JP4504758B2 - 気泡コンクリート用起泡剤及び気泡コンクリート - Google Patents
気泡コンクリート用起泡剤及び気泡コンクリート Download PDFInfo
- Publication number
- JP4504758B2 JP4504758B2 JP2004229866A JP2004229866A JP4504758B2 JP 4504758 B2 JP4504758 B2 JP 4504758B2 JP 2004229866 A JP2004229866 A JP 2004229866A JP 2004229866 A JP2004229866 A JP 2004229866A JP 4504758 B2 JP4504758 B2 JP 4504758B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- salt
- alcohol
- weight
- foaming agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
本発明は気泡コンクリート用起泡剤及び気泡コンクリートに関する。
気泡コンクリート用気泡剤としては、一般式（１）で示される気泡成分（Ａ）及び炭素数８〜２０の脂肪族アルコール（Ｂ）からなる気泡剤が知られている（特許文献１）。
｛式中、Ｒは炭素数８〜２０の脂肪族炭化水素基、Ｙは水素又はメチル基、ｍは０又は１〜１０の整数、Ｘはアルカリ金属、アンモニウム又はアミンカチオンである｝
特開平３−５０１６８号公報
しかしながら、従来の気泡剤では必ずしも気泡安定性が万全でなく、例えばトンネル外部で作った気泡コンクリートスラリーをトンネル内部にポンプ圧送して打設する場合、圧送中に気泡の多くが消滅してしまい気泡コンクリートの比重が所望の数値にならないときがあるという問題点がある。すなわち、本発明の目的は、優れた気泡安定性を発揮する気泡コンクリート用起泡剤を提供することにある。
本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の気泡コンクリート用気泡剤の特徴は、一般式
（式中，Ｒは炭素数８〜２０の脂肪族炭化水素基，Ｙは水素原子又はメチル基、ｍは１〜１０の整数、Ｘはアルカリ金属カチオン、アンモニウム又はアミンカチオンである。）で示される化合物（Ａ）と、一般式
炭素数８〜２０の脂肪族アルコール（Ｃ）とからなり、
脂肪族アルコール（Ｃ）が（Ｃ）の重量に基づいて、炭素数８〜１０の脂肪族アルコール（Ｃ１）を０〜２０重量％、炭素数１１〜１３の脂肪族アルコール（Ｃ２）を３０〜８０重量％、炭素数１４〜２０の脂肪族アルコール（Ｃ３）を１０〜７０重量％含有してなり、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の含有重量比（Ａ／Ｂ）が４０／６０〜６５／３５であり、脂肪族アルコール（Ｃ）の含有量が（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に基づいて５〜４５重量％である点を要旨とする。
本発明の気泡コンクリート用起泡剤は起泡力に優れ、また高い気泡安定性を発揮する。
一般式（１）及び（２）について説明する。
炭素数８〜２０の脂肪族炭化水素基としては、アルキル及びアルケニルが含まれ、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、オレイル、リノレイル及びリノレニル等が挙げられる。これらのアルキル及びアルケニルは直鎖状でも、分岐状でも、環状でもよいが、直鎖状が好ましい。
これらのうち、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、オレイル、リノレイル及びリノレニルが好ましく、さらに好ましくはウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル及びヘキサデシル、特に好ましくはドデシル、トリデシル及びテトラデシルである。
炭素数８〜２０の脂肪族炭化水素基としては、アルキル及びアルケニルが含まれ、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、オレイル、リノレイル及びリノレニル等が挙げられる。これらのアルキル及びアルケニルは直鎖状でも、分岐状でも、環状でもよいが、直鎖状が好ましい。
これらのうち、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、オレイル、リノレイル及びリノレニルが好ましく、さらに好ましくはウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル及びヘキサデシル、特に好ましくはドデシル、トリデシル及びテトラデシルである。
繰り返し単位｛ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）Ｏ｝は、オキシエチレン又はオキシプロピレンを表す。ｍが２〜１０の場合、｛ＣＨ2ＣＨ（Ｙ）Ｏ｝ｍは、オキシエチレン又はオキシプロピレンのいずれか１種でもよく、これらの混合でもよい。オキシエチレン及びオキシプロピレンの混合の場合、ブロック状、ランダム状及びこれらの混合のいずれでもよいが、ブロック状及びブロック状とランダム状との混合が好ましく、さらに好ましくはブロック状である。
ｍは１〜１０の整数が好ましく、さらに好ましくは１〜８の整数、特に好ましくは１〜５の整数である。この範囲であると、気泡力がさらに良好となる。
Ｘは硫酸エステルの対イオンを表し、例えば、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）カチオン、アンモニウム、及びアミンカチオン［アルキル（炭素数１〜１８）アミン（メチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ヘキシルアミン、ノニルアミン、ドデシルアミン、ペンチルアミン及びステアリルアミン等）カチオン、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミン及びシクロヘキシルエタノールアミン等）カチオン］が挙げられる。これらのうち、アンモニウム及びアミンカチオンが好ましく、さらに好ましくはアンモニウム及びアルカノールアミンカチオン、特に好ましくはアンモニウム及びエタノールアミンカチオンである。
一般式（１）で示される化合物（Ａ）としては、オキシエチレンラウリルサルフェートアンモニウム塩、オキシエチレンラウリルサルフェートジエタノールアミン塩、オキシエチレンラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩、オキシエチレンテトラデシルサルフェートアンンモニウム塩、オキシエチレンテトラデシルサルフェートジエタノールアミン塩、オキシエチレンテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｍ＝２〜５）ラウリルサルフェートアンモニウム塩、ポリオキシエチレン（ｍ＝２〜５）ラウリルサルフェートジエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｍ＝２〜５）ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩、ポリオキシエチレン（ｍ＝２〜５）テトラデシルサルフェートアンモニウム、ポリオキシエチレン（ｍ＝２〜５）テトラデシルサルフェートジエタノールアミン塩及びポリオキシエチレン（ｍ＝２〜５）テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩等が挙げられる。
化合物（Ａ）は、ｍ、Ｒ、Ｙ及び／又はＸが異なる化合物の混合物でもよい。
化合物（Ａ）は、ｍ、Ｒ、Ｙ及び／又はＸが異なる化合物の混合物でもよい。
一般式（２）で示される化合物（Ｂ）としては、ラウリルサルフェートアンモニウム塩、ラウリルサルフェートジエタノールアミン塩、ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩、テトラデシルサルフェートアンンモニウム塩、テトラデシルサルフェートジエタノールアミン塩及びテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩等が挙げられる。
化合物（Ｂ）は、Ｒ及び／又はＸが異なる化合物の混合物でもよい。
化合物（Ｂ）は、Ｒ及び／又はＸが異なる化合物の混合物でもよい。
炭素数８〜２０の脂肪族アルコール（Ｃ）としては、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ノナデシルアルコール、オクテニルアルコール、デセニルアルコール、ドデセニルアルコール、トリデセニルアルコール、ペンタデセニルアルコール、オレイルアルコール、ガドレイルアルコール、リノレイルアルコール、エチルシクロヘキシルアルコール、プロピルシクロヘキシルアルコール、オクチルシクロヘキシルアルコール及びノニルシクロヘキシルアルコール等が挙げられる。
これらの脂肪族アルコール（Ｃ）は直鎖状でも、分岐状でも、環状でもよいが、直鎖状が好ましい。
これらの脂肪族アルコール（Ｃ）は直鎖状でも、分岐状でも、環状でもよいが、直鎖状が好ましい。
