JP4551176B2 - 廃材樹脂のリサイクル方法、及び樹脂積層材の成形方法 - Google Patents

Description

本発明は、塩化ビニル系廃材樹脂のリサイクル方法、及び塩化ビニル系樹脂積層材の成形方法に関する。

特開２０００−３０３７４３号公報 特開２０００−３４３５７９号公報

窓サッシ用の枠材や框材（かまちざい）等の各種建材に、塩化ビニル系樹脂製の積層樹脂押出材が広く用いられている。この積層樹脂押出材は、基材用の塩化ビニル系樹脂材料と表面層用の樹脂材料とを積層押出成形して製造されている。また、これらの樹脂製建材は、リサイクル性が要請されており、積層樹脂押出材の廃材を使用することにより、産業廃棄物の削減と低コスト化が図られている。

例えば、特許文献１には、保護フイルムやアクリル系樹脂被覆層を除去するという煩雑な操作をすることなしに塩化ビニル系樹脂製窓材の廃材を再利用して、強度、耐候性、及び美観といった性能の点で未使用樹脂を用いて製造した製品と遜色のない合成樹脂製窓材を効率よく製造するために、リサイクルパウダーとバージンパウダーを別々に共押出して異形押出成形する合成樹脂製窓材の製造方法が提案されている。また、特許文献２には、異なる樹脂の積層材のリサイクル方法であって、それぞれ樹脂の融点及び粘度が近似した樹脂積層材の廃材を粉砕し、得られた粉砕物を混練し、外表面に表出しない部分として押出成形するに際して、表出する部分に用いる他の樹脂と共に共押出して成形する樹脂積層材のリサイクル方法が提案されている。

しかしながら、任意の色調からなる廃材のリサイクル方法において、廃材の色調と共押出材の表面厚さ及び表面層樹脂材の色調の関係については明確ではなく、廃材をリサイクル使用する場合、廃材の色調規制を行わざるを得なかった。或いは、表面層厚さを必要以上に厚く設定して、表面層の隠避力を確保していた。

本発明の目的は、塩化ビニル系廃材樹脂のリサイクル方法において、塩化ビニル系廃材樹脂の粉砕物の選別処理を不要とする又は大幅に簡略化することが可能で、低コストのリサイクル方法を提供し、このリサイクル樹脂を使用して、生産性良く低コストで製造できる樹脂積層材の成形方法を提供することにある。

すなわち、本発明の廃材樹脂のリサイクル方法は、塩化ビニル系樹脂の廃材を粉砕してリサイクル樹脂とし、このリサイクル樹脂を未使用樹脂と共に積層押出成形し、前記リサイクル樹脂で成形されて少なくとも一部が表面に表出しない部分となるリサイクル層と未使用樹脂で成形されて外表面となる表面層とを有する樹脂積層材を形成する廃材樹脂のリサイクル方法において、
予め前記リサイクル樹脂と未使用樹脂との間の色差（△Ｅ₁ ^*）を測定し、得られた色差（△Ｅ₁ ^*）から、成形後の樹脂積層材において、その表面層の色調がリサイクル層により影響されない未使用樹脂の表面層の厚さ（すなわち、「リサイクル層により色調に影響を受けない表面層の厚さ」）を算出し、
その算出された表面層厚さ計算値を表面層の厚さの目標値として前記積層押出成形を行うことを特徴とする。なお、「リサイクル層により色調に影響を受けない表面層の厚さ」とは、未使用樹脂とこの未使用樹脂で表面層が形成された樹脂積層材との間の色差（△Ｅ₂ ^*）が１．５以下となる未使用樹脂の表面層の厚さをいう。

また、本発明の樹脂積層材の成形方法は、塩化ビニル系樹脂の廃材を粉砕してリサイクル樹脂とし、このリサイクル樹脂を未使用樹脂と共に積層押出成形する、前記リサイクル樹脂で成形されて少なくとも一部が表面に表出しない部分となるリサイクル層と未使用樹脂で成形されて外表面となる表面層とを有する樹脂積層材の成形方法において、予め前記リサイクル樹脂と未使用樹脂との間の色差（△Ｅ₁ ^*）を測定し、得られた色差（△Ｅ₁ ^*）から成形後の樹脂積層材においてリサイクル層により色調に影響を受けない表面層の厚さを算出し、その算出された表面層厚さ計算値を表面層の厚さの目標値として前記積層押出成形を行うことを特徴とする。

本発明の廃材樹脂のリサイクル方法及び樹脂積層材の成形方法においては、予め前記リサイクル樹脂と前記未使用樹脂との間の色差（△Ｅ₁ ^*）に対する、成形後の樹脂積層材においてリサイクル層により色調に影響を受けない表面層の厚さのテーブルを準備し、前記リサイクル樹脂と未使用樹脂との間の色差（△Ｅ₁ ^*）を測定し、得られた色差（△Ｅ₁ ^*）から、このテーブルに基づいて成形後の樹脂積層材においてリサイクル層により色調に影響を受けない表面層の厚さを算出し、その算出された表面層厚さ計算値を表面層の厚さの目標値として前記積層押出成形を行うことが好ましい。

