＨ＝７．０となる量
精製水 全量を１００％とする量
【００６１】
実施例１３
ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド(30%溶液) 16.60%
Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム(30%溶液) 20.00%
ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩(25%溶液) 20.00%
製造例１の製造物 4.00%
セタノール 0.80%
カチオン化セルロース 0.50%
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸(60%溶液) 0.30%
メチルパラベン 0.20%
プロピルパラベン 0.10%
クエン酸 ｐＨ＝６．５となる量
精製水 全量を１００％とする量
【００６２】
実施例１１〜１３の洗浄剤はいずれも豊富な泡立ちを有し、泡質のクリィーミィーな性能を有し、本発明の効果を妨げるものではなかった。
【００６３】
【発明の効果】
脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤、ポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤およびＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤を必須成分として特定割合で配合することにより、優れた高粘度到達性を有し、経時安定性に優れ、低刺激で、豊富でクリーミィーな泡立ちを有し、かつ洗い流す時の使用感がサッパリとした感触を有する液体洗浄剤組成物を得ることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤および脂肪酸アミドアミンオキサイド型界面活性剤の３成分を必須成分として含有する液体洗浄剤組成物に関するものである。
【０００２】
さらに詳しく述べるならば、本発明は、優れた高粘度到達性を有し、経時安定性に優れ、低刺激で、豊富でクリーミィーな泡立ちを有し、かつ洗い流す時の使用感がサッパリとした感触を有する液体洗浄剤組成物に関するものである。
【０００３】
【従来の技術】
近年、洗浄剤組成物には、従来用いられていた石鹸、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート等に代えて皮膚への刺激が低減化されたＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤が使用されるようになっている。
【０００４】
Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤は優れた使用感と起泡性を有する。しかしながら、Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤を主剤として用いる場合、その配合物のハンドリング性の向上や、パール剤、研磨剤、水不溶性の物質を安定に分散させることを目的として、粘度を安定に上げることが困難であった。即ち通常用いられる、食塩などの無機塩を添加しても顕著な粘度上昇が得られず、高分子系増粘剤を使用した場合も使用感に影響を与える程度に添加しなければ充分な粘度を得ることができない。高分子系増粘剤と両性界面活性剤との組み合わせによっては、適度な増粘は可能であるが、両性界面活性剤とＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤の液体洗浄剤組成物では、両性界面活性剤が多量に配合される特定の重量比率の範囲でしか相乗効果を示さず、液体洗浄剤組成物の使用感が両性界面活性剤に引きずられて「ぬるつく」使用感を強め、粘度、使用感共に満足のいく液体洗浄剤組成物を得ることができなかった。
【０００５】
一方、脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤は半極性界面活性剤である。
特開昭６１−２８３６９５号公報、特開昭６２−２０５９６号公報に脂肪酸アミドアミンオキシド、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤及び脂肪酸アルカノールアミド及び／又はポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドとの組み合わせに関する技術が公開されている。これらの従来技術では、脂肪酸アミドアミンオキシドとＮ−アシルアミノ酸の組み合わせに脂肪酸アルカノールアミド及び／又はポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドを併用することにより、起泡性の増強、泡安定性の増強を行うことに成功していたが、泡径は大きく、一般的に求められる「泡のクリーミィさ」に関して充分な改良がなされず、更に改良が求められていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤の有する優れた使用感を低下させることなく、泡質を改質すると同時に高い増粘作用を有し、経時的に安定な洗浄剤組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤に脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤及び特定の構造を有するポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤を配合する事により上記問題が解決することを見出し本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち本発明は、
（成分Ａ）
一般式（１）
【０００９】
【化３】
［式中Ｒ1ＣＯは炭素数８〜２２の不飽和結合を含んでよい脂肪酸残基を示し、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ水酸基を含んでもよい炭素数１〜５のアルキル基またはアルケニル基を表し、同一でも異なっていてもよい。ｎは、１〜５の整数を表す。］
で示される脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤、
（成分Ｂ）
一般式（２）
【００１１】
【化４】