脂肪族アルコール（Ｃ）は、（Ｃ）の重量に基づいて、炭素数８〜１０の脂肪族アルコール（Ｃ１）を０〜２０重量％、炭素数１１〜１３の脂肪族アルコール（Ｃ２）を３０〜８０重量％、炭素数１４〜２０の脂肪族アルコール（Ｃ３）を１０〜７０重量％含有してなることが好ましく、さらに好ましくは（Ｃ１）を０〜１５重量％、（Ｃ２）を４０〜７０重量％、（Ｃ３）を２０〜６０重量％含有してなること、特に好ましくは（Ｃ１）を０〜１０重量％、（Ｃ２）を５０〜６０重量％、（Ｃ３）を３０〜５０重量％含有してなることである。この範囲であると、気泡安定性がさらに良好となる。
好ましい脂肪族アルコール（Ｃ）としては、例えば表１（数値は重量％）に示した混合物等が例示できる。
好ましい脂肪族アルコール（Ｃ）としては、例えば表１（数値は重量％）に示した混合物等が例示できる。
化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の含有重量比（Ａ／Ｂ）は、４０／６０〜６５／３５が好ましく、さらに好ましくは４５／５５〜６０／４０、特に好ましくは５０／５０〜５５／４５である。この範囲であると、気泡安定性がさらに良好となる。
脂肪族アルコール（Ｃ）の含有量（重量％）は、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の合計重量に基づいて、５〜４５が好ましく、さらに好ましくは１０〜４０、特に好ましくは２０〜３０である。この範囲であると、気泡安定性がさらに良好となる。
本発明の気泡剤には、さらに炭素数８〜１４の脂肪酸（塩）（Ｄ）を含有することが好ましい。
炭素数８〜１４の脂肪酸（塩）（Ｄ）としては、カプリル酸（塩）、ペラルゴン酸（塩）、カプリン酸（塩）、シトロネル酸（塩）、ウンデシル酸（塩）、ウンデシレン酸（塩）、ラウリン酸（塩）、リンデル酸（塩）、トリデシル酸（塩）、ミリスチン酸（塩）及び抹香酸（塩）等が挙げられる。
これらのうち、カプリル酸（塩）、ペラルゴン酸（塩）、カプリン酸（塩）、シトロネル酸（塩）、ウンデシル酸（塩）、ウンデシレン酸（塩）、ラウリン酸（塩）及びミリスチン酸（塩）が好ましく、さらに好ましくはカプリル酸（塩）、カプリン酸（塩）、ラウリン酸（塩）及びミリスチン酸（塩）、特に好ましくはカプリン酸（塩）及びラウリン酸（塩）である。
炭素数８〜１４の脂肪酸（塩）（Ｄ）としては、カプリル酸（塩）、ペラルゴン酸（塩）、カプリン酸（塩）、シトロネル酸（塩）、ウンデシル酸（塩）、ウンデシレン酸（塩）、ラウリン酸（塩）、リンデル酸（塩）、トリデシル酸（塩）、ミリスチン酸（塩）及び抹香酸（塩）等が挙げられる。
これらのうち、カプリル酸（塩）、ペラルゴン酸（塩）、カプリン酸（塩）、シトロネル酸（塩）、ウンデシル酸（塩）、ウンデシレン酸（塩）、ラウリン酸（塩）及びミリスチン酸（塩）が好ましく、さらに好ましくはカプリル酸（塩）、カプリン酸（塩）、ラウリン酸（塩）及びミリスチン酸（塩）、特に好ましくはカプリン酸（塩）及びラウリン酸（塩）である。
なお、・・・酸（塩）は、・・・酸及び／又は・・・酸塩を意味する。そして、塩としてはアルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）塩、アンモニウム塩、及びアミン［アルキル（炭素数１〜１８）アミン（メチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ヘキシルアミン、ノニルアミン、ドデシルアミン、ペンチルアミン及びステアリルアミン等）、アルカノール（炭素数２〜４）アミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、イソプロパノールアミン及びシクロヘキシルエタノールアミン等）］塩及び第４級アンモニウム［テトラアルキル（炭素数１〜４；テトラメチル、テトラエチル、トリメチルエチル及びトリメチルブチル等）アンモニウム］塩等が挙げられる。
これらの（Ｄ）のうち、脂肪酸塩が好ましく、さらに好ましくはアンモニウム塩及びアミン塩、特に好ましくはアンモニウム塩及びアルカノールアミン塩、最も好ましくはアンモニウム塩及びエタノールアミン塩である。
これらの（Ｄ）のうち、脂肪酸塩が好ましく、さらに好ましくはアンモニウム塩及びアミン塩、特に好ましくはアンモニウム塩及びアルカノールアミン塩、最も好ましくはアンモニウム塩及びエタノールアミン塩である。
脂肪酸（塩）（Ｄ）を含有する場合、（Ｄ）の含有量（重量％）は、（Ａ）、（Ｂ）の合計重量に基づいて、２０〜１００が好ましく、さらに好ましくは４０〜８０、特に好ましくは３０〜７０である。この範囲であると、気泡安定性がさらに良好となる。
本発明の気泡コンクリート用起泡剤には必要に応じて水溶性有機溶剤を含有してもよい。
水溶性有機溶剤としては、起泡性を阻害しないものであって水に溶解しやすい有機溶剤であれば制限なく使用でき、例えばセロソルブ溶剤（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ｎ−プロピルセロソルブ、ｎ−ブチルセロソルブ、イソブチルセロソルブ及びフェニルセロソルブ等）、カルビトール溶剤（エチルカルビトール及びブチルカルビトール等）、エチレンオキシドの付加モル数が３〜１０のポリオキシエチレン低級アルキルモノエーテル（ポリオキシエチレン（３モル）モノメチルエーテル等）、分子量が５００以下のジオール（エチレングリコール、ジエチレングリコール及びポリエチレングリコール等）及びこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
これらのうち、セロソルブ溶剤及びポリオキシエチレン低級アルキルエーテルが好ましく、さらに好ましくはブチルセロソルブ、イソブチルセロソルブ及びポリオキシエチレン（３モル）モノメチルエーテルである。
水溶性有機溶剤としては、起泡性を阻害しないものであって水に溶解しやすい有機溶剤であれば制限なく使用でき、例えばセロソルブ溶剤（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ｎ−プロピルセロソルブ、ｎ−ブチルセロソルブ、イソブチルセロソルブ及びフェニルセロソルブ等）、カルビトール溶剤（エチルカルビトール及びブチルカルビトール等）、エチレンオキシドの付加モル数が３〜１０のポリオキシエチレン低級アルキルモノエーテル（ポリオキシエチレン（３モル）モノメチルエーテル等）、分子量が５００以下のジオール（エチレングリコール、ジエチレングリコール及びポリエチレングリコール等）及びこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
これらのうち、セロソルブ溶剤及びポリオキシエチレン低級アルキルエーテルが好ましく、さらに好ましくはブチルセロソルブ、イソブチルセロソルブ及びポリオキシエチレン（３モル）モノメチルエーテルである。
水溶性有機溶剤を含有する場合、この含有量（重量％）は、脂肪族アルコール（Ｃ）の合計重量に基づいて、２０〜２０００が好ましく、さらに好ましくは５０〜１０００、特に好ましくは１００〜５００である。
本発明の気泡コンクリート用起泡剤には必要に応じて水溶液としてもよい。水溶液とする場合、水の含有量（重量％）は、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及び脂肪族アルコール（Ｃ）の合計重量に基づいて、１〜５００が好ましく、さらに好ましくは１０〜３００、特に好ましくは５０〜２００である。
化合物（Ａ）又は化合物（Ｂ）は、それぞれ、脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加物｛ＲＯ（ＣＨ2ＣＨＹＯ）ｍ−Ｈ｝又は脂肪族アルコール（ＲＯＨ）を硫酸化することによって得られるが、脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加物及び脂肪族アルコールの混合物を硫酸化して、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の混合物を得ることができる。そして、この混合物をそのまま本発明の起泡剤に用いることができる。
なお、硫酸化方法としては、例えば、（ｉ）クロロスルホン酸を用いる方法、（ｉｉ）サルファンを用いる方法、（ｉｉｉ）スルファミン酸を用いる方法、（ｉｖ）硫酸を用いる方法が挙げられる。（ｉｉ）のサルファンについては、乾燥窒素等で希釈して用いる。
反応温度は、（ｉ）、（ｉｉ）の場合は、通常０〜７０℃、好ましくは１０〜５０℃である。（ｉｉｉ）、（ｉｖ）の場合は、通常５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１３０℃である。
なお、硫酸化方法としては、例えば、（ｉ）クロロスルホン酸を用いる方法、（ｉｉ）サルファンを用いる方法、（ｉｉｉ）スルファミン酸を用いる方法、（ｉｖ）硫酸を用いる方法が挙げられる。（ｉｉ）のサルファンについては、乾燥窒素等で希釈して用いる。
反応温度は、（ｉ）、（ｉｉ）の場合は、通常０〜７０℃、好ましくは１０〜５０℃である。（ｉｉｉ）、（ｉｖ）の場合は、通常５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１３０℃である。
本発明の起泡剤は、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、脂肪族アルコール（Ｃ）、並びに必要により脂肪酸（塩）（Ｄ）、水溶性有機溶剤及び／又は水を、均一混合することにより容易に得ることができる。
混合する際に、一括で投入し混合しても、任意の順番で投入しならがら混合してもよい。また、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及び必要により含有する脂肪酸（塩）（Ｄ）は、酸の形態で混合してから、中和により塩としてもよい。
