JP4515422B2 - Ge−Sb−Te薄膜蒸着方法 - Google Patents

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Description

本発明は、相変化を引き起こすことによってデータを保存できる相変化記憶素子(PRAM:Phase−change RAM)の製造方法に係り、特に、相変化物質であるカルコゲン化合物の蒸着方法に関する。
相変化記憶素子(以下、PRAMという)とは、非晶質/結晶質の結晶状態によって電気的抵抗が変わる相変化物質を使用する素子であって、相変化物質としては、ゲルマニウム(Ge)、アンチモン(Sb)及びテルル(Te)で構成されたカルコゲン化合物(GSTまたはGe−Sb−Te;以下、GSTという)を代表的に使用している。このような相変化物質は、熱を加えて冷却させることによって非晶質または結晶質に変わるが、非晶質状態である時には抵抗が高く、結晶質状態である時には抵抗が低くて、抵抗変化確認を通じてデータ0と1とを区別できる。相変化物質であるGe−Sb−Teを成長させるために通常的にGe−Sb−Te物質をターゲットとするスパッタ方法を利用する。
ところが、スパッタ方法によってGe−Sb−Te膜を形成する場合に、Ge、Sb及びTeの組成調節が非常に難しく、また段差被覆性がよくないという問題点がある。
本発明は、組成調節が容易で段差被覆性に優れたGe−Sb−Te薄膜蒸着方法を提供することを目的とする。
前記のような目的を達成するために、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法は、基板が内蔵されたチャンバであってGe、Sb及びTeのうち選択されたいずれか一つを含む第1前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された他の一つを含む第2前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された残りの一つを含む第3前駆体と、をフィーディング及びパージすることで前記基板上にGe−Sb−Te膜を形成するGe−Sb−Te膜形成ステップと、少なくとも前記第1ないし第3前駆体のうちいずれか一つがフィーディングされる間に前記チャンバにプラズマを印加した状態で反応ガスをフィーディングする反応ガスフィーディングステップと、を含み、前記反応ガスは、HとHeとの組み合わせ、またはHとHeとArとの組み合わせであり、前記H とHeの組成、または前記H とHeとArの組成を調整することで、前記Ge−Sb−Te膜内のC濃度を所望のC濃度に合わせる。
前記反応ガスは、前記第1ないし第3前駆体のうちいずれか一つがパージされる間にもフィーディングできる
プラズマを印加する場合、前記Ge−Sb−Te膜形成ステップは、前記第1前駆体をフィーディングするフィーディングステップと、前記第1前駆体をパージするパージステップと、前記第2前駆体をフィーディングするフィーディングステップと、前記第2前駆体をパージするパージステップと、前記第3前駆体をフィーディングするフィーディングステップと、前記第3前駆体をパージするパージステップと、前記第2前駆体を再びフィーディングするフィーディングステップと、前記第2前駆体をパージするパージステップとを順次に進めることによって行うが、前記第1前駆体はGeを含有し、第2前駆体はTeを含有し、第3前駆体はSbを含有する。
本発明において、前記Ge−Sb−Te膜形成ステップは、前記第1前駆体をフィーディングするフィーディングステップと、前記第1前駆体をパージするパージステップと、前記第2前駆体をフィーディングするフィーディングステップと、前記第2前駆体をパージするパージステップと、前記第3前駆体をフィーディングするフィーディングステップと、前記第3前駆体をパージするパージステップとを順次に進めることによって行う。
そして、前記Ge−Sb−Te膜形成ステップは、前記第1前駆体と第2前駆体とを同時にフィーディングする第1及び第2前駆体フィーディングステップと、前記第1前駆体と第2前駆体とを同時にパージする第1及び第2前駆体パージステップと、前記第2前駆体と第3前駆体とを同時にフィーディングする第2及び第3前駆体フィーディングステップと、前記第2前駆体と第3前駆体とを同時に行う第2及び第3前駆体パージステップとを順次に進めることによって行う。
その代わりに、前記Ge−Sb−Te膜形成ステップは、前記第1ないし第3前駆体を同時にフィーディングする第1ないし第3前駆体フィーディングステップと、前記第1ないし第3前駆体を同時にパージする第1ないし第3前駆体パージステップと、を順次に進めることによって行うこともある。
前記Ge−Sb−Te膜形成ステップの種類に関係なく、前記Ge−Sb−Te膜をなす各元素の組成は、前記第1ないし第3前駆体の温度や蒸気圧を調節するか、温度及び蒸気圧を固定させた状態で前記第1ないし第3前駆体フィーディング時間を調節するか、または移送ガスの量を調節することによって、調節が可能である。
本発明において、前記基板の温度は、20℃〜700℃範囲内で進めることができ、前記チャンバ内部の圧力は、0.1torr〜100torr範囲内で進めることができる。

本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法によれば、HまたはNHからなる反応ガスをフィーディングする間にGeを含有する前駆体と、Sbを含有する前駆体と、Teを含有する前駆体との量を調節しつつフィーディング及びパージを進めることによって、基板上にGe−Sb−Te膜を効果的に蒸着できる。
この時、蒸着されるGe−Sb−Te膜をなす元素の組成は、前駆体の温度や蒸気圧を調節するか、温度及び蒸気圧を固定させた状態で第1ないし第3前駆体フィーディング時間を調節するか、または移送ガスの量を調節することによって、調節が可能である。前駆体はガス状態にフィーディングされるので段差被覆性を良くできる。
また、反応ガスをフィーディングする間にプラズマをチャンバに印加すれば、反応ガスの活性化を通じて蒸着速度を増加させることができる。