［式中、Ｒ4ＣＯは炭素数８〜２２の不飽和結合を含んで良い脂肪酸残基を示し、Ｘはオキシプロピレン基を示し、ｍは平均付加モル数を示し、０．５から１０である。］
で示されるポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤、
および
（成分Ｃ）
Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、
を必須成分として含有し、
成分Ｃの「成分Ａおよび成分Ｃの合計重量」に対する重量比率が５０〜８０重量％で且つ、成分Ｂの「成分Ａ、成分Ｂおよび成分Ｃの３成分の合計重量」に対する重量比率が５〜５０重量％であることを特徴とする液体洗浄剤組成物に関するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の第１成分である（成分Ａ）の脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤は一般式（１）
【００１４】
【化５】
［式中Ｒ1ＣＯは炭素数８〜２２の不飽和結合を含んでよい脂肪酸残基を示し、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ水酸基を含んでもよい炭素数１〜５のアルキル基またはアルケニル基を表し、同一でも異なっていてもよい。ｎは、１〜５の整数を表す。］により表される化合物である。
【００１６】
本発明における一般式（１）で示される脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルオクチルアミドアミンオキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルドデシルアミドアミンオキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルテトラデシルアミドアミンオキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルヘキサデシルアミドアミンオキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルオクタデシルアミドアミンオキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルやし油アルキルアミドアミンオキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル硬化牛脂アルキルアミドアミンオキシド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルドデシルアミドアミンオキシド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）プロピルドデシルアミドアミンオキシドなどが挙げられる。特にｎが３である、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルドデシルアミドアミンオキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルやし油アルキルアミドアミンオキシドが市販品として広く流通しておりより好ましい。
【００１７】
本発明の第二成分である（成分Ｂ）のポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤は、一般式（２）
【００１８】
【化６】
［式中、Ｒ4ＣＯは炭素数８〜２２の不飽和結合を含んで良い脂肪酸残基を示し、Ｘはオキシプロピレン基を示し、ｍは平均付加モル数を示し、０．５から１０である。］
によって表される化合物である。
【００２０】
一般式（２）において、オキシプロピレンの平均付加モル数ｍは、０．５〜１０であり、より好ましくは０．７〜５の間である。平均付加モル数が０．５を下回ると、洗浄剤組成物の低温安定性が悪化し、界面活性剤混合物の融点が上昇しハンドリング性が悪くなり好ましくない。付加モル数が１０を超えると、液体洗浄剤組成物の粘度を高める作用が減少し好ましくない。
【００２１】
成分（Ｂ）で示されるポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤は、親水基部分に局部的に親油性を示すメチル基を有する特殊な構造のポリオキシアルキレンアルカノールアミド型界面活性剤である。
【００２２】
本発明におけるポリオキシアルキレンアルカノールアミド型界面活性剤として、具体的にポリオキシプロピレン（１）ラウリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ラウリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（２）ラウリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（５）ラウリン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．５）ミリスチン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（３）ミリスチン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（２）オレイン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（５）オレイン酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（０．８）ヤシ油脂肪酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１）ヤシ油脂肪酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．４）ヤシ油脂肪酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１．８）ヤシ油脂肪酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（１）パーム脂肪酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（２）パーム脂肪酸イソプロパノールアミド、ポリオキシプロピレン（５）パーム脂肪酸イソプロパノールアミドなどが挙げられる。
【００２３】
