JP4523984B2 - 耐溶剤性に優れた塗工紙 - Google Patents

Description

本発明は、極性溶剤及び非極性溶剤に対する耐性に優れた塗工紙に関するものである。より詳しくは、極性溶剤及び非極性溶剤を用いて製造する合成皮革の工程紙として利用するのに好適な塗工紙に関するものである。

塗工紙、特に塗工層がキャスト法により設けられたキャスト塗工紙は、産業用基材（例えば、マーキングシート、金属箔等の剥離紙など。）、包装用紙（例えば、紙袋、ブックカバーなど。）、工程紙（例えば、合成皮革やプラスチックフィルム等の工程紙。）などとして多用されている。工程紙として使用する際には、キャスト塗工紙上に溶剤と混合したモノマーを展開し、熱や電子線でモノマー同士を反応させることで、合成皮革やプラスチックフィルムなどを形成する。特に、例えば塩化ビニルやウレタン等を使用する合成皮革用途においては、工程紙表面に塩化ビニル等のペーストを塗工した後に加熱して塩化ビニル等を反応させた後、接着剤を塗工して裏地の基布と貼り合わせた後、再度加熱・冷却して、工程紙を剥離することで合成皮革を製造する。
このような工程紙は、塩化ビニルやウレタン等を用いることから、耐溶剤性に優れることが望まれ、例えば、接着剤としてゲル含量が８５％以上であるスチレン・ブタジエン系共重合体ラテックスを含有するキャスト塗工紙（例えば、特許文献１参照。）や、体積分布平均粒子径が３〜２０μｍである板状形状の顔料及びゲル含量８５％以上の合成樹脂ラテックスを含有する剥離紙用基紙（例えば、引用文献２参照。）が提案されている。
一方、近年、環境負荷低減の目的で、使用される溶剤が、非極性溶剤から極性溶剤に移行しつつあり、工程紙などには極性溶剤及び非極性溶剤の両方に対する耐溶剤性が求められている。しかも、耐溶剤性に関する要求も厳しくなっており、単に繰り返し使用しても塗工層が剥離し難いなどというものではなく、写像性や光沢度なども低下し難いといった高度の品質が求められるようになっている。特に合成皮革工程紙の分野においては、より高級感があり見栄えの良い合成皮革を得るために、より写像性が高く、ピット欠陥が少ない工程紙が求められている。加えて、工程紙の生産性を向上させることも求められている。
しかしながら、従来の塗工紙は、これらの要求を満足するには至っていない。
特開２００５−９７７８１号公報 特開２００８−８８５６５号公報

本発明が解決しようとする主たる課題は、極性溶剤及び非極性溶剤の両方に対して、優れた耐溶剤性を発揮し、見栄えの良い合成皮革を得ることができる合成皮革工程紙用の塗工紙を提供することにある。更には、写像性が高く、ピット欠陥が少ない合成皮革工程紙として利用可能な塗工紙を、従来より生産性良く製造する技術を提示することにある。

この課題を解決した本発明は、基紙と、基紙上に設けられた塗工層とからなる塗工紙であって、前記塗工層は顔料と接着剤を主成分とし、前記接着剤としてカゼイン、スチレン−ブタジエンラテックス、及び、次のＡ及びＢの２種類の樹脂成分を含有することを特徴とする塗工紙である。
Ａ：ポリアクリル酸系樹脂成分
Ｂ：ポリビニルアルコール系樹脂成分

本発明では、前記Ａがポリアクリル酸樹脂成分であり、前記Ｂがポリビニルアルコール樹脂成分であることが好ましい。

本発明では、前記Ａ及びＢとしてポリアクリル酸−ポリビニルアルコール共重合体を含有することが好ましい。

本発明では、前記Ａ及びＢの割合が、質量割合で１０：９０〜９０：１０であることが好ましい。

本発明では、前記カゼインに対する前記スチレン−ブタジエンラテックスの質量割合が、カゼイン１に対して０．６〜７．０であることがより好ましい。
本発明では、前記顔料がカオリンクレー及び炭酸カルシウムであることが好ましい。