混合する際に、一括で投入し混合しても、任意の順番で投入しならがら混合してもよい。また、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及び必要により含有する脂肪酸（塩）（Ｄ）は、酸の形態で混合してから、中和により塩としてもよい。
本発明の気泡コンクリート用起泡剤は、この気泡剤、セメント、骨材及び水を必須成分として含有してなる気泡コンクリートスラリーに調製され、このスラリーを所定の型枠内に打設したり、所定の空間部に充填するした後、硬化させて、気泡コンクリートを形成できる。この気泡コンクリートスラリーの気泡安定性は極めて高いため、気泡コンクリートの比重を目的の範囲とすることが極めて容易である。
セメントとしては、通常の水硬性セメントが用いられ、普通ポルトランドセメント、特殊ポルトランドセメント（早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント）及び／又は混合セメント（高炉セメント、フライアッシュセメント）等が使用できる。
骨材としては、細骨材と粗骨材とがある。細骨材としては、ＪＩＳ Ａ５３０８：１９９８の付属書１（規定）レディ−ミクストコンクリート用骨材に準拠される骨材等が使用でき、川砂、陸砂、山砂、海砂及び砕砂等が挙げられる。粗骨材としては、ＪＩＳ Ａ５３０８：１９９８の付属書１（規定）レディーミクストコンクリート用骨材に準拠される骨材等が使用でき、川砂利、陸砂利、山砂利及び砕石等が挙げられる。
水としては、海水、河川水、湖沼水、水道水、工業用水及び脱イオン水等が挙げられる。
セメントとしては、通常の水硬性セメントが用いられ、普通ポルトランドセメント、特殊ポルトランドセメント（早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント）及び／又は混合セメント（高炉セメント、フライアッシュセメント）等が使用できる。
骨材としては、細骨材と粗骨材とがある。細骨材としては、ＪＩＳ Ａ５３０８：１９９８の付属書１（規定）レディ−ミクストコンクリート用骨材に準拠される骨材等が使用でき、川砂、陸砂、山砂、海砂及び砕砂等が挙げられる。粗骨材としては、ＪＩＳ Ａ５３０８：１９９８の付属書１（規定）レディーミクストコンクリート用骨材に準拠される骨材等が使用でき、川砂利、陸砂利、山砂利及び砕石等が挙げられる。
水としては、海水、河川水、湖沼水、水道水、工業用水及び脱イオン水等が挙げられる。
気泡コンクリートスラリーには、以上の他に、混和材｛フライアッシュ、高炉スラグ及びシリカフューム等｝及びセメント組成物用混和剤｛減水剤（ＡＥ減水剤、高性能減水剤、高性能ＡＥ減水剤、流動化剤）、空気連行剤（ＡＥ剤）、膨張材、消泡剤（抑泡剤、破泡剤）、硬化促進剤（急結剤）、硬化遅延剤、防錆剤、増粘剤、収縮低減剤、ポリマーセメントコンクリート又はポリマーモルタル用のポリマーディスパージヨン及びその他の混和剤等｝等を含んでもよい。
フライアッシュとしてはＪＩＳ Ａ６２０１：１９９９コンクリート用フライアッシュに準拠するもの等が使用でき、高炉スラグとしてはＪＩＳ Ａ６２０６：１９９７コンクリート用高炉スラグ微粉末に準拠するもの等が使用でき、シリカフュームとしてはＪＩＳ Ａ６２０７：２０００コンクリート用シリカフュームに準拠するもの等が使用できる。
減水剤としては、リグニンスルホン酸塩（ナトリウム等のアルカリ金属塩及びカルシウム等のアルカリ土類金属塩等；以下の化合物の塩についても同様）、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物塩（縮合度：５〜２０）、メラミンホルマリン酸ホルマリン縮合物塩（縮合度：５〜２０）、ポリカルボン酸塩（数平均分子量：５０００〜６万）、アミノスルホン酸ホルマリン縮合物塩（縮合度：２〜２０）、及びポリオキシアルキレン基（例えばアルキレン基の炭素数が２及び／又は３のポリオキシアルキレン基）含有ポリカルボン酸塩（数平均分子量：１万〜６０万）｛例えば、コンクリート混和剤の開発技術、（株）シーエムシー、１９９５年発行｝等が挙げられる。
空気連行剤（ＡＥ剤）としては、アルキル硫酸エステル塩（アルキル基の炭素数１０〜１４）、アルキルエーテル硫酸エステル塩（アルキル基の炭素数１０〜１４、アルキレン基の炭素数が２のポリオキシアルキレン基）及び樹脂酸塩等が挙げられる。
膨張材としては、カルシウムサルフォアルミネート及び生石灰（例えば、デンカＣＳＡ、電気化学工業社製；アサノジプカル、太平洋マテリアル製）等が挙げられる。
消泡剤としては、エステル系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、鉱物油系消泡剤、シリコーン系消泡剤及び粉末消泡剤（例えば、新・界面活性剤入門、三洋化成工業（株）、１９８１年発行に記載されたものやＳＮディフォーマー１４ＨＰ、ＳＮディフォーマー１１−Ｐ：サンノプコ社製）等が挙げられる。
硬化促進剤としては、多価アルコール（ペンタエリスリトール等）の分子内縮合物、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びその他の公知の硬化促進剤、塩化カルシウム等が挙げられる。
硬化遅延剤としては、糖類及びオキシカルボン酸塩等が挙げられる。
防錆剤としては、亜硝酸塩等が挙げられる。
収縮低減剤としては低級アルコール（炭素数１〜８）アルキレンオキサイド付加物、ポリアルキレングリコール等が挙げられる。
増粘剤としては、ポリアクリルアミド及びセルロースエーテル等が挙げられる。
ポリマーセメントコンクリート又はポリマーモルタル用ポリマーディスパージヨンとしては、スチレンブタジエンゴムラテックス、エチレン酢酸ビニル及びポリアクリル酸エステルエマルション等が挙げられる。
その他の混和剤としては、公知のモルタル又はコンクリート用混和剤｛例えば、コンクリート混和剤の開発技術、（株）シーエムシー、１９９５年発行｝等が使用できる。
膨張材としては、カルシウムサルフォアルミネート及び生石灰（例えば、デンカＣＳＡ、電気化学工業社製；アサノジプカル、太平洋マテリアル製）等が挙げられる。
消泡剤としては、エステル系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、鉱物油系消泡剤、シリコーン系消泡剤及び粉末消泡剤（例えば、新・界面活性剤入門、三洋化成工業（株）、１９８１年発行に記載されたものやＳＮディフォーマー１４ＨＰ、ＳＮディフォーマー１１−Ｐ：サンノプコ社製）等が挙げられる。
硬化促進剤としては、多価アルコール（ペンタエリスリトール等）の分子内縮合物、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びその他の公知の硬化促進剤、塩化カルシウム等が挙げられる。
硬化遅延剤としては、糖類及びオキシカルボン酸塩等が挙げられる。
防錆剤としては、亜硝酸塩等が挙げられる。
収縮低減剤としては低級アルコール（炭素数１〜８）アルキレンオキサイド付加物、ポリアルキレングリコール等が挙げられる。
増粘剤としては、ポリアクリルアミド及びセルロースエーテル等が挙げられる。
ポリマーセメントコンクリート又はポリマーモルタル用ポリマーディスパージヨンとしては、スチレンブタジエンゴムラテックス、エチレン酢酸ビニル及びポリアクリル酸エステルエマルション等が挙げられる。
その他の混和剤としては、公知のモルタル又はコンクリート用混和剤｛例えば、コンクリート混和剤の開発技術、（株）シーエムシー、１９９５年発行｝等が使用できる。
本発明の気泡コンクリート用起泡剤の含有量（重量％）は、セメントの重量に基づいて、０．００１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．００５〜５、特に好ましくは ０．０１〜３である。
セメント、骨材及び水の含有量は、通常の含有量でよい。また、混和材｛フライアッシュ、高炉スラグ及びシリカフューム等｝及びセメント組成物用混和剤等を含む場合、これらの含有量は、通常の含有量でよい。
セメント、骨材及び水の含有量は、通常の含有量でよい。また、混和材｛フライアッシュ、高炉スラグ及びシリカフューム等｝及びセメント組成物用混和剤等を含む場合、これらの含有量は、通常の含有量でよい。
本発明の気泡コンクリート用起泡剤を用いて気泡コンクリートスラリーを製造する場合、本発明の起泡剤を水に溶解して水溶液とした後、この水溶液を泡立たせておき、この泡をセメント、骨材及び水、並びに必要により混和材及び／又はセメント組成物用混和剤がらなるセメントスラリー中に導入させる方法（プレフォーム法）、及び本発明の起泡剤をその他の材料とともにミキサー中で、撹はんしながら徐々に泡立たせていく方法（ミックスフォーム法）等の方法を採用できる。これらの方法のうち、プレフォーム法が好ましい。
プレフォーム法で気泡コンクリートスラリーを製造する場合、泡の比重は０．１〜０．０１が好ましい。また、起泡剤を溶解する水の量（重量％）は、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計重量に基づいて、１０００〜５００００が好ましく、さらに好ましくは２０００〜３００００、特に好ましくは３０００〜２００００、最も好ましくは５０００〜１００００である。この範囲であると、セメントスラリーに混合したときの泡の安定性がさらによくなる。また、混合する気の量（容積％）は、目標とする気泡コンクリートの比重により適宜決定されるが、セメントスラリ−の容積に基づいて、１０〜４００が好ましく、さらに好ましくは２０〜２００、特に好ましくは５０〜１００である。
