JP4551642B2 - 晶析処理方法 - Google Patents
晶析処理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4551642B2 JP4551642B2 JP2003352361A JP2003352361A JP4551642B2 JP 4551642 B2 JP4551642 B2 JP 4551642B2 JP 2003352361 A JP2003352361 A JP 2003352361A JP 2003352361 A JP2003352361 A JP 2003352361A JP 4551642 B2 JP4551642 B2 JP 4551642B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- crystallization
- water
- treated water
- raw water
- crystallization reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 title claims description 528
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 594
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 524
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 256
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 claims description 204
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 123
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 65
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 56
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 56
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 25
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 18
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 claims description 13
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 76
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 46
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 35
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 24
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 17
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 13
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 239000011549 crystallization solution Substances 0.000 description 10
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 6
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 6
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 4
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 4
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 4
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 Even in this case Chemical compound 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000008155 medical solution Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 description 3
- 230000004044 response Effects 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 101100003996 Mus musculus Atrn gene Proteins 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001553 barium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 2
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017958 MgNH Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDHWWBZFRZWVHO-UHFFFAOYSA-N [hydroxy(phosphonooxy)phosphoryl] phosphono hydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O YDHWWBZFRZWVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 description 1
- 239000002223 garnet Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001631 strontium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003438 strontium compounds Chemical class 0.000 description 1
- AHBGXTDRMVNFER-UHFFFAOYSA-L strontium dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sr+2] AHBGXTDRMVNFER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N triphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940048102 triphosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
Ca2++2F−→ CaF2↓ (I)
特許文献1には、フッ素とカルシウムを含有する種晶を充填した反応槽にフッ素含有排水をカルシウム剤と共に導入して、種晶上にフッ化カルシウムを析出させる、いわゆるフッ化カルシウム晶析法が開示されている。この晶析法においては、一般的に、反応槽の底部から排水を導入し、種晶を流動化させながら上向流で通水して処理を行い、必要に応じて反応槽からの流出水を循環している。この方法によると、フッ素含有量が低減された処理水を得ることができるだけでなく、析出するフッ化カルシウムをペレットとして比較的高純度で回収でき、用途に応じてこれを再利用することも可能である。
3Ca2++2PO4 3− → Ca3(PO4)2↓ (II)
5Ca2++OH−+3PO4 3− → Ca5OH(PO4)3↓ (III)
リンの晶析除去法の1つとしては、リンとカルシウムを含有する種晶、または砂や活性炭などの微細粒子を充填した反応槽に、リン含有排水をカルシウム化合物と共に導入して、種晶上にリン酸カルシウム等を析出させる、いわゆるリン酸カルシウム晶析法がある。
また、晶析除去法は、金属元素、例えば、銅をはじめとする重金属元素、およびカルシウムをはじめとする重金属以外の金属元素を晶析除去する場合にも適用可能である。
2HF+CaCl2 → CaF2↓+2HCl (IV)
2H3PO4+3CaCl2 → Ca3(PO4)2↓+6HCl (V)
Ca(OH)2+Na2CO3 → CaCO3↓+2NaOH (VI)
Cu(OH)2+Na2CO3 → CuCO3↓+2NaOH (VII)
しかし、従来より、晶析反応場のpHを直接的に適切な範囲に維持する具体的なフローは知られておらず、代替的な方法として、原水のpHを予め一定範囲に調整することにより、間接的に晶析反応場のpHを管理しようとする方法が一般
的となっている。
一般に、工場などから排出される排水は、その性状の変動が大きいため、これを上記従来法で晶析処理する場合には、多くの場合において様々な問題が生じることがある。例えば、フッ化カルシウム晶析を例にあげると、原水のフッ素濃度の変動は、晶析反応量の変動をもたらし、それにより晶析反応場でのpH変動を生じさせる。そして、このpH変動は除去対象物質であるフッ素以外の析出をもたらすとともに、CaF2の溶解度も変化させることから、処理水質、ペレット純度の点で問題が生じることとなる。
このように、従来法では原水のpHを一定範囲に調節したとしても、晶析対象物質、その他共存物質が変動することにより、晶析反応場でのpH変動をもたらし、それによる晶析反応の不安定化をもたらすという問題があった。
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであって、晶析処理方法において、原水、晶析用薬液、晶析反応部内液、または存在する場合には循環水のいずれか1以上に対して、晶析反応により生じた処理水のpHが所定の範囲内となるように、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給を行うと共に、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給を行うことにより、従来法よりも著しく安定した晶析処理を行うことができる晶析処理方法を提供することを目的とする。
本発明の第2の態様は、晶析対象成分を含む原水と、晶析反応成分を含む晶析用薬液とを晶析反応槽に供給し、該晶析反応槽内の種晶上に、晶析対象成分と晶析反応成分との反応物を析出させてペレットを形成させることにより、晶析対象成分が低減された処理水を生じさせ、該処理水の少なくとも一部を循環水として該晶析反応槽内に返送する晶析処理方法において、原水、晶析用薬液、循環水および晶析反応部内液からなる群から選択される1以上に対して、処理水のpHが所定の範囲内となるように、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給を行い、さらに処理水のpHに連動したpH調整剤の供給とは独立して、原水、晶析用薬液、循環水および晶析反応部内液からなる群から選択される1以上に対して、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給を行うことを特徴とする、前記晶析処理方法に関する。
所定の範囲内に維持されることが求められる処理水のpHの範囲は、晶析対象成分、晶析反応成分の種類、量、晶析条件、使用される装置、処理水に求められる水質、ペレット中の晶析対象成分の純度などに応じて適宜設定されるものであり、特に限定されるものではないが、最適なpHに対して±1.0の範囲であるのが好ましく、最適なpHに対して±0.5の範囲であるのがより好ましく、最適なpHに対して±0.2の範囲であるのがさらにより好ましい。