以下、添付した図面を参照して本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法に関する望ましい実施例を説明する。しかし、本発明は以下に開示される実施例に限定されるものではなく相異なる多様な形態に具現され、ただし、本実施例は本発明の開示を完全にし、当業者に発明の範ちゅうを完全に知らせるために提供されるものであり、本発明は請求項の範ちゅうにより定義されるだけである。
熱的な方法
図1は、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第1ないし第6実施例を行える薄膜蒸着装置の一構成を図示した図面であり、図2は、第1ないし第6実施例を行える薄膜蒸着装置の他の構成を図示した図面である。
本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法は、チャンバ10内のウェーハブロック12上にウェーハのような基板wを載置させ、Ge、Sb及びTeのうち選択されたいずれか一つを含む第1前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された他の一つを含む第2前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された残りの一つを含む第3前駆体と、をチャンバ10にフィーディング及びパージすることで基板w上にGe−Sb−Te膜を蒸着するためのことである。そして、少なくとも第1ないし第3前駆体のうちいずれか一つがフィーディングされる間にチャンバ10に反応ガスをフィーディングする。
本発明の実施例でGeを含む前駆体としてはGe(C)3H(Triisobutyl Germanium hydride)を使用し、Sbを含有する前駆体としてはSb(C)3(Triisopropyl Antimony)を使用し、Teを含む前駆体としてはTe(C)(Diisopropyl Tellurium)を使用することができる。そして、第1ないし第3前駆体をチャンバ10からパージするための不活性ガスとしては、N2、Ar、Heなどを使用することができる。
ここで、Ge−Sb−Te薄膜を蒸着するチャンバ10は、その内部の上部に設置されて前記した第1ないし第3前駆体及び不活性ガスが噴射されるシャワーヘッド11と、シャワーヘッド11の下部に設置されて基板wが載置されるウェーハブロック12と、を備える。この時、チャンバ10は、図1に示すように第1ないし第3前駆体がそれぞれ独立的に流れ込むように、シャワーヘッド11と連結される3個の独立的ガスラインが形成された構成を持つか、図2に示すように、第1ないし第3前駆体が一つのガスラインに流れ込むようにする構成を持つことができる。そして図面に図示していないが、ウェーハブロック12の外周に設置されて前駆体、不活性ガス及び反応副産物を円滑かつ均一にポンピングさせるポンピングバッフルや、シャワーヘッド11の外周側に不活性ガスを噴射して不活性ガスカーテンを形成する構成を含むこともある。
本発明のGe−Sb−Te薄膜蒸着方法は、チャンバ10の温度が200℃〜700℃範囲に維持され、内圧力が0.1Torr〜100Torr範囲に維持された状態で進める。この時、ウェーハブロック12は、内蔵されたヒータ12aによって基板wを20℃〜700℃範囲に加熱させる。
以下では、このような図1または図2の薄膜蒸着装置を利用して本発明によってGe−Sb−Te薄膜を蒸着する方法を詳細に説明する。
〔第1実施例〕
まず図3は、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第1実施例を説明するためのフローチャートである。
図3を参照すれば、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第1実施例は、基板wが内蔵されたチャンバ10であってGe、Sb及びTeのうち選択されたいずれか一つを含む第1前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された他の一つを含む第2前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された残りの一つを含む第3前駆体と、をフィーディング及びパージすることで基板w上にGe−Sb−Te膜を蒸着するGe−Sb−Te膜形成ステップ(S20)と、第1ないし第3前駆体がフィーディングされる間だけでなく、パージされる間にもチャンバ10に反応ガスをフィーディングする反応ガスフィーディングステップ(S10)と、Ge−Sb−Te膜形成ステップ(S20)とを反復して形成される膜の厚さを調節するステップと、を含む。
まず、反応ガスフィーディングステップ(S10)は、反応ガス炉H及びNHからなる群から選択された少なくともいずれか一つをフィーディングするステップである。このような反応ガスは、単独または不活性ガスと混合されてフィーディングされる。反応ガスは加熱された基板w及びチャンバ10内で、チャンバ10に流れ込んだ後述する第1ないし第3前駆体と反応して所望の物質であるGe−Sb−Teを基板w上に形成させる。
この時、反応ガスでHを使用する場合、熱的にHが分解されてH+イオンが前駆体と反応する。また、反応ガスでNHを使用する場合は、NHをHとArまたはArと共に使用することもあり、NHがNH→NH−+H+に分解された後に前駆体と反応する。この時、前駆体内部に存在する不純物C(carbon)を除去する役割を行うこともあり、反応条件によってGe−Sb−Te薄膜内にNを残して、Ge−Sb−Te薄膜の内部にNをドーピングさせることによって実際素子で動作する時に動作電圧が低くなるなど電気的な特性を良くする。
Ge−Sb−Te膜形成ステップ(S20)において、第1ないし第3前駆体はチャンバ10に円滑に流れ込むように不活性ガスと混合されてフィーディングされるが、条件によって気化された前駆体だけでもチャンバ10にフィーディングされる。このようなGe−Sb−Te膜形成ステップ(S20)をさらに具体的と説明すれば、次の通りである。
