JP4345144B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、洗浄剤組成物に関する。より詳しくは、低刺激性で、生分解性、起泡性及び泡質に優れ、洗い上がりの感触が良好な皮膚用又は頭髪用洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ボディソープや洗顔料等の皮膚用洗浄剤の主剤として、石鹸が広く使われてきた。石鹸は、安価で起泡性やさっぱりとした使用感に優れるが、洗い上がりのつっぱり感や、ｐＨが高いことに起因する皮膚に対する刺激性が問題となっており、より刺激性の低い洗浄剤が求められるようになってきている。
【０００３】
そのような洗浄剤組成物として、例えば石鹸を使用せずにポリオキシエチレンアルキルエ−テル酢酸塩型陰イオン界面活性剤、スルホコハク酸エステル塩型陰イオン界面活性剤、脂肪族アシルアミノ酸系陰イオン界面活性剤のような低刺激性の陰イオン界面活性剤を主剤とする等の試みがなされているが、これらの低刺激性陰イオン界面活性剤を主剤として配合した洗浄剤組成物は、石鹸を主剤としたものと比較して起泡性や泡質が弱く、また、すすぎ時のぬるつきが石鹸と比較して強いため、皮膚用洗浄剤の主剤として必ずしも満足のできるものではなかった。又、このような低刺激性陰イオン界面活性剤の起泡性や泡質を改善するための方法として、ベタイン型やイミダゾリン系の両性界面活性剤の配合が挙げられるが、これらは他の陰イオン界面活性剤との相乗効果によって強い増泡効果や増粘効果を示す反面、ぬるつきが強く、特に皮膚用洗浄剤に用いた際には、すすぎ時のぬるつき感を強め、使用感を著しく損なうという欠点があった。
【０００４】
一方、Ｎ−アルキルアスパラギン酸塩を水洗トイレ用の洗浄剤に使用できることが特開平４−３４５６９８等に記載されているが、該界面活性剤の皮膚用や頭髪用洗浄剤への使用を検討した例は未だ開示されていない。
【０００５】
また、米国特許第２４３８０９１号にはＮ−アルキルアスパラギン酸ジエステルの塩酸塩の製造方法が開示されており、これをシャンプーやクレンジング剤に使用できることが特表平８−５１２０５１及び特表平１０−５０５０６１に記載されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ほぼ中性領域で使用できる、低刺激性で、生分解性、起泡性、泡質に優れ、さっぱりとした使用感を有する皮膚用洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、両性界面活性剤であるＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩は、低刺激性であり、起泡性や生分解性に優れ、ベタイン型両性界面活性剤やイミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤のような、他の両性界面活性剤に見られるすすぎ時のぬるつき感がなく、ほぼ中性領域に近いｐＨを示し、しかも石鹸と似たさっぱりとした使用感を与えるため、皮膚用洗浄剤の主成分として非常に有用であることを見いだした。
【０００８】
又、Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩を、他の陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤、非イオン界面活性剤と混合することで、良好な低刺激性、生分解性及び起泡性を維持したまま、さっぱりした感触を与える皮膚用洗浄剤組成物を提供できることを見いだした。
【０００９】
しかも、従来の頭髪用洗浄剤の主剤として汎用されてきた陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤、非イオン界面活性剤を主剤とし、本発明のＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩を第二剤的に使用することで、低温安定性や起泡性に優れた頭髪用洗浄剤組成物を提供できることを見いだした。
【００１０】
即ち、本発明に係る皮膚用又は頭髪用洗浄剤組成物は、一般式（１）
［式中、Ｒは炭素数８〜２２の直鎖若しくは分枝鎖のアルキル基又はアルケニル基を表し、２つのＭは同一又は異なって、水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオンを表す。］
で表されるＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩の一種又は二種以上を必須成分として配合することを特徴とする。本発明の皮膚用又は頭髪用洗浄剤組成物は、更に、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、半極性界面活性剤から選ばれた１種又は２種以上の界面活性剤を含有していてもよい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明に係る一般式（１）で表されるＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩において、Ｒで表されるアルキル基又はアルケニル基は、炭素数８〜２２の直鎖又は分枝鎖のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒの炭素数が８未満であると良好な起泡性及び洗浄力が得られない。また、Ｒの炭素数が２２を超えると、洗浄剤組成物の起泡性、水溶性及び温度安定性が悪化するおそれがある。具体的なＲとしては、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、イソステアリル基、イコシル基、ベヘニル基、ヤシ油アルキル基、パーム核油アルキル基、パーム油アルキル基、大豆油アルキル基等が例示される。
【００１２】
又、該化合物を構成する２つのＭは、同一又は異なって、水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオンである。アルカリ金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンが例示される。有機アンモニウムイオンとしては、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、イソプロパノールアンモニウムイオン、塩基性アミノ酸のアンモニウムイオン等が例示される。
【００１３】
本発明に係るＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩において、Ｍは水素原子と上記の水素原子以外のイオンとからなるものが好ましい。即ち、２つのＭが両方とも水素原子であるもの、２つのＭの一方が水素原子で他方が水素原子以外のイオンであるもの及び／又は２つのＭが両方とも水素原子以外のイオンであるものが、混在してなるものが好ましい。このとき、Ｍにおける水素原子と水素原子以外のイオンとの比は、皮膚用又は頭髪用洗浄剤に適した中性に近いｐＨと、適度な水溶性及び低温安定性を得るために、当量比で水素原子／水素原子以外のイオン＝３／１〜１／３であることが好ましく、より好ましくは２／１〜１／２であり、特に１．５／１〜１／１．５であることが好ましい。
【００１４】
係るＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩として、Ｎ−オクチルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−オクチルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−デシルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−デシルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−パルミチルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−パルミチルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ステアリルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ステアリルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−イソステアリルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−イソステアリルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−アラキルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−アラキルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ベヘニルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ベヘニルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸一トリエタノールアミン等が例示される。