一方、ミックスフォーム法で気泡コンクリートを製造する場合、本発明の起泡剤は、その他の材料とモルタルミキサー等で一度に混練してもよいし、予めセメントスラリーの配合水に溶解させておいたものをその他の材料と合わせモルタルミキサー等で混練してもよい。また、この場合、本発明の起泡剤の添加量（重量％）は、目的とする気泡コンクリートの比重により適宜決定されるが、セメントの重量に基づいて、０．１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜５である。この範囲であると、添加量に応じて比重を容易にコントロールすることができる。
プレフォーム法で気泡コンクリートスラリーを製造する場合、泡の比重は０．１〜０．０１が好ましい。また、起泡剤を溶解する水の量（重量％）は、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計重量に基づいて、１０００〜５００００が好ましく、さらに好ましくは２０００〜３００００、特に好ましくは３０００〜２００００、最も好ましくは５０００〜１００００である。この範囲であると、セメントスラリーに混合したときの泡の安定性がさらによくなる。また、混合する気の量（容積％）は、目標とする気泡コンクリートの比重により適宜決定されるが、セメントスラリ−の容積に基づいて、１０〜４００が好ましく、さらに好ましくは２０〜２００、特に好ましくは５０〜１００である。
一方、ミックスフォーム法で気泡コンクリートを製造する場合、本発明の起泡剤は、その他の材料とモルタルミキサー等で一度に混練してもよいし、予めセメントスラリーの配合水に溶解させておいたものをその他の材料と合わせモルタルミキサー等で混練してもよい。また、この場合、本発明の起泡剤の添加量（重量％）は、目的とする気泡コンクリートの比重により適宜決定されるが、セメントの重量に基づいて、０．１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．５〜５である。この範囲であると、添加量に応じて比重を容易にコントロールすることができる。
このようにして調製された気泡コンクリートスラリーは、従来の施工方法と同様にして施工され、硬化ないし養生方法も従来の気乾養生、湿空養生、水中養生及び／又は加熱促進養生（蒸気養生、オートクレーブ養生）でよい。
以下、実施例により本発明をさらに説明するが本発明はこれに限定されるものではない。なお、特記しない限り部は重量部、％は重量％である。
＜実施例１＞
ステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル部）、過塩素酸マグネシウム０．２７部及び水酸化マグネシウム０．０３部を投入してから１００℃にて均一混合し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでエチレンオキサイド（ＥＯ）４４部（１モル部）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように導入して、反応物を得た。この反応物をＧＰＣによって測定した結果、ラウリルアルコールが１５％、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）ラウリルエーテルが８５％（ｍ＝１：６８％、ｍ＝２：１１％、ｍ＝３：４％、ｍ＝４：１．５％、ｍ＝５：０．５％）含有していた。
この反応物にクロルスルホン酸１２０部（１．０３モル部）を２０℃に保ちながら徐々に滴下した後、同温度で２時間脱塩酸（窒素を液層からバブリング）を行って、硫酸化物を得た。この硫酸化物に、トリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル部）及び水１０４５部からなる水溶液を添加し硫酸化物を中和して、ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ１）及びポリオキシエチレンラウリルサルフェートトリエタノールアミン（ｍ＝１〜５）塩（ａ１）の混合物を得た。なお、（ａ１）の含有量は２５．３％、（ｂ１）の含有量は５．１％であった｛（ａ１）／（ｂ１）＝８３／１７：硫酸化前のＧＰＣ測定結果からの計算値、以下同様｝。
この混合物にラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（日光ケミカルズ株式会社製ＴＥＡＬＳ）３０５．２部を加えて、ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ１）及びポリオキシエチレンラウリルサルフェートトリエタノールアミン（ｍ＝１〜５）塩（ａ１）の混合物を得た。なお、（ａ１）の含有量は２１％、（ｂ１）の含有量は２１％であった｛（ａ１）／（ｂ１）＝５０／５０｝。
得られた（ｂ１）及び（ａ１）の混合物と、オクチルアルコール／ラウリルアルコール／ミリスチルアルコール（１０部／５０部／４０部）（ｃ１）１９１部及びブチルセロソルブ３８２部からなる溶液とを均一混合して、本発明の起泡剤（１）を得た。
＜実施例１＞
ステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル部）、過塩素酸マグネシウム０．２７部及び水酸化マグネシウム０．０３部を投入してから１００℃にて均一混合し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでエチレンオキサイド（ＥＯ）４４部（１モル部）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように導入して、反応物を得た。この反応物をＧＰＣによって測定した結果、ラウリルアルコールが１５％、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）ラウリルエーテルが８５％（ｍ＝１：６８％、ｍ＝２：１１％、ｍ＝３：４％、ｍ＝４：１．５％、ｍ＝５：０．５％）含有していた。
この反応物にクロルスルホン酸１２０部（１．０３モル部）を２０℃に保ちながら徐々に滴下した後、同温度で２時間脱塩酸（窒素を液層からバブリング）を行って、硫酸化物を得た。この硫酸化物に、トリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル部）及び水１０４５部からなる水溶液を添加し硫酸化物を中和して、ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ１）及びポリオキシエチレンラウリルサルフェートトリエタノールアミン（ｍ＝１〜５）塩（ａ１）の混合物を得た。なお、（ａ１）の含有量は２５．３％、（ｂ１）の含有量は５．１％であった｛（ａ１）／（ｂ１）＝８３／１７：硫酸化前のＧＰＣ測定結果からの計算値、以下同様｝。
この混合物にラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（日光ケミカルズ株式会社製ＴＥＡＬＳ）３０５．２部を加えて、ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ１）及びポリオキシエチレンラウリルサルフェートトリエタノールアミン（ｍ＝１〜５）塩（ａ１）の混合物を得た。なお、（ａ１）の含有量は２１％、（ｂ１）の含有量は２１％であった｛（ａ１）／（ｂ１）＝５０／５０｝。
得られた（ｂ１）及び（ａ１）の混合物と、オクチルアルコール／ラウリルアルコール／ミリスチルアルコール（１０部／５０部／４０部）（ｃ１）１９１部及びブチルセロソルブ３８２部からなる溶液とを均一混合して、本発明の起泡剤（１）を得た。
＜実施例２＞
ラウリルアルコール１８６部（１モル部）をテトラデシルアルコール２１２部（１モル部）に変更し、トリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０４５部からなる水溶液をトリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１１５０部からなる水溶液に変更した以外、実施例１と同様にして、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。
この混合物にテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）３５７．３ 部を加えて、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。なお、実施例１と同様にして求めた含有重量比（ａ２）／（ｂ２）は５０／５０であった。
得られた（ａ２）及び（ｂ２）の混合物と、トリデシルアルコール／ミリスチルアルコール（５０部／５０部）（ｃ２）２１１部及びブチルセロソルブ４２２部からなる溶液とを均一混合して、本発明の起泡剤（２）を得た。
ラウリルアルコール１８６部（１モル部）をテトラデシルアルコール２１２部（１モル部）に変更し、トリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０４５部からなる水溶液をトリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１１５０部からなる水溶液に変更した以外、実施例１と同様にして、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。
この混合物にテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）３５７．３ 部を加えて、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。なお、実施例１と同様にして求めた含有重量比（ａ２）／（ｂ２）は５０／５０であった。