図3に示すように、Ge−Sb−Te膜形成ステップ(S20)は、チャンバ10に第1前駆体をtの間にフィーディングするフィーディングステップ(S21)と、第1前駆体を不活性ガスを利用してtの間にパージするパージステップ(S22)と、第2前駆体をtの間にフィーディングするフィーディングステップ(S23)と、第2前駆体を不活性ガスを利用してtの間にパージするパージステップ(S24)と、第3前駆体をtの間にフィーディングするフィーディングステップ(S25)と、第3前駆体を不活性ガスを利用してtの間にパージするパージステップ(S26)とを順次に進めることによって行われる。
この時、Ge−Sb−Te膜をなす各元素の組成は、第1ないし第3前駆体の温度や蒸気圧を調節するか、温度及び蒸気圧を固定させた状態で第1ないし第3前駆体フィーディング時間であるt、t及びtを調節するか、または移送ガスの量を調節することによって、調節が可能である。
例えば、チャンバ10にフィーディングされる第1前駆体の量を調節する方法は、第1前駆体の温度を低めるか、または高めることによって蒸気圧を調節するか、第1前駆体の温度及び蒸気圧を固定させた状態でフィーディング時間tを調節するか、または移送ガスの量を調節する方法がある。また、チャンバ10にフィーディングされる第2前駆体の量を調節する方法は、第2前駆体の温度を低めるか、または高めることによって蒸気圧を調節するか、第2前駆体の温度及び蒸気圧を固定させた状態でフィーディング時間tを調節するか、または移送ガスの量を調節する方法がある。また、チャンバ10にフィーディングされる第3前駆体の量を調節する方法は、第3前駆体の温度を低めるか、または高めることによって蒸気圧を調節するか、第3前駆体の温度及び蒸気圧を固定させた状態でフィーディング時間tを調節するか、または移送ガスの量を調節する方法がある。このように、Ge−Sb−Te膜をなす元素の組成を調節することによって、適用される素子に適した比抵抗を具現できる。そして、第1ないし第3前駆体をパージするパージ時間t、t、tは、10秒以内で進めることが望ましい。
このようにtないしtからなるGe−Sb−Te膜形成ステップ(S20)を1サイクルとして、これを数回も反復して形成される膜の厚さを調節することができる。
〔第2実施例〕
図4は、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第2実施例を説明するためのフローチャートである。
図4を参照すれば、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第2実施例は、基板wが内蔵されたチャンバ10であってGe、Sb及びTeのうち選択されたいずれか一つを含む第1前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された他の一つを含む第2前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された残りの一つを含む第3前駆体と、をフィーディング及びパージすることで、基板w上にGe−Sb−Te膜を蒸着するGe−Sb−Te膜形成ステップ(S120)と、第1ないし第3前駆体がフィーディングされる間だけでなくパージされる間にもチャンバ10に反応ガスをフィーディングする反応ガスフィーディングステップ(S10)と、Ge−Sb−Te膜形成ステップ(S120)を反復して形成される膜の厚さを調節するステップと、を含む。
図4に示すように、Ge−Sb−Te膜形成ステップ(S120)は、チャンバ10に第1前駆体のフィーディングと第2前駆体のフィーディングとをtの間に同時に行う第1及び第2前駆体フィーディングステップ(S121)と、第1前駆体のパージと第2前駆体のパージとを不活性ガスを利用してtの間に行う第1及び第2前駆体パージステップ(S122)と、第2前駆体のフィーディングと第3前駆体のフィーディングとをtの間に同時に行う第2及び第3前駆体フィーディングステップ(S123)と、第2前駆体のパージと第3前駆体のパージとを不活性ガスを利用してtの間に同時に行う第2及び第3前駆体のパージステップ(S124)と、を順次に進めることによって行われる。
この時、Ge−Sb−Te膜をなす各元素の組成は、第1実施例でのGe−Sb−Te膜形成ステップ(S20)と同様に、第1ないし第3前駆体の温度や蒸気圧を調節するか、温度及び蒸気圧を固定させた状態で第1及び第2前駆体フィーディング時間であるt及び第2及び第3前駆体フィーディング時間であるtを調節するか、または移送ガスの量を調節することによって、調節が可能である。そして、第1及び第2前駆体パージ時間tや第2及び第3前駆体パージ時間tは10秒以内で進めることが望ましい。
第2前駆体を第1前駆体と同時にフィーディングしてパージし、第3前駆体と同時にフィーディングしてパージすることで全体的なステップ時間を短縮できる効果がある。残りの事項は前記第1実施例の説明をそのまま援用できる。
〔第3実施例〕
図5は、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第3実施例を説明するためのフローチャートである。
図5を参照すれば、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第3実施例は、基板wが内蔵されたチャンバ10であってGe、Sb及びTeのうち選択されたいずれか一つを含む第1前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された他の一つを含む第2前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された残りの一つを含む第3前駆体と、をフィーディング及びパージすることで、基板w上にGe−Sb−Te膜を蒸着するGe−Sb−Te膜形成ステップ(S220)と、第1ないし第3前駆体がフィーディングされる間だけでなくパージされる間にもチャンバ10に反応ガスをフィーディングする反応ガスフィーディングステップ(S10)と、Ge−Sb−Te膜形成ステップ(S220)を反復して形成される膜の厚さを調節するステップと、を含む。
図5に示すように、Ge−Sb−Te膜形成ステップ(S220)は、第1前駆体のフィーディングと第2前駆体のフィーディングと第3前駆体のフィーディングとをtの間に同時に行う第1ないし第3前駆体フィーディングステップ(S221)と、第1前駆体のパージと第2前駆体のパージと第3前駆体のパージとを不活性ガスを利用してtの間に同時に行う第1ないし第3前駆体パージステップ(S222)と、を順次に進めることによって行われる。
この時、Ge−Sb−Te膜をなす各元素の組成は、第1実施例でのGe−Sb−Te膜形成ステップ(S20)と同様に、第1ないし第3前駆体の温度や蒸気圧を調節するか、温度及び蒸気圧を固定させた状態で第1ないし第3前駆体フィーディング時間であるtを調節するか、または移送ガスの量を調節することによって、調節が可能である。そして、第1ないし第3前駆体パージ時間tは10秒以内で進めることが望ましい。
第1ないし第3前駆体を同時にフィーディングしてパージすることで全体的なステップ時間を短縮できる効果がある。残りの事項は前記第1実施例の説明をそのまま援用することができる。
〔第4実施例〕
図6は、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第4実施例を説明するためのフローチャートであって、第1実施例の変形例である。
図6を参照すれば、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第4実施例は、基板wが内蔵されたチャンバ10であってGe、Sb及びTeのうち選択されたいずれか一つを含む第1前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された他の一つを含む第2前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された残りの一つを含む第3前駆体とをフィーディング及びパージすることで、基板w上にGe−Sb−Te膜を蒸着するGe−Sb−Te膜形成ステップ(S20)と、第1ないし第3前駆体がフィーディングされる間にのみチャンバ10に反応ガスをフィーディングする反応ガスフィーディングステップ(S110)と、Ge−Sb−Te膜形成ステップ(S20)を反復して形成される膜の厚さを調節するステップと、を含む。
第1ないし第3前駆体のフィーディングステップ(S21、S23、S25)の間にのみ反応ガスをフィーディングし、第1ないし第3前駆体のパージステップ(S22、S24、S26)の間には反応ガスをフィーディングしないことが第1実施例と異なり、残りの事項は前記第1実施例の説明をそのまま援用できる。すなわち、本実施例によれば、反応ガスが前駆体のフィーディングと連動して不連続的にフィーディングされる。
〔第5実施例〕
図7は、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第5実施例を説明するためのフローチャートであって、第2実施例の変形例である。
図7を参照すれば、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第5実施例は、基板wが内蔵されたチャンバ10であってGe、Sb及びTeのうち選択されたいずれか一つを含む第1前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された他の一つを含む第2前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された残りの一つを含む第3前駆体とをフィーディング及びパージすることで、基板w上にGe−Sb−Te膜を蒸着するGe−Sb−Te膜形成ステップ(S120)と、第1ないし第3前駆体がフィーディングされる間にのみチャンバ10に反応ガスをフィーディングする反応ガスフィーディングステップ(S110)と、Ge−Sb−Te膜形成ステップ(S120)を反復して形成される膜の厚さを調節するステップとを含む。
第1及び第2前駆体フィーディングステップ(S121)と第2及び第3前駆体フィーディングステップ(S123)の間にのみ反応ガスをフィーディングし、第1及び第2前駆体パージステップ(S122)と第2及び第3前駆体パージステップ(S124)の間には反応ガスをフィーディングしないことが第2実施例と異なり、残りの事項は前記第2実施例の説明をそのまま援用することができる。
〔第6実施例〕
図8は、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第6実施例を説明するためのフローチャートであって、第3実施例の変形例である。
図8を参照すれば、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第6実施例は、基板wが内蔵されたチャンバ10であってGe、Sb及びTeのうち選択されたいずれか一つを含む第1前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された他の一つを含む第2前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された残りの一つを含む第3前駆体とをフィーディング及びパージすることで、基板w上にGe−Sb−Te膜を蒸着するGe−Sb−Te膜形成ステップ(S220)と、第1ないし第3前駆体がフィーディングされる間にのみチャンバ10に反応ガスをフィーディングする反応ガスフィーディングステップ(S110)と、Ge−Sb−Te膜形成ステップ(S220)を反復して形成される膜の厚さを調節するステップとを含む。
第1ないし第3前駆体のフィーディングステップ(S221)の間にのみ反応ガスをフィーディングし、第1ないし第3前駆体のパージステップ(S222)の間には反応ガスをフィーディングしないことが第3実施例と異なり、残りの事項は前記第3実施例の説明をそのまま援用することができる。
プラズマをさらに利用する方法