本発明の廃材樹脂のリサイクル方法及び樹脂積層材の成形方法においては、予めリサイクル樹脂と未使用樹脂との間の色差（△Ｅ ₁ ^* ）及び未使用樹脂の全光線透過率を測定し、得られた色差（△Ｅ ₁ ^* ）及び全光線透過率から成形後の樹脂積層材においてリサイクル層により色調に影響を受けない表面層の厚さを算出し、その算出された表面層厚さ計算値を表面層の厚さの目標値として前記積層押出成形を行うことが好ましい。

本発明の廃材樹脂のリサイクル方法及び樹脂積層材の成形方法においては、予めリサイクル樹脂と未使用樹脂との間の色差（△Ｅ₁ ^*）及び未使用樹脂の全光線透過率に対する、成形後の樹脂積層材においてリサイクル層により色調に影響を受けない表面層の厚さのテーブルを準備し、前記リサイクル樹脂と前記未使用樹脂との間の色差（△Ｅ₁ ^*）及び前記未使用樹脂の全光線透過率を測定し、得られた色差（△Ｅ₁ ^*）及び全光線透過率から、このテーブルに基づいて成形後の樹脂積層材においてリサイクル層により色調に影響を受けない表面層の厚さを算出し、その算出された表面層厚さ計算値を表面層の厚さの目標値として前記積層押出成形を行うことが好ましい。

本発明の廃材樹脂のリサイクル方法及び樹脂積層材の成形方法においては、前記未使用樹脂は、厚さ０．３ｍｍのフイルムにて測定される前記全光線透過率が２０％以下であることが好ましい。

本発明の廃材樹脂のリサイクル方法及び樹脂積層材の成形方法においては、得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が１０未満の場合に、前記表面層の厚さの目標値を０．１〜０．３ｍｍとして前記積層押出成形を行うことが好ましい。

本発明の廃材樹脂のリサイクル方法及び樹脂積層材の成形方法においては、得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が１０以上５０未満であって、かつ、予め厚さ０．３ｍｍのフイルムにて測定された前記未使用樹脂の前記全光線透過率が１０〜２０％の場合に、前記表面層の厚さの目標値を０．４〜０．５ｍｍとして前記積層押出成形を行うことが好ましい。

本発明の廃材樹脂のリサイクル方法及び樹脂積層材の成形方法においては、得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が１０以上５０未満であって、かつ、予め厚さ０．３ｍｍのフイルムにて測定された前記未使用樹脂の前記全光線透過率が１０％末満の場合に、前記表面層の厚さの目標値を０．３〜０．５ｍｍとして前記積層押出成形を行うことが好ましい。

本発明の廃材樹脂のリサイクル方法及び樹脂積層材の成形方法においては、得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が５０以上であって、かつ、予め厚さ０．３ｍｍのフイルムにて測定された前記未使用樹脂の前記全光線透過率が１０〜２０％の場合に、前記表面層の厚さの目標値を０．５〜０．６ｍｍとして前記積層押出成形を行うことが好ましい。

本発明の廃材樹脂のリサイクル方法及び樹脂積層材の成形方法においては、得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が５０以上であって、かつ、予め厚さ０．３ｍｍのフイルムにて測定された前記未使用樹脂の前記全光線透過率が１０％未満の場合に、前記表面層の厚さの目標値を０．４〜０．５ｍｍとして前記積層押出成形を行うことが好ましい。

本発明の廃材樹脂のリサイクル方法及び樹脂積層材の成形方法においては、得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が１０未満の場合には、前記表面層の厚さの目標値を０．１〜０．３ｍｍとして前記積層押出成形を行い、
得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が１０以上５０未満であって、かつ、予め厚さ０．３ｍｍのフイルムにて測定された前記未使用樹脂の前記全光線透過率が１０〜２０％の場合には、前記表面層の厚さの目標値を０．４〜０．５ｍｍとして前記積層押出成形を行い、
得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が１０以上５０未満であって、かつ、予め厚さ０．３ｍｍのフイルムにて測定された前記未使用樹脂の前記全光線透過率が１０％末満の場合には、前記表面層の厚さの目標値を０．３〜０．５ｍｍとして前記積層押出成形を行い、
得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が５０以上であって、かつ、予め厚さ０．３ｍｍのフイルムにて測定された前記未使用樹脂の前記全光線透過率が１０〜２０％の場合には、前記表面層の厚さの目標値を０．５〜０．６ｍｍとして前記積層押出成形を行い、
得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が５０以上であって、かつ、予め厚さ０．３ｍｍのフイルムにて測定された前記未使用樹脂の前記全光線透過率が１０％未満の場合には、前記表面層の厚さの目標値を０．４〜０．５ｍｍとして前記積層押出成形を行うことが好ましい。

本発明の廃材樹脂のリサイクル方法及び樹脂積層材の成形方法においては、前記塩化ビニル系樹脂が、スチレン系樹脂、軟質塩化ビニル樹脂、及び木粉充填材のうち少なくとも１種類以上を含有することが好ましい。

本発明の廃材樹脂のリサイクル方法及び樹脂積層材の成形方法においては、前記表面層となる未使用樹脂が、未使用の塩化ビニル系樹脂若しくは未使用のスチレン系樹脂、又はそれらに木粉、若しくは色調の異なる着色顔料が添加された未使用樹脂からなるシード材が充填された未使用樹脂であることが好ましい。