本発明の第三成分である（成分Ｃ）のＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤としては、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルアスパラギン酸塩等のＮ−アシル酸性アミノ酸型界面活性剤および一般式（３）
【００２４】
【化７】
［式中、Ｒ5ＣＯは炭素数８〜２２の不飽和結合を含んで良い脂肪酸残基を示し、Ｒ6は水素または炭素数１〜２のアルキル基から選ばれ、ｐは１または２の整数であり、Ｍは、水素原子又はアルカリ金属、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸から選ばれるカチオン性物質を示す。］
で示されるＮ−アシル中性アミノ酸型界面活性剤が挙げられる。
【００２６】
Ｎ−アシルグルタミン酸型界面活性剤の好適例としては、例えばＮ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム塩、Ｎ−ラウロイルアシルグルタミン酸モノカリウム塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノトリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノアルギニン塩、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸モノナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸グルタミン酸モノナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸グルタミン酸モノトリエタノールアミン塩、Ｎ−牛脂脂肪酸グルタミン酸モノナトリウム塩およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２７】
Ｎ−アシルアスパラギン酸型界面活性剤の好適例としては、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸モノナトリウム塩、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸モノカリウム塩、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸モノトリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸モノアルギニン塩、Ｎ−ミリストイルアスパラギン酸モノナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸アスパラギン酸モノナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸アスパラギン酸モノトリエタノールアミン塩、Ｎ−牛脂脂肪酸アスパラギン酸モノナトリウム塩およびこれらの混合物を挙げることができる。
【００２８】
上記一般式（３）で示されるＮ−アシル中性アミノ酸型界面活性剤としては、Ｎ−アシルグリシン型界面活性剤、Ｎ−アシル−β−アラニン型界面活性剤、Ｎ−アシルサルコシン型界面活性剤、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン型界面活性剤等が挙げられる。
【００２９】
Ｎ−アシルグリシン型界面活性剤の好適例としては、例えばＮ−ラウロイルグリシンナトリウム塩、Ｎ−ラウロイルグリシンカリウム塩、Ｎ−ラウロイルグリシントリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイルグリシンアルギニン塩、Ｎ−ミリストイルグリシンナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸グリシンナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸グリシントリエタノールアミン塩、Ｎ−牛脂脂肪酸ナトリウム塩およびこれらの混合物を挙げることができる。
【００３０】
Ｎ−アシル−β−アラニン型界面活性剤の好適例としては、例えばＮ−ラウロイル−β−アラニンナトリウム塩、Ｎ−ラウロイル−β−アラニンカリウム塩、Ｎ−ラウロイル−β−アラニントリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイル−β−アラニンアルギニン塩、Ｎ−ミリストイル−β−アラニンナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸−β−アラニンナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸−β−アラニントリエタノールアミン塩、Ｎ−牛脂脂肪酸−β−アラニンナトリウム塩およびこれらの混合物を挙げることができる。
【００３１】
Ｎ−アシルサルコシン型界面活性剤の好適例としては、例えばＮ−ラウロイルサルコシンナトリウム塩、Ｎ−ラウロイルサルコシンカリウム塩、Ｎ−ラウロイルサルコシントリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイルサルコシンアルギニン塩、Ｎ−ミリストイルサルコシンナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸サルコシンナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸サルコシントリエタノールアミン塩、Ｎ−牛脂脂肪酸サルコシンナトリウム塩およびこれらの混合物を挙げることができる。
【００３２】
Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン型界面活性剤の好適例としては、例えばＮ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンカリウム塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンアルギニン塩、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム塩、Ｎ−ヤシ脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミン塩、Ｎ−牛脂脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム塩およびこれらの混合物を挙げることができる。