図9及び図10は、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第7ないし第17実施例を行える薄膜蒸着装置の多様な構成を図示した図面である。
まず、図9の薄膜蒸着装置は、図1の薄膜蒸着装置とほぼ同一であり、チャンバ10の内部に直接プラズマが印加されるようにプラズマ発生装置13と有機的に連結されている。この時、チャンバ10に印加されるプラズマは、50〜2000Wのパワーに300〜500KHzの低周波及び/または13.56MHz〜21.12MHzの高周波を持つ。チャンバ10は、第1ないし第3前駆体がそれぞれ独立的に流れ込むようにシャワーヘッド11と連結される3個の独立的ガスラインが形成された構成を持つ。
図面で図示されていないか、図2の薄膜蒸着装置にプラズマ発生装置13を含めた構成の薄膜蒸着装置も、本発明による第7ないし第17実施例を行うところに利用でき、これは、第1ないし第3前駆体を一つのガスラインに流れ込ませる構成である。
次いで、図10の薄膜蒸着装置は、図1の薄膜蒸着装置とほぼ同一であり、チャンバ10の外部にリモートプラズマ発生装置15を設置することによって、チャンバ10の外部でガスをラジカル化した後、チャンバ10内部にフィーディングさせるように作った構成である。
また、図2の薄膜蒸着装置にリモートプラズマ発生装置15を設置した構成の薄膜蒸着装置も、本発明による第7ないし第17実施例を行うところに利用できる。
以下では、このような薄膜蒸着装置を利用して熱的な方法に追加してプラズマをさらに利用することによって、本発明によってGe−Sb−Te薄膜を蒸着する方法を詳細に説明する。
〔第7実施例〕
図11は、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第7実施例を説明するためのフローチャートである。
図11を参照すれば、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第7実施例は、基板wが内蔵されたチャンバ10であってGe、Sb及びTeのうち選択されたいずれか一つを含む第1前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された他の一つを含む第2前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された残りの一つを含む第3前駆体とをフィーディング及びパージすることで、基板w上にGe−Sb−Te膜を蒸着するGe−Sb−Te膜形成ステップ(S20)と、第1ないし第3前駆体がフィーディングされる間だけでなくパージされる間にもチャンバ10に反応ガスをフィーディングする反応ガスフィーディングステップ(S210)と、Ge−Sb−Te膜形成ステップ(S20)を反復して形成される膜の厚さを調節するステップとを含む。反応ガスフィーディングステップ(S210)では、反応ガスをフィーディングする間にチャンバ10にプラズマを印加することを特徴とする。
反応ガスフィーディングステップ(S210)は、チャンバ10にプラズマを印加した状態で反応ガスとしてH、NH及びHeからなる群から選択された少なくともいずれか一つまたは前記少なくともいずれか一つと不活性ガスとの組み合わせをフィーディングするステップである。Heを使用する場合にはArと共に使用でき、He及びAr自体は不活性ガスであって、プラズマを使用しない時には前駆体と反応しない不活性物質であるが、プラズマ使用時にはイオン化されて前駆体を分解させる役割を行うので反応ガスといえる。またHeは、プラズマ印加時にプラズマの特性を変化させて前駆体内部に存在する不純物CをGe−Sb−Te薄膜中に残し、これは、Ge−Sb−Te薄膜内Cをドーピングするような役割を行う。Cをドーピングする場合、実際素子で動作する時に動作電圧が低くなるという特性を示す。Hの場合には、Ge−Sb−Te薄膜内Cを除去する役割を行うのでHeの使用目的と逆の役割を行うが、HとHe、Arガスとを組み合わせする場合に所望のC濃度を合わせることができる。
反応ガスは、プラズマによって活性化されて加熱された基板w及びチャンバ10内で、チャンバ10に流れ込んだ第1ないし第3前駆体と反応して所望の物質であるGe−Sb−Teを基板w上に形成させる。この時、プラズマは図9の薄膜蒸着装置と同じ方式でチャンバ10に直接プラズマを印加する直接プラズマ方式で進んでもよく、図10の薄膜蒸着装置と同じ方式でリモートプラズマ方式によってプラズマ化された反応ガスをチャンバ10に印加することによって進んでもよい。ここで、反応ガスは単独または不活性ガスと混合されてフィーディングされる。
このように反応ガスをフィーディングする間にチャンバ10にプラズマを印加するということが第1実施例と異なり、残りの事項は前記第1実施例の説明を援用できる。プラズマに助けられて反応ガスが活性化されるので蒸着速度が速くなる効果がある。
〔第8実施例〕
図12は、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第8実施例を説明するためのフローチャートである。
図12を参照すれば、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第8実施例は、基板wが内蔵されたチャンバ10であってGe、Sb及びTeのうち選択されたいずれか一つを含む第1前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された他の一つを含む第2前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された残りの一つを含む第3前駆体とをフィーディング及びパージすることで、基板w上にGe−Sb−Te膜を蒸着するGe−Sb−Te膜形成ステップ(S120)と、第1ないし第3前駆体がフィーディングされる間だけでなくパージされる間にもチャンバ10に反応ガスをフィーディングする反応ガスフィーディングステップ(S210)と、Ge−Sb−Te膜形成ステップ(S120)を反復して形成される膜の厚さを調節するステップとを含む。反応ガスフィーディングステップ(S210)では反応ガスをフィーディングする間にチャンバ10にプラズマを印加することが特徴である。