本発明の廃材樹脂のリサイクル方法及び樹脂積層材の成形方法においては、前記表面層となる未使用樹脂と前記未使用樹脂で表面層が形成された樹脂積層材との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を１．５以下とするこが好ましい。

本発明の廃材樹脂のリサイクル方法及び樹脂積層材の成形方法においては、主押出機と、共押出機と、その主押出機の先端に配設され、主押出機からリサイクル樹脂の供給を受けるリサイクル層用ダイス及び共押出機から未使用樹脂の供給を受ける表面層用ダイスからなる共押出金型とを備えた積層押出成型機を用いて、リサイクル樹脂を主押出機からリサイクル層用ダイスに供給してリサイクル層に成形すると共に、未使用樹脂を共押出機から表面層用ダイスに供給してリサイクル層の表面に積層しつつ表面層に成形することが好ましい。

本発明の廃材樹脂のリサイクル方法及び樹脂積層材の成形方法においては、前記表面層用ダイスが表面層形成部を有し、表面層形成部の深さを表面層の厚さの目標値相当に調整することが好ましい。表面層形成部の深さが樹脂積層材の表面層の厚さと等しくなる条件で積層押出成形することもでき、また、表面層形成部の深さを変更することなく表面層樹脂の吐出圧を調整して樹脂積層材の表面層厚さを調整することもできる。

本発明において、樹脂積層材の「基材」に用いるリサイクル樹脂としては、樹脂押出材の加工工場から出る切断端材、プレス加工屑材、加工等の不良材等の塩化ビニル系樹脂の廃材を粉砕して用いることができ、また、リサイクルマーク（∞）シールの貼付された、塩化ビニル系樹脂サッシや塩化ビニル系樹脂とアルミニウムとの複合サッシ等の廃棄材を粉砕して用いることもできる。

本発明によれば、塩化ビニル系樹脂の押出材の廃材からなる基材と未使用樹脂からなる表面層とからなる樹脂積層材を成形するに際して、予め測定した、廃材の粉砕混練物からなる樹脂と未使用樹脂との間の色差（△Ｅ₁ ^*）から表面層の厚さを調整することにより、押出材の廃材の粉砕物の選別処理を不要とする又は大幅に簡略化することが可能となり、低コストのリサイクル方法を実現するとともに、これにより得られる樹脂積層材においてその表面層の厚さを比較的薄くして、かつその外観品質の安定を図ることができ、樹脂積層材を生産性良く低コストで製造できた。

また、本発明によれば、予め測定した前記廃材の粉砕混練物からなる樹脂と前記未使用樹脂との間の色差（△Ｅ₁ ^*）、及び、予め測定した０．３ｍｍ厚さのフイルムでの表面層となる未使用樹脂の全光線透過率から、前記表面層の厚さを調整することにより、表面層の厚さを比較的薄く設定した上で、得られる樹脂積層材の外観品質をより安定化することができ、樹脂積層材をより生産性良く低コストで製造することができる。

更に、本発明によれば、少なくとも一部が表面に表出しない部分を廃材とし、表面層には未使用樹脂を使用することにより、樹脂積層材において良好な外観を得ることができる。表面層の着色剤及び充填剤を選択することにより多様な色彩のリサイクル樹脂を利用した樹脂積層材を得ることができる。表面層の樹脂として、スチレン系樹脂（例えば、ＡＡＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂）を選択することによりリサイクル樹脂を利用した樹脂積層材の高耐久化、特に耐候性の強化を図ることができる。

本発明の廃材樹脂のリサイクル方法及び樹脂積層材の成形方法においては、樹脂積層材の表面層の樹脂として、未使用のスチレン系樹脂を用いることで、塩化ビニル樹脂を主体とするリサイクル樹脂からなる基材の外表面をリサイクル樹脂より優れた耐候性のスチレン系樹脂で被覆した樹脂積層材が得られる点で好ましい。特に、ＡＡＳ樹脂（アクリルニトリル・アクリルラバー・スチレン樹脂）、ＡＳＡ樹脂（アクリレート・スチレン・アクリルニトリル）、ＡＥＳ樹脂（アクリルニトリル・エチレンプロピレン・スチレン樹脂）等の未使用のスチレン系樹脂が好ましい。

また、樹脂積層材の表面層に用いる未使用樹脂には木粉を充填することができ、又は、色調の異なる着色顔料が添加された未使用樹脂からなるシード材を充填することができる。未使用樹脂に木粉を充填することにより、得られる樹脂積層材の表面層に木の質感を出すことができ、未使用樹脂に色調の異なる着色顔料が添加された未使用樹脂からなるシード材を充填することにより、得られる樹脂積層材の表面層に木目模様を表出することができる。

本発明の実施の形態を説明するに先立って、全光線透過率と色度の測定方法及び色差の計算方法を説明する。

全光線透過率は、日本電色工業社製ヘイズメータ（光源はＤ６５）を用いて測定した。

色度の測定にあたっては、それぞれのサンプルについて、ミノルタ社製色差計ＣＲ４００を用いて、それぞれのＬ^*、ａ^*、及びｂ^*を測定した。樹脂の色度の測定にあたっては、厚さが２ｍｍ以上の板を成形し、これを測定サンプルとして測定した。また、樹脂積層材（又は積層体）の色度の測定に当たっては、樹脂積層材（又は積層体）そのものをサンプルとして表面層の側から測定した。

すなわち、色差（△Ｅ₁ ^*）の測定にあたっては、廃材の粉砕混練物からなる樹脂、すなわちリサイクル材と、表面層材となる未使用樹脂のそれぞれの樹脂について、厚さが２ｍｍ以上の板を成形し、それぞれの板の色度Ｌ^*、ａ^*、及びｂ^*を測定し、ΔＥ₁ ^*＝［（△Ｌ^*）²＋（△ａ^*）²＋（△ｂ^*）²］^1/2の計算式から色差（△Ｅ₁ ^*）を求めた。

また、色差（△Ｅ₂ ^*）の測定にあたっては、樹脂積層材（又は積層体）そのものの色度Ｌ^*、ａ^*、及びｂ^*を表面層の側から測定したうえで、表面層材となる未使用樹脂との色差（△Ｅ₂ ^*）を、ΔＥ₂ ^*＝［（△Ｌ^*）²＋（△ａ^*）²＋（△ｂ^*）²］^1/2の計算式から求めた。

以下の予備実験、及び実施例、比較例において、未使用樹脂として、樹脂Ａ、樹脂Ｂ、樹脂Ｃ及び樹脂Ｄ（いずれもスチレン系樹脂）を用いた。

次に、本発明者らが実施した予備実験の結果について説明する。

（予備実験１）
樹脂Ａ（Ｌ^*=91.57、ａ^*=-1.11、ｂ^*=1.12）にて、0.13ｍｍ、0.34ｍｍ、0.41ｍｍ、1.00ｍｍ、1.60ｍｍのフイルムを調製し、全光線透過率を測定した。結果を表１に示す。厚さ0.30ｍｍフイルムの全光線透過率は、およそ16％である。

次に、黒色でＬ^*値がおよそ20のリサイクル樹脂（Ｌ^*=20.61、ａ^*=0.22、ｂ^*=0.36）を基材として、この基材に上記で調製したそれぞれのフイルムを重ねたときの、フイルム側からこの積層体の色度を測定して、樹脂Ａと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を求めた。結果を表１に示す。ここで、リサイクル樹脂と樹脂Ａとの間の色差（△Ｅ₁ ^*）は、71.0である。

表１の結果から、黒色でＬ^*値がおよそ20のリサイクル樹脂を用いた場合において、基材となるリサイクル樹脂と表面層となる樹脂との間の色差（△Ｅ₁ ^*）が71.0のとき、樹脂Ａと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を1.0以下とするためには、表面層の厚さは0.55ｍｍ以上とする必要があり、この厚さのときの表面層の全光線透過率は8.0％である。また、樹脂Ａと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を1.5以下とするためには、表面層の厚さは0.37ｍｍ以上とする必要があり、この厚さのときの表面層の全光線透過率は11.5％である。

同様にして、ブラウン色でＬ^*値がおよそ30のリサイクル樹脂（Ｌ^*=29.17、ａ^*=0.96、ｂ^*=4.61）、こげ茶色でＬ^*値がおよそ40のリサイクル樹脂（Ｌ^*=40.92、ａ^*=5.04、ｂ^*=21.92）、茶色でＬ^*値がおよそ50のリサイクル樹脂（Ｌ^*=51.09、ａ^*=14.35、ｂ^*=33.68）、サテングレー色でＬ^*値がおよそ60のリサイクル樹脂（Ｌ^*=59.96、ａ^*=0.10、ｂ^*=0.36）、茶色でＬ^*値がおよそ70のリサイクル樹脂（Ｌ^*=69.97、ａ^*=8.36、ｂ^*=27.25）、クリーム色でＬ^*値がおよそ80のリサイクル樹脂（Ｌ^*=79.83、ａ^*=7.00、ｂ^*=0.36）、及び白色でＬ^*値がおよそ90のリサイクル樹脂（Ｌ^*=91.61、ａ^*=-0.54、ｂ^*=-0.24）をそれぞれ基材として、それぞれの基材に樹脂Ａにて調製した上記それぞれのフイルムを重ねたときの、フイルム側からこの積層体の色度を測定して、樹脂Ａと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を求め、それぞれのリサイクル樹脂と樹脂Ａとの間の色差（△Ｅ₁ ^*）と、更に、樹脂Ａと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を1.0以下とするための表面層の厚さと、この厚さのときの表面層の全光線透過率と、樹脂Ａと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を1.5以下とするための表面層の厚さと、この厚さのときの表面層の全光線透過率とを求めると、表２の様な結果になった。

（予備実験２）
樹脂Ｂ（Ｌ^*=76.77、ａ^*=4.95、ｂ^*=26.9）にて、0.13ｍｍ、0.35ｍｍ、0.57ｍｍ、0.90ｍｍ、1.50ｍｍのフイルムを調製し、全光線透過率を測定した。結果を表３に示す。厚さ0.30ｍｍフイルムの全光線透過率は、およそ3％である。