本発明によると、極性溶剤及び非極性溶剤の両方に対して、優れた耐溶剤性を発揮する合成皮革工程紙用の塗工紙となる。また、写像性が高く、ピット欠陥が少ない合成皮革工程紙として利用可能な塗工紙を、従来より生産性良く製造できる。

次に、本発明の実施の形態を説明する。
まず、本発明者らは、塗工紙が示す、極性溶剤に対する耐性を向上させる目的で鋭意研究を重ねた結果、塗工層にポリアクリル酸系樹脂成分及びポリビニルアルコール系樹脂成分を含む接着剤を含有させることが有効であることを知見した。
すなわち、本発明者らは、基紙と、基紙上に設けられた塗工層とからなる塗工紙であって、前記塗工層は顔料と接着剤を主成分とし、前記接着剤としてカゼイン、スチレン−ブタジエンラテックス、及び、次のＡ及びＢの２種類の樹脂成分を含有することで、優れた耐溶剤性が発揮されることを知見し、本発明を完成するに至った。
Ａ：ポリアクリル酸系樹脂成分
Ｂ：ポリビニルアルコール系樹脂成分
ここで、ポリアクリル酸系樹脂成分とは、アクリル酸のみが重合してなる樹脂成分、すなわちポリアクリル酸樹脂成分であってもよいし、アクリル酸と他のビニルモノマーを共重合してなる樹脂成分であってもよい。好ましくはポリアクリル酸樹脂成分である。また、ポリビニルアルコール系樹脂成分とは、ビニルアルコールのみが重合してなる樹脂成分、すなわちポリビニルアルコール樹脂成分であってもよいし、ビニルアルコールと他のビニルモノマーを共重合してなる樹脂成分であってもよい。好ましくはポリビニルアルコール樹脂成分である。
すなわち本発明では、接着剤としてポリアクリル酸系樹脂成分とポリビニルアルコール系樹脂成分の双方を含有することが必須である。ポリアクリル酸系樹脂成分及びポリビニルアルコール系樹脂成分のいずれか一方又は双方を含有しない場合は、極性溶剤及び非極性溶剤に対する耐性が低く、塗工面が極性溶剤及び非極性溶剤に侵食され易くなる。特に合成皮革工程紙として使用する場合は、繰り返し使用に耐えないものとなる。ポリアクリル酸系樹脂成分とポリビニルアルコール系樹脂成分は、それぞれ個別の成分として配合してもよいが、両者が結合した成分、すなわちポリアクリル酸−ポリビニルアルコール共重合体として配合してもよい。ポリアクリル酸−ポリビニルアルコール共重合体として配合するほうが耐溶剤性の観点から好ましい。

ポリアクリル酸系樹脂成分とポリビニルアルコール系樹脂成分との割合は、質量割合で規定することができ、好ましくはＰＡＡ系樹脂成分：ＰＶＡ系樹脂成分＝１０：９０〜９０：１０であり、より好ましくはＰＡＡ系樹脂成分：ＰＶＡ系樹脂成分＝１５：８５〜８５：１５である。ＰＡＡ系樹脂成分が１０質量％未満では、ＰＡＡ系樹脂成分そのものの性質（硬質樹脂であり、室温で剛性を有する、耐水性と接着強度に優れる性質）が発現されにくく、また、９０質量％を超過すると、ＰＶＡ系樹脂成分が少なくなり、ＰＶＡ系樹脂成分の性質（軟質樹脂であり、室温で柔軟性を有する、耐水性と接着強度に優れる性質）が発現され難くなる。ＰＡＡ系樹脂成分とＰＶＡ系樹脂成分の双方を配合することで耐溶剤性が向上する理由は不明だが、いずれも耐水性を有する硬質樹脂と軟質樹脂とを組み合わせて、室温において、塗工紙表面に柔軟性と剛性の双方を付与することで、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）を始めとする極性溶剤及びトルエンを始めとする非極性溶剤に対する耐性が向上すると考えられる。

以上の本形態に必須の接着剤Ａ及びＢの合計配合量は、顔料１００質量部に対して、好ましくは１〜１０質量部、より好ましくは２〜５質量部である。１質量部未満では、耐溶剤性の効果が十分に発現せず耐溶剤性に劣り、１０質量部を超過すると、顔料由来の平滑性に劣り、写像性が低下して見栄えが悪化するだけでなく、平滑性の低い部分に極性溶剤が溜まりやすく、局所的に侵食が進みやすくなり、耐溶剤性が低下しやすいため好ましくない。

接着剤として上記Ａ及びＢの２成分と共に、カゼイン及びスチレン−ブタジエンラテックスを併用する必要があり、これにより耐溶剤性及び写像性を格段に向上できる。特に塗工後にキャスト処理を行うキャスト塗工紙においては、塗工層表面の写像性向上効果が得られやすいカゼインを用いると、剥離性向上効果による写像性の向上効果が得られる。特に表面性が重要となる合成皮革工程紙用途では、カゼインを用いることが特に好ましい。
カゼインの配合量は、顔料１００質量部に対して５〜２５質量部とすることが好ましく、１０〜２０質量部とすることがより好ましい。５質量部未満では、剥離性が低下し、塗工面の一部がキャストドラムに付着するトラブルが発生しやすくなり、例えばキャスト処理における速度を６０ｍ／分程度の高速で処理した場合に、剥離性が悪く平滑性に劣り、写像性が悪化する。他方、２５質量部を超過すると剥離性能が頭打ちとなり、高価なカゼインを大量使用する意味がなく経済性に劣るだけでなく、キャスト処理を行った場合にキャストドラムに塗工層が密着せず平滑性に劣るため、写像性が低下しやすいため好ましくない。
特に、特に上記Ａ及びＢが共重合されている共重合体とカゼインを併用すると、均一な剥離性が得られるため、写像性が高い塗工紙が得られるため特に好ましい。

スチレン−ブタジエンラテックス（ＳＢＲ）は、顔料１００質量部に対し１０質量部〜４０質量部配合することが好ましく、１５〜３５質量部配合することがより好ましい。１０質量部未満では十分な接着力が発現せず、逆に、４０質量部を超えてもフィルム状の表面が形成され、顔料由来の写像性が低下し、いずれも耐溶剤性が低下するため好ましくない。
上述のポリアクリル酸系樹脂成分及びポリビニルアルコール系樹脂成分と共に、カゼイン及びＳＢＲを含有する接着剤を用いると、ポリアクリル酸樹脂成分及びポリビニルアルコール樹脂成分を有する接着剤も成膜性を有するため、より写像性の高い塗工紙が得られる。
カゼインを配合すると、得られる塗工紙の写像性が高くなる一方、均一な塗工が得られ難く、耐溶剤性に劣る傾向にある。そのため、ＳＢＲと併用することで、耐溶剤性を向上させつつ、写像性が良好な塗工紙が得られる。カゼイン及びＳＢＲの質量割合は、カゼイン１に対してＳＢＲ０．６〜７．０が好ましく、１．０〜３．０がより好ましい。０．６を下回ると均一な塗工が得られにくく耐溶剤性に劣り、７．０を超過すると剥離性が向上しすぎてドラムに塗工層が密着せず、写像性が低下するため好ましくない。
また、本件発明に必須の接着剤の配合量合計は、顔料１００質量部に対して、好ましくは１６〜７５質量部である。１６質量部未満では、耐溶剤性や剥離性、写像性に劣り、他方、７５質量部を超えても写像性が低下するうえに、経済性に劣る。
本形態においては、以上の接着剤以外にも、耐溶剤性を阻害しない範囲で、塗工紙製造で一般的に用いられる接着剤を併用することができる。具体的には、例えば、大豆蛋白等の蛋白質類；メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、スチレン−メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス等の共役ジエン系ラテックス；アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルの重合体ラテックス若しくは共重合体ラテックス等のアクリル系ラテックス；エチレン−酢酸ビニル重合体ラテックス等のビニル系ラテックス；これらの各種共重合体ラテックスをカルボキシル基等の官能基含有単量体で変性したアルカリ部分溶解性又は非溶解性のラテックス等のラテックス類；オレフィン−無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂等の合成樹脂系接着剤；酸化澱粉、陽性化澱粉、エステル化澱粉、デキストリン等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等を挙げることができ、これらの中から１種又は２種以上を適宜選択して使用することができる。

塗工層に使用する顔料は特に限定されないが、例えば、カオリンクレー（デラミネーテッドカオリン、焼成カオリン、構造化カオリン等も含む）、タルク、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、サチンホワイト、亜硫酸カルシウム、石膏、硫酸バリウム、ホワイトカーボン、、珪藻土、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、シリカ、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ベントナイト、セリサイト等の無機顔料や、ポリスチレン樹脂微粒子、尿素ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子、多孔質微粒子等の有機顔料等の中から、１種又は２種以上を適宜選択して使用することができる。
上記顔料の中でも、吸油性の低い炭酸カルシウムやカオリンクレーを用いると、耐溶剤性に優れた塗工紙を得ることができるため好ましい。合成非晶質シリカやコロイダルシリカ等の比表面積の大きい顔料を用いると、吸油性が高く耐溶剤性に劣るため好ましくない。

炭酸カルシウムとしては、不定形状の重質炭酸カルシウムや、紡錘状、柱状又は立方状等の軽質炭酸カルシウムが挙げられるが、この中でも柱状又は立方状の軽質炭酸カルシウムを用いると、塗工層中の空隙が大きく透気性が高くなり、写像性に優れた塗工紙が得られるため好ましい。特にキャスト処理を行い写像性を向上させる場合、塗工層が乾燥するに従って塗工層中の水分が水蒸気となって揮散するが、塗工層はキャストドラムに密着した状態のため、水蒸気は塗工層の裏面から蒸発する。塗工紙の通気性が低い場合、水蒸気が裏面から抜け難く、塗工層とキャストドラムとの間に溜まり、キャスト面を充分に塗工層に写し取れず、写像性に劣る塗工紙となる。このため、塗工層は通気性に優れることが好ましく、通気性を付与できる顔料である柱状又は立方状の軽質炭酸カルシウムを顔料として使用することが好ましい。
炭酸カルシウムの配合量は、顔料１００質量部に対して、１０〜９０質量部が好ましく、２０〜８０質量部がより好ましい。配合量が１０質量部未満では充分な透気性が得られ難く、写像性に劣るだけでなく、微細な塗工ムラであるピット欠陥が発生しやすいため好ましくない。他方、９０質量部を超過すると、塗工液の流動性が悪化して塗工時のプロファイルが悪化し、塗工ムラに起因する耐溶剤性の低下が発生しやすくなるため好ましくない。
上記の塗工紙は、Ｔａｐｐｉ Ｔ５３６ｃｍ−０２に基づいて測定した透気度が１，０００〜３０，０００秒、好ましくは立方状又は柱状の軽質炭酸カルシウムを使用することで１，０００〜２０，０００秒、より好ましくは１，０００〜１０，０００秒となるため、ピット欠陥が発生しにくく写像性に優れ、極性溶剤接触後の写像性の低下が少ない、耐溶剤性に優れた塗工紙、特には、合成皮革工程紙となる。更にこの塗工紙に平坦化処理を施すことで、更に写像性に優れた塗工紙となる。これらの平坦化は、一般に製紙用途で使用できる平坦化設備で行なえば足り、例えばスーパーカレンダーやソフトカレンダー等を用い、線圧や速度等により調整することができる。
透気度が３０，０００秒を超過すると、これ以上の平坦化を行っても耐溶剤性が頭打ちになるだけで、経済的に好ましくない。スーパーカレンダーで平滑性を調整する場合においても、線圧が過大となるために紙の持つ剛性が破壊される可能性がある。透気度が１，０００秒未満では、塗工面の空隙が多く、溶媒が浸透し易いため、耐溶剤性が低下しやすい。

カオリンクレーは板状の顔料であり、塗工層表面で均一な方向に配向しやすく、塗工層表面の平滑性及び写像性を向上できるため好ましいが、流動性が炭酸カルシウムに比べて悪く塗工ムラが発生しやすいため、上述したとおりポリアクリル酸樹脂成分及びポリビニルアルコール樹脂成分を含有する接着剤を使用することで、耐溶剤性及び写像性を向上できるため好ましい。カオリンクレーの配合量は、顔料１００質量部に対して、１０〜９０質量部が好ましく、２０質量部〜８０質量部がより好ましい。配合量が１０質量部未満では写像性及び平滑性が劣るため耐溶剤性が低下しやすく、他方、９０質量部を超過すると、塗工液の流動性が悪化して塗工時のプロファイルが悪化し、塗工ムラに起因する耐溶剤性の低下が発生しやすくなるため好ましくない。
上述のごとく、顔料として柱状又は立方状の軽質炭酸カルシウムを使用することで写像性の良好な塗工紙を得られるだけでなく、さらにカオリンクレーを併用することで、より写像性の良好な塗工紙が得られるため好ましい。
特にポリアクリル酸樹脂成分及びポリビニルアルコール樹脂成分を含有する接着剤とカゼインとＳＢＲを併用する場合において、顔料としてカオリンクレーを用いると写像性及び耐溶剤性の双方を向上できるため、更に好ましい。
上述のとおり、顔料として柱状又は立方状の軽質炭酸カルシウム及びカオリンクレーを併用し、接着剤としてポリアクリル酸樹脂成分、ポリビニルアルコール樹脂成分、カゼイン及びＳＢＲを併用すると、写像性及び耐溶剤性に特に優れた塗工紙を得ることができる。この形態においては、カゼイン由来の剥離性が塗工層表面において均一となるため、写像性が８５％以上と優れた塗工紙が得られる。このため、キャスト法を用いた場合、従来は処理速度が３０ｍ／分であったものが、本発明においては６０ｍ／分と高い製造速度においても写像性及び耐溶剤性に優れる塗工紙が得られるため、生産性を充分に向上できる効果が得られる。

本形態の塗工剤には、顔料、接着剤の他にも、例えば、蛍光増白剤、蛍光増白剤の被染着物質、消泡剤、離型剤、着色剤、保水剤等の通常使用される各種助剤を適宜配合することもできる。

基紙の表面への塗工剤の塗工は、一般の塗工紙用途設備で行えば足り、例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、トランスファーロールコーター、ロッドメタリングサイズプレスコーター、カーテンコーター等の塗工装置を設けたオンマシンコーター又はオフマシンコーターによって、基紙上に一層又は多層に分けて塗工剤を塗工できる。中でも高濃度塗料を均一に塗工でき、塗工層表面の高い平坦性が確保されるという点から、エアーナイフコーターを用いることが好ましい。また、ドライヤーパートでの乾燥方法としては、例えば、熱風加熱、ガスヒーター加熱、赤外線ヒーター加熱等の各種加熱乾燥方式を適宜採用することができる。

前記塗工後の表面仕上げは、合成皮革工程紙用途では、いわゆるキャストコート法によることが好ましい。キャストコート法は、一般に、（１）塗工層が湿潤状態にある間に、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着（圧接）して乾燥するウェットキャスト法（直接法）、（２）湿潤状態の塗工層を一旦（半）乾燥した後に再湿潤液により膨潤可塑化（湿潤）させて、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するリウェットキャスト法（再湿潤法）、（３）湿潤状態の塗工層を凝固液等の凝固処理によりゲル状態にして、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するゲル化キャスト法（凝固法）の３種類に分けることができ、いずれの方法でも耐溶剤性を得られるが、本形態では、リウェットキャスト法が生産性の面から好ましい。ゲル化キャスト法では、塗工層がキャストドラムから剥離しにくくなり、例えばキャスト処理速度を６０ｍ／分と高速処理を行った際に、写像性及び耐溶剤性が低下しやすくなるため好ましくない。

塗工量は２〜３０ｇ／ｍ^２が好ましい。２ｇ／ｍ^２未満では基紙の被覆性が低下し、良好な写像性、耐溶剤性が得られない。３０ｇ／ｍ^２を超過すると、塗工層が乾燥する際に発生する水蒸気が増加し、キャストコート法ではピット欠陥が発生しやすくなり、品質が低下するだけでなく経済性も悪化する。

上記のとおり製造したキャスト塗工紙を合成皮革工程紙として用いる場合は、写像性が８５％以上、更には８７％以上、特に８９％以上であれば、平滑性と光沢性に優れた合成皮革を製造することができるため好ましい。