このように反応ガスをフィーディングする間にチャンバ10にプラズマを印加するということが第2実施例と異なり、残りの事項は前記第2実施例の説明を援用することができる。
〔第9実施例〕
図13は、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第9実施例を説明するためのフローチャートである。
図13を参照すれば、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第9実施例は、基板wが内蔵されたチャンバ10であってGe、Sb及びTeのうち選択されたいずれか一つを含む第1前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された他の一つを含む第2前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された残りの一つを含む第3前駆体とをフィーディング及びパージすることで、基板w上にGe−Sb−Te膜を蒸着するGe−Sb−Te膜形成ステップ(S220)と、第1ないし第3前駆体がフィーディングされる間だけでなくパージされる間にもチャンバ10に反応ガスをフィーディングする反応ガスフィーディングステップ(S210)と、Ge−Sb−Te膜形成ステップ(S220)を反復して形成される膜の厚さを調節するステップとを含む。反応ガスフィーディングステップ(S210)では、反応ガスをフィーディングする間にチャンバ10にプラズマを印加することが特徴である。
このように反応ガスをフィーディングする間にチャンバ10にプラズマを印加するということが第3実施例と異なり、残りの事項は前記第3実施例の説明を援用することができる。
〔第10実施例〕
図14は、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第10実施例を説明するためのフローチャートである。
図14を参照すれば、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第10実施例は、基板wが内蔵されたチャンバ10であってGe、Sb及びTeのうち選択されたいずれか一つを含む第1前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された他の一つを含む第2前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された残りの一つを含む第3前駆体とをフィーディング及びパージすることで、基板w上にGe−Sb−Te膜を蒸着するGe−Sb−Te膜形成ステップ(S320)と、第1ないし第3前駆体がフィーディングされる間だけでなくパージされる間にもチャンバ10に反応ガスをフィーディングする反応ガスフィーディングステップ(S210)と、Ge−Sb−Te膜形成ステップ(S320)を反復して形成される膜の厚さを調節するステップとを含む。反応ガスフィーディングステップ(S210)では、反応ガスをフィーディングする間にチャンバ10にプラズマを印加することが特徴である。
そして、図14に示すように、Ge−Sb−Te膜形成ステップ(S320)は、チャンバ10に第1前駆体をtの間にフィーディングするフィーディングステップ(S321)と、第1前駆体を不活性ガスを利用してtの間にパージするパージステップ(S322)と、第2前駆体をtの間にフィーディングするフィーディングステップ(S323)と、第2前駆体を不活性ガスを利用してtの間にパージするパージステップ(S324)と、第3前駆体をtの間にフィーディングするフィーディングステップ(S325)と、第3前駆体を不活性ガスを利用してtの間にパージするステップ(S326)と、第2前駆体をtの間に再びフィーディングするフィーディングステップ(S327)と、第2前駆体を不活性ガスでtの間にパージするパージステップ(S328)とを順次に進めることによって行われる。ここで、第1前駆体はGeを含有し、第2前駆体はTeを含有し、第3前駆体はSbを含有する。
この時、Ge−Sb−Te膜をなす各元素の組成は、Ge−Sb−Te膜形成ステップ(S20)の第1実施例と同様に、第1ないし第3前駆体の温度や蒸気圧を調節するか、温度及び蒸気圧を固定させた状態で前記第1ないし第3前駆体フィーディング時間であるt、t、t及びtを調節するか、または移送ガスの量を調節することによって調節される。
〔第11実施例〕
図15は、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第11実施例を説明するためのフローチャートであって、第7実施例の変形例である。
図15を参照すれば、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第11実施例は、基板wが内蔵されたチャンバ10であってGe、Sb及びTeのうち選択されたいずれか一つを含む第1前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された他の一つを含む第2前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された残りの一つを含む第3前駆体とをフィーディング及びパージすることで、基板w上にGe−Sb−Te膜を蒸着するGe−Sb−Te膜形成ステップ(S20)と、第1ないし第3前駆体がフィーディングされる間にのみチャンバ10に反応ガスをフィーディングする反応ガスフィーディングステップ(S310)と、Ge−Sb−Te膜形成ステップ(S20)を反復して形成される膜の厚さを調節するステップとを含む。反応ガスフィーディングステップ(S310)では、反応ガスをフィーディングする間にチャンバ10にプラズマを印加することが特徴である。