【００３３】
本発明液体洗浄剤において、第三成分である（成分Ｃ）のＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤は、上記Ｎ−アシル酸性アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシル中性アミノ酸型界面活性剤より選ばれる少なくとも１種であり、その混合物でも発明の効果は損なわれない。
【００３４】
一般式（３）において、Ｒ6が水素で示される第２級アミド構造含有Ｎアシル中性アミノ酸型界面活性剤即ち、Ｎ−アシルグリシン型界面活性剤、Ｎ−アシル−β−アラニン型界面活性剤およびＮ−アシル酸性アミノ酸型界面活性剤に関しては低温安定性が悪くなる場合が有るので、単独で使用する場合は、対イオンをトリエタノールアミン及び塩基性アミノ酸を用いるか、他のＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤と併用するか、グリセリン、ジプロピングリコール、１，３−ブチレングリコール、マルビット等の多価アルコールと併用することがより好ましい。
【００３５】
続いて、本発明における３成分の配合比率に関して詳細に述べる
まず、成分Ｃ（Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤）と成分Ａ（脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤）の配合比率において、使用するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤の種類や設定ｐＨによっても異なるが、成分Ｃの「成分Ａと成分Ｃの合計重量」に対する重量比率が５０〜８０重量％であることが好ましい。更に好ましくは６０〜７０重量％の範囲である。
【００３６】
この比率は、本発明の粘度と使用感に影響を与える。上記比率を外れると液体洗浄剤として適度な粘度（５００〜１５００ｍＰａ・ｓ程度）を得ることができず、第４成分として高分子系の増粘剤を併用しても適当な粘度まで増粘する事が困難になる。また、上記比率を越えて脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤が配合された場合、即ち成分Ｃの「成分Ａと成分Ｃの合計重量」に対する重量比率が５０重量％未満では「ぬるつき」感が強くなり、総合的な使用感が悪化して好ましくない。
【００３７】
これらの特定の範囲内での粘度コントロールの仕組みに関しては、明かではないが、ベタイン型両性界面活性剤とアニオン性界面活性剤による増粘と同じ仕組みが働いているものと推察される。例えばベタイン型両性界面活性剤とＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤では同様な増粘傾向が観察されるが、その配合比はベタイン型両性界面活性剤：Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤で９：１〜６：４と両性界面活性剤が多量に配合された配合において認められる。そのため、この組み合わせでは配合品の粘度到達性を優先させると、ベタイン型両性界面活性剤に特徴的な「ぬるつき」が出現し、使用感の良い液体洗浄剤を得る事が困難である。
【００３８】
一方、脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤とＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤の場合、その高粘度到達領域がＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤が多量に配合された位置に出現する。そのため、両性界面活性剤或いは半極性界面活性剤特有の「ぬるつき感」を最低限に抑えながら、粘度到達性の優れた処方になるもの思われる。この配合比率の差は、アニオンを捕縛しようとするベタイン型両性界面活性剤と脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤との電気的な性質の相違があるためであろうと推論している。
【００３９】
次に成分Ｂ（ポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤）の添加効果と範囲に関して説明する。脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤とＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤のみからなる洗浄剤組成物から生ずる泡は大きく、重たい泡となる。これに成分Ｂで示されるポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤を特定量配合することにより、高粘度到達性、使用感を損なうことなく泡質をクリーミィに改善することが可能となる。
【００４０】
成分Ｂの配合量は、成分Ａ、成分Ｂおよび成分Ｃの合計重量に対して重量比率が５〜５０重量％であり、より好ましくは１０〜３０重量％である。成分Ｂのポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤の配合重量が成分Ａ〜Ｃの合計重量あたり５重量％未満では、泡質の改善効果、起泡安定性の改善効果が得られず好ましくなく、５０重量％を越えてポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤を配合すると、液体洗浄剤組成物の低温安定性が悪化したり、部分的なゲル状態が発生するなどの不都合があり好ましくない。
【００４１】
通常の液体洗浄剤は、補助活性剤を含めて界面活性剤濃度は１５〜２５重量％であるので、成分Ｂで示されるポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤の配合量は液体洗浄剤組成物に対して０．７５重量％〜１２．５重量％が好ましく、より好ましくは１．５重量％〜７．５重量％の配合である。
【００４２】
本発明液体洗浄剤組成物には、本発明の効果を損ねない範囲で、必要に応じて化粧料成分として一般的に使用されているその他の界面活性剤、油分、保湿剤、紫外線吸収剤、アルコール類、キレート剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、パール化剤、酸化防止剤、防腐剤、ふけ防止剤、色素、香料、アニオン性ポリマー、シリコーン誘導体等と配合することができる。
【００４３】
本発明の液体洗浄剤組成物に配合し得る各種活性剤としては以下のものが例示できる。
【００４４】
陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸セッケン、たとえばセッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ヤシカリセッケン。或いはエーテルカルボン酸例えばＰＯＥラウリルエーテルカルボン酸塩、ＰＯＰ・ＰＯＥミリストイルエーテルカルボン酸塩。高級アルキル硫酸エステル塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン。アルキルエーテル硫酸エステル塩、たとえばＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム。 高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、たとえばＮ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ＰＯＥラウリルアミドエーテルスルホン酸ナトリウム。リン酸エステル塩、たとえばＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸、ＰＯＥラウリルアミドエーテルリン酸ナトリウム。スルホコハク酸塩、たとえば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム。アルキルベンゼンスルホン酸塩、たとえば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸。高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、たとえば硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム、ロート油などの硫酸化油、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、カゼインナトリウムなどが挙げられる。
【００４５】
陽イオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、たとえば塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム。ジアルキルジメチルアンモニウム塩、たとえば塩化ジステアリルジメチルアンモニウム塩。アルキルピリジウム塩、たとえば塩化セチルピリジウム、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウムなどが挙げられる。
【００４６】
両性界面活性剤としては、アミドアミン系両性界面活性剤、たとえば２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム。アミド酢酸ベタイン型両性界面活性剤、たとえばヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルベタイン。アミドスルホベタイン型両性界面活性剤、たとえばラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン。およびアルキル酢酸ベタイン型両性界面活性剤、アルキルスルホベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。
【００４７】
非イオン性界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸グリセリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル。ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸ＰＯＥグリセリル、モノオレイン酸ＰＯＥグリセリル。ポリグリセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル。ソルビタン脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、たとえばモノヤシ脂肪酸ＰＯＥソルビタン、トリステアリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン。ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリン酸ＰＯＥソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット。ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール。ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、たとえばＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、たとえばＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥ分鎖オクチルフェニルエーテル。ポリオキシエチレンアルキルアミン類、たとえばＰＯＥステアリルアミン、ＰＯＥオレイルアミン。脂肪酸アルカノールアミド類、たとえばヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド。ポリオキシエチレンアルカノールアミド類、たとえばＰＯＥラウリン酸モノエタノールアミド、ＰＯＥヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、ＰＯＥ牛脂脂肪酸モノエタノールアミド。アシルメチルグルカミド類、たとえばラウリン酸メチルグルカミド、ヤシ脂肪酸メチルグルカミド。その他アセチレングリコール、ＰＯＥアセチレングリコール、ＰＯＥラノリン、ＰＯＥラノリンアルコール、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥフィトステロール、ＰＯＥコレスタノール、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物などが挙げられる。