いずれの場合においても、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給が行われる対象は単一であっても良いし、複数であっても良い。また、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給は、上述の対象に対して行われるのであれば、晶析処理方法に使用される晶析反応装置の任意の部分で供給されても良い。例えば、後述するが、原水が原水槽に貯留され、原水供給ラインを介して晶析反応槽に供給されるような態様において、原水に対して処理水のpHに連動したpH調整剤の供給が行われる場合には、原水槽にpH調整剤が供給されても良いし、原水供給ラインにpH調整剤が供給されても良いし、この両方にpH調整剤が供給されても良い。
なお、pH調整剤の供給が処理水のpH以外の何らかのパラメータに対応して行われるのであれば、当該pH調整剤の供給の結果、処理水のpHが変動したとしても、当該pH調整剤の供給は「処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給」に該当する。
処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給が行われる対象は、晶析処理方法が処理水の循環を行わない態様においては、原水、晶析用薬液および晶析反応部内液からなる群から選択される1以上であり、晶析処理方法が処理水の少なくとも一部を循環水として晶析反応槽内に返送する態様においては、原水、晶析用薬液、循環水および晶析反応部内液からなる群から選択される1以上である。いずれの場合においても、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給が行われる対象は単一であっても良いし、複数であっても良い。また、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給は、上述の対象に対して行われるのであれば、晶析処理方法に使用される晶析反応装置の任意の部分で供給できる。
処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給が行われる対象は、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給が行われる対象と同一であっても、異なっていても良い。また、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給と、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給が同一の対象に対して行われる場合には、これら双方の供給が、晶析処理方法に使用される晶析反応装置の同一の部分で行われても良いし、異なる部分で行われても良く、特に限定されるものではないが、これら双方の供給が晶析反応装置の異なる部分で行われるのが好ましい。
1態様として、原水、晶析用薬液および晶析反応部内液からなる群から選択される1以上に対して、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給を行い、前記供給が行われた原水、晶析用薬液および晶析反応部内液からなる群から選択される1以上に対して、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給を行う態様が挙げられる。
他の態様として、原水、晶析用薬液および晶析反応部内液からなる群から選択される1以上に対して、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給を行い、前記供給が行われた原水、晶析用薬液および晶析反応部内液からなる群から選択される1以上に対して、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給を行う態様が挙げられる。
さらなる態様として、原水、晶析用薬液および晶析反応部内液からなる群から選択される1以上に対して、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給を行い、前記供給が行われない、原水、晶析用薬液および晶析反応部内液からなる群から選択される1以上に対して、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給を行う態様が挙げられる。
1態様として、原水、晶析用薬液、循環水および晶析反応部内液からなる群から選択される1以上に対して、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給を行い、前記供給が行われた原水、晶析用薬液、循環水および晶析反応部内液からなる群から選択される1以上に対して、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給を行う態様が挙げられる。
他の態様として、原水、晶析用薬液、循環水および晶析反応部内液からなる群から選択される1以上に対して、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給を行い、前記供給が行われた原水、晶析用薬液、循環水および晶析反応部内液からなる群から選択される1以上に対して、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給を行う態様が挙げられる。
さらなる態様として、原水、晶析用薬液、循環水および晶析反応部内液からなる群から選択される1以上に対して、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給を行い、前記供給が行われない、原水、晶析用薬液、循環水および晶析反応部内液からなる群から選択される1以上に対して、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給を行う態様が挙げられる。