得られた（ａ２）及び（ｂ２）の混合物と、トリデシルアルコール／ミリスチルアルコール（５０部／５０部）（ｃ２）２１１部及びブチルセロソルブ４２２部からなる溶液とを均一混合して、本発明の起泡剤（２）を得た。
＜実施例３＞
トリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０４５部からなる水溶液をトリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１１６０部からなる水溶液に変更した以外、実施例１と同様にして、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ１）及びラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ１）の混合物を得た。
この混合物にラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）３９０．１部を加えて、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ１）及びラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ１）の混合物を得た。なお、実施例１と同様にして求めた含有重量比（ａ１）／（ｂ１）は４５／５５であった。
得られた（ａ１）及び（ｂ１）の混合物と、オクチルアルコール／ラウリルアルコール／ミリスチルアルコール（１０部／５０部／４０部）（ｃ１）２１２部及びブチルセロソルブ４２４部からなる溶液とを均一混合して、本発明の起泡剤（３）を得た。
トリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０４５部からなる水溶液をトリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１１６０部からなる水溶液に変更した以外、実施例１と同様にして、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ１）及びラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ１）の混合物を得た。
この混合物にラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）３９０．１部を加えて、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ１）及びラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ１）の混合物を得た。なお、実施例１と同様にして求めた含有重量比（ａ１）／（ｂ１）は４５／５５であった。
得られた（ａ１）及び（ｂ１）の混合物と、オクチルアルコール／ラウリルアルコール／ミリスチルアルコール（１０部／５０部／４０部）（ｃ１）２１２部及びブチルセロソルブ４２４部からなる溶液とを均一混合して、本発明の起泡剤（３）を得た。
＜実施例４＞
ラウリルアルコール１８６部（１モル部）をテトラデシルアルコール２１２部（１モル部）に変更し、トリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０４５部からなる水溶液をトリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０２５部からなる水溶液に変更した以外、実施例１と同様にして、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。
この混合物にテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）２８０部を加えて、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。なお、実施例１と同様にして求めた含有重量比（ａ２）／（ｂ２）は５５／４５であった。
得られた（ａ２）及び（ｂ２）の混合物と、オクチルアルコール／ラウリルアルコール／ミリスチルアルコール（１０部／５０部／４０部）（ｃ１）２３０部及びブチルセロソルブ４６０部からなる溶液とを均一混合して、本発明の起泡剤（４）を得た。
ラウリルアルコール１８６部（１モル部）をテトラデシルアルコール２１２部（１モル部）に変更し、トリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０４５部からなる水溶液をトリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０２５部からなる水溶液に変更した以外、実施例１と同様にして、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。
この混合物にテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）２８０部を加えて、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。なお、実施例１と同様にして求めた含有重量比（ａ２）／（ｂ２）は５５／４５であった。
得られた（ａ２）及び（ｂ２）の混合物と、オクチルアルコール／ラウリルアルコール／ミリスチルアルコール（１０部／５０部／４０部）（ｃ１）２３０部及びブチルセロソルブ４６０部からなる溶液とを均一混合して、本発明の起泡剤（４）を得た。
＜実施例５＞
トリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０４５部からなる水溶液をトリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０００部からなる水溶液に変更した以外、実施例１と同様にして、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ１）及びラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ１）の混合物を得た。
この混合物にラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ１）３０５．２部を加えて、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ１）及びラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ１）の混合物を得た。なお、実施例１と同様にして求めた含有重量比（ａ１）／（ｂ１）は５０／５０であった。
得られた（ａ１）及び（ｂ１）の混合物と、トリデシルアルコール／ミリスチルアルコール（５０部／５０部）（ｃ２）１５３部及びブチルセロソルブ３０６部からなる溶液と、カプリン酸トリエタノールアミン塩（ｄ１）２３０部とを均一混合して、本発明の起泡剤（５）を得た。
トリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０４５部からなる水溶液をトリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０００部からなる水溶液に変更した以外、実施例１と同様にして、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ１）及びラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ１）の混合物を得た。
この混合物にラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ１）３０５．２部を加えて、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ１）及びラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ１）の混合物を得た。なお、実施例１と同様にして求めた含有重量比（ａ１）／（ｂ１）は５０／５０であった。
得られた（ａ１）及び（ｂ１）の混合物と、トリデシルアルコール／ミリスチルアルコール（５０部／５０部）（ｃ２）１５３部及びブチルセロソルブ３０６部からなる溶液と、カプリン酸トリエタノールアミン塩（ｄ１）２３０部とを均一混合して、本発明の起泡剤（５）を得た。
＜実施例６＞
ラウリルアルコール１８６部（１モル部）をテトラデシルアルコール２１２部（１モル部）に変更し、トリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０４５部からなる水溶液をトリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１２００部からなる水溶液に変更した以外、実施例１と同様にして、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。
この混合物にテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）２９０部を加えて、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。なお、実施例１と同様にして求めた含有重量比（ａ２）／（ｂ２）は５４／４６であった。
得られた（ａ２）及び（ｂ２）の混合物と、オクチルアルコール／ラウリルアルコール／ミリスチルアルコール（１０部／５０部／４０部）（ｃ１）１９４部及びブチルセロソルブ３８８部からなる溶液と、カプリン酸トリエタノールアミン塩（ｄ１）５４０部とを均一混合して、本発明の起泡剤（６）を得た。