次に、黒色でＬ^*値がおよそ20のリサイクル樹脂（Ｌ^*=20.61、ａ^*=0.22、ｂ^*=0.36）を基材として、この基材にそれぞれのフイルムを重ねたときの、フイルム側からこの積層体の色調を測定して、樹脂Ｂと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を求めた。結果を表３に示す。ここで、リサイクル樹脂と樹脂Ｂとの間の色差（△Ｅ₁ ^*）は、62.3である。

表３の結果から、黒色でＬ^*値がおよそ20のリサイクル樹脂を用いた場合において、基材となるリサイクル樹脂と表面層となる樹脂との間の色差（△Ｅ₁ ^*）が62.3のとき、樹脂Ｂと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を1.0以下とするためには、表面層の厚さは0.34ｍｍ以上とする必要があり、この厚さのときの表面層の全光線透過率は1.5％である。また、樹脂Ｂと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を1.5以下とするためには、表面層の厚さは0.30ｍｍ以上とする必要があり、この厚さのときの表面層の全光線透過率は3.0％である。

予備実験１の場合と同様にして、ブラウン色でＬ^*値がおよそ30のリサイクル樹脂（Ｌ^*=29.17、ａ^*=0.96、ｂ^*=4.61）、こげ茶色でＬ^*値がおよそ40のリサイクル樹脂（Ｌ^*=40.92、ａ^*=5.04、ｂ^*=21.92）、茶色でＬ^*値がおよそ50のリサイクル樹脂（Ｌ^*=51.09、ａ^*=14.35、ｂ^*=33.68）、サテングレー色でＬ^*値がおよそ60のリサイクル樹脂（Ｌ^*=59.96、ａ^*=0.10、ｂ^*=0.36）、茶色でＬ^*値がおよそ70のリサイクル樹脂（Ｌ^*=69.97、ａ^*=8.36、ｂ^*=27.25）、クリーム色でＬ^*値がおよそ80のリサイクル樹脂（Ｌ^*=79.83、ａ^*=7.00、ｂ^*=0.36）、及び白色でＬ^*値がおよそ90のリサイクル樹脂（Ｌ^*=91.61、ａ^*=-0.54、ｂ^*=-0.24）をそれぞれ基材として、それぞれの基材に樹脂Ｂにて調製した上記それぞれのフイルムを重ねたときの、フイルム側からこの積層体の色度を測定して、樹脂Ｂと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を求め、それぞれのリサイクル樹脂と樹脂Ｂとの間の色差（△Ｅ₁ ^*）と、更に、樹脂Ｂと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を1.0以下とするための表面層の厚さと、この厚さのときの表面層の全光線透過率と、樹脂Ｂと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を1.5以下とするための表面層の厚さと、この厚さのときの表面層の全光線透過率とを求めると、表４の様な結果になった。

（予備実験３）
樹脂Ｃ（Ｌ^*=62.71、ａ^*=10.61、ｂ^*=36.42）にて、0.18ｍｍ、0.29ｍｍ、0.54ｍｍ、1.10ｍｍ、1.60ｍｍのフイルムを調製し、全光線透過率を測定した。結果を表５に示す。厚さ0.30ｍｍフイルムの全光線透過率は、およそ5％である。

次に、黒色でＬ^*値がおよそ20のリサイクル樹脂（Ｌ^*=20.61、ａ^*=0.22、ｂ^*=0.36）を基材として、この基材にそれぞれのフイルムを重ねたときの、フイルム側からこの積層体の色調を測定して、樹脂Ｃと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を求めた。結果を表５に示す。ここで、リサイクル樹脂と樹脂Ｃとの間の色差（△Ｅ₁ ^*）は、56.4である。

表５の結果から、黒色でＬ^*値がおよそ20のリサイクル樹脂を用いた場合において、基材となるリサイクル樹脂と表面層となる樹脂との間の色差（△Ｅ₁ ^*）が56.4のとき、樹脂Ｃと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を1.0以下とするためには、表面層の厚さは0.42ｍｍ以上とする必要があり、この厚さのときの表面層の全光線透過率は2.0％である。また、樹脂Ｃと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を1.5以下とするためには、表面層の厚さは0.34ｍｍ以上とする必要があり、この厚さのときの表面層の全光線透過率は4.0％である。

予備実験１の場合と同様にして、ブラウン色でＬ^*値がおよそ30のリサイクル樹脂（Ｌ^*=29.17、ａ^*=0.96、ｂ^*=4.61）、こげ茶色でＬ^*値がおよそ40のリサイクル樹脂（Ｌ^*=40.92、ａ^*=5.04、ｂ^*=21.92）、茶色でＬ^*値がおよそ50のリサイクル樹脂（Ｌ^*=51.09、ａ^*=14.35、ｂ^*=33.68）、サテングレー色でＬ^*値がおよそ60のリサイクル樹脂（Ｌ^*=59.96、ａ^*=0.10、ｂ^*=0.36）、茶色でＬ^*値がおよそ70のリサイクル樹脂（Ｌ^*=69.97、ａ^*=8.36、ｂ^*=27.25）、クリーム色でＬ^*値がおよそ80のリサイクル樹脂（Ｌ^*=79.83、ａ^*=7.00、ｂ^*=0.36）、及び白色でＬ^*値がおよそ90のリサイクル樹脂（Ｌ^*=91.61、ａ^*=-0.54、ｂ^*=-0.24）をそれぞれ基材として、それぞれの基材に樹脂Ｃにて調製した上記それぞれのフイルムを重ねたときの、フイルム側からこの積層体の色度を測定して、樹脂Ｃと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を求め、それぞれのリサイクル樹脂と樹脂Ｃとの間の色差（△Ｅ₁ ^*）と、更に、樹脂Ｃと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を1.0以下とするための表面層の厚さと、この厚さのときの表面層の全光線透過率と、樹脂Ｃと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を1.5以下とするための表面層の厚さと、この厚さのときの表面層の全光線透過率とを求めると、表６の様な結果になった。