【００１５】
これらの中でも、優れた起泡性、水溶性及び低温安定性を有する水溶液状又はペースト状の液体洗浄剤に好適なものとして、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸一カリウムが推奨される。
【００１６】
又、固形状又は粉末状の固体洗浄剤に使用する場合は、上記液体洗浄剤に好適なものとして例示したものも使用できるが、吸湿性が小さくクラフト点の高い界面活性剤がより適しており、これに好適なものとしては、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−パルミチルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸一ナトリウムが例示される。
【００１７】
本発明に係るＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩の製造方法は、特に限定しないが、例えば、マレイン酸又はその塩を水及び／又は水と親和性を示す有機溶媒中で高濃度下に相当する脂肪族第一級アミンと加熱して付加反応させ、反応後溶媒を減圧留去して乾燥し、次いでこの乾燥粗物を粉砕して残存する未反応の脂肪族第一級アミンを溶媒で加熱洗浄除去し、最後に減圧乾燥することで、容易に固体状の精製物として得ることができる。その他、特開平５−１４００５９号記載の方法によっても製造できる。
【００１８】
本発明に係るＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩は、本発明の皮膚用又は頭髪用洗浄剤組成物に、１種のみを配合しても良いし、２種以上を適宜組み合わせて配合しても良い。
【００１９】
本発明の皮膚用又は頭髪用洗浄剤組成物は、水溶液状やペースト状の液体洗浄剤組成物、又は、固形状や粉末状といった固体洗浄剤組成物として提供される。
【００２０】
本発明の水溶液状やペースト状の液体洗浄剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、例えば、Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩の固体状物を、必要に応じて他の界面活性剤と共に、水に加えて均一に溶解させることにより得ることができる。係る液体洗浄剤組成物において、Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩の含有量は、特に限定されるものではないが、有効成分として２〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％とすることにより、配合の効果が実感できる。
【００２１】
又、本発明の固形状又は粉末状の固体洗浄剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、例えば、粉末状の固体洗浄剤組成物は、Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩の粉末状物をそのまま、又は必要に応じて他の粉末状の界面活性剤とドライブレンドする方法や、Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩を、必要に応じて他の界面活性剤と共に適量の水に加えて混合し、一旦高濃度ペースト状物とし、次いでこれを噴霧乾燥する方法等により得ることができる。又、固形状の固体洗浄剤組成物は、例えば、Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩に、必要に応じて他の界面活性剤と共に、少量の水を加えてニートソープ状に練り、これを型枠等に入れて成形することにより得ることができ、その他常法に従って製造することができる。係る固体洗浄剤組成物において、Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩は、１〜１００重量％の範囲で使用することができる。
【００２２】
本発明の洗浄剤組成物は、上記のＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩に、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤、非イオン界面活性剤から選ばれた一種又は二種以上の界面活性剤を配合することにより、低刺激性で、生分解性、低温安定性、起泡性、泡質及び使用感により優れた洗浄剤組成物が得られる。
【００２３】
本発明に係る陰イオン界面活性剤としては、特にその種類を限定するものではなく、例えば炭素数８〜１８のアルキル基（又はアルケニル基）を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸塩、炭素数８〜１８のアルキル基（又はアルケニル基）を有するポリオキシエチレン（１〜５）アルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩［（）内の数値はエチレンオキシドの平均付加モル数、以下同様］、炭素数８〜１８の脂肪族アシル基を有するポリオキシエチレン（１〜５）脂肪酸モノエタノールアミドエーテル硫酸塩、炭素数８〜１８のアルキル基（又はアルケニル基）を有するポリオキシエチレン（１〜５）スルホコハク酸モノアルキル（又はアルケニル）エーテルエステル塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルカンスルホン酸塩、炭素数８〜２０の親油基を有するα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数８〜１８の脂肪酸由来の脂肪酸塩、炭素数８〜１８のアルキル基（又はアルケニル基）を有するポリオキシエチレン（１〜７）アルキル（又はアルケニル）エーテル酢酸塩、炭素数８〜１８の脂肪族アシル基を有するポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミドエーテル酢酸塩、炭素数８〜１８の脂肪酸由来の脂肪族アシルアミノ酸塩（アシルグリシン塩、アシルサルコシン塩、アシルアラニン塩、アシル−Ｎ−メチルアラニン塩、アシル−Ｌ−グルタミン酸塩、アシル−Ｌ−アスパラギン酸塩）、炭素数８〜１８の脂肪族アシル基を有するＮ−脂肪族アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、イセチオン酸エステル塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有するモノアルキルリン酸エステル塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有するポリオキシエチレン（１〜７）モノアルキルエーテルリン酸エステル塩等が例示される。
【００２４】
これらの陰イオン界面活性剤の内、液体洗浄剤の用途では、アルキル基及びアシル基としてラウリル基、ミリスチル基、ヤシ油アルキル基、パーム核油アルキル基、ラウロイル基、ミリストイル基、ヤシ油脂肪酸アシル基、パーム核油脂肪酸アシル基を有し、対イオンがナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアミンであるものが好ましい。中でも、皮膚用液体洗浄剤の用途に要求される性能（低温安定性、起泡性、低刺激性、使用感）の内、少なくとも複数の性能に優れるものとして、Ｎ−ラウロイルグリシン（又はサルコシン）ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグリシン（又はサルコシン）トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイルアラニン（又はＮ−メチル−β−アラニン）ナトリウム、Ｎ−ラウロイルアラニン（又はＮ−メチル−β−アラニン）トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸（又はアスパラギン酸）ナトリウム（又はカリウム）、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸（又はアスパラギン酸）トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸（又はアスパラギン酸）カリウム、ポリオキシエチレン（１〜５）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（1〜５）ラウリルエーテル酢酸カリウム、ポリオキシエチレン（1〜５）スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ヤシ油脂肪酸カリウム、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（１〜５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（１〜５）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドエーテル硫酸ナトリウム等が推奨される。