ラウリルアルコール１８６部（１モル部）をテトラデシルアルコール２１２部（１モル部）に変更し、トリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０４５部からなる水溶液をトリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１２００部からなる水溶液に変更した以外、実施例１と同様にして、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。
この混合物にテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）２９０部を加えて、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。なお、実施例１と同様にして求めた含有重量比（ａ２）／（ｂ２）は５４／４６であった。
得られた（ａ２）及び（ｂ２）の混合物と、オクチルアルコール／ラウリルアルコール／ミリスチルアルコール（１０部／５０部／４０部）（ｃ１）１９４部及びブチルセロソルブ３８８部からなる溶液と、カプリン酸トリエタノールアミン塩（ｄ１）５４０部とを均一混合して、本発明の起泡剤（６）を得た。
＜比較例１＞
トリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０４５部からなる水溶液をトリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水６４８部からなる水溶液に変更した以外、実施例１と同様にして、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ１）及びラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ１）の混合物を得た。なお、実施例１と同様にして求めた含有重量比（ａ１）／（ｂ２）は８３／１７であった。
得られた（ａ１）及び（ｂ１）の混合物と、オクチルアルコール／ラウリルアルコール／ミリスチルアルコール（１０部／５０部／４０部）（ｃ１）６９部及びブチルセロソルブ１３８部からなる溶液とを均一混合して、比較用の起泡剤（７）を得た。
トリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０４５部からなる水溶液をトリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水６４８部からなる水溶液に変更した以外、実施例１と同様にして、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ１）及びラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ１）の混合物を得た。なお、実施例１と同様にして求めた含有重量比（ａ１）／（ｂ２）は８３／１７であった。
得られた（ａ１）及び（ｂ１）の混合物と、オクチルアルコール／ラウリルアルコール／ミリスチルアルコール（１０部／５０部／４０部）（ｃ１）６９部及びブチルセロソルブ１３８部からなる溶液とを均一混合して、比較用の起泡剤（７）を得た。
＜比較例２＞
ラウリルアルコール１８６部（１モル部）をテトラデシルアルコール２１２部（１モル部）に変更し、トリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０４５部からなる水溶液をトリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水３０００部からなる水溶液に変更した以外、実施例１と同様にして、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。
この混合物にテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）１６２０部を加えて、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。なお、実施例１と同様にして求めた含有重量比（ａ２）／（ｂ２）は２０／８０であった。
得られた（ａ２）及び（ｂ２）の混合物と、トリデシルアルコール／ミリスチルアルコール（５０部／５０部）（ｃ２）３１６部及びブチルセロソルブ６３２部からなる溶液とを均一混合して、比較用の起泡剤（８）を得た。
ラウリルアルコール１８６部（１モル部）をテトラデシルアルコール２１２部（１モル部）に変更し、トリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０４５部からなる水溶液をトリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水３０００部からなる水溶液に変更した以外、実施例１と同様にして、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。
この混合物にテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）１６２０部を加えて、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。なお、実施例１と同様にして求めた含有重量比（ａ２）／（ｂ２）は２０／８０であった。
得られた（ａ２）及び（ｂ２）の混合物と、トリデシルアルコール／ミリスチルアルコール（５０部／５０部）（ｃ２）３１６部及びブチルセロソルブ６３２部からなる溶液とを均一混合して、比較用の起泡剤（８）を得た。
＜比較例３＞
トリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０４５部からなる水溶液をトリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１１４０部からなる水溶液に変更した以外、実施例１と同様にして、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ１）及びラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ１）の混合物を得た。
この混合物にラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ１）３０５．２部を加えて、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。この混合物をこのまま比較用の起泡剤（９）とした。なお、実施例１と同様にして求めた含有重量比（ａ２）／（ｂ２）は５０／５０であった。
トリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０４５部からなる水溶液をトリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１１４０部からなる水溶液に変更した以外、実施例１と同様にして、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ１）及びラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ１）の混合物を得た。
この混合物にラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ１）３０５．２部を加えて、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。この混合物をこのまま比較用の起泡剤（９）とした。なお、実施例１と同様にして求めた含有重量比（ａ２）／（ｂ２）は５０／５０であった。
＜比較例４＞
ラウリルアルコール１８６部（１モル部）をテトラデシルアルコール２１２部（１モル部）に変更し、トリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０４５部からなる水溶液をトリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水８４０部からなる水溶液に変更した以外、実施例１と同様にして、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。
この混合物にテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）３５７．３ 部を加えて、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。なお、実施例１と同様にして求めた含有重量比（ａ２）／（ｂ２）５０／５０であった。
得られた（ａ２）及び（ｂ２）の混合物と、オクチルアルコール／ラウリルアルコール／ミリスチルアルコール（１０部／５０部／４０部）（ｃ１）８４３部及びブチルセロソルブ１６８６部からなる溶液とを均一混合して、比較例の起泡剤（１０）を得た。
ラウリルアルコール１８６部（１モル部）をテトラデシルアルコール２１２部（１モル部）に変更し、トリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水１０４５部からなる水溶液をトリエタノールアミン１５３．７部（１．０３モル）及び水８４０部からなる水溶液に変更した以外、実施例１と同様にして、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。