（予備実験４）
更に、樹脂Ｄ（Ｌ^*=66.30、ａ^*=10.01、ｂ^*=38.42）にて、0.11ｍｍ、0.37ｍｍ、0.48ｍｍ、1.00ｍｍ、1.50ｍｍのフイルムを調製し、全光線透過率を測定した。結果を表７に示す。厚さ0.30ｍｍフイルムの全光線透過率は、およそ7％である。

次に、黒色でＬ^*値がおよそ20のリサイクル樹脂（Ｌ^*=20.61、ａ^*=0.22、ｂ^*=0.36）を基材として、この基材にそれぞれのフイルムを重ねたときの、フイルム側からこの積層体の色調を測定して、樹脂Ｄと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を求めた。結果を表７に示す。ここで、リサイクル樹脂と樹脂Ｄとの間の色差（△Ｅ₁ ^*）は、60.27である。

表７の結果から、黒色でＬ^*値がおよそ20のリサイクル樹脂を用いた場合において、基材となるリサイクル樹脂と表面層となる樹脂との間の色差（△Ｅ₁ ^*）が60.27のとき、樹脂Ｄと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を1.0以下とするためには、表面層の厚さは0.36ｍｍ以上とする必要があり、この厚さのときの表面層の全光線透過率は3.0％である。また、樹脂Ｄと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を1.5以下とするためには、表面層の厚さは0.32ｍｍ以上とする必要があり、この厚さのときの表面層の全光線透過率は5.0％である。

予備実験１の場合と同様にして、ブラウン色でＬ^*値がおよそ30のリサイクル樹脂（Ｌ^*=29.17、ａ^*=0.96、ｂ^*=4.61）、こげ茶色でＬ^*値がおよそ40のリサイクル樹脂（Ｌ^*=40.92、ａ^*=5.04、ｂ^*=21.92）、茶色でＬ^*値がおよそ50のリサイクル樹脂（Ｌ^*=51.09、ａ^*=14.35、ｂ^*=33.68）、サテングレー色でＬ^*値がおよそ60のリサイクル樹脂（Ｌ^*=59.96、ａ^*=0.10、ｂ^*=0.36）、茶色でＬ^*値がおよそ70のリサイクル樹脂（Ｌ^*=69.97、ａ^*=8.36、ｂ^*=27.25）、クリーム色でＬ^*値がおよそ80のリサイクル樹脂（Ｌ^*=79.83、ａ^*=7.00、ｂ^*=0.36）、及び白色でＬ^*値がおよそ90のリサイクル樹脂（Ｌ^*=91.61、ａ^*=-0.54、ｂ^*=-0.24）をそれぞれ基材として、それぞれの基材に樹脂Ｄにて調製した上記それぞれのフイルムを重ねたときの、フイルム側からこの積層体の色度を測定して、樹脂Ｄと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を求め、それぞれのリサイクル樹脂と樹脂Ｄとの間の色差（△Ｅ₁ ^*）と、更に、樹脂Ｄと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を1.0以下とするための表面層の厚さと、この厚さのときの表面層の全光線透過率と、樹脂Ｄと積層体との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を1.5以下とするための表面層の厚さと、この厚さのときの表面層の全光線透過率とを求めると、表８の様な結果になった。

以上の予備実験で、色差△Ｅ₂ ^*が、1.5を超えると、表面層樹脂と積層体との色差は感知しうる程に異なり、色差△Ｅ₂ ^*が3.0を超えると著しく異なって感知された。樹脂積層材においてリサイクル層により色調に影響を受けないためには、表面層となる未使用樹脂と未使用樹脂で表面層が形成される樹脂積層材との間の色差（△Ｅ₂ ^*）は1.5以下とすることが好ましく、1.0以下とすることがより好ましいことが分かる。

以下に、本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。

図１は、本発明の廃材樹脂のリサイクル方法及び樹脂積層材１２０の成形方法に用いる積層押出成型機６０の要部を示す概略断面図である。積層押出成型機６０は、主押出機１０と、共押出機２０と、共押出金型５０とを備えている。共押出金型５０は、リサイクル層用ダイス３０及び表面層用ダイス４０からなり、主押出機１０の先端に配設されている。リサイクル層用ダイス３０は主押出機１０からリサイクル樹脂の供給を受け、表面層用ダイス４０は共押出機２０から未使用樹脂の供給を受けるように構成されている。また、表面層用ダイス４０は表面層形成部を有し、かつ、分割可能なダイスであって、表面層用ダイスの一部を交換することによって、表面層形成部の深さａを表面層の厚さの目標値相当に調整することができるようになっている。

リサイクル樹脂を主押出機１０からリサイクル層用ダイス３０に供給してリサイクル層１００に成形すると共に、未使用樹脂を共押出機２０から表面層用ダイス４０に供給してリサイクル層１００の表面に積層しつつ表面層１１０に成形した（積層押出成形）。これにより得られる樹脂積層材１２０の概略断面図を図２に示す。

実施例１では、樹脂押出材の加工工場から出る切断端材等の塩化ビニル系樹脂の廃材を粉砕して得られた、色度がＬ^*=61.55、ａ^*=4.92、ｂ^*=22.68のリサイクル樹脂を基材に用い、表面層材には未使用樹脂として樹脂Ｃ（Ｌ^*=61.71、ａ^*=10.61、ｂ^*=36.42）を用いた。リサイクル樹脂と表面層材との色差（△Ｅ₁ ^*）は15、表面層材の0.3ｍｍ厚さにおける全光線透過率は５％であったので、前記の予備実験の結果から、成形後の樹脂積層材においてリサイクル層により色調に影響を受けない表面層の厚さとして０．３ｍｍと算出し、これを表面層の厚さの目標値とするために、表面層用ダイス４０の表面層形成部の深さａをこれと同じく０．３ｍｍに設定した共押出金型５０を用いて共押出して、樹脂積層材１２０を得た。この樹脂積層材１２０の色度を表面層側から測定するとＬ^*=63.27、ａ^*=10.25、ｂ^*=36.14であり、表面層材の樹脂Ｃとの色差（△Ｅ₂ ^*）は1.44であった。

実施例２では、図３のグラフで表現される様な、リサイクル樹脂と未使用樹脂との間の色差（△Ｅ₁ ^*）及び未使用樹脂の全光線透過率に対する、成形後の樹脂積層材においてリサイクル層により色調に影響を受けない表面層の厚さのテーブルを準備した。すなわち、得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が１０未満の場合には、表面層の厚さの目標値を０．２ｍｍとし、得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が１０以上５０未満であって、かつ、予め厚さ０．３ｍｍのフイルムにて測定された未使用樹脂の全光線透過率が１０〜２０％の場合には、前記表面層の厚さの目標値を０．４ｍｍとし、得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が１０以上５０未満であって、かつ、予め厚さ０．３ｍｍのフイルムにて測定された前記未使用樹脂の全光線透過率が１０％末満の場合には、表面層の厚さの目標値を０．３ｍｍとし、得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が５０以上であって、かつ、予め厚さ０．３ｍｍのフイルムにて測定された未使用樹脂の全光線透過率が１０〜２０％の場合には、表面層の厚さの目標値を０．６ｍｍとし、得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が５０以上であって、かつ、予め厚さ０．３ｍｍのフイルムにて測定された未使用樹脂の全光線透過率が１０％未満の場合には、表面層の厚さの目標値を０．５ｍｍとして積層押出成形を行うこととした。

樹脂押出材の加工工場から出る切断端材等の塩化ビニル系樹脂の廃材を粉砕して得られた、色度がＬ^*=20.61、ａ^*=0.22、ｂ^*=0.36のリサイクル樹脂を基材に用い、表面層材には未使用樹脂として樹脂Ｃ（Ｌ^*=61.71、ａ^*=10.61、ｂ^*=36.42）を用いて積層押出成形を行う。ここで、リサイクル樹脂と表面層材との色差（△Ｅ₁ ^*）は56、表面層材の0.3ｍｍ厚さにおける全光線透過率は５％であったので、表面層用ダイス４０の表面層形成部の深さａ０．５ｍｍに設定した共押出金型５０を用いて共押出して、樹脂積層材１２０を得た。この樹脂積層材１２０の色度を表面層から測定するとＬ^*=63.39、ａ^*=10.61、ｂ^*=35.12であり、表面層材の樹脂Ｃとの色差（△Ｅ₂ ^*）は1.47であった。

図１は、本発明の廃材樹脂のリサイクル方法及び樹脂積層材の成形方法に用いる積層押出成型機６０の要部を示す概略断面図である。 図２は、樹脂積層材の概略断面図である。 図３は、リサイクル樹脂と未使用樹脂との間の色差（△Ｅ₁ ^*）及び未使用樹脂の全光線透過率に対する、成形後の樹脂積層材においてリサイクル層により色調に影響を受けない表面層の厚さのテーブルをグラフで示したものである。

符号の説明

１０：主押出機、２０：共押出機、３０：リサイクル層用ダイス、４０：表面層用ダイス、５０：共押出金型、６０：積層押出成型機、１００：リサイクル層、１１０：表面層、１２０：樹脂積層材

Claims (7)

1. 塩化ビニル系樹脂の廃材を粉砕してリサイクル樹脂とし、このリサイクル樹脂を未使用樹脂と共に積層押出成形し、前記リサイクル樹脂で成形されて少なくとも一部が表面に表出しない部分となるリサイクル層と未使用樹脂で成形されて外表面となる表面層とを有する樹脂積層材を形成する廃材樹脂のリサイクル方法において、
   前記未使用樹脂として厚さ０．３mmのフイルムにて測定される全光線透過率が２０%以下の樹脂を用いると共に、成形後の樹脂積層材において、その表面層の色調がリサイクル層により影響されない未使用樹脂の表面層の厚さを、積層押出成形における表面層の厚さの目標値とし、
   予め前記リサイクル樹脂と未使用樹脂との間の色差（△Ｅ₁ ^*）及び厚さ０．３mmのフイルムにて未使用樹脂の全光線透過率を測定し、
   得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が１０未満の場合には、前記表面層の厚さの目標値を０．１〜０．３mmとして前記積層押出成形を行い、
   得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が１０以上５０未満であって、かつ、予め厚さ０．３mmのフイルムにて測定された前記未使用樹脂の前記全光線透過率が１０〜２０%の場合には、前記表面層の厚さの目標値を０．４〜０．５mmとして前記積層押出成形を行い、
   得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が１０以上５０未満であって、かつ、予め厚さ０．３mmのフイルムにて測定された前記未使用樹脂の前記全光線透過率が１０%末満の場合には、前記表面層の厚さの目標値を０．３〜０．５mmとして前記積層押出成形を行い、
   得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が５０以上であって、かつ、予め厚さ０．３mmのフイルムにて測定された前記未使用樹脂の前記全光線透過率が１０〜２０%の場合には、前記表面層の厚さの目標値を０．５〜０．６mmとして前記積層押出成形を行い、
   得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が５０以上であって、かつ、予め厚さ０．３mmのフイルムにて測定された前記未使用樹脂の前記全光線透過率が１０%未満の場合には、前記表面層の厚さの目標値を０．４〜０．５mmとして前記積層押出成形を行うことを特徴とする廃材樹脂のリサイクル方法。
2. 塩化ビニル系樹脂の廃材を粉砕してリサイクル樹脂とし、このリサイクル樹脂を未使用樹脂と共に積層押出成形する、前記リサイクル樹脂で成形されて少なくとも一部が表面に表出しない部分となるリサイクル層と未使用樹脂で成形されて外表面となる表面層とを有する樹脂積層材の成形方法において、
   前記未使用樹脂として厚さ０．３mmのフイルムにて測定される全光線透過率が２０%以下の樹脂を用いると共に、成形後の樹脂積層材において、その表面層の色調がリサイクル層により影響されない未使用樹脂の表面層の厚さを、積層押出成形における前記表面層の厚さの目標値とし、
   予め前記リサイクル樹脂と未使用樹脂との間の色差（△Ｅ₁ ^*）及び厚さ０．３mmのフイルムにて未使用樹脂の全光線透過率を測定し、
   得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が１０未満の場合には、前記表面層の厚さの目標値を０．１〜０．３mmとして前記積層押出成形を行い、
   得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が１０以上５０未満であって、かつ、予め厚さ０．３mmのフイルムにて測定された前記未使用樹脂の前記全光線透過率が１０〜２０%の場合には、前記表面層の厚さの目標値を０．４〜０．５mmとして前記積層押出成形を行い、
   得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が１０以上５０未満であって、かつ、予め厚さ０．３mmのフイルムにて測定された前記未使用樹脂の前記全光線透過率が１０%末満の場合には、前記表面層の厚さの目標値を０．３〜０．５mmとして前記積層押出成形を行い、
   得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が５０以上であって、かつ、予め厚さ０．３mmのフイルムにて測定された前記未使用樹脂の前記全光線透過率が１０〜２０%の場合には、前記表面層の厚さの目標値を０．５〜０．６mmとして前記積層押出成形を行い、
   得られた色差（△Ｅ₁ ^*）が５０以上であって、かつ、予め厚さ０．３mmのフイルムにて測定された前記未使用樹脂の前記全光線透過率が１０%未満の場合には、前記表面層の厚さの目標値を０．４〜０．５mmとして前記積層押出成形を行うことを特徴とする樹脂積層材の成形方法。
3. 前記塩化ビニル系樹脂が、スチレン系樹脂、軟質塩化ビニル樹脂、及び木粉充填材のうち少なくとも１種類以上を含有することを特徴とする請求項２に記載の樹脂積層材の成形方法。
4. 前記表面層となる未使用樹脂が、未使用の塩化ビニル系樹脂若しくは未使用のスチレン系樹脂、又はそれらに木粉、若しくは色調の異なる着色顔料が添加された未使用樹脂からなるシード材が充填された未使用樹脂であることを特徴とする請求項２又は３に記載の樹脂積層材の成形方法。
5. 前記表面層となる未使用樹脂と前記未使用樹脂で表面層が形成された樹脂積層材との間の色差（△Ｅ₂ ^*）を１．５以下とすることを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載の樹脂積層材の成形方法。
6. 主押出機と、共押出機と、その主押出機の先端に配設され、主押出機からリサイクル樹脂の供給を受けるリサイクル層用ダイス及び共押出機から未使用樹脂の供給を受ける表面層用ダイスからなる共押出金型とを備えた積層押出成型機を用いて、
   リサイクル樹脂を主押出機からリサイクル層用ダイスに供給してリサイクル層に成形すると共に、未使用樹脂を共押出機から表面層用ダイスに供給してリサイクル層の表面に積層しつつ表面層に成形することを特徴とする請求項２〜５のいずれかに記載の樹脂積層材の成形方法。
7. 前記表面層用ダイスが表面層形成部を有し、表面層形成部の深さを表面層の厚さの目標値相当に調整することを特徴とする請求項６に記載の樹脂積層材の成形方法。

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