【００２５】
また、これらの陰イオン界面活性剤の内、固体洗浄剤の用途では、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸カリウム、牛脂脂肪酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸（又はアスパラギン酸）ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸（又はアスパラギン酸）ナトリウム、Ｎ−パルミトイル−Ｌ−グルタミン酸（又はアスパラギン酸）ナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｌ−グルタミン酸（又はアスパラギン酸）ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸（又はアスパラギン酸）ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸（又はアスパラギン酸）ナトリウム、Ｎ−牛脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸（又はアスパラギン酸）ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウロイルグリシン（又はサルコシン）ナトリウム、ミリストイルアラニン（又はＮ−メチル−β−アラニン）ナトリウム等が推奨される。
【００２６】
これらの陰イオン界面活性剤を本発明の皮膚用洗浄剤組成物に配合する場合、その配合量としては、該組成物が液体の場合０．５〜２５重量％、固体の場合０．５〜９９重量％が例示される。これらの陰イオン界面活性剤は、脂肪酸塩を除き、程度の差はあるものの何れも皮膚洗浄後のすすぎ時にぬるつき感を与えるものであるので、本発明の皮膚用洗浄剤組成物に配合する場合、その配合率は、各々の性質や性能に応じて適正量は異なる。
【００２７】
又、これらの陰イオン界面活性剤は、脂肪酸塩を除き、頭髪用洗浄剤に主剤として常用されており、本発明の頭髪用洗浄剤組成物の主剤として配合することができる。このときの配合率は、各々の性質や性能に応じて適正量は異なるが、該組成物が液体の場合２〜４０重量％、固体の場合０．５〜９９重量％が例示される。
【００２８】
本発明に係る両性界面活性剤としては、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、同じくアルキルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、炭素数８〜１８の脂肪族アシル基を有する脂肪酸アミドプロピルベタイン、同じく脂肪酸アミドプロピルアミノヒドロキシスルホベタイン、炭素数８〜１８を有する脂肪酸由来のイミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤が例示される。これらの中でも、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸又はヤシ油脂肪酸由来のイミダゾリニウムベタイン等が好ましい。これらの両性界面活性剤の配合量は、本発明の洗浄剤組成物が液体の場合、皮膚用では０．５〜２０重量％、頭髪用では２〜４０重量％、又、本発明の洗浄剤組成物が固体の場合、皮膚用では０．５〜４９重量％、頭髪用では０．５〜９９重量％が例示される。
【００２９】
本発明に係る半極性界面活性剤としては、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキルジメチルアミンオキシド、炭素数８〜１８のアシル基を有する脂肪酸アミドプロピルアミンオキシドが例示される。中でも、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルアミンオキシド等が好ましい。これらの半極性界面活性剤の配合量は、本発明の洗浄剤組成物が液体の場合、皮膚用では１〜２０重量％、頭髪用では２〜４０重量％、又、本発明の洗浄剤組成物が固体の場合、皮膚用では０．５〜５０重量％、頭髪用では０．５〜９９重量％が例示される。
【００３０】
本発明に係る非イオン界面活性剤としては、炭素数８〜１８の脂肪族アシル基を有するアルカノールアミド類及びこれらのエチレンオキシド１〜１０モル付加物、炭素数８〜１８のアルキル基を有するポリオキシエチレン（１〜２０）アルキルエーテル、炭素数８〜１４のアルキル基又はポリオキシエチレン（１〜７）アルキルエーテル基を有するアルキルポリグリコシド類が例示される。中でも、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂坊酸モノエタノールアミド、パーム核油脂肪酸モノエタノールアミド、及び前記モノエタノールアミド類のエチレンオキシド１〜７モル付加物、ポリオキシエチレン（１〜４）デシルエーテル、ポリオキシエチレン（１〜１５）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（１〜１５）ヤシ油アルキルエーテル等が好ましい。これらの非イオン界面活性剤の本発明の皮膚用又は頭髪用洗浄剤組成物への配合量は、０．２〜７重量％が例示される。
【００３１】
本発明の洗浄剤組成物には、上記の必須成分に加えて洗浄剤に常用されている成分や添加剤を配合することも可能である。即ち、陽イオン界面活性剤、プロピレングリコール、グリセリン等の保湿剤、炭化水素やエステル等の油性剤、減粘剤、メチルポリシロキサン及びその誘導体やカチオン化セルロース等のコンディショニング剤、動植物のエキス及びその誘導体、有機酸、色剤、防腐剤、キレート剤、紫外線吸収剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【００３２】
また、本発明の洗浄剤組成物において、その用途により適度な粘度を持つ液状の洗浄剤組成物を調製したい場合は、増粘剤を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。係る増粘剤としては、ポリオキシエチレン（６０）セトステアリルヒドロキシミリスチレンエーテル、ポリオキシエチレン（６０）セチルステアリルジエーテル等のポリエーテル型増粘剤、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（１５０）、テトラステアリン酸ポリオキシエチレン（１５０）ペンタエリスリット、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（１６０）ソルビタン、ポリオキシエチレン（１２０）ジオイレン酸メチルグルコシド等のポリエーテルエステル型増粘剤、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、キサンタンガム等の水溶性高分子、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム等の無機塩等が例示される。これらの増粘剤は本発明の洗浄剤組成物に０．０５〜５．０重量％配合することができる。
【００３３】
尚、一般式（１）で表されるＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩の二級アミノ基上の水素原子を、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３を有する短鎖アルキル基で置換した一連のＮ−長鎖アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩も、一般式（１）で表されるＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩と類似の効果を有すると考えられ、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【００３４】
かくして得られる洗浄剤組成物は、ボディソープ、ハンドソープ、洗顔料といった皮膚用洗浄剤や頭髪用洗浄剤として極めて優れたものであるが、その他にも使用時に人体に触れる可能性のある台所洗剤、ペット用洗浄剤等にも応用することができる。