第1ないし第3前駆体のフィーディングステップ(S21、S23、S25)の間にのみ反応ガスをフィーディングしてプラズマを印加することが第7実施例と異なり、残りの事項は前記第7実施例の説明を援用することができる。すなわち、本実施例によれば、プラズマが反応ガスのフィーディングと連動して不連続的に印加される。
〔第12実施例〕
図16は、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第12実施例を説明するためのフローチャートであって、第8実施例の変形例である。
図16を参照すれば、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第12実施例は、基板wが内蔵されたチャンバ10であってGe、Sb及びTeのうち選択されたいずれか一つを含む第1前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された他の一つを含む第2前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された残りの一つを含む第3前駆体をフィーディング及びパージすることで基板w上にGe−Sb−Te膜を蒸着するGe−Sb−Te膜形成ステップ(S120)と、第1ないし第3前駆体がフィーディングされる間にのみチャンバ10に反応ガスをフィーディングする反応ガスフィーディングステップ(S310)と、Ge−Sb−Te膜形成ステップ(S120)を反復して形成される膜の厚さを調節するステップとを含む。反応ガスフィーディングステップ(S310)では、反応ガスをフィーディングする間にチャンバ10にプラズマを印加することが特徴である。
第1及び第2前駆体フィーディングステップ(S121)と第2及び第3前駆体フィーディングステップ(S123)の間にのみ反応ガスをフィーディングしてプラズマを印加することが第8実施例と異なり、残りの事項は前記第8実施例の説明を援用することができる。
〔第13実施例〕
図17は、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第13実施例を説明するためのフローチャートであって、第9実施例の変形例である。
図17を参照すれば、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第13実施例は、基板wが内蔵されたチャンバ10であってGe、Sb及びTeのうち選択されたいずれか一つを含む第1前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された他の一つを含む第2前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された残りの一つを含む第3前駆体とをフィーディング及びパージすることで、基板w上にGe−Sb−Te膜を蒸着するGe−Sb−Te膜形成ステップ(S220)と、第1ないし第3前駆体がフィーディングされる間にのみチャンバ10に反応ガスをフィーディングする反応ガスフィーディングステップ(S310)と、Ge−Sb−Te膜形成ステップ(S220)を反復して形成される膜の厚さを調節するステップとを含む。反応ガスフィーディングステップ(S310)で反応ガスをフィーディングする間にチャンバ10にプラズマを印加することが特徴である。
第1ないし第3前駆体のフィーディングステップ(S221)の間にのみ反応ガスをフィーディングしてプラズマを印加することが第9実施例と異なり、残りの事項は前記第9実施例の説明を援用することができる。
〔第14実施例〕
図18は、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第14実施例を説明するためのフローチャートであって、第10実施例の変形例である。
図18を参照すれば、本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第14実施例は、基板wが内蔵されたチャンバ10であってGe、Sb及びTeのうち選択されたいずれか一つを含む第1前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された他の一つを含む第2前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された残りの一つを含む第3前駆体とをフィーディング及びパージすることで、基板w上にGe−Sb−Te膜を蒸着するGe−Sb−Te膜形成ステップ(S320)と、第1ないし第3前駆体がフィーディングされる間にのみチャンバ10に反応ガスをフィーディングする反応ガスフィーディングステップ(S310)と、Ge−Sb−Te膜形成ステップ(S320)を反復して形成される膜の厚さを調節するステップとを含む。反応ガスフィーディングステップ(S310)で反応ガスをフィーディングする間にチャンバ10にプラズマを印加することが特徴である。
第1ないし第3前駆体のフィーディングステップ(S321、S323、S325、S327)の間にのみ反応ガスをフィーディングしてプラズマを印加することが第10実施例と異なり、残りの事項は、前記第10実施例の説明を援用することができる。
本発明は、相変化記憶素子関連の技術分野に好適に用いられる。
本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第1ないし第6実施例を行える薄膜蒸着装置の一構成を示す図面、 第1ないし第6実施例を行える薄膜蒸着装置の他の構成を示す図面である。 本発明による第1実施例を説明するためのフローチャートである。 本発明による第2実施例を説明するためのフローチャートである。 本発明による第3実施例を説明するためのフローチャートである。 本発明による第4実施例を説明するためのフローチャートである。 本発明による第5実施例を説明するためのフローチャートである。 本発明による第6実施例を説明するためのフローチャートである。 本発明によるGe−Sb−Te薄膜蒸着方法の第7ないし第14実施例を行える薄膜蒸着装置の一構成を示す図面である。 第7ないし第14実施例を行える薄膜蒸着装置の他の構成を示す図面である。 本発明による第7実施例を説明するためのフローチャートである。 本発明による第8実施例を説明するためのフローチャートである。 本発明による第9実施例を説明するためのフローチャートである。 本発明による第10実施例を説明するためのフローチャートである。 本発明による第11実施例を説明するためのフローチャートである。 本発明による第12実施例を説明するためのフローチャートである。 本発明による第13実施例を説明するためのフローチャートである。 本発明による第14実施例を説明するためのフローチャートである。
符号の説明
10 チャンバ
11 シャワーヘッド
12 ウェーハブロック
12a ヒータ
13 プラズマ発生装置
15 リモートプラズマ発生装置

Claims (12)

  1. 基板が内蔵されたチャンバであってGe、Sb及びTeのうち選択されたいずれか一つを含む第1前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された他の一つを含む第2前駆体と、Ge、Sb及びTeのうち選択された残りの一つを含む第3前駆体と、をフィーディング及びパージすることで前記基板上にGe−Sb−Te膜を形成するGe−Sb−Te膜形成ステップと、
    少なくとも前記第1ないし第3前駆体のうちいずれか一つがフィーディングされる間に前記チャンバにプラズマを印加した状態で反応ガスをフィーディングする反応ガスフィーディングステップと、を含み、
    前記反応ガスは、HとHeとの組み合わせ、またはHとHeとArとの組み合わせであり、
    前記H とHeの組成、または前記H とHeとArの組成を調整することで、前記Ge−Sb−Te膜内のC濃度を所望のC濃度に合わせることを特徴とするGe−Sb−Te薄膜蒸着方法。
  2. 前記反応ガスは、前記第1ないし第3前駆体のうちいずれか一つがパージされる間にもフィーディングすることを特徴とする請求項1に記載のGe−Sb−Te薄膜蒸着方法。
  3. 前記Ge−Sb−Te膜形成ステップは、
    前記第1前駆体をフィーディングするフィーディングステップと、前記第1前駆体をパージするパージステップと、前記第2前駆体をフィーディングするフィーディングステップと、前記第2前駆体をパージするパージステップと、前記第3前駆体をフィーディングするフィーディングステップと、前記第3前駆体をパージするパージステップと、前記第2前駆体を再びフィーディングするフィーディングステップと、前記第2前駆体をパージするパージステップとを順次に進めることによって行うが、前記第1前駆体はGeを含有し、第2前駆体はTeを含有し、第3前駆体はSbを含有することを特徴とする請求項1または2に記載のGe−Sb−Te薄膜蒸着方法。
  4. 前記Ge−Sb−Te膜をなす各元素の組成は、前記第1ないし第3前駆体の温度や蒸気圧を調節するか、温度及び蒸気圧を固定させた状態で前記第1ないし第3前駆体フィーディング時間を調節するか、または移送ガスの量を調節することによって、調節可能であることを特徴とする請求項3に記載のGe−Sb−Te薄膜蒸着方法。
  5. 前記Ge−Sb−Te膜形成ステップは、
    前記第1前駆体をフィーディングするフィーディングステップと、前記第1前駆体をパージするパージステップと、前記第2前駆体をフィーディングするフィーディングステップと、前記第2前駆体をパージするパージステップと、前記第3前駆体をフィーディングするフィーディングステップと、前記第3前駆体をパージするパージステップとを順次に進めることによって行うことを特徴とする請求項1または2に記載のGe−Sb−Te薄膜蒸着方法。
  6. 前記Ge−Sb−Te膜をなす各元素の組成は、前記第1ないし第3前駆体の温度や蒸気圧を調節するか、温度及び蒸気圧を固定させた状態で前記第1ないし第3前駆体フィーディング時間を調節するか、または移送ガスの量を調節することによって、調節可能であることを特徴とする請求項5に記載のGe−Sb−Te薄膜蒸着方法。
  7. 前記Ge−Sb−Te膜形成ステップは、
    前記第1前駆体と第2前駆体とを同時にフィーディングする第1及び第2前駆体フィーディングステップと、前記第1前駆体と第2前駆体とを同時にパージする第1及び第2前駆体パージステップと、前記第2前駆体と第3前駆体とを同時にフィーディングする第2及び第3前駆体フィーディングステップと、前記第2前駆体と第3前駆体とを同時に行う第2及び第3前駆体パージステップとを順次に進めることによって行うことを特徴とする請求項1または2に記載のGe−Sb−Te薄膜蒸着方法。
  8. 前記Ge−Sb−Te膜をなす各元素の組成は、前記第1ないし第3前駆体の温度や蒸気圧を調節するか、温度及び蒸気圧を固定させた状態で前記第1及び第2前駆体フィーディング時間及び前記第2及び第3前駆体フィーディング時間を調節するか、または移送ガスの量を調節することによって、調節可能であることを特徴とする請求項7に記載のGe−Sb−Te薄膜蒸着方法。
  9. 前記Ge−Sb−Te膜形成ステップは、
    前記第1ないし第3前駆体を同時にフィーディングする第1ないし第3前駆体フィーディングステップと、前記第1ないし第3前駆体を同時にパージする第1ないし第3前駆体パージステップと、を順次に進めることによって行うことを特徴とする請求項1または2に記載のGe−Sb−Te薄膜蒸着方法。
  10. 前記Ge−Sb−Te膜をなす各元素の組成は、前記第1ないし第3前駆体の温度や蒸気圧を調節するか、温度及び蒸気圧を固定させた状態で前記第1ないし第3前駆体フィーディング時間を調節するか、または移送ガスの量を調節することによって、調節可能であることを特徴とする請求項9に記載のGe−Sb−Te薄膜蒸着方法。
  11. 前記基板の温度は、20℃〜700℃範囲内で進めることを特徴とする請求項1または2に記載のGe−Sb−Te薄膜蒸着方法。
  12. 前記チャンバ内部の圧力は、0.1torr〜100torr範囲内で進めることを特徴とする請求項1または2に記載のGe−Sb−Te薄膜蒸着方法。
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