JP4637830B2 - 多官能性の、置換モノマー類、および、そのポリアリーレン組成物 - Google Patents
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Description
本発明のモノマー類は、好適には、2つの共役炭素−炭素2重結合および脱離基Lを有し、そしてさらに3つ以上の、好適には3から5つの、より好適には3つの前述のジエノフィル官能性基で置換されている単一の環、またはそれらの不活性置換された誘導体を含む。適切な環構造としては、シクロペンタジエノン類、ピロン類、フラン類、チオフェン類、ピリダジン類、および、それらのアルキルまたはアリール(縮合環アリールを含む)誘導体類が挙げられる。
Zは独立にそれぞれの場合、−W−(C≡C−Q)q、水素、ハロゲン、非置換または不活性置換芳香族基、非置換または不活性置換アルキル基であり、または、2つの隣接Z基はそれらが結合している炭素と一緒に縮合芳香環を形成し、
Wは非置換または不活性置換C6〜20芳香族、または、好適にはフェニレン、p,p’−ビフェニレン、または、4−(4’−フェノキシ)フェニレンであり、
Qは水素、非置換または不活性置換C6〜20アリール基、または、非置換または不活性置換C1〜20アルキル基であり
qは独立にそれぞれの場合1から3の整数であり、そして、
Z置換基の数とqは、−C≡C−Q基の合計が3から10、好適には3〜5、および、最も好適には3または4となるよう選択される。]。
qは1から3の数であり、
rは0から3の数であり、
uは0または1であり、
vは1から3の数であり、
sおよびtは1から4の数であり、(v・s)+(q・t)は3以上の数であり、 ならびに、
r+s+t=4である。]。
X’は非置換または不活性置換芳香族基、−W−C≡C−W−、または、
Wは非置換または不活性置換芳香族基であり、および、
Qは水素、非置換または不活性置換C6〜20アリール基、または、非置換または不活性置換C1〜20アルキル基であり、ただし、X’および/またはZ’基の少なくとも2つはアセチレン基を含み、
qは1から3の整数であり、そして、
nは1から10の整数である。]。
A) O,O’−フェニルエチニルフェニルベンジルの合成
63グラム(0.29モル)の4−ブロモフェニル酢酸と50mlの濃硫酸との、500mlの純粋エタノール溶液を8時間還流し、続いて終夜放置する。600グラムの氷の上に注いだ後、混合物をエーテル/ヘキサンで抽出する。エーテル抽出物を重炭酸ナトリウム水溶液で完全に洗浄し、無水硫酸ナトリウムを通して乾燥させる。溶媒をロータリーエバポレーションによって除去し、冷却によって結晶化する油を57グラム(0.24モル、収率80パーセント)得る。濾過してヘキサンで洗浄すると、高純度の生成物が生じる。
ナトリウム(6.0グラム、0.26モル)を、撹拌機、コンデンサー、および、滴下ロートを備える250ml三つ口フラスコ中の90mlの純粋エタノールに加える。溶液を撹拌しながら還流している間、30.37グラムのエチル4−ブロモフェニルアセタート(0.125モル)およびシアン化ベンジル(17.5グラム、0.15モル)の混合物を滴下ロートを通すことによって1時間かけて加える。溶液を3時間還流し、冷却し、次に400mlの冷水に注ぐ。1回100mlのジエチルエーテルによってアルカリ性水溶液を3回抽出し、エーテル抽出物を廃棄する。水溶液を冷却した10パーセント塩酸水溶液で酸性化し、続いて、1回100mlのエーテルで3回抽出する。次に、エーテル溶液を100mlの水で1回、1回に100mlの10パーセント重炭酸ナトリウム水溶液で2回、および、100mlの水で1回抽出し、今度は水性抽出物を廃棄する。有機相に無水硫酸ナトリウムを通して乾燥し、ひだ付濾紙で濾過し、そして、エーテルをロータリーエバポレーションで除去する。目的生成物(33g)を回収し、単体収率は89パーセントである。
撹拌機およびコンデンサーを備える250ミリリットル三つ口フラスコに、75mlの60パーセント硫酸水溶液と、30グラムの上記で製造したアセトニトリル誘導体を投入する。撹拌しながら、この混合物を二酸化炭素が発生しなくなるまで還流下で加熱する。この混合物を冷却し、200mlの氷水に注ぎ、次に1回に150mlのジエチルエーテルで3回抽出する。エーテル抽出物を、50mlの水で1回、1回に100mlの10パーセント水酸化ナトリウム水溶液で2回、そして、50mlの水で洗浄する。無水硫酸ナトリウムを通して乾燥させた後に濾過し、エーテルをロータリーエバポレーションで除去し、粗生成物を得る。160mlのヘキサンからの再結晶によって、11.5グラム(単体収率42パーセント)の生成物を、無色の固体として得る。
250ミリリットルフラスコに、10.9グラム(0.04モル)の1−(4−ブロモフェニル)−3−フェニル−2−プロパノン、10グラム(0.10モル)のトリエチルアミン、4.6グラム(0.045モル)のフェニルアセチレン、および、50mlのN,N−ジメチルホルムアミドを投入する。反応混合物を窒素で15分間パージし、続いて、0.47グラム(0.0018モル)のトリフェニルホスフィンおよび0.067グラム(0.0003モル)の酢酸パラジウムを加える。反応混合物を80℃で2時間、窒素雰囲気下で加熱後に、フラスコを室温まで放冷し、そして、水(200ml)およびジエチルエーテル(200ml)を加える。得られた有機層を10パーセントHCl水溶液、水、および、飽和NaCl水溶液で洗浄し、続いて無水Na2SO4を通して乾燥させる。エーテルを除去し、トルエン/ヘキサンから再結晶させ、比較的純粋な生成物(8.5グラム、単体収率72パーセント)を得る。
250ミリリットルフラスコに、26.3グラム(0.05モル)の1,3−ビス(3,5−ジブロモフェニル)−2−プロパノン、24グラム(0.24モル)のトリエチルアミン、20.4グラム(0.20モル)のフェニルアセチレン、および、60mlのN,N−ジメチルホルムアミドを投入する。反応混合物を窒素で15分間パージし、続いて0.60グラム(0.0023モル)のトリフェニルホスフィンおよび0.08グラム(0.00036モル)の酢酸パラジウムを加える。反応混合物を80℃で20時間、窒素雰囲気下で加熱した後に、フラスコを室温まで放冷し、続いて水(200ml)およびトルエン(200ml)を加える。得られた有機層を10パーセントHCl水溶液、水、および、飽和NaCl水溶液で洗浄し、続いて無水Na2SO4を通して乾燥させる。トルエンを除去し、トルエン/ヘキサンから再結晶させ、目的生成物(16.0g)を得る。
2,4,6−トリブロモフェノール(9.93g、0.03モル)、ジフェニルヨードニウムクロリド(9.5g、0.03モル)、水酸化ナトリウム(99.99パーセント、1.2g、0.03モル)、および、脱イオン水(240g)を、電磁撹拌子を含む500mlのガラス製1口丸底反応器に加える。反応器をさらに、冷却(2℃)コンデンサー、および、サーモスタット制御の加熱マントルに装着した。撹拌および加熱を開始し、37分後に、微量の懸濁黄色粒子形成を伴う還流している透明溶液が生じる。累積して62分間加熱した後、還流している透明溶液中に懸濁する淡琥珀色油が生じる。累積して24時間還流後、反応混合物を室温まで冷却し、水相をデカントして廃棄する。残った生成物をジエチルエーテル(200ml)に溶解する。このジエチルエーテル溶液を分液ロート中で10パーセント水酸化ナトリウム水溶液(50ml)で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、中程度のガラス濾過ロートを通して濾過する。得られた濾液をロータリーエバポレーションすると、高圧液体クロマトグラフ分析(HPLC)によって決定される目的生成物が75エリアパーセントである、オフホワイトの固体が得られる。この生成物を200mlエタノール中で煮沸し、得られた濁った溶液を、フリットのガラスロートに充填した珪藻土のベッドに通す。得られた濾液を回収し、沸騰するまで再加熱した後、わずかな濁りを生じるにちょうど十分量の脱イオン水を加える。室温までゆっくりと冷却すると透明な針状結晶の懸濁物が得られ、これを濾過によって回収し、減圧オーブン中で25℃で、6.3gの恒量に達するまで乾燥する。濾液を冷却(4℃)し、結晶生成物の第2の収集物(0.9g)を得る。生成物の両方の収集物のHPLC分析は、目的の2,4,6−トリブロモジフェニルオキシドが100エリアパーセント存在することを示す。電子衝突イオン化質量分光分析(EI MS)によって、生成物の構造を確認する。
2,4,6−トリブロモジフェニルオキシド(7.13g,0.0175モル)、塩化アルミニウム(2.57g、0.0193モル)、および、無水1,2−ジクロロエタン(40ミリリットル)を、乾燥窒素雰囲気下で、予備乾燥された電磁撹拌子を含む、予備乾燥された250mlのガラス製三つ口丸底反応器に加える。反応器を窒素雰囲気下で密封し、シュレンクライン(Schlenk line)に置く。乾燥窒素雰囲気下で、3,5−ジブロモフェニルアセチルクロリド(5.58g、0.0175モル)を1,2−ジクロロエタン(19ml)に溶解し、続いて予備乾燥された添加ロートに加え、これを次に窒素雰囲気下で密封し、シュレンクライン上に置く。添加ロートと反応器を動的な窒素流の下で連結する。氷浴を反応器の下に設置し、撹拌を開始し、20分後に3,5−ジブロモフェニルアセチルクロリド溶液を撹拌された混合物に滴下する。52分後に滴下を完了し、累積して172分後に、反応生成物のサンプルのHPLC分析は、反応物が目的にアシル化生成物に完全に転化したことを示す。累積して196分後、冷却脱イオン水(100ml)を反応混合物に加え、その後、ジクロロメタン(50ml)を加える。反応器中の全内容物を追加のジクロロメタン(350ml)と共に分液ロートに加え、透明の有機層を得る。水層を除去および廃棄し、その後、残存有機相を脱イオン水(100ml)で洗浄する。回収された有機層を無水硫酸ナトリウムを通して乾燥し、次に中程度のガラス濾過ロートを通して濾過する。得られた濾液をロータリーエバポレーションし、11.93gの白色粉体生成物を得る。生成物のHPLC分析は、99.3エリアパーセントの目的1−(2’,4’,6’−トリブロモフェノキシ)−4−(3’’,5’−ジブロモフェニルアセチル)ベンゼンと、残りのエリアの単一の副生成物の存在を示す。
1−(2’,4’,6’−トリブロモフェノキシ)−4−(3’’,5’−ジブロモフェニルアセチル)ベンゼン(11.9g、0.0175モル)、および、ジメチルスルホキシド(300ミリリットル)を、電磁撹拌子を含む500mlガラス製三つ口反応器に加える。反応器に、スクラバーに排気され室温に設定されたコンデンサー、温度計、サーモスタット制御された加熱マントル、および、48パーセント臭化水素酸(20.6g)水溶液が充填された添加ロートをさらに装着する。撹拌を開始し、つづいて臭化水素酸水溶液を1分間かけてストリームとして加えると、31℃の最大発熱を生じる。2分後ゆっくりとした加熱を開始し、68分後、反応器内容物は100℃に達する。100℃で2時間後、HPLC分析は、反応生成物のサンプルが完全に目的の酸化生成物へと転化したことを示す。さらに22分後、反応生成物を撹拌された脱イオン水(2.5リットル)中に注ぐ。終夜撹拌後、スラリーを細かなガラス濾過ロートを通して濾過した後、フィルター上の生成物を脱イオン水(200ml)で洗浄する。フィルター上の生成物を減圧オーブン中で8.86gの恒量となるまで乾燥させる(60℃)。生成物を、アセトニトリル(200ml)中のスラリーとして沸騰させ、続いて室温まで冷却し、中程度のガラス濾過ロートによる濾過によって回収する。フィルターから回収された固体生成物を減圧オーブン中で乾燥後(60℃)、8.56gの淡黄色の粉末生成物が回収される。生成物のHPLC分析は、100エリアパーセントの目的1−(2’,4’,6’−トリブロモフェノキシ)−4−(3’’,5’−ジブロモフェニルグリオキサリル)ベンゼンの存在を示す。EI MSによって、生成物の構造が確認される。
1−(2’,4’,6’−トリブロモフェノキシ)−4−(3’’,5’−ジブロモフェニルグリオキサリル)ベンゼン(8.56g、0.0123モル、0.0614臭素当量)、フェニルアセチレン(7.58グラム、0.0742モル)、窒素スパージした(nitrogen sparged)無水トリエチルアミン(16.97グラム、0.1677モル)、トリフェニルホスフィン(0.41グラム、0.0016モル)、パラジウム(II)アセタート(0.056グラム、0.00025モル)、および、窒素スパージした無水N,N−ジメチルホルムアミド(200g)を、乾燥窒素雰囲気下で、予備乾燥された電磁撹拌子を含む、予備乾燥された1リットルガラス製三つ口丸底反応器に加える。反応器をさらに、送風機で冷却されるスパイラルコンデンサー、および、サーモスタット制御の加熱マントルを備える温度計に装着する。黄色スラリーの撹拌および加熱を開始し、18分後、温度は57℃に達し、淡琥珀色の溶液が生じる。温度が80℃に達するまで加熱を継続し、この温度をさらに17時間維持する。このとき、HPLC分析は、1−(2’,4’,6’−トリブロモフェノキシ)−4−(3’’,5’−ジブロモフェニルグリオキサリル)ベンゼン反応物の完全な転換が達成されたことを示す。反応器内容物を、撹拌された脱イオン水(2.5リットル)を含むビーカーに注ぐ。終夜撹拌後、沈殿生成物を中程度のガラス濾過ロートを通すことにより濾過し、回収する。ロート上の生成物のケークを2回にわけた(100ml)脱イオン水で洗浄し、フィルター上で自然乾燥し、11.2gのライトクリーム色の粉末(まだわずかに湿っている)を得る。生成物のHPLC分析は、100エリアパーセントの目的1−[2’,4’,6’−トリス(フェニルエチニル)フェノキシ]−4−[3’’,5’−ビス(フェニルエチニル)フェニルグリオキサリル]ベンゼン生成物の存在を示す。
1−[2’,4’,6’−トリス(フェニルエチニル)フェノキシ]−4−[3’’,5’−ビス(フェニルエチニル)フェニルグリオキサリル]ベンゼン(11.2g、理論量0.0123モル)、1,3−ジフェニルアセトン(2.91g、0.0138モル)、2−プロパノール(172ミリリットル)およびトルエン(77ミリリットル)を、乾燥雰囲気下で、電磁撹拌子を含む500mlガラス製三つ口丸底反応器に加える。反応器にさらにクライゼン(Claisen)アダプター、冷却(2℃)コンデンサー、温度計、サーモスタット制御された加熱マントル、窒素スパージチューブ、および、0.94mlのテトラブチルアンモニウムヒドロキシド(1Mメタノール溶液)の2−プロパノール(18.6ml)溶液を充填した添加ロートを装着する。撹拌、加熱および窒素スパージを開始し、68分後、穏やかな還流の温度である79℃に達する。このとき、窒素スパージを停止して液面上の窒素へと転換し、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド触媒溶液を滴下すると、淡黄褐色の薄いスラリーが生じ始める。17分後、触媒溶液を全て添加すると、えび茶色の薄いスラリーが生じる。累積して27分後、暗赤紫色の溶液を生じる。累積して125分間の反応後、HPLC分析は、A5Bモノマーの最適な転換が生じたことを示し、反応器から加熱マントルを除去後、2−プロパノール(150ml)を反応器に加えて、反応器の外側を送風機で冷却した。25℃に冷却後、生成物を中程度のガラス濾過ロートを通すことによって濾過して回収する。ロート上の生成物ケーク(product cake)を2−プロパノール(50ml)で洗浄し、続いて減圧オーブン中(40℃)で乾燥し、9.59グラム(単体収率79.9パーセント)のA5Bモノマーを、暗赤紫色の結晶生成物として得る。HPLC分析は、目的生成物が93.4エリアパーセントで存在することを示す。