【００３５】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。但し、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３６】
尚、実施例中で用いた各種Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸塩は次の如くして調製した。
【００３７】
製造例１
攪拌機、温度計、窒素導入管、真空ポンプに接続できる冷却管付きデカンターを備えた１Ｌ四つ口フラスコに無水マレイン酸１３７．３ｇ（１．４モル）、水１２５．１ｇを入れ、加熱せずに１時間攪拌して水和した。水冷しながら水酸化カリウム８２．７ｇ（純度９５％、１．４モル）を徐々に加えてマレイン酸一カリウム塩とした。ミリスチルアミン３０１．２ｇ（１．４モル）を加えて、わずかに窒素を通気しながら湯浴中で昇温し、９０〜９７℃に加熱して１０時間反応した。半固体状の反応粗物を一旦冷却後、徐々に真空に切り替え、９０℃まで昇温しながら減圧脱水し、乾燥粗物とした。このものの未反応アミン含量４．１２％から求めた反応率は９２．９％であった。これを乳鉢で粉砕し、５重量倍の９９．５％エタノール中で加熱洗浄し、室温まで冷却後不溶物を濾過で分取し、さらに減圧乾燥して目的とするＮ−ミリスチルアスパラギン酸一カリウムの粉末〜塊状の精製物を得た。精製歩留まりは８７．８％で、未反応アミンの含有率は０．９４％であった。
【００３８】
製造例２
表１に記載のＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸塩を製造例１と同様に調製し、実施例２〜６の化合物とした。但し、無水マレイン酸の水和に用いる水は、最終的に系中の目的物濃度が７８〜８０％となるに必要な量とした。
【００３９】
又、実施例中の試験方法は次の如くして行った。
【００４０】
（１）ｐＨ
試料をイオン交換水で濃度５％になるように希釈して、２５℃で測定した。
【００４１】
（２）低温安定性
有効成分濃度が２０％又は２５％になるようにイオン交換水で希釈して調製した試料を、−５℃〜１０℃の温度範囲において２．５℃刻みに調整した低温恒温槽に入れ保存し、７２時間後の状態を観察し、最低透明維持温度として測定した。
【００４２】
（３）起泡性と泡安定性
Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸塩単独の場合、試料濃度が０．３％になるようにイオン交換水又は水道水で希釈し、所定の硬度に調整して２５℃でロス・マイルス法により直後及び５分後の泡高さを測定した。他の界面活性剤との混合組成物の場合は、水道水で濃度０．３％に希釈して測定した。
【００４３】
起泡性は、直後の泡高さで、以下の４段階で評価した。
◎ ２３０mm以上
○ ２００mm以上、２３０mm未満
△ １７０mm以上、２００mm未満
× １７０mm未満
【００４４】
泡安定性は、５分後の泡高さ／直後の泡高さの比で、以下の４段階で評価した。
◎ ０．８５以上
○ ０．８０以上、０．８５未満
△ ０．７５以上、０．８０未満
× ０．７５未満
【００４５】
（４）ヒト皮膚パッチ試験
濃度が０．５％になるように精製水で希釈した試料０．０３ｇをフィンチャンバーを用いて、被験者の上腕屈側部に２４時間閉塞貼付を行い、試料除去後１時間及び除去後２４時間にそれぞれ皮膚の状態を観察してＩＣＤＲＧ基準により判定を行った。
【００４６】
（５）生分解性試験
公共下水道局より入手した活性汚泥を用い、アニリンを標準物質として、修正ＭＩＴＩ試験（Ｉ）により測定した。
【００４７】
実施例１
製造例１で得られたＮ−ミリスチルアスパラギン酸一カリウムを細かく砕いて粉末状とし、ｐＨ、低温安定性、起泡性及び泡安定性を測定した。その結果を表１に示す。
【００４８】
実施例２〜６
実施例１と同様に、表１に示すＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸塩を細かく砕いて粉末状とし、これらのｐＨ、低温安定性、起泡性及び泡安定性を測定した。その結果を表１に示す。
【００４９】
【００５０】
何れも中性付近のｐＨで優れた起泡性を示した。又、通常の水道水より高い硬水中でも起泡性は低下しなかった。更に、何れの場合も良好な泡安定性を示した。Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一カリウム及びＮ−ヤシ油脂肪酸一カリウムは低温安定性が良好で、液体洗浄剤組成物の主剤として優れていることが判明した。
【００５１】
尚、アルキル基を有し対イオンが一ナトリウムであるものは殆ど吸湿性がなく、アルキル基を有し対イオンが一カリウムであるもの及びオレイル基を有し対イオンが一ナトリウムであるものは弱い吸湿性があり、一方、オレイル基を有し対イオンが一カリウムであるものはやや強い吸湿性を示すが、何れも粉体化が可能であることから、固形状又は粉末状の合成石鹸、複合石鹸への応用が可能である。
【００５２】
実施例７〜１４
Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一カリウムを表２に示す比率で含有する粉末状の試料を調製し、そのｐＨ、低温安定性、起泡性及び泡安定性を測定した。その結果を表２に示す。
【００５３】
【００５４】
起泡性と泡安定性に優れるが低温安定性に劣るＮ−ミリスチルアスパラギン酸一カリウムも、低温安定性に優れるＮ−ラウリルアスパラギン酸一カリウムやＮ−オレイルアスパラギン酸一カリウム等と混合することで、双方の優れた性質を併せ持つ洗浄剤組成物を提供できることが判明した。
【００５５】
実施例１５〜１７
Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一カリウムのヒト皮膚パッチ試験及び生分解性試験を実施した。その結果を表３に示す。
【００５６】
【００５７】
いずれも皮膚に対し低刺激性で、生分解性も易分解性物質に分類されることがわかる。
【００５８】
実施例１８〜２４
Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一カリウム（Ａ）と表４に示す第二界面活性剤（Ｂ）とを所定の組成比（合計濃度２０重量％）で混合し、水を加えて１００とし、皮膚用又は頭髪用の液体洗浄剤組成物を調製した。これらの低温安定性、ｐＨ、起泡性及び泡安定性を測定した。その結果を表４に示す。
【００５９】
【００６０】
実施例２５〜３１
Ｎ−オレイルアスパラギン酸一カリウム（Ｃ）と表５に示す第二界面活性剤（Ｄ）とを所定の組成比（合計濃度２０重量％）で混合し、水を加えて１００とし、皮膚用又は頭髪用の液体洗浄剤組成物を調製した。これらの低温安定性、ｐＨ、起泡性及び泡安定性を測定した。その結果を表５に示す。
【００６１】
【００６２】
実施例３２〜３６
表６に示した各成分を所定の組成比（合計濃度２５重量％）で混合し、水を加えて１００とし、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一カリウムを含有する皮膚洗浄剤及び頭髪洗浄剤を調製した。これらのｐＨ、低温安定性、起泡性及び泡安定性を測定した。その結果を表６に示す。
【００６３】
【００６４】
実施例３７〜４１
表７に示した各成分を所定の組成比（合計濃度２５重量％）で混合し、水を加えて１００とし、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一カリウムを含有する皮膚洗浄剤及び頭髪洗浄剤を調製した。これらのｐＨ、低温安定性、起泡性及び泡安定性を測定した。その結果を表７に示す。
【００６５】
【００６６】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は、低刺激性且つ高生分解性であり、起泡性、泡質、使用感に優れており、固形石鹸、粉末石鹸、ハンドソープ、ボディソープ、洗顔料に代表される皮膚洗浄剤組成物に利用できる。又、頭髪用洗浄剤組成物に利用できる。
【産業上の利用分野】
本発明は、洗浄剤組成物に関する。より詳しくは、低刺激性で、生分解性、起泡性及び泡質に優れ、洗い上がりの感触が良好な皮膚用又は頭髪用洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ボディソープや洗顔料等の皮膚用洗浄剤の主剤として、石鹸が広く使われてきた。石鹸は、安価で起泡性やさっぱりとした使用感に優れるが、洗い上がりのつっぱり感や、ｐＨが高いことに起因する皮膚に対する刺激性が問題となっており、より刺激性の低い洗浄剤が求められるようになってきている。
【０００３】
