JP4489392B2 - 炭酸カルシウム系粉体及び当該粉体の製造方法 - Google Patents
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Description
尚、本発明の炭酸カルシウム系粉体は、インクジェット印刷紙以外に次の技術分野においても有効利用可能なものである。
1)一般製紙及びフィルム工業
コート紙やフィルムの塗工剤として使用した場合、耐候性、しなやかな質感の発現等、高級マット用顔料として機能する。
2)塗料、インキ工業
艶消し顔料として使用した場合、隠蔽性、耐候性等を付与し、併せて粘度調整剤としての機能も発揮する。
3)ゴム工業
補強効果の他に、粘着防止等の作業改善によるコストダウン効果が発揮される。
4)その他
研磨剤、農薬・肥料・香料等の担持体、吸着吸臭剤、固結防止剤等としても利用できる。
これに対し、インクジェット印刷とは、水溶性インクをジェット噴射することにより液滴として被印刷物の中にインクを浸透させ、これにより文字や画像を視別させるものである。この印刷方法は、専用の大型印刷機などは不要で、被印刷物もインキを吸収できるものであれば、多少の凹凸があっても印刷が可能であり、何よりも環境汚染の心配の無い事が最大の特徴といえる。従ってインクジェット印刷の場合、水溶性のインクを液滴噴射し、その液滴となった微粒子インキを即座に吸収することにより、被印刷物上に表現、視別する必要があり、このような理由から、インクジェット印刷紙用顔料については、一般的に吸収性能の高い合成シリカ又は合成アルミナ等が使用されている(例えば特許文献1及び2など)。又、受像層は顔料をバインダーで固着させた層であるが、バインダーとの関係においてもカチオン化の対応が必要であり、このインク吸収性カチオン化対策上、現在はシリカが顔料の主流を成している。
本発明者等は、種々検討を行った結果、亜鉛化合物を複合した10〜15nmの極微細な炭酸カルシウムを合成した後、その複合炭酸カルシウムの粒子表面をシリカで化学又は物理吸着処理した後、1時間以上撹拌することにより得られる、細孔粒子の集合体である0.3〜20μmの凝集体が、優れたインク吸収性を有し、カチオンポリマーとの親和性が非常に良好であり、インクジェット印刷紙用顔料としての優れた物性を有するものであることを見出して、本発明を完成した。
更に本発明は、上記の特徴を有した炭酸カルシウム系粉体において、比表面積が50〜200m2/gで、しかも、吸油量が80〜300ml/100gであることを特徴とするものでもある。
第一工程:消石灰懸濁液に硫酸亜鉛溶液を、硫酸亜鉛/消石灰の重量比が1.5〜35部/100部となるようにして添加した後、得られた消石灰懸濁液中に炭酸ガスを導入し、懸濁液中に一次粒子径10〜15nmの亜鉛複合化された炭酸カルシウムを合成する工程、
第二工程:上記第一工程で得られた亜鉛複合化炭酸カルシウム懸濁液に、珪酸ソーダ溶液をSiO2/CaO=2〜80部/100部の割合で投入した後、撹拌しながら塩化カルシウムを珪酸ソーダに対して等量添加し、撹拌を行うことによって、一次粒子が絡み合った炭酸カルシウム系粉体を含む懸濁液を製造する工程、及び
第三工程:上記第二工程で得られた懸濁液中の不純分を水で洗浄した後、脱水、乾燥、粉砕し、粒径が0.3〜20μmの球状体である炭酸カルシウム系粉体を得る工程、
を含むことを特徴とする。
本発明の炭酸カルシウム系粉体は、充分に大きな比表面積の多孔性構造が得られるように一次粒子の粒径が非常に微細で、10〜15nmであり、この粉体には、亜鉛がZnSO4/Ca(OH)2の重量比率で1.5〜35%含有されており、二次粒子の凝集が少ない状態にて炭酸カルシウムが亜鉛で複合化されている。
そして、インクジェット印刷紙用顔料などの用途に幅広く使用可能な本発明の炭酸カルシウム系粉体(炭酸カルシウム系顔料)は、上記の亜鉛複合化された炭酸カルシウム系粉体の表面が珪酸ソーダと塩化カルシウムとから形成されたシリカによってSiO2/CaOの重量比が2.0〜80%の範囲となるようにして化学又は物理吸着処理され、このようにして吸着処理された粉体が絡合することによって粒径が0.3〜20μmの球状体を形成したものである。本発明では、炭酸カルシウムと亜鉛を複合化することにより、後処理でシリカを複合化することが容易になり、さらに、球状体に絡合させることにより、比表面積と吸油量の大きな粉体を形成することができ、上記の構造を有した本発明の炭酸カルシウム系粉体の比表面積は50〜200m2/gで、吸油量は80〜300ml/100gである。