また、本形態の塗工紙は、次記処理を行ったときのＪＩＳ Ｈ ８６８６−２に基づいて測定した写像性の低下率が２０％以下であるのが好ましく、１５％以下であるのがより好ましく、更には１０％以下とするのが好ましい。特に合成皮革工程紙においては、写像性の低下が小さいほど、製造する合成皮革の鏡面性の低下が少なく、見栄えの良い合成皮革が得られるため、上記範囲内とすることが好ましい。また、溶剤による劣化が起こり難いことから、トラレなどの欠陥発生が低減でき、剥離性が良好なため効率的に合成皮革の製造ができるなど、繰り返し使用に耐え得る工程紙となる。他に、紙袋やブックカバー用途においても、汗や風雨による品質劣化が少ない、耐水性に優れた塗工紙となる。

（処理）
前記塗工層表面にメチルエチルケトンをＮｏ．２のワイヤーバーで塗工し、３０秒経過してから１３０℃で９０秒間加熱する。

一方、塗工紙の基紙は、通常の原料パルプを使用することができ、例えば、未晒針葉樹パルプ（ＮＵＫＰ）、未晒広葉樹パルプ（ＬＵＫＰ）、晒針葉樹パルプ（ＮＢＫＰ）、晒広葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）等の化学パルプ；ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、グランドパルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、リファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）等の機械パルプ等を使用することができる。また、古紙からなる古紙パルプを使用することも可能であり、例えば、茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙等から製造される離解古紙パルプ、離解・脱墨古紙パルプ、離解・脱墨・漂白古紙パルプ等があげられる。本発明では、これらの中から１種又は２種以上を適宜選択して使用することができる。

本形態においては、以上の原料パルプを混合して抄紙原料（紙料スラリー）を調製するが、当該原料パルプには、例えば、内添サイズ剤、紙力増強剤、紙厚向上剤、歩留向上剤等の通常の製紙工程で配合される種々の添加剤を、その種類及び配合量を適宜調整して内添することができる。
また、基紙を抄造する抄紙機も特に限定されず、例えば、長網方式、ツインワイヤー方式、ギャップフォーマー方式、丸網方式、ヤンキー方式など各方式を適宜用いることができる。
また、本件発明の塗工を行う前に、基紙を平坦化する目的で、前記一般の塗工紙用途設備を用いた塗工や、前記弾性ロールと金属ロールとの組み合わせによる平坦化処理を行う方が好ましい。

次に、実施例を挙げて本発明による作用効果を明らかにするが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

〔基紙〕
原料として広葉樹晒クラフトパルプ１００％のパルプを使用し、フリーネスを３７０ｍｌとした。絶乾パルプ１ｔに対して、カチオン化澱粉を５ｋｇ、サイズ剤０．２ｋｇをそれぞれ有効成分基準で内添し、填料として軽質炭酸カルシウムを灰分１０％となるよう内添した。

〔塗工層の形成〕
まず、表１に示す種類及び割合で、顔料及び接着剤を常温にて混合撹拌して塗工剤を得た。なお、用いた顔料及び接着剤は以下のとおりである。また、表１の接着剤の配合量は、顔料１００質量部に対する値である。
（顔料）
・炭酸カルシウム（軽質、立方状、品番：白艶華ＰＺ、白石カルシウム社製）
・炭酸カルシウム（軽質、柱状、品番：ＴＰ−１２３、奥多摩工業社製）
・カオリンクレー（品番：ＨＹＤＲＡＳＰＥＲＳＥ９０、ＨＵＢＥＲ社製）
（接着剤）
・カゼイン（日成共益株式会社製）
・スチレン−ブタジエンラテックス（ＳＢＲ）（品番：ＰＡ５０３６、日本エイアンドエル株式会社製）
・ポリアクリル酸−ポリビニルアルコール共重合体（ＰＡＡ−ＰＶＡ）（型番：コーガムＨＷ４００、昭和高分子株式会社製）ただし、実施例２９〜３２では、実施例１で用いたポリアクリル酸−ポリビニルアルコール共重合体のポリアクリル酸及びポリビニルアルコール含有割合のみを変更した共重合体を用いた。
・ポリアクリル酸（ＰＡＡ）（品番：アクアリックＲ ＨＬ、日本触媒株式会社製）
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）（型番：ＰＶＡ４０５、株式会社クラレ製）
・ウレタン樹脂（型番：アクアプレンＷＳ−１０５、明星化学工業社製）
上記塗料を、前述した基紙に、エアーナイフコーターで片面あたり乾燥質量１２ｇ／ｍ^２となるよう塗工し、毎分６０ｍの速度でリウェットキャスト法（再湿潤法）により鏡面仕上げを行った。ただし、実施例３３では鏡面仕上げをゲル化キャスト法で行った。