実施例9のA5Bモノマーを4.0mg用い、示差走査熱分析(DSC)を行なう。25℃から500℃まで7℃/分の加熱速度を用いて、45cm3/分で流れる窒素流下でDSC 2920 Modulated DSC(TA Instruments)を用いた。溶融に伴うわずかな吸熱遷移が観察され、それはその後に続く発熱遷移の開始点に位置する。フェニルエチニル基とシクロペンタジエノン基のディールス−アルダー反応に起因する、単一の発熱遷移(ピークの前後にショルダリング(shouldering)を伴う)は、最高点230.0℃(109.5ジュール/グラム)で観察される。フェニルエチニル基の反応に起因する第2の発熱遷移は、最高点が379.6℃(166.9ジュール/グラム)で観察される。この発熱遷移の開始温度は325.7℃であり、前述のディールス−アルダー反応に伴う遷移の直後である。DSC分析から回収されたサンプルは、硬い暗琥珀色の溶融した透明の固体である。
4−ブロモジフェニルオキシド(12.46g,0.05モル)、3,5−ジブロモフェニルアセチルクロリド(15.62g、0.05モル)、および、無水1,2−ジクロロエタン(50ミリリットル)を、乾燥窒素雰囲気下で、予備乾燥された電磁撹拌子を含む、予備乾燥された500mlのガラス製1口丸底反応器に加える。乾燥窒素雰囲気下で、塩化アルミニウム(8.00g、0.06モル)を0.5gのアリコットで5分毎に、23℃に維持される反応器中のスラリーに撹拌しながら加える。これらの塩化アルミニウム添加の最中に、反応器内の生成物は、スラリーからレッドオレンジ色の溶液へ変化する。反応の125分後には、反応生成物のサンプルのHPLC分析は、反応物のさらなる目的アシル化生成物への転化が生じないことを示す。累積して反応の157分後、反応生成物を2リットルビーカーに入れた氷に注ぎ、その後ジクロロメタン(500ml)を加える。氷が融解したら、その混合物を分液ロートに入れ、水層を除去および廃棄した後、残存有機層を脱イオン水(200ml)で洗浄する。回収された有機層を無水硫酸ナトリウムを通して乾燥し、次に中程度のガラス濾過ロートを通すことによって濾過する。得られた濾液をロータリーエバポレーションし、28.30gの白色粉体生成物を得る。生成物をジクロロメタン(250ml)に溶解後、水酸化カリウム水溶液(0.15モルの有効KOHが、100mlの脱イオン水に溶解している)で抽出し、少量の3,5−ジブロモフェニル酢酸を生成物から除去する。ジクロロメタン溶液を脱イオン水(100ml)で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、そして、中程度のガラス濾過ロートを通すことによって濾過し、濾液をロータリーエバポレーションし、21.41gの1−(4’−ブロモフェノキシ)−4−(3’’,5’’−ジブロモフェニルアセチル)ベンゼン(水性抽出物から回収された5.80gのカリウム3,5−ジブロモフェニルアセタートを伴う)を得る。
1−(4’−ブロモフェノキシ)−4−(3’’,5’’−ジブロモフェニルアセチル)ベンゼン(21.4g、0.0408モル)、および、ジメチルスルホキシド(400ml)を、電磁撹拌子を含む1リットルのガラス製三つ口丸底反応器に加える。反応器に、スクラバーに排気され室温で運用されるコンデンサー、温度計、サーモスタット制御された加熱マントル、および、48パーセント臭化水素酸(48.12g)水溶液が充填された添加ロートをさらに装着する。撹拌を開始し、続いて臭化水素酸水溶液をストリームとして4分間かけて37℃の溶液に加えると、48℃の最大発熱を生じる。1分後穏やかな加熱を開始し、38分後、反応器内容物は100℃に達する。100℃で110時間後、HPLC分析は、反応生成物のサンプルが完全に目的の酸化生成物へと転化したことを示す。追加の13分後、反応生成物を撹拌された脱イオン水(3リットル)中に注ぐ。3時間撹拌後、スラリーを粗いガラス濾過ロートを通すことにより濾過した後、フィルター上の生成物を脱イオン水(200ml)で洗浄する。フィルター上の生成物を湿潤生成物として回収し、これを次に沸騰アセトン(150ml)に溶解した後に、室温まで冷却する。一晩で生成する結晶生成物を中程度のガラス濾過ロートを通すことによって濾過し回収する。フィルターから回収された固体生成物を減圧オーブン中で乾燥後(60℃)、淡黄色の繊維状生成物が11.85g回収される。室温にて濾液がわずかに濁った溶液となるまでロータリーエバポレーションを行った後、室温で終夜放置し、濾過および乾燥して、結晶生成物の2回目の収集物(1.50g)を回収する。第1の収集物のHPLC分析は、100エリアパーセントの目的1−(4’−ブロモフェノキシ)−4−(3’’,5’’−ジブロモフェニルグリオキサリル)ベンゼンの存在を示す。第2の収集物のHPLC分析は、2つの副生成物を伴う、97.0エリアパーセントの目的1−(4’−ブロモフェノキシ)−4−(3’’,5’’−ジブロモフェニルグリオキサリル)ベンゼンの存在を示す。EI MSによって、生成物の構造が確認される。
上記Bで得られた1−(4’−ブロモフェノキシ)−4−(3’’,5’’−ジブロモフェニルグリオキサリル)ベンゼンの第1および第2収集物を合わせたものの一部(13.15g、0.0244モル、0.0732臭素当量)、フェニルアセチレン(9.04グラム、0.0885モル)、窒素スパージした無水トリエチルアミン(20.22グラム、0.20モル)、トリフェニルホスフィン(0.49グラム、0.0019モル)、パラジウム(II)アセタート(0.07グラム、0.00031モル)、および、窒素スパージした無水N,N−ジメチルホルムアミド(233g)を、乾燥窒素雰囲気下で、予備乾燥された電磁撹拌子を含む、予備乾燥された500ミリリットルガラス製三つ口丸底反応器に加える。反応器をさらに、送風機で冷却されるスパイラルコンデンサー、および、サーモスタット制御の加熱マントルを備える温度計に装着する。温度が80℃に達するまで淡い鮮黄色の溶液の撹拌および加熱を継続し、この温度をさらに18.5時間維持する。このとき、HPLC分析は、1−(4’−ブロモフェノキシ)−4−(3’’,5’’−ジブロモフェニルグリオキサリル)ベンゼン反応物の完全な転換が達成されたことを示す。反応器内容物を、撹拌された脱イオン水(3リットル)を含むビーカーに注ぐ。終夜撹拌後、沈殿生成物を中程度のガラス濾過ロートを通すことによって濾過して回収する。ロート上の生成物のケークを、2回にわけて(100ml)脱イオン水で洗浄し、室温の減圧オーブン内で乾燥し、17.24gの黄色の粉末(まだわずかに湿っている)を得る。生成物を試薬グレードのエタノール(4リットル)中で、濁った溶液が生じるまで煮沸した後、室温まで冷却する。一晩で生成する結晶生成物を中程度のガラス濾過ロートを通すことによって濾過して回収する。回収された固体生成物を減圧オーブン中で室温で乾燥後、2.80gの淡黄色のマスタードイエローの結晶生成物が回収される。HPLC分析は、95.4エリアパーセントの目的1−[4’−(フェニルエチニル)フェノキシ]−4−[3’’,5’−ビス(フェニルエチニル)フェニルグリオキサリル]ベンゼン生成物の存在を示す。
1−[4’−(フェニルエチニル)フェノキシ]−4−[3’’,5’−ビス(フェニルエチニル)フェニルグリオキサリル]ベンゼン(1.83g、0.0030モル)、1,3−ジフェニルアセトン(0.72g、0.0034モル)、および、1−プロパノール(100ミリリットル)を、乾燥雰囲気下で、電磁撹拌子を含む500mlガラス製三つ口丸底反応器に加える。反応器にさらにクライゼン(Claisen)アダプター、冷却(2℃)コンデンサー、温度計、サーモスタット制御された加熱マントル、窒素スパージチューブ、および、隔壁で覆われた0.24mlのテトラブチルアンモニウムヒドロキシド(1Mメタノール溶液)の注入用ポートを装着する。撹拌、加熱および窒素スパージを開始し、45分後、95℃の還流温度に達する。このとき、窒素スパージを液面上の窒素へと転換し、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド触媒溶液を注入すると、黄色の薄いスラリーが生じる。触媒注入の9分後、暗赤色の溶液が生じ、HPLC分析は、1−[4’−(フェニルエチニル)フェノキシ]−4−[3’’,5’−ビス(フェニルエチニル)フェニルグリオキサリル]ベンゼンから、A3Bモノマーに起因する単一生成物への完全な転換を示す。
Claims (7)
- 溶媒と、以下の式で表される化合物を含む反応混合物である部分的に重合された生成物とを含む組成物。
Zは独立にそれぞれの場合、−W−(C≡C−Q)q、水素、ハロゲン、非置換または不活性置換芳香族基、非置換または不活性置換アルキル基であり、または、2つの隣接Z基はそれらが結合している炭素と一緒に縮合芳香環を形成し、
Wは非置換または不活性置換C6〜20芳香族基であり、
Qは非置換または不活性置換C6〜20アリール基であり、
qは独立にそれぞれの場合1から3の整数であり、そして、
Z置換基の数とqは、合計で3から10の−C≡C−Q基を与えるよう選択される。] - 前記反応混合物中の前記化合物が以下の式で表される請求項1に記載の組成物。
qは1から3の数字であり、
rは0から3の数字であり、
uは0または1であり、vは1から3の数字であり、
sおよびtは1から4の数字であり、
(v・s)+(q・t)は3以上の数字であり、そして、
r+s+t=4である。] - 前記化合物が、下記化学式で表される請求項2に記載の組成物。
- 前記化合物が、
2−(4−フェニルエチニルフェニル)−3,4−ジ((4−フェニルエチニル)−4−フェノキシフェニル)−5−フェニル−2,4−シクロペンタジエノン、
2,5−ジ−(4−フェニルエチニルフェニル)−3,4−ジ((4−フェニルエチニル)−4−フェノキシフェニル)−2,4−シクロペンタジエノン、
2,3,4−トリ−(4−フェニルエチニルフェニル)−5−フェニル−2,4−シクロペンタジエノン、
2,3,4,5−テトラキス−(4−フェニルエチニルフェニル)−2,4−シクロペンタジエノン、
2,5−ビス−(3,5−ジ(フェニルエチニル)フェニル)−3,4−ビス[4−(4−フェニルエチニル)フェノキシフェニル]−2,4−シクロペンタジエノン、
2,5−ビス−(3,5−ジ(フェニルエチニル)フェニル)−3,4−ビス[4−(4−フェニルエチニル)フェニル]−2,4−シクロペンタジエノン、
2,5−ジフェニル−3−[4−(2,4,6−トリス(フェニルエチニル)フェノキシ)フェニル]−5−(3,5−ビス(フェニルエチニル)フェニル)−2,4−シクロペンタジエノン、および、
2,5−ジフェニル−3−[4−(4−(フェニルエチニル)フェノキシ)フェニル]−5−(3,5−ビス(フェニルエチニル)フェニル)−2,4−シクロペンタジエノン
からなる群より選択される、請求項2に記載の組成物。 - さらに空隙形成物質を含む、請求項1〜4のいずれか1つに記載の組成物。
- 電子機器を請求項1〜5のいずれか1つに記載の組成物でコーティングし、前記必要に応じて含まれる溶媒を除去し、そして、前記部分的に重合された生成物を硬化し、そして、空隙形成物質が存在する場合、前記空隙形成物質を除去することを含む、電子機器上に絶縁フィルムを形成する方法。
- 請求項6に記載のように製造された絶縁フィルムを含む、電子機器。
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