本発明における原水中の晶析対象成分としては、晶析反応により晶析し、原水から除去可能である任意の元素が挙げられ、特に限定されるものではない。また、晶析対象成分となる元素の種類は1種類であっても良いし、2種類以上であっても良い。特に、原水中における存在が問題となるという観点から、本発明の晶析対象成分としては、フッ素、リンおよび金属元素(特に重金属元素)、並びにこれらの混合物が挙げられる。また、重金属元素としては、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Ag、Cd、Hg、Sn、Pb、Teが挙げられるが、これに限定されるものではない。
晶析対象成分となる元素は、晶析反応により晶析するのであれば、任意の状態で原水中に存在することが可能である。原水中に溶解しているという観点から、晶析対象成分はイオン化した状態であるのが好ましい。晶析対象成分がイオン化した状態としては、例えば、F−、Cu2+等をはじめとする原子がイオン化したもの、メタリン酸、ピロリン酸、オルトリン酸、三リン酸、四リン酸、亜リン酸等をはじめとする化合物がイオン化したもの、また、重金属等の錯イオンなどが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
また、本発明の晶析処理方法は原水中の晶析対象成分が変動する場合であっても良好な晶析処理を行うことができる。よって、晶析処理の過程における、原水中の晶析対象成分の最大濃度/最少濃度の比率が5倍以下である場合に本発明の晶析処理方法が適用されるのが好ましく、より好ましくは、当該最大濃度/最少濃度の比率は10倍以下であり、さらにより好ましくは、当該最大濃度/最少濃度の比率は20倍以下である。
例えば、晶析対象成分がフッ素の場合には、晶析用薬液としては、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、炭酸カルシウムをはじめとするカルシウム化合物、炭酸マグネシウム、塩化マグネシウムをはじめとするマグネシウム化合物、水酸化ストロンチウム、塩化ストロンチウムをはじめとするストロンチウム化合物を含む薬液、またはこれらの混合物を含む薬液が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、フッ素と反応して形成されるフッ化物の溶解度が低いという観点から、晶析用薬液としては、マグネシウム化合物および/またはカルシウム化合物を含む薬液が好ましく、より好ましくは、カルシウム化合物を含む薬液である。
晶析対象成分が上述の重金属である場合には、晶析用薬液としては、水酸化カルシウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムをはじめとする、水に溶解された場合にアルカリ性を示すアルカリ化合物が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
例えば、フッ化カルシウムを晶析する場合には、原水中に含まれるフッ素量に相当する量(フッ素量に対する当量相応分)、すなわちモル比でいうとフッ素(Fとして):カルシウム(Caとして)=2:1となる量のカルシウムが少なくとも存在することが望ましく、フッ素量に対する当量相応分にあたるカルシウム要求量は、次の式(VIII)により求めることができる。
式(VIII):カルシウム要求量=原水中に含まれるフッ素濃度×20/19
フッ素を晶析させるためには、式(VIII)で示されるカルシウム要求量に対し、カルシウムが大過剰に存在していることが望ましく、具体的には式(VIII)のカルシウム要求量に対して、さらに200〜600mgCa/Lのカルシウムが過剰になるようにカルシウムを添加することが望ましい。フッ素を析出させるためのカルシウム量の調整はフッ素を晶析した後の処理水中の残留カルシウム濃度を指標として制御することができ、すなわち、残留カルシウム濃度が200〜600mgCa/Lとなるように制御することが望ましい。
pH調整剤としては、原水、晶析用薬液、晶析反応部内液および循環水に添加可能であって、処理水のpHを所定の範囲内にでき、本発明の目的に反しないものであれば特に限定されるものではない。例えば、pH調整剤としては、塩酸、硝酸等の酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリを使用することが可能である。また、pH調整剤は前記酸、アルカリの水溶液であっても良く、この場合の酸、アルカリの濃度は特に限定されるものではない。
処理水のpHに連動したpH調整剤の供給と処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給に使用されるpH調整剤としては、同一の化合物が使用されても良いし、異なる化合物が使用されても良い。
好ましい晶析反応装置の1態様として、
晶析反応部に種晶が充填された晶析反応糟と、
原水を貯留する原水槽と、原水槽から晶析反応槽に原水を供給する原水供給ラインと、
晶析用薬液を貯留する晶析用薬液貯留槽と、晶析用薬液貯留槽から晶析反応糟に晶析用薬液を供給する晶析用薬液供給ラインと、
晶析反応槽から処理水を排出する処理水排出ラインと、
処理水のpHを測定するpH測定手段と、
原水槽、原水供給ライン、晶析用薬液貯留槽、晶析用薬液供給ラインおよび晶析反応槽の晶析反応部からなる群から選択される1以上に、処理水のpHに連動してpH調整剤を供給する、処理水pH連動性pH調整剤供給手段と、
原水槽、原水供給ライン、晶析用薬液貯留槽、晶析用薬液供給ライン、および晶析反応槽の晶析反応部からなる群から選択される1以上に対して、処理水のpHに連動せずにpH調整剤を供給する、処理水pH非連動性pH調整剤供給手段とを具備する晶析反応装置が挙げられる。
本発明の晶析処理方法のより好ましい態様としては、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給が行われない、原水槽、原水供給ライン、晶析用薬液貯留槽、晶析用薬液供給ライン、および晶析反応槽の晶析反応部からなる群から選択される1以上に対して、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給を行う晶析処理方法が挙げられる。