〔比較例について〕
接着剤の成分を、表１に示すとおり変化させ、実施例と同様に製造し、比較例とした。

〔評価方法〕
以上のようにして製造した各種塗工紙のキャスト塗工面について、以下のとおり測定・評価を行った。結果は、表１に示した。

１）透気度
Ｔａｐｐｉ Ｔ５３６ｃｍ−０２に準じて測定した。
２）ピット欠陥
ピット欠陥の発生状況を、次の基準で目視評価した。
◎：ピット欠陥の発生がなく、面感に優れ、実使用可能である。
○：ピット欠陥が僅かに発生したが、面感が良好であり、実使用可能である。
△：ピット欠陥が多少発生したが、実使用に耐え得る程度の面感を有している。
×：ピット欠陥が発生し、実使用に耐えない。

３）耐溶剤性試験
前記塗工層表面にトルエンまたはメチルエチルケトン（ＭＥＫ）をＮｏ．２のワイヤーバーで塗工し、３０秒経過してから１３０℃で９０秒間加熱した。この処理を行う前後の写像性を測定した。

３−１）写像性
ＪＩＳ Ｈ ８６８６−２に準じて測定した。耐溶剤性試験前の写像性を溶剤接触前写像性、耐溶剤性試験後の写像性を溶剤接触後写像性とした。

３−２）変化率
次の式から変化率を算出した。
変化率（％）＝（１−（溶剤接触後写像性／溶剤接触前写像性））×１００

表１に示すように、実施例では、トルエン及びメチルエチルケトンを用いた耐溶剤性試験による写像性の変化率が１５％以下であり、極性溶剤及び非極性溶剤に対する耐性が優れる。他方、接着剤として、カゼイン、スチレン−ブタジエンラテックス及び次のＡ、Ｂのいずれかを配合しなかった比較例は、トルエン及びメチルエチルケトンを用いた耐溶剤性試験による写像性の変化率が１５％を超過し、極性溶剤及び非極性溶剤に対する耐性が劣る。
Ａ：ポリアクリル酸系樹脂成分
Ｂ：ポリビニルアルコール系樹脂成分

本発明は、極性溶剤及び非極性溶剤を用いて製造する合成皮革の工程紙などとして利用するのに好適な合成皮革工程紙用の塗工紙として、適用可能である。

Claims (3)

1. 基紙と、基紙上に設けられた塗工層とからなる工程紙であって、前記塗工層は顔料と接着剤を主成分とし、
   前記顔料として柱状又は立方状の軽質炭酸カルシウムを含有し、
   前記接着剤としてカゼイン、スチレン−ブタジエンラテックス、及び、ポリアクリル酸−ポリビニルアルコール共重合体を含有し、
   前記柱状又は立方状の軽質炭酸カルシウムの配合量が、前記顔料１００質量部に対し４０〜９０質量部であり、
   前記カゼインに対する前記スチレン−ブタジエンラテックスの質量割合が、カゼイン１に対して１．３〜７．０であり、
   前記ポリアクリル酸及びポリビニルアルコールの割合が、質量割合で１０：９０〜９０：１０であることを特徴とする工程紙。
2. 前記顔料がさらにカオリンクレーを含むことを特徴とする、請求項１記載の工程紙。
3. 前記顔料１００質量部に対し、前記カゼインの配合量が５〜２５質量部であり、前記スチレン−ブタジエンラテックスの配合量が１０〜４０質量部であり、前記ポリアクリル酸−ポリビニルアルコール共重合体の配合量が１〜１０質量部であることを特徴とする、請求項１又は２記載の工程紙。