そのような洗浄剤組成物として、例えば石鹸を使用せずにポリオキシエチレンアルキルエ−テル酢酸塩型陰イオン界面活性剤、スルホコハク酸エステル塩型陰イオン界面活性剤、脂肪族アシルアミノ酸系陰イオン界面活性剤のような低刺激性の陰イオン界面活性剤を主剤とする等の試みがなされているが、これらの低刺激性陰イオン界面活性剤を主剤として配合した洗浄剤組成物は、石鹸を主剤としたものと比較して起泡性や泡質が弱く、また、すすぎ時のぬるつきが石鹸と比較して強いため、皮膚用洗浄剤の主剤として必ずしも満足のできるものではなかった。又、このような低刺激性陰イオン界面活性剤の起泡性や泡質を改善するための方法として、ベタイン型やイミダゾリン系の両性界面活性剤の配合が挙げられるが、これらは他の陰イオン界面活性剤との相乗効果によって強い増泡効果や増粘効果を示す反面、ぬるつきが強く、特に皮膚用洗浄剤に用いた際には、すすぎ時のぬるつき感を強め、使用感を著しく損なうという欠点があった。
【０００４】
一方、Ｎ−アルキルアスパラギン酸塩を水洗トイレ用の洗浄剤に使用できることが特開平４−３４５６９８等に記載されているが、該界面活性剤の皮膚用や頭髪用洗浄剤への使用を検討した例は未だ開示されていない。
【０００５】
また、米国特許第２４３８０９１号にはＮ−アルキルアスパラギン酸ジエステルの塩酸塩の製造方法が開示されており、これをシャンプーやクレンジング剤に使用できることが特表平８−５１２０５１及び特表平１０−５０５０６１に記載されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ほぼ中性領域で使用できる、低刺激性で、生分解性、起泡性、泡質に優れ、さっぱりとした使用感を有する皮膚用洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、両性界面活性剤であるＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩は、低刺激性であり、起泡性や生分解性に優れ、ベタイン型両性界面活性剤やイミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤のような、他の両性界面活性剤に見られるすすぎ時のぬるつき感がなく、ほぼ中性領域に近いｐＨを示し、しかも石鹸と似たさっぱりとした使用感を与えるため、皮膚用洗浄剤の主成分として非常に有用であることを見いだした。
【０００８】
又、Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩を、他の陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤、非イオン界面活性剤と混合することで、良好な低刺激性、生分解性及び起泡性を維持したまま、さっぱりした感触を与える皮膚用洗浄剤組成物を提供できることを見いだした。
【０００９】
しかも、従来の頭髪用洗浄剤の主剤として汎用されてきた陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤、非イオン界面活性剤を主剤とし、本発明のＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩を第二剤的に使用することで、低温安定性や起泡性に優れた頭髪用洗浄剤組成物を提供できることを見いだした。
【００１０】
即ち、本発明に係る皮膚用又は頭髪用洗浄剤組成物は、一般式（１）
で表されるＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩の一種又は二種以上を必須成分として配合することを特徴とする。本発明の皮膚用又は頭髪用洗浄剤組成物は、更に、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、半極性界面活性剤から選ばれた１種又は２種以上の界面活性剤を含有していてもよい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明に係る一般式（１）で表されるＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩において、Ｒで表されるアルキル基又はアルケニル基は、炭素数８〜２２の直鎖又は分枝鎖のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒの炭素数が８未満であると良好な起泡性及び洗浄力が得られない。また、Ｒの炭素数が２２を超えると、洗浄剤組成物の起泡性、水溶性及び温度安定性が悪化するおそれがある。具体的なＲとしては、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、イソステアリル基、イコシル基、ベヘニル基、ヤシ油アルキル基、パーム核油アルキル基、パーム油アルキル基、大豆油アルキル基等が例示される。
【００１２】
又、該化合物を構成する２つのＭは、同一又は異なって、水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオンである。アルカリ金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンが例示される。有機アンモニウムイオンとしては、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、イソプロパノールアンモニウムイオン、塩基性アミノ酸のアンモニウムイオン等が例示される。
【００１３】
本発明に係るＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩において、Ｍは水素原子と上記の水素原子以外のイオンとからなるものが好ましい。即ち、２つのＭが両方とも水素原子であるもの、２つのＭの一方が水素原子で他方が水素原子以外のイオンであるもの及び／又は２つのＭが両方とも水素原子以外のイオンであるものが、混在してなるものが好ましい。このとき、Ｍにおける水素原子と水素原子以外のイオンとの比は、皮膚用又は頭髪用洗浄剤に適した中性に近いｐＨと、適度な水溶性及び低温安定性を得るために、当量比で水素原子／水素原子以外のイオン＝３／１〜１／３であることが好ましく、より好ましくは２／１〜１／２であり、特に１．５／１〜１／１．５であることが好ましい。
【００１４】
係るＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩として、Ｎ−オクチルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−オクチルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−デシルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−デシルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−パルミチルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−パルミチルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ステアリルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ステアリルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−イソステアリルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−イソステアリルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−アラキルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−アラキルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ベヘニルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ベヘニルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一トリエタノールアミン、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸一アンモニウム、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸一トリエタノールアミン等が例示される。
【００１５】
これらの中でも、優れた起泡性、水溶性及び低温安定性を有する水溶液状又はペースト状の液体洗浄剤に好適なものとして、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸一カリウムが推奨される。
【００１６】
又、固形状又は粉末状の固体洗浄剤に使用する場合は、上記液体洗浄剤に好適なものとして例示したものも使用できるが、吸湿性が小さくクラフト点の高い界面活性剤がより適しており、これに好適なものとしては、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−パルミチルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一ナトリウム、Ｎ−パーム核油アルキルアスパラギン酸一ナトリウムが例示される。
【００１７】
本発明に係るＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩の製造方法は、特に限定しないが、例えば、マレイン酸又はその塩を水及び／又は水と親和性を示す有機溶媒中で高濃度下に相当する脂肪族第一級アミンと加熱して付加反応させ、反応後溶媒を減圧留去して乾燥し、次いでこの乾燥粗物を粉砕して残存する未反応の脂肪族第一級アミンを溶媒で加熱洗浄除去し、最後に減圧乾燥することで、容易に固体状の精製物として得ることができる。その他、特開平５−１４００５９号記載の方法によっても製造できる。
【００１８】
本発明に係るＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩は、本発明の皮膚用又は頭髪用洗浄剤組成物に、１種のみを配合しても良いし、２種以上を適宜組み合わせて配合しても良い。
【００１９】
本発明の皮膚用又は頭髪用洗浄剤組成物は、水溶液状やペースト状の液体洗浄剤組成物、又は、固形状や粉末状といった固体洗浄剤組成物として提供される。
【００２０】
本発明の水溶液状やペースト状の液体洗浄剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、例えば、Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩の固体状物を、必要に応じて他の界面活性剤と共に、水に加えて均一に溶解させることにより得ることができる。係る液体洗浄剤組成物において、Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩の含有量は、特に限定されるものではないが、有効成分として２〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％とすることにより、配合の効果が実感できる。
【００２１】
又、本発明の固形状又は粉末状の固体洗浄剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、例えば、粉末状の固体洗浄剤組成物は、Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩の粉末状物をそのまま、又は必要に応じて他の粉末状の界面活性剤とドライブレンドする方法や、Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩を、必要に応じて他の界面活性剤と共に適量の水に加えて混合し、一旦高濃度ペースト状物とし、次いでこれを噴霧乾燥する方法等により得ることができる。又、固形状の固体洗浄剤組成物は、例えば、Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩に、必要に応じて他の界面活性剤と共に、少量の水を加えてニートソープ状に練り、これを型枠等に入れて成形することにより得ることができ、その他常法に従って製造することができる。係る固体洗浄剤組成物において、Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩は、１〜１００重量％の範囲で使用することができる。
【００２２】
本発明の洗浄剤組成物は、上記のＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩に、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤、非イオン界面活性剤から選ばれた一種又は二種以上の界面活性剤を配合することにより、低刺激性で、生分解性、低温安定性、起泡性、泡質及び使用感により優れた洗浄剤組成物が得られる。
【００２３】
本発明に係る陰イオン界面活性剤としては、特にその種類を限定するものではなく、例えば炭素数８〜１８のアルキル基（又はアルケニル基）を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸塩、炭素数８〜１８のアルキル基（又はアルケニル基）を有するポリオキシエチレン（１〜５）アルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩［（）内の数値はエチレンオキシドの平均付加モル数、以下同様］、炭素数８〜１８の脂肪族アシル基を有するポリオキシエチレン（１〜５）脂肪酸モノエタノールアミドエーテル硫酸塩、炭素数８〜１８のアルキル基（又はアルケニル基）を有するポリオキシエチレン（１〜５）スルホコハク酸モノアルキル（又はアルケニル）エーテルエステル塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルカンスルホン酸塩、炭素数８〜２０の親油基を有するα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数８〜１８の脂肪酸由来の脂肪酸塩、炭素数８〜１８のアルキル基（又はアルケニル基）を有するポリオキシエチレン（１〜７）アルキル（又はアルケニル）エーテル酢酸塩、炭素数８〜１８の脂肪族アシル基を有するポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミドエーテル酢酸塩、炭素数８〜１８の脂肪酸由来の脂肪族アシルアミノ酸塩（アシルグリシン塩、アシルサルコシン塩、アシルアラニン塩、アシル−Ｎ−メチルアラニン塩、アシル−Ｌ−グルタミン酸塩、アシル−Ｌ−アスパラギン酸塩）、炭素数８〜１８の脂肪族アシル基を有するＮ−脂肪族アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、イセチオン酸エステル塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有するモノアルキルリン酸エステル塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有するポリオキシエチレン（１〜７）モノアルキルエーテルリン酸エステル塩等が例示される。
【００２４】
これらの陰イオン界面活性剤の内、液体洗浄剤の用途では、アルキル基及びアシル基としてラウリル基、ミリスチル基、ヤシ油アルキル基、パーム核油アルキル基、ラウロイル基、ミリストイル基、ヤシ油脂肪酸アシル基、パーム核油脂肪酸アシル基を有し、対イオンがナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアミンであるものが好ましい。中でも、皮膚用液体洗浄剤の用途に要求される性能（低温安定性、起泡性、低刺激性、使用感）の内、少なくとも複数の性能に優れるものとして、Ｎ−ラウロイルグリシン（又はサルコシン）ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグリシン（又はサルコシン）トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイルアラニン（又はＮ−メチル−β−アラニン）ナトリウム、Ｎ−ラウロイルアラニン（又はＮ−メチル−β−アラニン）トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸（又はアスパラギン酸）ナトリウム（又はカリウム）、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸（又はアスパラギン酸）トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸（又はアスパラギン酸）カリウム、ポリオキシエチレン（１〜５）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（1〜５）ラウリルエーテル酢酸カリウム、ポリオキシエチレン（1〜５）スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ヤシ油脂肪酸カリウム、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（１〜５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（１〜５）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドエーテル硫酸ナトリウム等が推奨される。
【００２５】
また、これらの陰イオン界面活性剤の内、固体洗浄剤の用途では、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸カリウム、牛脂脂肪酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸（又はアスパラギン酸）ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸（又はアスパラギン酸）ナトリウム、Ｎ−パルミトイル−Ｌ−グルタミン酸（又はアスパラギン酸）ナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｌ−グルタミン酸（又はアスパラギン酸）ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸（又はアスパラギン酸）ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸（又はアスパラギン酸）ナトリウム、Ｎ−牛脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸（又はアスパラギン酸）ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウロイルグリシン（又はサルコシン）ナトリウム、ミリストイルアラニン（又はＮ−メチル−β−アラニン）ナトリウム等が推奨される。
【００２６】
これらの陰イオン界面活性剤を本発明の皮膚用洗浄剤組成物に配合する場合、その配合量としては、該組成物が液体の場合０．５〜２５重量％、固体の場合０．５〜９９重量％が例示される。これらの陰イオン界面活性剤は、脂肪酸塩を除き、程度の差はあるものの何れも皮膚洗浄後のすすぎ時にぬるつき感を与えるものであるので、本発明の皮膚用洗浄剤組成物に配合する場合、その配合率は、各々の性質や性能に応じて適正量は異なる。
【００２７】
又、これらの陰イオン界面活性剤は、脂肪酸塩を除き、頭髪用洗浄剤に主剤として常用されており、本発明の頭髪用洗浄剤組成物の主剤として配合することができる。このときの配合率は、各々の性質や性能に応じて適正量は異なるが、該組成物が液体の場合２〜４０重量％、固体の場合０．５〜９９重量％が例示される。
【００２８】
本発明に係る両性界面活性剤としては、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、同じくアルキルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、炭素数８〜１８の脂肪族アシル基を有する脂肪酸アミドプロピルベタイン、同じく脂肪酸アミドプロピルアミノヒドロキシスルホベタイン、炭素数８〜１８を有する脂肪酸由来のイミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤が例示される。これらの中でも、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸又はヤシ油脂肪酸由来のイミダゾリニウムベタイン等が好ましい。これらの両性界面活性剤の配合量は、本発明の洗浄剤組成物が液体の場合、皮膚用では０．５〜２０重量％、頭髪用では２〜４０重量％、又、本発明の洗浄剤組成物が固体の場合、皮膚用では０．５〜４９重量％、頭髪用では０．５〜９９重量％が例示される。
【００２９】
本発明に係る半極性界面活性剤としては、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキルジメチルアミンオキシド、炭素数８〜１８のアシル基を有する脂肪酸アミドプロピルアミンオキシドが例示される。中でも、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルアミンオキシド等が好ましい。これらの半極性界面活性剤の配合量は、本発明の洗浄剤組成物が液体の場合、皮膚用では１〜２０重量％、頭髪用では２〜４０重量％、又、本発明の洗浄剤組成物が固体の場合、皮膚用では０．５〜５０重量％、頭髪用では０．５〜９９重量％が例示される。
【００３０】
本発明に係る非イオン界面活性剤としては、炭素数８〜１８の脂肪族アシル基を有するアルカノールアミド類及びこれらのエチレンオキシド１〜１０モル付加物、炭素数８〜１８のアルキル基を有するポリオキシエチレン（１〜２０）アルキルエーテル、炭素数８〜１４のアルキル基又はポリオキシエチレン（１〜７）アルキルエーテル基を有するアルキルポリグリコシド類が例示される。中でも、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂坊酸モノエタノールアミド、パーム核油脂肪酸モノエタノールアミド、及び前記モノエタノールアミド類のエチレンオキシド１〜７モル付加物、ポリオキシエチレン（１〜４）デシルエーテル、ポリオキシエチレン（１〜１５）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（１〜１５）ヤシ油アルキルエーテル等が好ましい。これらの非イオン界面活性剤の本発明の皮膚用又は頭髪用洗浄剤組成物への配合量は、０．２〜７重量％が例示される。
【００３１】
本発明の洗浄剤組成物には、上記の必須成分に加えて洗浄剤に常用されている成分や添加剤を配合することも可能である。即ち、陽イオン界面活性剤、プロピレングリコール、グリセリン等の保湿剤、炭化水素やエステル等の油性剤、減粘剤、メチルポリシロキサン及びその誘導体やカチオン化セルロース等のコンディショニング剤、動植物のエキス及びその誘導体、有機酸、色剤、防腐剤、キレート剤、紫外線吸収剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【００３２】
また、本発明の洗浄剤組成物において、その用途により適度な粘度を持つ液状の洗浄剤組成物を調製したい場合は、増粘剤を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。係る増粘剤としては、ポリオキシエチレン（６０）セトステアリルヒドロキシミリスチレンエーテル、ポリオキシエチレン（６０）セチルステアリルジエーテル等のポリエーテル型増粘剤、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（１５０）、テトラステアリン酸ポリオキシエチレン（１５０）ペンタエリスリット、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（１６０）ソルビタン、ポリオキシエチレン（１２０）ジオイレン酸メチルグルコシド等のポリエーテルエステル型増粘剤、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、キサンタンガム等の水溶性高分子、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム等の無機塩等が例示される。これらの増粘剤は本発明の洗浄剤組成物に０．０５〜５．０重量％配合することができる。
【００３３】
尚、一般式（１）で表されるＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩の二級アミノ基上の水素原子を、水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３を有する短鎖アルキル基で置換した一連のＮ−長鎖アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩も、一般式（１）で表されるＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩と類似の効果を有すると考えられ、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【００３４】
かくして得られる洗浄剤組成物は、ボディソープ、ハンドソープ、洗顔料といった皮膚用洗浄剤や頭髪用洗浄剤として極めて優れたものであるが、その他にも使用時に人体に触れる可能性のある台所洗剤、ペット用洗浄剤等にも応用することができる。
【００３５】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。但し、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３６】
尚、実施例中で用いた各種Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸塩は次の如くして調製した。
【００３７】
製造例１
攪拌機、温度計、窒素導入管、真空ポンプに接続できる冷却管付きデカンターを備えた１Ｌ四つ口フラスコに無水マレイン酸１３７．３ｇ（１．４モル）、水１２５．１ｇを入れ、加熱せずに１時間攪拌して水和した。水冷しながら水酸化カリウム８２．７ｇ（純度９５％、１．４モル）を徐々に加えてマレイン酸一カリウム塩とした。ミリスチルアミン３０１．２ｇ（１．４モル）を加えて、わずかに窒素を通気しながら湯浴中で昇温し、９０〜９７℃に加熱して１０時間反応した。半固体状の反応粗物を一旦冷却後、徐々に真空に切り替え、９０℃まで昇温しながら減圧脱水し、乾燥粗物とした。このものの未反応アミン含量４．１２％から求めた反応率は９２．９％であった。これを乳鉢で粉砕し、５重量倍の９９．５％エタノール中で加熱洗浄し、室温まで冷却後不溶物を濾過で分取し、さらに減圧乾燥して目的とするＮ−ミリスチルアスパラギン酸一カリウムの粉末〜塊状の精製物を得た。精製歩留まりは８７．８％で、未反応アミンの含有率は０．９４％であった。
【００３８】
製造例２
表１に記載のＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸塩を製造例１と同様に調製し、実施例２〜６の化合物とした。但し、無水マレイン酸の水和に用いる水は、最終的に系中の目的物濃度が７８〜８０％となるに必要な量とした。
【００３９】
又、実施例中の試験方法は次の如くして行った。
【００４０】
（１）ｐＨ
試料をイオン交換水で濃度５％になるように希釈して、２５℃で測定した。
【００４１】
（２）低温安定性
有効成分濃度が２０％又は２５％になるようにイオン交換水で希釈して調製した試料を、−５℃〜１０℃の温度範囲において２．５℃刻みに調整した低温恒温槽に入れ保存し、７２時間後の状態を観察し、最低透明維持温度として測定した。
【００４２】
（３）起泡性と泡安定性
Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸塩単独の場合、試料濃度が０．３％になるようにイオン交換水又は水道水で希釈し、所定の硬度に調整して２５℃でロス・マイルス法により直後及び５分後の泡高さを測定した。他の界面活性剤との混合組成物の場合は、水道水で濃度０．３％に希釈して測定した。
【００４３】
起泡性は、直後の泡高さで、以下の４段階で評価した。
◎ ２３０mm以上
○ ２００mm以上、２３０mm未満
△ １７０mm以上、２００mm未満
× １７０mm未満
【００４４】
泡安定性は、５分後の泡高さ／直後の泡高さの比で、以下の４段階で評価した。
◎ ０．８５以上
○ ０．８０以上、０．８５未満
△ ０．７５以上、０．８０未満
× ０．７５未満
【００４５】
（４）ヒト皮膚パッチ試験
濃度が０．５％になるように精製水で希釈した試料０．０３ｇをフィンチャンバーを用いて、被験者の上腕屈側部に２４時間閉塞貼付を行い、試料除去後１時間及び除去後２４時間にそれぞれ皮膚の状態を観察してＩＣＤＲＧ基準により判定を行った。
【００４６】
（５）生分解性試験
公共下水道局より入手した活性汚泥を用い、アニリンを標準物質として、修正ＭＩＴＩ試験（Ｉ）により測定した。
【００４７】
実施例１
製造例１で得られたＮ−ミリスチルアスパラギン酸一カリウムを細かく砕いて粉末状とし、ｐＨ、低温安定性、起泡性及び泡安定性を測定した。その結果を表１に示す。
【００４８】
実施例２〜６
実施例１と同様に、表１に示すＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸塩を細かく砕いて粉末状とし、これらのｐＨ、低温安定性、起泡性及び泡安定性を測定した。その結果を表１に示す。
【００４９】
何れも中性付近のｐＨで優れた起泡性を示した。又、通常の水道水より高い硬水中でも起泡性は低下しなかった。更に、何れの場合も良好な泡安定性を示した。Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一カリウム及びＮ−ヤシ油脂肪酸一カリウムは低温安定性が良好で、液体洗浄剤組成物の主剤として優れていることが判明した。
【００５１】
尚、アルキル基を有し対イオンが一ナトリウムであるものは殆ど吸湿性がなく、アルキル基を有し対イオンが一カリウムであるもの及びオレイル基を有し対イオンが一ナトリウムであるものは弱い吸湿性があり、一方、オレイル基を有し対イオンが一カリウムであるものはやや強い吸湿性を示すが、何れも粉体化が可能であることから、固形状又は粉末状の合成石鹸、複合石鹸への応用が可能である。
【００５２】
実施例７〜１４
Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一カリウムを表２に示す比率で含有する粉末状の試料を調製し、そのｐＨ、低温安定性、起泡性及び泡安定性を測定した。その結果を表２に示す。
【００５３】
起泡性と泡安定性に優れるが低温安定性に劣るＮ−ミリスチルアスパラギン酸一カリウムも、低温安定性に優れるＮ−ラウリルアスパラギン酸一カリウムやＮ−オレイルアスパラギン酸一カリウム等と混合することで、双方の優れた性質を併せ持つ洗浄剤組成物を提供できることが判明した。
【００５５】
実施例１５〜１７
Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−ミリスチルアスパラギン酸一カリウム、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一カリウムのヒト皮膚パッチ試験及び生分解性試験を実施した。その結果を表３に示す。
【００５６】
いずれも皮膚に対し低刺激性で、生分解性も易分解性物質に分類されることがわかる。
【００５８】
実施例１８〜２４
Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一カリウム（Ａ）と表４に示す第二界面活性剤（Ｂ）とを所定の組成比（合計濃度２０重量％）で混合し、水を加えて１００とし、皮膚用又は頭髪用の液体洗浄剤組成物を調製した。これらの低温安定性、ｐＨ、起泡性及び泡安定性を測定した。その結果を表４に示す。
【００５９】
実施例２５〜３１
Ｎ−オレイルアスパラギン酸一カリウム（Ｃ）と表５に示す第二界面活性剤（Ｄ）とを所定の組成比（合計濃度２０重量％）で混合し、水を加えて１００とし、皮膚用又は頭髪用の液体洗浄剤組成物を調製した。これらの低温安定性、ｐＨ、起泡性及び泡安定性を測定した。その結果を表５に示す。
【００６１】
実施例３２〜３６
表６に示した各成分を所定の組成比（合計濃度２５重量％）で混合し、水を加えて１００とし、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一カリウムを含有する皮膚洗浄剤及び頭髪洗浄剤を調製した。これらのｐＨ、低温安定性、起泡性及び泡安定性を測定した。その結果を表６に示す。
【００６３】
実施例３７〜４１
表７に示した各成分を所定の組成比（合計濃度２５重量％）で混合し、水を加えて１００とし、Ｎ−オレイルアスパラギン酸一カリウムを含有する皮膚洗浄剤及び頭髪洗浄剤を調製した。これらのｐＨ、低温安定性、起泡性及び泡安定性を測定した。その結果を表７に示す。
【００６５】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は、低刺激性且つ高生分解性であり、起泡性、泡質、使用感に優れており、固形石鹸、粉末石鹸、ハンドソープ、ボディソープ、洗顔料に代表される皮膚洗浄剤組成物に利用できる。又、頭髪用洗浄剤組成物に利用できる。
Claims (7)
- 一般式（１）
［式中、Ｒは炭素数８〜２２の直鎖若しくは分枝鎖のアルキル基又はアルケニル基を表し、２つのＭは同一又は異なって、水素原子、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン又は有機アンモニウムイオンを表す。］
で表されるＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩の一種又は二種以上を含有する皮膚用又は頭髪用洗浄剤組成物。 - 一般式（１）で表されるＮ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩中の２つのＭが、水素原子及び、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオンから選ばれる水素原子以外のイオンの一種又は二種以上とからなり、２つのＭにおける水素原子と水素原子以外のイオンとの比が当量比で水素原子／水素原子以外のイオン＝３／１〜１／３である、請求項１に記載の皮膚用又は頭髪用洗浄剤組成物。
- 組成物の形態が水溶液状又はペースト状である、請求項１に記載の皮膚用又は頭髪用洗浄剤組成物。
- Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩の含有量が５〜４０重量％である、請求項３に記載の皮膚用又は頭髪用洗浄剤組成物。
- 組成物の形態が固形状又は粉末状である、請求項１に記載の皮膚用又は頭髪用洗浄剤組成物。
- Ｎ−アルキル（又はアルケニル）アスパラギン酸又はその塩の含有量が１〜１００重量％である、請求項５に記載の皮膚用又は頭髪用洗浄剤組成物。
- 更に、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤、非イオン界面活性剤から選ばれた１種又は２種以上の界面活性剤を含有する、請求項１に記載の皮膚用又は頭髪用洗浄剤組成物。
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