この混合物にテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）３５７．３ 部を加えて、ポリオキシエチレン（ｍ＝１〜５）テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ａ２）及びテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩（ｂ２）の混合物を得た。なお、実施例１と同様にして求めた含有重量比（ａ２）／（ｂ２）５０／５０であった。
得られた（ａ２）及び（ｂ２）の混合物と、オクチルアルコール／ラウリルアルコール／ミリスチルアルコール（１０部／５０部／４０部）（ｃ１）８４３部及びブチルセロソルブ１６８６部からなる溶液とを均一混合して、比較例の起泡剤（１０）を得た。
Ａ：一般式（１）で示される化合物
ａ１：ポリオキシエチレンラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩
（ｍ＝１〜５の混合物）
ａ２：ポリオキシエチレンテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩
（ｍ＝１〜５の混合物）
Ｂ：一般式（２）で示される化合物
ｂ１：ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩
ｂ２：テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩
Ｃ：脂肪族アルコール
ｃ１：オクチルアルコール／ラウリルアルコール／ミリスチルアルコール
（１０部／５０部／４０部）
ｃ２：トリデシルアルコール／ミリスチルアルコール
（５０部／５０部）
Ｄ：脂肪酸（塩）
ｄ１：カプリン酸トリエタノールアミン塩
ａ１：ポリオキシエチレンラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩
（ｍ＝１〜５の混合物）
ａ２：ポリオキシエチレンテトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩
（ｍ＝１〜５の混合物）
Ｂ：一般式（２）で示される化合物
ｂ１：ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩
ｂ２：テトラデシルサルフェートトリエタノールアミン塩
Ｃ：脂肪族アルコール
ｃ１：オクチルアルコール／ラウリルアルコール／ミリスチルアルコール
（１０部／５０部／４０部）
ｃ２：トリデシルアルコール／ミリスチルアルコール
（５０部／５０部）
Ｄ：脂肪酸（塩）
ｄ１：カプリン酸トリエタノールアミン塩
尚、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）による測定条件は次の通り。
＜ＧＰＣの測定条件＞
カラム：TSK gel SuperH4000、TSK gel SuperH3000及びTSK gel SuperH2000 （いずれも東ソー株式会社製）を直列につないだカラム
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．６ｍｌ／分
試料濃度：０．２５％
注入量：１０μｌ
基準物質：ポリオキシエチレングリコール（東ソー株式会社製；TSK STANDARD POLYETHYLENE OXIDE）
データ処理装置：ＳＣ−８０２０（東ソー株式会社製）
＜ＧＰＣの測定条件＞
カラム：TSK gel SuperH4000、TSK gel SuperH3000及びTSK gel SuperH2000 （いずれも東ソー株式会社製）を直列につないだカラム
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．６ｍｌ／分
試料濃度：０．２５％
注入量：１０μｌ
基準物質：ポリオキシエチレングリコール（東ソー株式会社製；TSK STANDARD POLYETHYLENE OXIDE）
データ処理装置：ＳＣ−８０２０（東ソー株式会社製）
＜起泡安定性試験＞
水５０００部に、起泡剤（測定試料）１００部を加えて起泡剤水溶液を調製した後、０．５ＭＰａの圧縮空気と起泡剤水溶液を圧縮空気／起泡剤水溶液（体積比）＝３０／１で、直径４ｍｍのガラスビーズで満たした発泡筒（内径４ｃｍ、長さ４０ｃｍ：図１）の流入口に送り込み、流出口から溢れ出た泡の一部を直径約１５ｃｍで内容量が既知の３Ｌポリビーカに充填し、泡の重量を計量することにより、得られた泡の比重を測定した。
ついで、得られた泡２６．３ｇを、ポルトラントセメント６０８．６ｇと水３９１．４ｇとからなるセメントペーストに投入し、その後モルタルミキサー（株式会社マルイ製ＭＩＣ−３６２−１型）で３０秒間混合することにより気泡モルタルを得た。
得られた気泡モルタルをさらにモルタルミキサーで混合し、混合前（０分）、混合３分後、及び混合６分後の空気量を測定した。
また、モルタル中での気泡安定性として、気泡破泡率［＝｛（空気量０分値）−（空気量３分値又は６分値）｝×１００／（空気量０分値）］を算出した。
なお、空気量は、ＪＩＳ Ａ５３０８：２００３の付属書３モルタルの圧縮強度による砂の試験方法に規定されたモルタルの空気量測定法に準拠した。
泡の比重は、値が小さい程、起泡剤が高起泡性であることを意味し、空気量は、値が小さいほど起泡剤が高起泡性であり、更に形成された泡がモルタル中で高安定的であることを意味し、気泡破泡率は値が小さい程、気泡安定性に優れていることを意味する。
水５０００部に、起泡剤（測定試料）１００部を加えて起泡剤水溶液を調製した後、０．５ＭＰａの圧縮空気と起泡剤水溶液を圧縮空気／起泡剤水溶液（体積比）＝３０／１で、直径４ｍｍのガラスビーズで満たした発泡筒（内径４ｃｍ、長さ４０ｃｍ：図１）の流入口に送り込み、流出口から溢れ出た泡の一部を直径約１５ｃｍで内容量が既知の３Ｌポリビーカに充填し、泡の重量を計量することにより、得られた泡の比重を測定した。
ついで、得られた泡２６．３ｇを、ポルトラントセメント６０８．６ｇと水３９１．４ｇとからなるセメントペーストに投入し、その後モルタルミキサー（株式会社マルイ製ＭＩＣ−３６２−１型）で３０秒間混合することにより気泡モルタルを得た。
得られた気泡モルタルをさらにモルタルミキサーで混合し、混合前（０分）、混合３分後、及び混合６分後の空気量を測定した。
また、モルタル中での気泡安定性として、気泡破泡率［＝｛（空気量０分値）−（空気量３分値又は６分値）｝×１００／（空気量０分値）］を算出した。
なお、空気量は、ＪＩＳ Ａ５３０８：２００３の付属書３モルタルの圧縮強度による砂の試験方法に規定されたモルタルの空気量測定法に準拠した。
泡の比重は、値が小さい程、起泡剤が高起泡性であることを意味し、空気量は、値が小さいほど起泡剤が高起泡性であり、更に形成された泡がモルタル中で高安定的であることを意味し、気泡破泡率は値が小さい程、気泡安定性に優れていることを意味する。
表３から、本発明の起泡剤を使用した場合、気泡モルタルの比重を低くすることができる上、攪拌によるシェアーが掛かり続けても気泡安定性が極めて高いことが確認ができた。
本発明の起泡剤は、気泡コンクリートの製造用として適している。
特に、従来の起泡剤と比較して気泡安定性が著しく高いことから、所望の比重を維持したまま長距離をポンプ圧送する必要がある場合（トンネル外部で作った気泡コンクリートスラリーをトンネル内部に打設する場合等）等に用いるのに好適である。
特に、従来の起泡剤と比較して気泡安定性が著しく高いことから、所望の比重を維持したまま長距離をポンプ圧送する必要がある場合（トンネル外部で作った気泡コンクリートスラリーをトンネル内部に打設する場合等）等に用いるのに好適である。
１ 管
２ ガラスビーズ
３ 起泡剤水溶液流入口
４ 圧縮空気流入口
５ 気泡流出口
６ 金網
２ ガラスビーズ
３ 起泡剤水溶液流入口
４ 圧縮空気流入口
５ 気泡流出口
６ 金網
Claims (4)
- 一般式
一般式
炭素数８〜２０の脂肪族アルコール（Ｃ）とからなり、
脂肪族アルコール（Ｃ）が（Ｃ）の重量に基づいて、炭素数８〜１０の脂肪族アルコール（Ｃ１）を０〜２０重量％、炭素数１１〜１３の脂肪族アルコール（Ｃ２）を３０〜８０重量％、炭素数１４〜２０の脂肪族アルコール（Ｃ３）を１０〜７０重量％含有してなり、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の含有重量比（Ａ／Ｂ）が４０／６０〜６５／３５であり、脂肪族アルコール（Ｃ）の含有量が（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量に基づいて５〜４５重量％であることを特徴とする気泡コンクリート製造用起泡剤。 - さらに炭素数８〜１４の脂肪酸（塩）（Ｄ）を含有し、この含有量が化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の合計重量に基づいて２０〜１００重量％である請求項１に記載の起泡剤。
- 請求項１または２に記載の起泡剤、セメント、骨材及び水を必須成分として含有してなり、プレフォーム法で製造されてなることを特徴とする気泡コンクリートスラリー。
- 請求項３に記載の気泡コンクリートスラリーを硬化させてなる気泡コンクリート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004229866A JP4504758B2 (ja) | 2004-08-05 | 2004-08-05 | 気泡コンクリート用起泡剤及び気泡コンクリート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004229866A JP4504758B2 (ja) | 2004-08-05 | 2004-08-05 | 気泡コンクリート用起泡剤及び気泡コンクリート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006045013A JP2006045013A (ja) | 2006-02-16 |