晶析反応部に種晶が充填された晶析反応糟と、
原水を貯留する原水槽と、原水槽から晶析反応槽に原水を供給する原水供給ラインと、
晶析用薬液を貯留する晶析用薬液貯留槽と、晶析用薬液貯留槽から晶析反応糟に晶析用薬液を供給する晶析用薬液供給ラインと、
晶析反応槽から処理水を排出する処理水排出ラインと、
該晶析反応糟から排出される処理水の少なくとも一部を循環水として貯留する循環水槽と、循環水槽から晶析反応槽に循環水を供給する循環水供給ラインと、
処理水のpHを測定するpH測定手段と、
原水槽、原水供給ライン、晶析用薬液貯留槽、晶析用薬液供給ライン、循環水槽、循環水供給ラインおよび晶析反応槽の晶析反応部からなる群から選択される1以上に、処理水のpHに連動してpH調整剤を供給する、処理水pH連動性pH調整剤供給手段と、
原水槽、原水供給ライン、晶析用薬液貯留槽、晶析用薬液供給ライン、循環水槽、循環水供給ラインおよび晶析反応槽の晶析反応部からなる群から選択される1以上に対して、処理水のpHに連動せずにpH調整剤を供給する、処理水pH非連動性pH調整剤供給手段とを具備する晶析反応装置が挙げられる。
本発明の晶析処理方法のより好ましい態様としては、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給が行われない、原水槽、原水供給ライン、晶析用薬液貯留槽、晶析用薬液供給ライン、循環水槽、循環水供給ラインおよび晶析反応槽の晶析反応部からなる群から選択される1以上に対して、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給を行う晶析処理方法が挙げられる。
上記晶析処理装置を用いた本発明の態様においては、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給が行われる場所は、晶析処理方法が処理水の循環を行わない態様においては、原水槽、原水供給ライン、晶析用薬液貯留槽、晶析用薬液供給ラインおよび晶析反応槽の晶析反応部からなる群から選択される1以上であり、晶析処理方法が処理水の少なくとも一部を循環水として晶析反応槽内に返送する態様においては、原水槽、原水供給ライン、晶析用薬液貯留槽、晶析用薬液供給ライン、循環水槽、循環水供給ラインおよび晶析反応槽の晶析反応部からなる群から選択される1以上である。いずれの場合においても、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給が行われる場所は単一であっても良いし、複数であっても良い。
処理水のpHに連動したpH調整剤の供給が行われる場所と、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給が行われる場所は、上記例示された場所において、同一の場所であっても良いし、異なる場所であっても良いが、より精密な晶析処理の制御を行うという観点から、異なる場所でそれぞれによるpH調整剤の供給が行われるのが好ましい。
処理水のpHに連動したpH調整剤の供給が行われる場所が、原水槽または循環水槽である場合には、これらの槽は容量が大きいので精度の高い調整を行うことができるという利点がある。また、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給が行われる場所が、原水供給ライン、晶析用薬液供給ライン、または循環水供給ラインである場合には、水質変動に伴う急速なpHの変動に対して良好に追従できるという利点がある。
1.晶析反応槽への原水流入量が晶析用薬液の供給量および循環水流入量よりも多く、原水中の晶析対象成分濃度をはじめとする原水の性状が比較的安定している場合には、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給として、原水槽に貯留された原水のpHに応じたpH調整剤の供給が原水槽において行われ、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給が原水供給ラインにおいて行われるのが好ましい。原水のpHを調整するだけでは晶析処理条件を高度なレベルまで安定化するのは困難であるが、原水供給ラインにおいて処理水のpHに連動したpH調整剤の供給を行うフィードバック制御により、晶析処理条件の微調整が可能となる。
2.晶析反応槽への原水流入量が晶析用薬液の供給量および循環水流入量よりも多く、原水中の晶析対象成分濃度をはじめとする原水の性状が比較的安定している場合には、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給として、原水槽に貯留された原水のpHに応じたpH調整剤の供給が原水槽において行われ、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給が晶析用薬液供給ラインにおいて行われるのが好ましい。原水のpHを調整するだけでは晶析処理条件を高度なレベルまで安定化するのは困難であるが、晶析用薬液供給ラインにおいて処理水のpHに連動したpH調整剤の供給を行うフィードバック制御により、晶析処理条件の微調整が可能となる。
4.晶析反応槽への原水流入量が循環水流入量よりも少ない場合、原水のpHが弱酸性から弱アルカリ性であり晶析反応槽内でのpH変動に影響が少ない場合、および/または原水中にカルシウムなど、pH調整によって懸濁物質が生じる可能性のある物質が共存する場合には、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給として、循環水槽に貯留された循環水のpHに応じたpH調整剤の供給が循環水槽において行われ、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給が循環水供給ラインにおいて行われるのが好ましい。循環水槽での循環水のpHを調整するだけでは晶析処理条件を高度なレベルまで安定化するのは困難であるが、循環水供給ラインにおいて処理水のpHに連動したpH調整剤の供給を行うフィードバック制御により、晶析処理条件の微調整が可能となる。