【００４８】
【実施例】
以下に実施例を挙げ、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４９】
製造例１（ポリオキシプロピレン（１．５）ラウリン酸イソプロパノールアミド混合物の調製）
ラウリン酸メチル２１４ｇにイソプロパノールアミン７６ｇ及びナトリウムメトキサイド１ｇを加え、副生成するメタノールを減圧留去しながら加熱撹拌（２．７ｋＰａ、９０℃、６時間）して、ラウリン酸イソプロパノールアミド２５８ｇを得た。このラウリン酸イソプロパノールアミドとプロピレンオキサイド８７ｇとをオートクレーブに仕込み、１２０℃で３時間撹拌してポリオキシプロピレン（１．５）ラウリン酸イソプロパノールアミド混合物を合成した（収量３４５ｇ）。このポリオキシプロピレン（１．５）ラウリン酸イソプロパノールアミド混合物１００ｇに５％水酸化ナトリウム水溶液１０ｇを添加して、加熱撹拌（８０℃、１時間）した。その後、水分を０．１％以下になるように減圧留去（２．７ｋＰａ、８０℃、１時間）を行い、低オキサゾリン化したポリオキシプロピレン（１．５）ラウリン酸イソプロパノールアミド混合物を得た。
【００５０】
製造例１で製造したポリオキシプロピレン脂肪酸イソプロパノールアミドと対照品としてラウリン酸ジエタノールアミドを用いて下記表の液体洗浄剤組成物を調整して、低温安定性、粘度測定、起泡性、泡質、すすぎ時の感触の評価を行った。評価項目に関しては以下のような基準を設定した。
【００５１】
低温安定性試験
製造したサンプルをポスターカラー瓶に詰めて、密閉し、−５℃の恒温器に静置して、７日後にサンプルの状態を目視観察して以下の基準で評価した。
【００５２】
◎ 製造直後と変化無し
○ わずかに白濁
△ 白濁しているが、室温に戻すと透明状態に戻る
× 白濁、或いは結晶化して室温に戻しても状態が変化しない
【００５３】
粘度測定条件
測定温度：２５℃
粘度計：Ｂ型粘度計（東機産業（株）製）
測定結果（単位：ｍＰａ・ｓ）
【００５４】
使用感試験
各サンプルについて、パネラー１０名により、手洗いによる使用試験を行い、使用時の泡立ち、泡質、すすぎ時のさっぱり感の官能試験を行った。
【００５５】
なお、評価は表１の比較例２を標準３点とした５段階相対評価とし、評価結果の平均点を算出し、算出された平均値が
４．５以上の場合を 非常に良好（◎）、
４．５〜３．５の場合を 良好（○）、
３．５〜３．０の場合を 普通（△）、
３．０ 以下の場合を 不良（×）、
として行った。
【００５６】
【表１】
【表２】
以下の液体洗浄剤を試作した。
【００５９】
実施例１１
ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド(30%溶液) 16.60%
Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム(30%溶液) 23.30%
Ｎ−ラウロイル−β−アラニンナトリウム(30%溶液) 16.60%
製造例１の製造物 3.00%
カチオン化セルロース 0.20%
アラントイン 0.80%
メチルパラベン 0.20%
プロピルパラベン 0.10%
クエン酸 ｐＨ＝６．２となる量
精製水 全量を１００％とする量
【００６０】
実施例１２
ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド(30%溶液) 26.60%
Ｎ−ヤシ脂肪酸グルタミン酸ＴＥＡ塩(30%溶液) 10.00%
Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム(30%溶液) 20.00%
製造例１の製造物 5.00%
グリセリン 1.50%
ピロクトンオラミン 0.80%
エチレングリコールジステアレート 1.50%
メチルパラベン 0.20%
プロピルパラベン 0.10%
クエン酸 ｐＨ＝７．０となる量
精製水 全量を１００％とする量
【００６１】
実施例１３
ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド(30%溶液) 16.60%
Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム(30%溶液) 20.00%
ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム塩(25%溶液) 20.00%
製造例１の製造物 4.00%
セタノール 0.80%
カチオン化セルロース 0.50%
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸(60%溶液) 0.30%
メチルパラベン 0.20%
プロピルパラベン 0.10%
クエン酸 ｐＨ＝６．５となる量
精製水 全量を１００％とする量
【００６２】
実施例１１〜１３の洗浄剤はいずれも豊富な泡立ちを有し、泡質のクリィーミィーな性能を有し、本発明の効果を妨げるものではなかった。
【００６３】
【発明の効果】
脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤、ポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤およびＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤を必須成分として特定割合で配合することにより、優れた高粘度到達性を有し、経時安定性に優れ、低刺激で、豊富でクリーミィーな泡立ちを有し、かつ洗い流す時の使用感がサッパリとした感触を有する液体洗浄剤組成物を得ることができる。
Claims (1)
- （成分Ａ）
一般式（１）
で示される脂肪酸アミドアミンオキシド型界面活性剤、
（成分Ｂ）
一般式（２）
で示されるポリオキシプロピレン脂肪酸モノイソプロパノールアミド型界面活性剤、
および
（成分Ｃ）
Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、
を必須成分として含有し、
成分Ｃの「成分Ａおよび成分Ｃの合計重量」に対する重量比率が５０〜８０重量％で且つ、成分Ｂの「成分Ａ、成分Ｂおよび成分Ｃの３成分の合計重量」に対する重量比率が５〜５０重量％であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
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