| JP4504758B2 true JP4504758B2 (ja) | 2010-07-14 |
Family
ID=36024019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004229866A Expired - Fee Related JP4504758B2 (ja) | 2004-08-05 | 2004-08-05 | 気泡コンクリート用起泡剤及び気泡コンクリート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4504758B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009057273A1 (ja) | 2007-10-30 | 2009-05-07 | Panasonic Corporation | 分析用デバイスとこれを使用する分析装置および分析方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20170096369A1 (en) * | 2015-10-01 | 2017-04-06 | United States Gypsum Company | Foam modifiers for gypsum slurries, methods, and products |
| US10662112B2 (en) | 2015-10-01 | 2020-05-26 | United States Gypsum Company | Method and system for on-line blending of foaming agent with foam modifier for addition to cementitious slurries |
| JP6078936B1 (ja) * | 2016-04-12 | 2017-02-15 | 三興コロイド化学株式会社 | 気泡モルタル用起泡剤 |
| WO2023085224A1 (ja) * | 2021-11-09 | 2023-05-19 | 花王株式会社 | 水硬性組成物用起泡剤組成物 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5788056A (en) * | 1980-11-17 | 1982-06-01 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Air entraining agent composition |
| JPH0238381A (ja) * | 1988-04-07 | 1990-02-07 | Domtar Inc | 発泡剤 |
| JPH0350168A (ja) * | 1989-03-20 | 1991-03-04 | Sanyo Chem Ind Ltd | 気泡コンクリート用起泡剤および組成物 |
| JPH0769754A (ja) * | 1993-08-30 | 1995-03-14 | Misawa Homes Co Ltd | 軽量気泡コンクリート建材 |
| JP2003313059A (ja) * | 2002-04-23 | 2003-11-06 | Daiichi Kasei Sangyo Kk | 気泡モルタル用起泡剤 |
-
2004
- 2004-08-05 JP JP2004229866A patent/JP4504758B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5788056A (en) * | 1980-11-17 | 1982-06-01 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Air entraining agent composition |
| JPH0238381A (ja) * | 1988-04-07 | 1990-02-07 | Domtar Inc | 発泡剤 |
| JPH0350168A (ja) * | 1989-03-20 | 1991-03-04 | Sanyo Chem Ind Ltd | 気泡コンクリート用起泡剤および組成物 |
| JPH0769754A (ja) * | 1993-08-30 | 1995-03-14 | Misawa Homes Co Ltd | 軽量気泡コンクリート建材 |
| JP2003313059A (ja) * | 2002-04-23 | 2003-11-06 | Daiichi Kasei Sangyo Kk | 気泡モルタル用起泡剤 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009057273A1 (ja) | 2007-10-30 | 2009-05-07 | Panasonic Corporation | 分析用デバイスとこれを使用する分析装置および分析方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2006045013A (ja) | 2006-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2570175C (en) | Providing freezing and thawing resistance to cementitious compositions | |
| JP4883757B2 (ja) | Ａｅコンクリートの製造方法及びａｅコンクリート | |
| JP6761443B2 (ja) | セメント用添加剤、セメント組成物、およびセメント用添加剤用原料 | |
| JP6077156B2 (ja) | 水硬性組成物用分散剤組成物 | |
| JP2008273766A (ja) | 収縮低減性ａｅコンクリート組成物 | |
| JP6260037B2 (ja) | コンクリート用多機能混和剤 | |
| JP2018140920A (ja) | セメント用添加剤およびセメント組成物 | |
| JP2006069815A (ja) | 気泡コンクリート用起泡剤及び気泡コンクリート | |
| JP2016138019A (ja) | アルカノールアミン系セメント添加剤、並びにセメント組成物 | |
| JP4504758B2 (ja) | 気泡コンクリート用起泡剤及び気泡コンクリート | |
| JP7084200B2 (ja) | 水硬性組成物用混和剤組成物 | |
| WO2018052111A1 (ja) | 水硬性組成物用分散剤組成物 | |
| JP2006062879A (ja) | 気泡コンクリート用起泡剤及び気泡コンクリート | |
| JP6739291B2 (ja) | セメント用添加剤およびセメント組成物 | |
| JP6077157B2 (ja) | 水硬性組成物用分散剤組成物 | |
| JP7055338B2 (ja) | 水硬性組成物用添加剤、および水硬性組成物 | |
| JP6689677B2 (ja) | 水硬性組成物用分散剤組成物 | |
| JP6713389B2 (ja) | 水硬性組成物用分散剤組成物 | |
| JP6650262B2 (ja) | 水硬性組成物用表面美観向上剤組成物 | |
| JP6872407B2 (ja) | 気泡モルタル用起泡剤および気泡モルタルの製造方法 | |
| JP2018100197A (ja) | 気泡モルタル用起泡剤 | |
| WO2024172052A1 (ja) | 水硬性組成物用表面美観向上剤 | |
| JP7018043B2 (ja) | 水硬性組成物用添加剤 | |
| JP6887739B2 (ja) | 水硬性組成物用表面美観向上剤組成物 | |
| JP2006182625A (ja) | セメント系グラウト組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070703 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20091228 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100112 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100312 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100413 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100423 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4504758 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130430 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140430 Year of fee payment: 4 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |