JP4580057B2 - 可逆性感熱記録材料および可逆性感熱記録媒体 - Google Patents
可逆性感熱記録材料および可逆性感熱記録媒体 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、可逆性感熱記録材料および可逆性感熱記録媒体に関し、特に印字／消去時の印字エネルギーおよび消去エネルギーが少ない可逆性感熱記録材料および可逆性感熱記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
サーマルヘッドなどの加熱手段で加熱することにより、文字、画像等の情報を記録することのできる可逆性感熱記録媒体が用いられている。このような可逆性感熱記録媒体は、電子供与性化合物である染料前駆体と、電子受容性化合物である顕減色剤を成分として含む可逆性感熱記録材料を有しており、この可逆性感熱記録媒体は、前記したような加熱手段により、電子供与性化合物のロイコ染料と、電子受容性化合物の顕減色剤とを反応させて、前記文字等の情報を目視で確認可能に印字したり、印字された情報を再び消去できることを利用している。このような可逆性感熱記録媒体は、再加熱等することにより、再書き込み／再消去可能となっている。
【０００３】
また従来の可逆性感熱記録媒体は、印字および消去の際にはサーマルヘッド等の加熱手段を用いるが、この際に比較的多量の熱量を必要とする。従来の可逆性感熱記録媒体は、このような加熱手段による圧力を加えながらの熱印加により、可逆性感熱記録媒体が熱変形しながら熱劣化現象を引き起こすおそれがあった。
すなわち前記したような加熱手段による圧力を加えながらの熱印加の繰返しにより、その印字表面に凹凸が生じたり、印字または消去しようとする文字、画像等の情報の一部に十分に熱が印加されず、コントラストの低下を生じたり、また、地肌濃度と、印字／消去とを繰返し行った部分の消去時の濃度とを比較すると、地肌濃度の倍以上の値となる、いわゆる色素が沈着したように消去部分の濃度が上昇する傾向が顕著となり、消去残りが初期の頃と比較して増大する傾向がある。
【０００４】
また熱により保護層が劣化し、サーマルヘッドと保護層が焼き付いたり、あるいは印字／消去を繰返すと印字面の凹凸が増大するため、熱衝撃等の応力の他に、サーマルヘッドにこの増大した凹凸面上をなぞることによる振動応力も加わり、サーマルヘッドに余分な負担をかけてしまうおそれもある。
このように、従来の顕減色剤を用いた可逆性感熱記録媒体は、印加熱量が比較的大きいために、上記したような熱劣化現象を誘発する要因を含んでいる。
【０００５】
また再書き込み／再消去可能な可逆性感熱記録材料に用いられる電子受容性化合物として、たとえば特開平７−１７９０４３号公報に可逆的熱発色性組成物の発明が知られている。
この前記公報には、電子受容性化合物として、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ' −ｎ−オクタデカノヒドラジドが記載されている。
【０００６】
また特開平８−２５８４２４号公報には、消色性に優れた可逆性感熱記録材料の発明が記載され、電子供与性化合物として、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオランが記載されている。
【０００７】
さらに、特開平１１−９９７４９号公報には、電子供与性化合物として、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアミノフルオランが用いられている。
【０００８】
しかしながら上記したようないずれの公報にも、本発明に係るロイコ系色素および顕減色剤の特定の組み合わせからなる可逆性感熱記録媒体は記載されていない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記したような問題点に鑑みてなされたものであって、加熱手段であるサーマルヘッドを用いて消去・書込みする際に、印加エネルギーの少ない可逆性感熱記録材料を提供することを目的としている。さらに本発明は、このような可逆性感熱記録材料を有する可逆性感熱記録媒体を提供することを目的としている。
【００１０】
さらに本発明は、このような優れた熱特性を有する可逆性感熱記録材料を用いた可逆性感熱記録媒体を提供することを目的としている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明に係る可逆性感熱記録材料は、下記式［１−２］で示される電子供与性化合物と、下記式［２−４］で示される電子受容性化合物と、を有する。
【００１２】
【化３】
【００１３】
【化４】
【００１４】
前記式［２−４］は、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ'−ドコサノイルヒドラジド）である。
【００１５】
本発明に係る可逆性感熱記録媒体は、少なくとも基材上に可逆性感熱記録層が設けられてなる可逆性感熱記録媒体であって、該可逆性感熱記録層は、請求項１に記載の可逆性感熱記録材料と、少なくともアクリル樹脂と紫外線硬化型樹脂とを含有するバインダー樹脂と、を有し、前記可逆性感熱記録層の上に、少なくとも顔料を含有する紫外線硬化型樹脂からなる保護層を形成したことを特徴としている。
【００１６】
本発明に係る可逆性感熱記録媒体は、特に、可逆性感熱記録層上にさらに保護層を設けることが好ましい。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る可逆性感熱記録材料および可逆性感熱記録媒体について、順に説明する。
【００１８】
［可逆性感熱記録材料］
本発明に係る可逆性感熱記録材料は、下記式［１−１］および／または[ １−２] で示される電子供与性化合物であるロイコ染料と、下記式[ ２−１] 〜[ ２−４] から選択される少なくとも１つの電子受容性化合物である顕減色剤と、を有する。
ロイコ染料
【００１９】
【化５】
【００２０】
なお本発明では、適宜、他の公知のロイコ染料を加えることもできる。
【００２１】
顕減色剤
【００２２】
【化６】
【００２３】
上記式［２−１］〜［２−４］において、Ｒは、炭素数１１以上の一価の基であり、好ましくは炭素数１１以上、３１以下の一価の基である。このようなＲとしては、炭素数１１以上の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１１以上のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１１〜３１のアルキル基である。
このような前記式［２−１］〜［２−４］で表される電子受容性化合物（顕減色剤）としては、具体的には、以下のような化合物が含まれる。
【００２４】
式［２−１］で表される化合物としては、３−ドデカノイルアミノ−２−ナフトール、３−トリデカノイルアミノ−２−ナフトール、３−テトラデカノイルアミノ−２−ナフトール、３−ペンタデカノイルアミノ−２−ナフトール、３−ヘキサデカノイルアミノ−２−ナフトール、３−ヘプタデカノイルアミノ−２−ナフトール、３−オクタデカノイルアミノ−２−ナフトール、３−ノナデカノイルアミノ−２−ナフトール、３−イコサノイルアミノ−２−ナフトール、３−ヘンイコサノイルアミノ−２−ナフトール、３−ドコサノイルアミノ−２−ナフトールなどが挙げられる。
【００２５】
式［２−２］で表される化合物としては、６−ドデカノイルアミノ−２−ナフトール、６−トリデカノイルアミノ−２−ナフトール、６−テトラデカノイルアミノ−２−ナフトール、６−ペンタデカノイルアミノ−２−ナフトール、６−ヘキサデカノイルアミノ−２−ナフトール、６−ヘプタデカノイルアミノ−２−ナフトール、６−オクタデカノイルアミノ−２−ナフトール、６−ノナデカノイルアミノ−２−ナフトール、６−イコサノイルアミノ−２−ナフトール、６−ヘンイコサノイルアミノ−２−ナフトール、６−ドコサノイルアミノ−２−ナフトールなどが挙げられる。
【００２６】
式［２−３］で表される化合物としては、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −ドデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −トリデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −テトラデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −ペンタデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −ヘキサデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −ヘプタデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −オクタデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −ノナデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −イコサノイルヒドラジド、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −ヘンイコサノイルヒドラジド、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −ドコサノイルヒドラジドなどが挙げられる。
【００２７】
式［２−４］で表される化合物としては、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −ドデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −トリデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −テトラデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −ペンタデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −ヘキサデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −ヘプタデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −オクタデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −ノナデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −イコサノイルヒドラジド、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −ヘンイコサノイルヒドラジド、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −ドコサノイルヒドラジドなどが挙げられる。
このような前記顕減色剤は、単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００２８】
その他の顕減色剤
本発明においては、前述したような電子受容性化合物から選択される少なくとも１種が用いられるが、本発明の主旨を変えない範囲で、公知の顕減色剤を添加して用いることもできる。
【００２９】
その他の樹脂
本発明において、可逆性感熱記録材料として、上述した、電子供与性化合物であるロイコ染料と、電子受容性化合物である顕減色剤が主として用いられるが、好適には、以下に示すバインダー樹脂等も用いられる。
【００３０】
バインダー樹脂としては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダなどのポリアクリル酸金属塩、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテックスなどがあげられ、また、染料前駆体および電子受容性化合物の分散性にすぐれ、書き換え耐久性にすぐれた可逆性感熱記録層が得られるため、特に熱可塑性樹脂の分子内に二重結合を導入して、放射線（可視光、紫外線、γ線などの光照射、および電子線、コバルト線、重粒子線などの粒子線照射）硬化性とした樹脂が好ましく、たとえば塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体にアクリル酸またはメタクリル酸をエステル重合させた樹脂等が使用できる。
【００３１】
上述したその他の成分には、上述したようなバインダー樹脂以外に、電子供与性化合物（ロイコ染料）と電子受容性化合物（顕減色剤）とを主成分とする可逆性感熱記録層に、必要に応じて、さらに、分散剤、フッ素系などの界面活性剤、導電剤、充填剤、シリコーンなどの滑剤、酸化防止剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、発色安定化剤、消色促進剤などを適宜使用することができる。
【００３２】
上述したような可逆性感熱記録材料中に含まれる電子供与性化合物であるロイコ染料と、電子受容性化合物である顕減色剤の量比は、使用する化合物の組合わせにより適宜選択されるが、ロイコ染料１モルに対して、顕減色剤は０．５ないし２０モルの範囲で用いることができ、また良好な発色濃度を得る点から、好ましくは１．０ないし１０モルの量で用いられる。前記範囲であれば、顕色および減色の際に良好な特性を有し、特に熱劣化することの少ない可逆性感熱記録材料が得られる。本発明に係る可逆性感熱記録材料は、印字／消去の際に、要するエネルギーが特に小さい。
【００３３】
可逆性感熱記録材料において、発色を行うには加熱に引き続き急速な冷却を起こせば良く、消色を行うには、加熱後の冷却速度を遅くすれば良い。例えば、適当な熱源サーマルヘッド、レーザー光、熱ロール、熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒーターからの輻射熱、熱風等で比較的長い時間加熱すると、可逆性感熱記録層だけでなく支持体等も加熱される為に冷却速度が遅くなり、相分離状態（消色状態）になる。一方、上記したような加熱手段等の適当な方法で加熱した後、加熱部分に低温の金属ブロックなどを押し当てる等して急冷することにより、発色状態を発現させることができる。
【００３４】
サーマルヘッド、レーザー光等を用いて極めて短い時間だけ加熱すると、加熱終了後に直ちに冷却（固化）が始まるため、発色状態を発現させることもできる。
従って、同じ加熱温度および／または同じ熱源を用いても、冷却速度を制御することにより、発色状態および消色状態を任意に発現させることができる。サーマルヘッドを用いる場合には、サーマルヘッドに印加される電圧、通電パルスの幅および間隔等を適宜調節して、印加熱量を調整して温度勾配を変化させ、徐冷または急冷させて、上記したような消色または発色を行うことができる。
【００３５】
本発明に係る可逆性感熱記録材料は、熱源として、サーマルヘッドを使用することができる材料であり、サーマルヘッドによるオーバーライトも可能な材料である。このことは、本発明に係る可逆性感熱材料が、従来知られたものと何ら遜色なく、あるいは従来品のものよりも印字／消去における応答速度が速いことを意味している。しかも本発明に係る可逆性感熱記録材料は、この印字／消去の際の印加エネルギーが極めて小さくて済む。
【００３６】
[可逆性感熱記録媒体]
次に、本発明に係る可逆性感熱記録媒体について説明する。
本発明に係る可逆性感熱記録媒体は、上述した可逆性感熱記録材料を有している。このような可逆性感熱記録媒体は、以下に述べるような基材の上に前記したような可逆性感熱記録材料を有することが好ましい。特に、可逆性感熱記録材料を基材上に設け、この可逆性感熱記録材料上を保護する保護層などを適宜有することもできる。また、基材上に可逆性感熱記録材料を含む可逆性感熱記録層を直接あるいはアンカー層などの層を介して形成したり、剥離性基材上に可逆性感熱記録材料を含む可逆性感熱記録層と接着層とを有して転写シート状に形成したり、基材上に可逆性感熱記録材料を含む可逆性感熱記録層を有し、前記基材の裏面に接着層を有する接着シート状に形成したり、あるいはこれらの転写シートまたは接着シートを他の基材に転写あるいは接着したり等、適宜積層可能である。
【００３７】
基材
基材としては、特に制限されず用いられるが、たとえば紙（不織布などの合成紙を含む）、樹脂フィルム（たとえばポリエチレンフタレートフィルム、ポリブチレンフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム、さらにアクリルフィルム、塩ビフィルム、フッ素樹脂フィルムなど）、金属フィルム、ガラス（繊維状も含む）等が挙げられる。またこれらの複合体なども用いられる。さらに基材は前記したような材料のものであればよく、透明、半透明および不透明のいずれであってもよい。なお本発明に使用される基材としては、上記した材料以外のフィルム状のものであってもよく、目的に応じて適宜選択される。
【００３８】
保護層
本発明に係る可逆性感熱記録媒体では、保護層は設けられなくともよい。また加熱印加手段として、特にサーマルヘッド等の加熱印加手段を用いて可逆性感熱記録媒体上を直接接触させて消去および／または書き込みを複数回行うことを目的として可逆性感熱記録媒体が製造される場合には、保護層が設けられるのが好ましい。保護層としては、通常保護層として使用されているものであれば特に制限なく用いられるが、本発明では、紫外線硬化型樹脂で構成することができ、この保護層には、シリカ等が含有されていてもよく、また、必要に応じて、さらに、分散剤、フッ素系などの界面活性剤、導電剤、充填剤、シリコーンなどの滑剤、酸化防止剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、発色安定化剤、消色促進剤などを含んでいてもよい。
【００３９】
他の記録層
本発明においては、必要に応じて他の記録層を設けてもよい。このような記録層として、電気的、磁気的あるいは光学的に情報を記録できる材料を用いて形成することができる。たとえば電子チップ等の記録媒体、磁気記録媒体、光磁気記録媒体、透明白濁などの変化を生じる他の感熱記録媒体などを挙げることができ、これらの記録媒体は、基材に対して可逆性感熱記録層が設けられている面と同じ面に、または前記した面と反対の面の少なくとも１部に層状に設けることができる。
【００４０】
本発明に係る可逆性感熱記録媒体は、印字および消去の際の印加エネルギーが少なくて済む。
【００４１】
以下に、本発明を実施例及び参考例によって、さらに詳細に説明するが、本発明は、このような実施例及び参考例に限定されて解釈されるものではない。
【００４２】
参考例１〜７、実施例８
（１）可逆性感熱記録層の形成
表１（なお表１中の実施例１〜７は参考例１〜７と読み替えるものとする）に示すロイコ染料２０重量部と顕減色剤６０重量部からなる主材と、以下の組成比の可逆性感熱記録材料形成用樹脂とを、２ｍｍφのジルコニアビーズを加えてペイントシェーカーにより６０分間分散して調製後、厚さ１８８μｍの白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：東レ（株）製 商品名ルミラーＥ−２２）基材上に♯３０ワイヤーバーにて塗工し、７０℃にて３分間乾燥し、１６０Ｗ／ｃｍの紫外線照射ランプ存在下に、３０ｍ／分の速度で１回パスにより照射して、乾燥膜厚６μｍの塗膜の可逆性感熱記録層を形成した。
【００４３】
【００４４】
【表１】
【００４５】
（２）保護層の形成
上記した可逆性感熱記録層を形成した面上全面に、下記の組成比で調製した保護層形成用樹脂を容器に入れ、２ｍｍφのジルコニアビーズを加えてペイントシェーカーにより５分間分散して形成した後、♯７ワイヤーバーにて塗工し、７０℃にて３分間乾燥し、１６０Ｗ／ｃｍの紫外線照射ランプ下に３０ｍ／分の速度で１回パスにて照射して、乾燥膜厚３μｍの塗膜の保護層を形成し、可逆性感熱記録媒体を作製した。
【００４６】
【００４７】
前記したようにして、各実施例及び参考例に係る可逆性感熱記録媒体を作製した。作製した可逆性感熱記録媒体について、以下に示す試験により、各実施例及び参考例の可逆性感熱記録媒体の評価を行った。結果を表３および表４に示す。なお以下表３及び表４中の実施例１〜７は参考例１〜７と読み替えるものとする。
【００４８】
試験方法
上記した参考例、実施例および比較例により作製した可逆性感熱記録媒体を用いて、印字および消去を以下の方法で評価した。なお評価で用いた濃度の測定には、マクベス社製光学反射濃度計ＲＤ９１８（ビジュアルフィルター使用）を使用して測定した。
【００４９】
（１）印字および消去条件
印字条件：サーマルヘッド（８ｄｏｔ／ｍｍ）を用い、０．４４ｍＪ／ｄｏｔにより行った。
消去条件：１３０℃、１ｋｇ／ｃｍ２の条件で１ｓｅｃ．熱板を圧着することにより行った。
（２）耐久性試験：印字および消去を５０回ずつ繰り返した。
【００５０】
比較例１〜４
参考例１において、ロイコ染料を下記式［１−３］に換え、顕減色剤をそれぞれ表２に示す化合物に変えた以外は、参考例１と同様にして、可逆性感熱記録媒体を作製し、参考例１と同様の試験方法にて評価を行った。結果を表３および表４に示す。
【００５１】
【化７】
【００５２】
【表２】
【００５３】
比較例５
参考例１において、顕減色剤を下記式［３］に変更した以外は参考例１と同様にして可逆性感熱記録媒体を作製し、参考例１と同様の試験方法にて評価を行った。結果を表３および表４に示す。なお下記式[３]の顕減色剤は、酸成分のビス（ヒドロキシフェニル）酢酸とアミン成分を水に溶かして形成させた塩を用いた。
【００５４】
【化８】
【００５５】
比較例６
参考例５において、顕減色剤を前記式［３］に変更した以外は参考例５と同様にして可逆性感熱記録媒体を作製し、参考例１と同様の試験方法にて評価を行った。結果を表３および表４に示す。
【００５６】
【表３】
【００５７】
【表４】
【００５８】
表３および表４に示すように、比較例５及び６の初期の地肌濃度が０．３を超えた高い値となっており、いわゆる地肌がかぶった状態であり、比較例１〜４は地肌濃度が０．１３〜０．１５であった。また地肌がかぶった状態の比較例５および６の初期印字濃度が０．８を超えた以外は０．６０〜０．６５であり、耐久性試験後においては、印字濃度が０．５９〜０．６２であった。初期消去濃度は地肌がかぶった状態の比較例５および６で０．４を超えており、比較例１〜４は０．１４〜０．１５程度であり、初期コントラストが、比較例２を除く全ての比較例で、０．５を下回っていた。これに対し本発明に係る可逆性感熱記録媒体は、参考例１〜７及び実施例８に示すように、初期印字濃度が０．６８〜０．７５であり、耐久性試験後の印字濃度が０．６６〜０．７２であり、地肌がかぶった状態以外の比較例と比較して、印字濃度がより高い値となっており、低い印字エネルギーの印加でも画像がより鮮明になる傾向が見られた。また実施例及び参考例の初期消去濃度が０．１５〜０．２０であり、初期コントラストが、０．５１〜０．５６と、０．５０を超え、参考例１〜７及び実施例８に示す可逆性感熱記録媒体は、画像情報を比較例と対比してもより明確に認識できることがわかった。
【００５９】
このように、本件発明に係る電子受容性化合物と電子供与性化合物の特定の組み合わせた可逆性感熱記録媒体は、地肌濃度と、初期特性および耐久試験後の特性の全てについて、全体的な特性のバランスのとれたものであることがわかった。また同じ顕減色剤を使用した比較例２と、参考例２および参考例６とを比較すると、初期特性については、印字濃度が比較例２よりも１０％を超えて改善され、初期コントラストが、７％を超えて改善されていた。また耐久性試験後の印字濃度を比較すると、参考例２および参考例６は、比較例２よりも９％を超えて改善されており、耐久性試験後のコントラストについては、１０％を超えて改善されていた。
【００６０】
【発明の効果】
本発明に係る可逆性感熱記録媒体は、書込み／消去の際に要するエネルギーを低くすることができるので、熱劣化が起きにくく、耐久性が向上した可逆性感熱記録媒体が得られる。このため、本発明に係る可逆性感熱記録媒体は、消去・印字する際に熱エネルギーを極力抑えることができるので、加熱機器の印字部分の劣化も防止することができる。
さらに本発明に係る可逆性感熱記録媒体は、地肌濃度と初期印字・消去特性、および耐久試験後の印字・消去特性のいずれの特性もバランスがよく、全体的な特性が優れている。
【発明の属する技術分野】
本発明は、可逆性感熱記録材料および可逆性感熱記録媒体に関し、特に印字／消去時の印字エネルギーおよび消去エネルギーが少ない可逆性感熱記録材料および可逆性感熱記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
サーマルヘッドなどの加熱手段で加熱することにより、文字、画像等の情報を記録することのできる可逆性感熱記録媒体が用いられている。このような可逆性感熱記録媒体は、電子供与性化合物である染料前駆体と、電子受容性化合物である顕減色剤を成分として含む可逆性感熱記録材料を有しており、この可逆性感熱記録媒体は、前記したような加熱手段により、電子供与性化合物のロイコ染料と、電子受容性化合物の顕減色剤とを反応させて、前記文字等の情報を目視で確認可能に印字したり、印字された情報を再び消去できることを利用している。このような可逆性感熱記録媒体は、再加熱等することにより、再書き込み／再消去可能となっている。
【０００３】
また従来の可逆性感熱記録媒体は、印字および消去の際にはサーマルヘッド等の加熱手段を用いるが、この際に比較的多量の熱量を必要とする。従来の可逆性感熱記録媒体は、このような加熱手段による圧力を加えながらの熱印加により、可逆性感熱記録媒体が熱変形しながら熱劣化現象を引き起こすおそれがあった。
すなわち前記したような加熱手段による圧力を加えながらの熱印加の繰返しにより、その印字表面に凹凸が生じたり、印字または消去しようとする文字、画像等の情報の一部に十分に熱が印加されず、コントラストの低下を生じたり、また、地肌濃度と、印字／消去とを繰返し行った部分の消去時の濃度とを比較すると、地肌濃度の倍以上の値となる、いわゆる色素が沈着したように消去部分の濃度が上昇する傾向が顕著となり、消去残りが初期の頃と比較して増大する傾向がある。
【０００４】
また熱により保護層が劣化し、サーマルヘッドと保護層が焼き付いたり、あるいは印字／消去を繰返すと印字面の凹凸が増大するため、熱衝撃等の応力の他に、サーマルヘッドにこの増大した凹凸面上をなぞることによる振動応力も加わり、サーマルヘッドに余分な負担をかけてしまうおそれもある。
このように、従来の顕減色剤を用いた可逆性感熱記録媒体は、印加熱量が比較的大きいために、上記したような熱劣化現象を誘発する要因を含んでいる。
【０００５】
また再書き込み／再消去可能な可逆性感熱記録材料に用いられる電子受容性化合物として、たとえば特開平７−１７９０４３号公報に可逆的熱発色性組成物の発明が知られている。
この前記公報には、電子受容性化合物として、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ' −ｎ−オクタデカノヒドラジドが記載されている。
【０００６】
また特開平８−２５８４２４号公報には、消色性に優れた可逆性感熱記録材料の発明が記載され、電子供与性化合物として、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオランが記載されている。
【０００７】
さらに、特開平１１−９９７４９号公報には、電子供与性化合物として、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアミノフルオランが用いられている。
【０００８】
しかしながら上記したようないずれの公報にも、本発明に係るロイコ系色素および顕減色剤の特定の組み合わせからなる可逆性感熱記録媒体は記載されていない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記したような問題点に鑑みてなされたものであって、加熱手段であるサーマルヘッドを用いて消去・書込みする際に、印加エネルギーの少ない可逆性感熱記録材料を提供することを目的としている。さらに本発明は、このような可逆性感熱記録材料を有する可逆性感熱記録媒体を提供することを目的としている。
【００１０】
さらに本発明は、このような優れた熱特性を有する可逆性感熱記録材料を用いた可逆性感熱記録媒体を提供することを目的としている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明に係る可逆性感熱記録材料は、下記式［１−２］で示される電子供与性化合物と、下記式［２−４］で示される電子受容性化合物と、を有する。
【００１２】
【化３】
【化４】
前記式［２−４］は、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ'−ドコサノイルヒドラジド）である。
【００１５】
本発明に係る可逆性感熱記録媒体は、少なくとも基材上に可逆性感熱記録層が設けられてなる可逆性感熱記録媒体であって、該可逆性感熱記録層は、請求項１に記載の可逆性感熱記録材料と、少なくともアクリル樹脂と紫外線硬化型樹脂とを含有するバインダー樹脂と、を有し、前記可逆性感熱記録層の上に、少なくとも顔料を含有する紫外線硬化型樹脂からなる保護層を形成したことを特徴としている。
【００１６】
本発明に係る可逆性感熱記録媒体は、特に、可逆性感熱記録層上にさらに保護層を設けることが好ましい。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る可逆性感熱記録材料および可逆性感熱記録媒体について、順に説明する。
【００１８】
［可逆性感熱記録材料］
本発明に係る可逆性感熱記録材料は、下記式［１−１］および／または[ １−２] で示される電子供与性化合物であるロイコ染料と、下記式[ ２−１] 〜[ ２−４] から選択される少なくとも１つの電子受容性化合物である顕減色剤と、を有する。
ロイコ染料
【００１９】
【化５】
なお本発明では、適宜、他の公知のロイコ染料を加えることもできる。
【００２１】
顕減色剤
【００２２】
【化６】
上記式［２−１］〜［２−４］において、Ｒは、炭素数１１以上の一価の基であり、好ましくは炭素数１１以上、３１以下の一価の基である。このようなＲとしては、炭素数１１以上の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１１以上のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１１〜３１のアルキル基である。
このような前記式［２−１］〜［２−４］で表される電子受容性化合物（顕減色剤）としては、具体的には、以下のような化合物が含まれる。
【００２４】
式［２−１］で表される化合物としては、３−ドデカノイルアミノ−２−ナフトール、３−トリデカノイルアミノ−２−ナフトール、３−テトラデカノイルアミノ−２−ナフトール、３−ペンタデカノイルアミノ−２−ナフトール、３−ヘキサデカノイルアミノ−２−ナフトール、３−ヘプタデカノイルアミノ−２−ナフトール、３−オクタデカノイルアミノ−２−ナフトール、３−ノナデカノイルアミノ−２−ナフトール、３−イコサノイルアミノ−２−ナフトール、３−ヘンイコサノイルアミノ−２−ナフトール、３−ドコサノイルアミノ−２−ナフトールなどが挙げられる。
【００２５】
式［２−２］で表される化合物としては、６−ドデカノイルアミノ−２−ナフトール、６−トリデカノイルアミノ−２−ナフトール、６−テトラデカノイルアミノ−２−ナフトール、６−ペンタデカノイルアミノ−２−ナフトール、６−ヘキサデカノイルアミノ−２−ナフトール、６−ヘプタデカノイルアミノ−２−ナフトール、６−オクタデカノイルアミノ−２−ナフトール、６−ノナデカノイルアミノ−２−ナフトール、６−イコサノイルアミノ−２−ナフトール、６−ヘンイコサノイルアミノ−２−ナフトール、６−ドコサノイルアミノ−２−ナフトールなどが挙げられる。
【００２６】
式［２−３］で表される化合物としては、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −ドデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −トリデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −テトラデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −ペンタデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −ヘキサデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −ヘプタデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −オクタデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −ノナデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −イコサノイルヒドラジド、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −ヘンイコサノイルヒドラジド、Ｎ−３−［６' −（２' −ヒドロキシナフチル）］プロピオノ−Ｎ' −ドコサノイルヒドラジドなどが挙げられる。
【００２７】
式［２−４］で表される化合物としては、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −ドデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −トリデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −テトラデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −ペンタデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −ヘキサデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −ヘプタデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −オクタデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −ノナデカノイルヒドラジド、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −イコサノイルヒドラジド、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −ヘンイコサノイルヒドラジド、Ｎ−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ−Ｎ' −ドコサノイルヒドラジドなどが挙げられる。
このような前記顕減色剤は、単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００２８】
その他の顕減色剤
本発明においては、前述したような電子受容性化合物から選択される少なくとも１種が用いられるが、本発明の主旨を変えない範囲で、公知の顕減色剤を添加して用いることもできる。
【００２９】
その他の樹脂
本発明において、可逆性感熱記録材料として、上述した、電子供与性化合物であるロイコ染料と、電子受容性化合物である顕減色剤が主として用いられるが、好適には、以下に示すバインダー樹脂等も用いられる。
【００３０】
バインダー樹脂としては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダなどのポリアクリル酸金属塩、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテックスなどがあげられ、また、染料前駆体および電子受容性化合物の分散性にすぐれ、書き換え耐久性にすぐれた可逆性感熱記録層が得られるため、特に熱可塑性樹脂の分子内に二重結合を導入して、放射線（可視光、紫外線、γ線などの光照射、および電子線、コバルト線、重粒子線などの粒子線照射）硬化性とした樹脂が好ましく、たとえば塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体にアクリル酸またはメタクリル酸をエステル重合させた樹脂等が使用できる。
【００３１】
上述したその他の成分には、上述したようなバインダー樹脂以外に、電子供与性化合物（ロイコ染料）と電子受容性化合物（顕減色剤）とを主成分とする可逆性感熱記録層に、必要に応じて、さらに、分散剤、フッ素系などの界面活性剤、導電剤、充填剤、シリコーンなどの滑剤、酸化防止剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、発色安定化剤、消色促進剤などを適宜使用することができる。
【００３２】
上述したような可逆性感熱記録材料中に含まれる電子供与性化合物であるロイコ染料と、電子受容性化合物である顕減色剤の量比は、使用する化合物の組合わせにより適宜選択されるが、ロイコ染料１モルに対して、顕減色剤は０．５ないし２０モルの範囲で用いることができ、また良好な発色濃度を得る点から、好ましくは１．０ないし１０モルの量で用いられる。前記範囲であれば、顕色および減色の際に良好な特性を有し、特に熱劣化することの少ない可逆性感熱記録材料が得られる。本発明に係る可逆性感熱記録材料は、印字／消去の際に、要するエネルギーが特に小さい。
【００３３】
可逆性感熱記録材料において、発色を行うには加熱に引き続き急速な冷却を起こせば良く、消色を行うには、加熱後の冷却速度を遅くすれば良い。例えば、適当な熱源サーマルヘッド、レーザー光、熱ロール、熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒーターからの輻射熱、熱風等で比較的長い時間加熱すると、可逆性感熱記録層だけでなく支持体等も加熱される為に冷却速度が遅くなり、相分離状態（消色状態）になる。一方、上記したような加熱手段等の適当な方法で加熱した後、加熱部分に低温の金属ブロックなどを押し当てる等して急冷することにより、発色状態を発現させることができる。
【００３４】
サーマルヘッド、レーザー光等を用いて極めて短い時間だけ加熱すると、加熱終了後に直ちに冷却（固化）が始まるため、発色状態を発現させることもできる。
従って、同じ加熱温度および／または同じ熱源を用いても、冷却速度を制御することにより、発色状態および消色状態を任意に発現させることができる。サーマルヘッドを用いる場合には、サーマルヘッドに印加される電圧、通電パルスの幅および間隔等を適宜調節して、印加熱量を調整して温度勾配を変化させ、徐冷または急冷させて、上記したような消色または発色を行うことができる。
【００３５】
本発明に係る可逆性感熱記録材料は、熱源として、サーマルヘッドを使用することができる材料であり、サーマルヘッドによるオーバーライトも可能な材料である。このことは、本発明に係る可逆性感熱材料が、従来知られたものと何ら遜色なく、あるいは従来品のものよりも印字／消去における応答速度が速いことを意味している。しかも本発明に係る可逆性感熱記録材料は、この印字／消去の際の印加エネルギーが極めて小さくて済む。
【００３６】
[可逆性感熱記録媒体]
次に、本発明に係る可逆性感熱記録媒体について説明する。
本発明に係る可逆性感熱記録媒体は、上述した可逆性感熱記録材料を有している。このような可逆性感熱記録媒体は、以下に述べるような基材の上に前記したような可逆性感熱記録材料を有することが好ましい。特に、可逆性感熱記録材料を基材上に設け、この可逆性感熱記録材料上を保護する保護層などを適宜有することもできる。また、基材上に可逆性感熱記録材料を含む可逆性感熱記録層を直接あるいはアンカー層などの層を介して形成したり、剥離性基材上に可逆性感熱記録材料を含む可逆性感熱記録層と接着層とを有して転写シート状に形成したり、基材上に可逆性感熱記録材料を含む可逆性感熱記録層を有し、前記基材の裏面に接着層を有する接着シート状に形成したり、あるいはこれらの転写シートまたは接着シートを他の基材に転写あるいは接着したり等、適宜積層可能である。
【００３７】
基材
基材としては、特に制限されず用いられるが、たとえば紙（不織布などの合成紙を含む）、樹脂フィルム（たとえばポリエチレンフタレートフィルム、ポリブチレンフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム、さらにアクリルフィルム、塩ビフィルム、フッ素樹脂フィルムなど）、金属フィルム、ガラス（繊維状も含む）等が挙げられる。またこれらの複合体なども用いられる。さらに基材は前記したような材料のものであればよく、透明、半透明および不透明のいずれであってもよい。なお本発明に使用される基材としては、上記した材料以外のフィルム状のものであってもよく、目的に応じて適宜選択される。
【００３８】
保護層
本発明に係る可逆性感熱記録媒体では、保護層は設けられなくともよい。また加熱印加手段として、特にサーマルヘッド等の加熱印加手段を用いて可逆性感熱記録媒体上を直接接触させて消去および／または書き込みを複数回行うことを目的として可逆性感熱記録媒体が製造される場合には、保護層が設けられるのが好ましい。保護層としては、通常保護層として使用されているものであれば特に制限なく用いられるが、本発明では、紫外線硬化型樹脂で構成することができ、この保護層には、シリカ等が含有されていてもよく、また、必要に応じて、さらに、分散剤、フッ素系などの界面活性剤、導電剤、充填剤、シリコーンなどの滑剤、酸化防止剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、発色安定化剤、消色促進剤などを含んでいてもよい。
【００３９】
他の記録層
本発明においては、必要に応じて他の記録層を設けてもよい。このような記録層として、電気的、磁気的あるいは光学的に情報を記録できる材料を用いて形成することができる。たとえば電子チップ等の記録媒体、磁気記録媒体、光磁気記録媒体、透明白濁などの変化を生じる他の感熱記録媒体などを挙げることができ、これらの記録媒体は、基材に対して可逆性感熱記録層が設けられている面と同じ面に、または前記した面と反対の面の少なくとも１部に層状に設けることができる。
【００４０】
本発明に係る可逆性感熱記録媒体は、印字および消去の際の印加エネルギーが少なくて済む。
【００４１】
以下に、本発明を実施例及び参考例によって、さらに詳細に説明するが、本発明は、このような実施例及び参考例に限定されて解釈されるものではない。
【００４２】
参考例１〜７、実施例８
（１）可逆性感熱記録層の形成
表１（なお表１中の実施例１〜７は参考例１〜７と読み替えるものとする）に示すロイコ染料２０重量部と顕減色剤６０重量部からなる主材と、以下の組成比の可逆性感熱記録材料形成用樹脂とを、２ｍｍφのジルコニアビーズを加えてペイントシェーカーにより６０分間分散して調製後、厚さ１８８μｍの白色ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：東レ（株）製 商品名ルミラーＥ−２２）基材上に♯３０ワイヤーバーにて塗工し、７０℃にて３分間乾燥し、１６０Ｗ／ｃｍの紫外線照射ランプ存在下に、３０ｍ／分の速度で１回パスにより照射して、乾燥膜厚６μｍの塗膜の可逆性感熱記録層を形成した。
【００４３】
【表１】
（２）保護層の形成
上記した可逆性感熱記録層を形成した面上全面に、下記の組成比で調製した保護層形成用樹脂を容器に入れ、２ｍｍφのジルコニアビーズを加えてペイントシェーカーにより５分間分散して形成した後、♯７ワイヤーバーにて塗工し、７０℃にて３分間乾燥し、１６０Ｗ／ｃｍの紫外線照射ランプ下に３０ｍ／分の速度で１回パスにて照射して、乾燥膜厚３μｍの塗膜の保護層を形成し、可逆性感熱記録媒体を作製した。
【００４６】
前記したようにして、各実施例及び参考例に係る可逆性感熱記録媒体を作製した。作製した可逆性感熱記録媒体について、以下に示す試験により、各実施例及び参考例の可逆性感熱記録媒体の評価を行った。結果を表３および表４に示す。なお以下表３及び表４中の実施例１〜７は参考例１〜７と読み替えるものとする。
【００４８】
試験方法
上記した参考例、実施例および比較例により作製した可逆性感熱記録媒体を用いて、印字および消去を以下の方法で評価した。なお評価で用いた濃度の測定には、マクベス社製光学反射濃度計ＲＤ９１８（ビジュアルフィルター使用）を使用して測定した。
【００４９】
（１）印字および消去条件
印字条件：サーマルヘッド（８ｄｏｔ／ｍｍ）を用い、０．４４ｍＪ／ｄｏｔにより行った。
消去条件：１３０℃、１ｋｇ／ｃｍ２の条件で１ｓｅｃ．熱板を圧着することにより行った。
（２）耐久性試験：印字および消去を５０回ずつ繰り返した。
【００５０】
比較例１〜４
参考例１において、ロイコ染料を下記式［１−３］に換え、顕減色剤をそれぞれ表２に示す化合物に変えた以外は、参考例１と同様にして、可逆性感熱記録媒体を作製し、参考例１と同様の試験方法にて評価を行った。結果を表３および表４に示す。
【００５１】
【化７】
【表２】
比較例５
参考例１において、顕減色剤を下記式［３］に変更した以外は参考例１と同様にして可逆性感熱記録媒体を作製し、参考例１と同様の試験方法にて評価を行った。結果を表３および表４に示す。なお下記式[３]の顕減色剤は、酸成分のビス（ヒドロキシフェニル）酢酸とアミン成分を水に溶かして形成させた塩を用いた。
【００５４】
【化８】
比較例６
参考例５において、顕減色剤を前記式［３］に変更した以外は参考例５と同様にして可逆性感熱記録媒体を作製し、参考例１と同様の試験方法にて評価を行った。結果を表３および表４に示す。
【００５６】
【表３】
【表４】
表３および表４に示すように、比較例５及び６の初期の地肌濃度が０．３を超えた高い値となっており、いわゆる地肌がかぶった状態であり、比較例１〜４は地肌濃度が０．１３〜０．１５であった。また地肌がかぶった状態の比較例５および６の初期印字濃度が０．８を超えた以外は０．６０〜０．６５であり、耐久性試験後においては、印字濃度が０．５９〜０．６２であった。初期消去濃度は地肌がかぶった状態の比較例５および６で０．４を超えており、比較例１〜４は０．１４〜０．１５程度であり、初期コントラストが、比較例２を除く全ての比較例で、０．５を下回っていた。これに対し本発明に係る可逆性感熱記録媒体は、参考例１〜７及び実施例８に示すように、初期印字濃度が０．６８〜０．７５であり、耐久性試験後の印字濃度が０．６６〜０．７２であり、地肌がかぶった状態以外の比較例と比較して、印字濃度がより高い値となっており、低い印字エネルギーの印加でも画像がより鮮明になる傾向が見られた。また実施例及び参考例の初期消去濃度が０．１５〜０．２０であり、初期コントラストが、０．５１〜０．５６と、０．５０を超え、参考例１〜７及び実施例８に示す可逆性感熱記録媒体は、画像情報を比較例と対比してもより明確に認識できることがわかった。
【００５９】
このように、本件発明に係る電子受容性化合物と電子供与性化合物の特定の組み合わせた可逆性感熱記録媒体は、地肌濃度と、初期特性および耐久試験後の特性の全てについて、全体的な特性のバランスのとれたものであることがわかった。また同じ顕減色剤を使用した比較例２と、参考例２および参考例６とを比較すると、初期特性については、印字濃度が比較例２よりも１０％を超えて改善され、初期コントラストが、７％を超えて改善されていた。また耐久性試験後の印字濃度を比較すると、参考例２および参考例６は、比較例２よりも９％を超えて改善されており、耐久性試験後のコントラストについては、１０％を超えて改善されていた。
【００６０】
【発明の効果】
本発明に係る可逆性感熱記録媒体は、書込み／消去の際に要するエネルギーを低くすることができるので、熱劣化が起きにくく、耐久性が向上した可逆性感熱記録媒体が得られる。このため、本発明に係る可逆性感熱記録媒体は、消去・印字する際に熱エネルギーを極力抑えることができるので、加熱機器の印字部分の劣化も防止することができる。
さらに本発明に係る可逆性感熱記録媒体は、地肌濃度と初期印字・消去特性、および耐久試験後の印字・消去特性のいずれの特性もバランスがよく、全体的な特性が優れている。
Claims (2)
- 下記式［１−２］で示される電子供与性化合物と、下記式［２−４］で示される電子受容性化合物と、を有することを特徴とする可逆性感熱記録材料。
- 少なくとも基材上に可逆性感熱記録層が設けられてなる可逆性感熱記録媒体であって、
前記可逆性感熱記録層は、
請求項１に記載の可逆性感熱記録材料と、
少なくともアクリル樹脂と紫外線硬化型樹脂とを含有するバインダー樹脂と、
を有し、
前記可逆性感熱記録層の上に、少なくとも顔料を含有する紫外線硬化型樹脂からなる保護層を形成したことを特徴とする可逆性感熱記録媒体。
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