インクジェット印刷紙用顔料の一般的な特性を比較すると、表1の通りである。
本発明の製法は以下の3つの工程からなり、亜鉛複合化された極微細な炭酸カルシウムを合成するための第一工程においては、消石灰懸濁液に硫酸亜鉛溶液を、硫酸亜鉛/消石灰の重量比が1.5〜35部/100部となるようにして添加した後、得られた消石灰懸濁液中に炭酸ガスを導入し、懸濁液中に一次粒子径10〜15nmの亜鉛複合化炭酸カルシウムを合成する。好ましい合成条件は、濃度3〜8%(g/cc)、液温12〜20℃の消石灰懸濁液に、濃度3〜50%(g/cc)、液温12〜20℃の硫酸亜鉛溶液を、硫酸亜鉛/消石灰重量比で1.5〜35部/100部添加後、濃度15〜35容量%、温度20〜60℃の炭酸ガスを1000〜2000m3/Hrの流量で消石灰懸濁液中に導入するものであり、このような合成条件では、比表面積が50〜130m2/gで、一次粒子径が10〜15nmの亜鉛複合化炭酸カルシウムが合成できる。
このようにして本発明の製法を用いて得られた炭酸カルシウム系粉体は、一次粒子が微細で、しかも、二次粒子の強固な凝集が少ないために、前記表2にも示されるように、市販の微細炭酸カルシウム(ガス法を用いて得られる炭酸カルシウム系粉体)よりも大きな比表面積及び吸油量を示し、この粉末をインクジェット印刷紙用顔料として使用した場合には、インク吸収層に優れたインク吸収性を付与することができる。
以下の実施例は本発明を更に詳しく説明するためのものであって、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
次いで第二工程として、上記亜鉛複合極微細炭酸カルシウム懸濁液に、SiO2として5.0%濃度、25℃に調整した珪酸ソーダ溶液を、SiO2/CaO比30部の割合で投入後、撹拌しながら塩化カルシウムを珪酸ソーダに対し等量添加の後、2時間撹拌しシリカ絡合極微細炭酸カルシウムを合成した。
第三工程として、シリカ絡合極微細炭酸カルシウム懸濁液中の不純分を水で洗浄した後、脱水、乾燥、粉砕し不純分を除き、表3に示される物性を有したシリカ絡合極微細炭酸カルシウム系粉体を得た。
これに対して、比較例1は公知のガス法で得られる炭酸カルシウムであり、比較例2〜4は、硫酸亜鉛部数/消石灰100重量部、及びSiO2部数/CaO100重量部の使用割合を減じて得られる炭酸カルシウム系顔料であるが、比較例1〜4で得られた炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム系顔料は、本発明品に比べて比表面積、吸油量が低く、インクジェット印刷紙用顔料として使用した際、インク吸収性及びカチオンポリマーとの親和性が良くなく、耐候性(退色性)が悪い。
Claims (3)
- 10〜15nmの一次粒子径を有し、亜鉛がZnSO4/Ca(OH)2の重量比で1.5〜35%複合化された炭酸カルシウムの表面が珪酸ソーダと塩化カルシウムとから形成されたシリカによってSiO 2 /CaOの重量比が2.0〜80%の範囲となるようにして化学又は物理吸着処理されており、当該吸着処理された粉体が絡合することにより粒径0.3〜20μmの球状体を形成していることを特徴とする炭酸カルシウム系粉体。
- 比表面積が50〜200m 2 /gで、しかも、吸油量が80〜300ml/100gであることを特徴とする請求項1記載の炭酸カルシウム系粉体。
- 一般的なガス法を用いて得られる炭酸カルシウム粉末よりも大きな比表面積及び吸油量を有した炭酸カルシウム系粉体を製造するための方法であって、下記の第一工程〜第三工程:
第一工程:消石灰懸濁液に硫酸亜鉛溶液を、硫酸亜鉛/消石灰の重量比が1.5〜35部/100部となるようにして添加した後、得られた消石灰懸濁液中に炭酸ガスを導入し、懸濁液中に一次粒子径10〜15nmの亜鉛複合化された炭酸カルシウムを合成する工程、
第二工程:上記第一工程で得られた亜鉛複合化炭酸カルシウム懸濁液に、珪酸ソーダ溶液をSiO 2 /CaO=2〜80部/100部の割合で投入した後、撹拌しながら塩化カルシウムを珪酸ソーダに対して等量添加し、撹拌を行うことによって、一次粒子が絡み合った炭酸カルシウム系粉体を含む懸濁液を製造する工程、及び
第三工程:上記第二工程で得られた懸濁液中の不純分を水で洗浄した後、脱水、乾燥、粉砕し、粒径が0.3〜20μmの球状体である炭酸カルシウム系粉体を得る工程、
を含むことを特徴とする炭酸カルシウム系粉体の製造方法。
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