6.晶析反応槽への原水流入量が循環水流入量よりも多い場合、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給として、原水のpHに応じたpH調整剤の供給が原水供給ラインにおいて行われ、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給が循環水供給ラインにおいて行われるのが好ましい。原水のpHを調整するだけでは晶析処理条件を高度なレベルまで安定化するのは困難であるが、循環水供給ラインにおいて処理水のpHに連動したpH調整剤の供給を行うフィードバック制御により、晶析処理条件の微調整が可能となる。また、この態様は、急速なpHの変動に対して追従可能である。
8.晶析反応槽への循環水流入量が原水流入量よりも多く、より高精度の晶析処理条件の微調整が求められる場合、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給として、原水槽に貯留された原水のpHに応じたpH調整剤の供給が原水槽において行われ、また循環水槽に貯留された循環水のpHに応じたpH調整剤の供給が循環水槽において行われ、さらに処理水のpHに連動したpH調整剤の供給が循環水供給ラインにおいて行われるのが好ましい。原水槽での原水、および循環水槽での循環水のpHを調整するだけでは晶析処理条件を高度なレベルまで安定化するのは困難であるが、これらと組合わせて、循環水供給ラインにおいて処理水のpHに連動したpH調整剤の供給を行うことにより、晶析処理条件の微調整が可能となる。また、この態様は、急速なpHの変動に対して追従可能である。
晶析反応槽1の晶析反応部2には種晶が充填されており、該種晶の表面上に、原水中に含まれる晶析対象成分と晶析用薬液中の晶析反応成分との反応物を析出させてペレットを形成させる晶析処理により、晶析対象成分が低減された処理水を得ることができる。例えば、晶析対象成分がフッ素であり、晶析反応成分がカルシウムの場合には、フッ化カルシウムペレットが形成され、フッ素が低減された処理水を得ることができる。晶析反応槽1は前記機能を有するものであれば、長さ、内径、形状などについては、任意の態様が可能であり特に限定されるものではない。また、晶析反応槽とあるが、本発明の目的に反しない限りは、名称に限定されるものではなく、反応塔、反応容器なども包含する。
種晶は、本発明の目的に反しない限りは、任意の材質が可能であり、例えば、ろ過砂、活性炭、およびジルコンサンド、ガーネットサンド、サクランダム(商品名、日本カートリット株式会社製)などをはじめとする金属元素の酸化物からなる粒子、並びに、フッ化カルシウムなど晶析対象成分と晶析用薬液との晶析反応により生じる化合物等であることができるが、これらに限定されるものではない。個体粒子上で晶析反応が起こりやすく、晶析物の再利用にも有利であるとの観点から、晶析反応により生じる化合物と同じ化合物、例えば、原水中の晶析対象成分がフッ素であり、晶析用薬液がカルシウム化合物を含む薬液の場合には、フッ化カルシウムが種晶として使用されるのが好ましい。種晶の形状、粒径は、晶析反応槽1内での流速、晶析対象成分の濃度および晶析反応成分の濃度等に応じて適宜設定され、本発明の目的に反しない限りは特に限定されるものではない。
晶析用薬液供給手段は、晶析用薬液を晶析反応槽1に供給できるものであれば任意の態様が可能である。図1の態様においては、晶析用薬液供給ライン5が、晶析用薬液を貯留する晶析用薬液貯留槽6と晶析反応槽1とを連結しており、晶析用薬液が当該晶析用薬液供給ライン5から晶析反応槽1に供給される。
また、図1の態様において循環水槽8は、循環される循環水と、系外に排出される処理水との分岐のための手段として機能し、循環水循環手段を形成しているが、循環水循環手段の形成はこの態様に限定されるものではなく、処理水排出ライン7から循環水供給ライン9が直接分岐するような態様など、任意の態様が可能である。
処理水pH連動性pH調整剤供給手段11としては、pH測定手段10によって測定された処理水のpHに応じて、該処理水のpHが所定の範囲内となるように、対象に対してpH調整剤を供給できるのであれば任意の態様が可能であり、特に限定されるものではない。例えば、図1の態様のように、アルカリ性pH調整剤を貯留するアルカリ性pH調整剤貯槽12、アルカリ性pH調整剤を対象に供給するアルカリ性pH調整剤供給ライン13、酸性pH調整剤を貯留する酸性pH調整剤貯槽14、および酸性pH調整剤を対象に供給する酸性pH調整剤供給ライン15とを具備し、pH測定手段10により測定された処理水のpHに応じて、アルカリ性pH調整剤供給ライン13および酸性pH調整剤供給ライン15に介装されたポンプの流量を制御する態様であっても良いし、またpH測定手段10により測定された処理水のpHに応じて、開閉される流量制御弁がアルカリ性pH調整剤供給ライン13および酸性pH調整剤供給ライン15に介装される態様であってもよい。
以下、実施例で本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
精製水にフッ化ナトリウムおよびリン酸を溶解することにより調製した、フッ素およびリン酸を含有した原水を、図1に示される装置を用いて晶析処理を行った。原水中のフッ素濃度は、図2に示されるように、一定時間ごとにフッ素濃度で100〜500mgF/Lの範囲で変動させることにより、工場排水を模することとした。原水中のリン酸濃度は、リン酸濃度で100mgPO4/L(リン濃度に換算すると32.6mgP/L)とした。なお、リン酸濃度は通水時間中変動させなかった。晶析反応槽としては、内径50mm×高さ2500mmの円柱型アクリルカラムを使用した。晶析部には種晶として蛍石(98.0%フッ化カルシウム含有)を充填量500mLで充填した。晶析反応槽に供給される原水の流量は20L/時間であった。また、晶析反応槽から排出される処理水を、流量60L/時間で晶析反応槽に循環させた。晶析用薬液として、塩化カルシウム溶液を、処理水中の残留カルシウム濃度が300〜500mgCa/Lの範囲となるように晶析反応槽に供給した。処理水のpHに連動したpH調整剤、および処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給には、pH調整剤として5%塩酸および5%水酸化ナトリウム水溶液を使用した。
処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給は、原水槽に設けられたpHセンサーで原水のpHを測定し、原水のpHが6.5±0.5となるようにpH調整剤を原水槽に供給することにより行われた。
晶析処理開始から、1時間ごとに処理水を採取し、処理水中のフッ素濃度を測定した。処理水中のフッ素濃度が図2および3に示される。なお図2と図3は同じ結果を表わすものであり、縦軸の値が異なっているだけである。測定されるフッ素濃度は、処理水に酸を添加して、該処理水中の微細粒子を溶解した後に、該溶解液中のフッ素濃度を測定することにより得られるトータルフッ素濃度である。なお、フッ素濃度の測定は、ランタン−アリザリンコンプレキソン吸光光度法に基づいて行われた。
また、1時間ごとの処理水のpHが図4に示される。
比較例1においては、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給を行わなかったことを除き、実施例1と同じ操作が行われた。
晶析処理開始から10時間目までの処理水中のフッ素濃度が図2および3に示され、処理水のpHが図4に示される。
比較例2においては、原水槽に対して処理水のpHに連動したpH調整剤の供給が行われ、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給が行われなかったことを除き、実施例1と同じ操作が行われた。なお、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給は、処理水排出ライン上に設けられたpHセンサーで処理水のpHを測定し、pH5.5を超えると原水槽にpH調整剤である塩酸が供給され、pH4.5を下回ると原水槽にpH調整剤である水酸化ナトリウム水溶液が供給され、pH4.5〜5.5の範囲ではこれらが供給されないように、pH調整剤供給ラインに介装されたポンプを駆動して行った。
晶析処理開始から10時間目までの処理水中のフッ素濃度が図2および3に示され、処理水のpHが図4に示される。
また、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給が行われたが、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給が行われなかった比較例2においては、比較例1よりも変動の幅は小さかったものの、原水中のフッ素濃度の変動に伴って処理水中のフッ素濃度に変動が認められ、原水中のフッ素濃度が高いときには、処理水中のフッ素濃度は約9.5mg/Lまで上昇した。また、処理水のpHについても約4.6〜5.3の範囲の変動が認められた。処理水に連動したpH調整剤の供給だけでは、晶析処理の制御という点で、若干のタイムラグが生じている可能性が考えられる。
これら比較例に対して、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給と、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給とが行われた実施例1においては、処理水中のフッ素濃度は、原水中のフッ素濃度の変動にほとんど影響を受けることなく、常に約8mg/Lの低い値で安定していた。また、処理水のpHについても、pH5.0±0.1程度で安定していた。
このように、本願発明の晶析処理方法は、原水中の晶析対象成分の濃度の変動にかかわらず、晶析処理を安定的に行うことができることが明らかとなった。
2 晶析反応部
3 原水供給ライン
4 原水槽
5 晶析用薬液供給ライン
6 晶析用薬液貯留槽
7 処理水排出ライン
8 循環水槽
9 循環水供給ライン
10 pH測定手段
11 処理水pH連動性pH調整剤供給手段
12 アルカリ性pH調整剤貯槽
13 アルカリ性pH調整剤供給ライン
14 酸性pH調整剤貯槽
15 酸性pH調整剤供給ライン
16 処理水pH非連動性pH調整剤供給手段
17 アルカリ性pH調整剤貯槽
18 アルカリ性pH調整剤供給ライン
19 酸性pH調整剤貯槽
20 酸性pH調整剤供給ライン
21 pH測定手段
Claims (1)
- 晶析対象成分を含む原水と、晶析反応成分を含む晶析用薬液とを晶析反応槽に供給し、該晶析反応槽内の種晶上に、晶析対象成分と晶析反応成分との反応物を析出させてペレットを形成させることにより、晶析対象成分が低減された処理水を生じさせ、該処理水の少なくとも一部を循環水として該晶析反応槽内に返送する晶析処理方法において、
晶析対象成分がフッ素であり、
晶析用薬液がカルシウム化合物を含む薬液であり、
種晶がフッ化カルシウムであり、
循環水に対して、処理水のpHが4.5〜5.5の範囲内となるように、処理水のpHに連動したpH調整剤の供給を行い、さらに
処理水のpHに連動したpH調整剤の供給とは独立して、原水に対して、原水のpHが6.5±0.5の範囲内となるように、処理水のpHに連動しないpH調整剤の供給を行うことを特徴とする晶析処理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003352361A JP4551642B2 (ja) | 2003-10-10 | 2003-10-10 | 晶析処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003352361A JP4551642B2 (ja) | 2003-10-10 | 2003-10-10 | 晶析処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005111442A JP2005111442A (ja) | 2005-04-28 |
JP4551642B2 true JP4551642B2 (ja) | 2010-09-29 |
Family
ID=34543327
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003352361A Expired - Fee Related JP4551642B2 (ja) | 2003-10-10 | 2003-10-10 | 晶析処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4551642B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6342232B2 (ja) * | 2014-06-19 | 2018-06-13 | 水ing株式会社 | リンの回収装置及びリンの回収方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000042571A (ja) * | 1998-07-29 | 2000-02-15 | Japan Organo Co Ltd | フッ素含有排水処理装置 |
JP2000070962A (ja) * | 1998-08-27 | 2000-03-07 | Japan Organo Co Ltd | フッ素含有排水処理方法 |
JP2002035768A (ja) * | 2000-07-21 | 2002-02-05 | Japan Organo Co Ltd | 排水中のリン、フッ素の除去方法 |
-
2003
- 2003-10-10 JP JP2003352361A patent/JP4551642B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000042571A (ja) * | 1998-07-29 | 2000-02-15 | Japan Organo Co Ltd | フッ素含有排水処理装置 |
JP2000070962A (ja) * | 1998-08-27 | 2000-03-07 | Japan Organo Co Ltd | フッ素含有排水処理方法 |
JP2002035768A (ja) * | 2000-07-21 | 2002-02-05 | Japan Organo Co Ltd | 排水中のリン、フッ素の除去方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2005111442A (ja) | 2005-04-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4519485B2 (ja) | リンの回収方法及び装置 | |
JP4423676B2 (ja) | リン含有水の処理方法及び装置 | |
JP2002292204A5 (ja) | ||
JP4647640B2 (ja) | 晶析反応装置及び晶析反応方法 | |
JP2002292204A (ja) | 原水供給制御手段を備えた晶析反応装置および該装置を用いた晶析処理方法 | |
JP4551642B2 (ja) | 晶析処理方法 | |
JP5414169B2 (ja) | 晶析反応装置及び晶析反応方法 | |
JP2010110688A (ja) | 晶析反応装置および晶析反応方法 | |
JP2005021855A (ja) | ケイ素およびフッ素を含む排水の晶析処理方法 | |
JP4104855B2 (ja) | 晶析処理方法 | |
JP4842450B2 (ja) | 濁度測定手段を備えた晶析反応装置および該装置を用いた晶析処理方法 | |
JP4669624B2 (ja) | 処理水の蒸発濃縮手段を備えた晶析反応装置 | |
JP2009119382A (ja) | 晶析反応装置及び晶析反応方法 | |
JP5222596B2 (ja) | 晶析反応装置 | |
JP4669625B2 (ja) | 晶析反応成分回収手段を備えた晶析反応装置 | |
JP4104874B2 (ja) | 水酸化カルシウムを用いる晶析処理方法 | |
JP2002292205A5 (ja) | ||
JP2003225680A (ja) | フッ素を含む排水の処理方法 | |
JP5421528B2 (ja) | 晶析反応装置及び晶析反応方法 | |
JP4104856B2 (ja) | 晶析反応装置の管理方法 | |
JP5162210B2 (ja) | 晶析反応装置及び晶析反応方法 | |
JP2002292202A5 (ja) | ||
JP2002035766A (ja) | 排水中のフッ素、リンの除去方法 | |
JP4438402B2 (ja) | 脱リン方法 | |
JP2003172593A (ja) | 開放型循環式冷却水系の冷却水の処理方法及びその装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060626 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20070309 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090917 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091111 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100428 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100602 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100621 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100712 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4551642 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130716 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |