JP4462304B2 - 包装用多層構造体 - Google Patents
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Description
上記のようなポリエステル樹脂の単層から成るボトルにおいては、ある程度のガスバリヤー性を有するとしても、金属缶やガラスビンでは容器壁を通しての酸素透過がゼロであり、容器内に残留する酸素のみが問題であるのに対して、上記ポリエステルボトルの場合には器壁を通しての酸素透過が無視し得ないオーダーで生じ、内容品の保存性の点で問題となっている。
上記先行技術に開示されている積層体は、ポリエステル樹脂層とガスバリヤー性樹脂層との間に、接着性樹脂層として、グラフト変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合体層を設けたものであり、ポリエステル樹脂層とガスバリヤー性樹脂層との接着性が向上しているという点で極めて有意義なものである。
すなわち、二軸延伸ブローボトルは、圧縮成形や射出成形等によりプリフォームを成形し、このプリフォーム内部に圧縮流体をブローして二軸延伸することにより製造されるが、プリフォームが上記のような多層構造を有している場合には、層間剥離(デラミ)が生じてしまい、透明性等の外観特性に劣ってしまう。このような層間剥離は特に2段ブロー成形法において顕著であり、解決策が望まれている。
従って、本発明の目的は、少なくともポリエステル樹脂層、接着性樹脂層及びガスバリヤー性等の機能性樹脂層を有する多層構造の包装用多層構造体、或いは少なくともポリエステル樹脂層、及びガスバリヤー性等の機能を有する接着性兼機能性樹脂層から成る包装用多層構造体において、ブロー成形、特に2段ブロー成形法によっても層間剥離の発生が有効に抑制され、外観特性、層間接着及び機能性に優れた多層構造体を提供することである。
本発明の包装用多層構造体においては、ブレンド物の酸素透過係数(cc・mm/m2/day/atm、20℃,0%RH)が1以下であること、が好ましい。
また、前記ブレンド物の酸素透過係数(cc・mm/m2/day/atm、20℃,0%RH)を1以下とすることにより、酸素や香気成分に対するバリヤー性に優れた前記ブロー成形容器を提供することができる。
すなわち、加熱収縮工程でポリエステル樹脂層表面の温度は一般に170℃程度まで上昇するが、ポリエステル樹脂の融点は200〜275℃程度で、例えばポリエチレンテレフタレートの場合で260℃程度であり、ポリエステル樹脂層自体は加熱収縮工程で溶解することがないのに対し、一般的に接着性樹脂として用いられているオレフィン系樹脂の融点は100〜140℃程度であるため、加熱収縮時にポリエステル樹脂層との界面が溶解し、このため次いで行う二次ブロー成形により溶融流動を生じて層間剥離(デラミ)が発生してしまうのである。
本発明に用いることができるポリエステル樹脂としては、従来ブロー成形容器等の包装容器に用いられている熱可塑性ポリエステル樹脂全般を用いることができ、特にエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステルが有利に使用されるが、勿論、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの他のポリエステル、或いはこれらとポリカーボネートやポリアリレート等とのブレンド物を用いることもできる。
テレフタル酸以外の二塩基酸としては、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸;シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸;コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸;の1種又は2種以上の組み合わせが挙げられ、エチレングリコール以外のジオール成分としては、プロピレングリコール、1.4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、1.6−ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物等の1種又は2種以上が挙げられる
更にポリエチレンテレフタレートと上記ガラス転移点の比較的高い材料との複層とすることもできる
用いるポリエステル樹脂は、少なくともフィルムを形成するに足る分子量を有するべきであり、用途に応じて射出グレード或いは押出グレートのものが使用される。その固有粘度(IV)は一般的には0.6乃至1.4dL/g、特に0.63乃至1.3dL/gの範囲にあるものが好ましい。
本発明の多層構造体の接着性樹脂層は、融点が150℃以上である限り従来公知の接着性樹脂を用いることができるが、上述したポリエステル樹脂層及び機能性樹脂層を接着するためのものであることから、上述したポリエステル樹脂と、エチレンビニルアルコール共重合体や、ポリアミド樹脂等の上述したガスバリヤー性樹脂のブレンド物を好適に用いることができる。このようなブレンド物では融点が150℃以上であると共に、またガスバリヤー性樹脂とポリエステル樹脂は分子分散せず、いわゆる海−島構造や共連続構造を形成するので、ポリエステル樹脂及び機能性樹脂の両方に優れた接着性を有することが可能となるのである。
このような接着性樹脂の適当な例としては、イオン架橋オレフィン系共重合体、無水マレイン酸グラフトポリオレフィン、アクリル酸グラフトポリオレフィン、共重合ポリエステル、共重合ポリアミド等を例示することができ、これらは、1種単独でも2種以上の組み合わせでも使用することができる。
本発明の多層構造体において、ガスバリヤー性等の機能を付与する機能性樹脂層としては、融点が150℃以上のガスバリヤー性樹脂を用いることができ、上記条件を満足する限り、任意の熱可塑性樹脂を用いることができるが、特に好適なものとして、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド乃至その共重合体、バリヤー性ポリエステル或いはそれらの組合せを挙げることができる。一般的には、酸素透過係数(cc・mm/m2/day/atm、20℃,0%RH)が1以下の樹脂を用いることが好ましい。
このエチレン−ビニルアルコール共重合体ケン化物は、フィルムを形成し得るに足る分子量を有するべきであり、一般に、フェノール:水の重量比で85:15の混合溶媒中30℃で測定して 0.01dL/g以上、特に0.05dL/g以上の粘度を有することが望ましい。
また、ジアミン成分としては、 1,6− ジアミノヘキサン、1,8−ジアミノオクタン、1,10− ジアミノデカン、1,12− ジアミノドデカン等の炭素数4〜25とくに6〜18の直鎖状又は分岐鎖状アルキレンジアミンや、ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、4, 4′− ジアミノ−3,3′− ジメチルジシクロヘキシルメタン、特にビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、1,3−ビス(アミノシクロヘキシル)メタン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン等の脂環族ジアミン、m−キシリレンジアミン及び/又はp−キシリレンジアミン等の芳香脂肪族ジアミンが挙げられる。
これらのキシリレン基含有ポリアミドは、他のポリアミド樹脂に比して酸素バリヤー性に優れており、本発明の目的に好ましいものである。
ガスバリヤー性に優れたものとして、いわゆるガスバリヤー性ポリエステルを用いることもできる。このガスバリヤー性ポリエステルは、重合体鎖中に、テレフタル酸成分(T)とイソフタル酸成分(I)とを、
T:I=95: 5乃至 5:95
特に 75:25乃至25:75
のモル比で含有し且つエチレングリコール成分(E)とビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン成分(BHEB)とを、
E:BHEB=99.999:0.001 乃至2.0 :98.0
特に 99.95 :0.05 乃至40 :60
のモル比で含有する。BHEBとしては、1,3−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼンが好ましい。
このポリエステルは、少なくともフィルムを形成し得るに足る分子量を有するべきであり、一般にフェノールとテトラクロルエタンとの60:40の重量比の混合溶媒中、30℃の温度で測定して、0.3 乃至2.8 dl/g、特に0.4 乃至1.8dl/g の固有粘度[η]を有することが望ましい。
ポリグリコール酸を主体とするポリエステル樹脂、或いはこのポリエステル樹脂と上記芳香族ジカルボン酸とジオール類とから誘導されたポリエステル樹脂をブレンドしたポリエステル樹脂を用いることもできる。
ポリアミド樹脂の酸化劣化、つまり酸素吸収と、ポリアミド樹脂の末端アミノ基濃度とは密接な関係がある。即ち、ポリアミド樹脂の末端アミノ基濃度が上述した比較的高い範囲にある場合には、酸素吸収速度は殆どゼロかゼロに近い値に抑制されるのに対して、ポリアミド樹脂の末端アミノ基濃度が上記範囲を下回るようになると、ポリアミド樹脂の酸素吸収速度が増大する傾向がある。
かかる酸化性有機成分としては、水素の引き抜きが容易に行えるような活性な炭素原子を有するものが好ましく、このような活性炭素原子としては、これに必ずしも限定されないが、炭素−炭素二重結合に隣接する炭素原子、炭素側鎖の結合した第三級炭素原子、活性メチレン基が挙げられる。
酸化性有機成分としては、ポリエン系重合体を用いることが好ましい。かかるポリエン系重合体に用いるポリエンとしては、炭素原子数4〜20のポリエン、鎖状乃至環状の共役乃至非共役ポリエンから誘導された単位を含むオリゴマー乃至ポリマーが好適に使用される。
これらの単量体としては、例えばブタジエン、イソプレン等の共役ジエン;1,4−ヘキサジエン、3−メチル1,4−ヘキサジエン、4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、4,5−ジメチル−1,4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オクタジエン等の鎖状非共役ジエン;メチルテトラヒドロインデン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン、5−ビニリデン−2−ノルボルネン、6−クロロメチル−5−イソプロペニル−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン等の環状非共役ジエン;2,3−ジイソプロピリデン−5−ノルボルネン、2−エチリデン−3−イソプロピリデン−5−ノルボルネン、2−プロペニル−2,2−ノルボルナジエン等のトリエン、クロロプレンなどが挙げられる。
これらのポリエンは、単独で或いは2種以上の組み合わせで、或いは他の単量体との組み合わせで、単独重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体などの形に組み込まれる。
ポリエンとの組み合わせで用いられる単量体としては、炭素原子数2〜20のα−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−トリデセン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキサデセン、1−ヘプタデセン、1−ノナデセン、1−エイコセン、9−メチル−1−デセン、11−メチル−1−ドデセン、12−エチル−1−テトラデセンが挙げられ、他にスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、メチルメタクリレート、エチルアクリレートなどの単量体も使用可能である。
ポリエン系重合体としては、具体的には、ポリブタジエン(BR)、ポリイソプレン(IR)、ブチルゴム(IIR)、天然ゴム、ニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、スチレン−イソプレンゴム(SIR)、クロロプレンゴム(CR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)等を挙げることができるが、これらに限定されない。
酸化性有機成分がポリエン系重合体である場合、これらの官能基を導入するのに用いられる単量体としては、上記の官能基を有するエチレン系不飽和単量体が挙げられる。
不飽和カルボン酸乃至その誘導体の含有量が上記の範囲にあると、酸化性有機成分のエチレン−ビニルアルコール共重合体への分散が良好となると共に、酸素の吸収も円滑に行われる。
本発明に用いる酸化性有機成分は、遷移金属触媒の存在下において、酸化性有機成分1g当たり常温で2×10−3mol以上、特に4×10−3mol以上の酸素を吸収する能力を有することが好ましい。すなわち、酸素吸収能力が上記値より小さい場合、良好な酸素バリヤー性を発現させるためには、多量の酸化性有機成分をガスバリヤー性樹脂に配合する必要が生じ、この結果、配合した樹脂組成物の加工性や成形性の低下を招く。
本発明の多層構造体において、上記酸化性有機成分と共に用いる遷移金属触媒としては、鉄、コバルト、ニッケル等の周期律表第VIII族金属成分が好ましいが、他に銅、銀等の第I族金属:錫、チタン、ジルコニウム等の第IV族金属、バナジウムの第V族、クロム等VI族、マンガン等のVII族の金属成分を挙げることができる。これらの金属成分の内でもコバルト成分は、酸素吸収速度が大きく、本発明の目的に特に適したものである。
無機酸塩としては、塩化物などのハライド、硫酸塩等のイオウのオキシ酸塩、硝酸塩などの窒素のオキシ酸塩、リン酸塩などのリンオキシ酸塩、ケイ酸塩等が挙げられる。
一方有機酸塩としては、カルボン酸塩、スルホン酸塩、ホスホン酸塩などが挙げられるが、カルボン酸塩が本発明の目的に好適であり、その具体例としては、酢酸、プロピオン酸、イソプロピオン酸、ブタン酸、イソブタン酸、ペンタン酸、イソペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、イソヘプタン酸、オクタン酸、2−エチルヘキサン酸、ノナン酸、3,5,5−トリメチルヘキサン酸、デカン酸、ネオデカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、アラキン酸、リンデル酸、ツズ酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ギ酸、シュウ酸、スルファミン酸、ナフテン酸等の遷移金属塩が挙げられる。
一方、遷移金属の錯体としては、β−ジケトンまたはβ−ケト酸エステルとの錯体が使用され、β−ジケトンまたはβ−ケト酸エステルとしては、例えば、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、1,3−シクロヘキサジオン、メチレンビス−1,3ーシクロヘキサジオン、2−ベンジル−1,3−シクロヘキサジオン、アセチルテトラロン、パルミトイルテトラロン、ステアロイルテトラロン、ベンゾイルテトラロン、2−アセチルシクロヘキサノン、2−ベンゾイルシクロヘキサノン、2−アセチル−1,3−シクロヘキサンジオン、ベンゾイル−p−クロルベンゾイルメタン、ビス(4−メチルベンゾイル)メタン、ビス(2−ヒドロキシベンゾイル)メタン、ベンゾイルアセトン、トリベンゾイルメタン、ジアセチルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ラウロイルベンゾイルメタン、ジベンゾイルメタン、ビス(4−クロルベンゾイル)メタン、ビス(メチレン−3,4−ジオキシベンゾイル)メタン、ベンゾイルアセチルフェニルメタン、ステアロイル(4−メトキシベンゾイル)メタン、ブタノイルアセトン、ジステアロイルメタン、アセチルアセトン、ステアロイルアセトン、ビス(シクロヘキサノイル)−メタン及びジピバロイルメタン等を用いることができる。
また、この樹脂組成物においては、遷移金属触媒が上記合計量(A+B)に対して、遷移金属量として100乃至1000ppm、特に200乃至500ppmの量で含有されていることが好ましい。
尚、遷移金属触媒の量が上記範囲を下回ると、上記範囲内にある場合に比して、ガスバリヤー性が低下する傾向があり、一方この量が上記範囲を上回ると、樹脂組成物の混練成形時における劣化傾向が増大するので、やはり好ましくない。
しかしながら、上記各成分のブレンドを均一に行い、しかも使用前における無駄な酸化を可及的に防止するためには、遷移金属触媒はエチレン−ビニルアルコール共重合体等のベース樹脂に比して少量であるので、ブレンドを均質に行うために、一般に遷移金属触媒を有機溶媒に溶解し、この溶液と粉末或いは粒状のエチレン−ビニルアルコール共重合体等のベース樹脂とを混合し、必要によりこの混合物を不活性雰囲気下に乾燥するのがよい。
この混合及び/または乾燥は、ベント式或いは乾燥機付の押出機や射出機を用いて、成形工程の前段階で行うことができる。
上記2軸押出機を用いる混練方式では、混練を低い温度及び圧力で行うことが可能であり、ゲル等の発生を防止しながら、均一な混練物を得ることができる。
これらの水酸基及び/またはカルボキシル基含有重合体は、ベース樹脂100重量部当たり30重量部以下、特に0.01乃至10重量部の量で配合することができる。
本発明の多層構造体に用いるガスバリヤー性等の機能を付与する機能性を備えた接着性兼機能性樹脂層としては、ポリエステル樹脂に、前述したポリアミド樹脂等のベース樹脂に酸化性有機成分及び遷移金属を配合したガスバリヤー性樹脂組成物をブレンドしたものを用いることが特に好ましい。またポリエステルの代わりに、上記接着性樹脂を用いることもできる。
本発明の多層構造体では、ポリエステル樹脂層、接着性樹脂層及び機能性樹脂層、或いはポリエステル樹脂層及び接着性兼機能性樹脂層を有すればよく、必要により、他の樹脂層を設けることができる。
一般に、機能性樹脂層は、容器などの外表面に露出しないように容器などの外表面よりも内側に設けるのが好ましく、また内容物との直接的な接触を避ける目的で、容器などの内表面より外側に設けるのが好ましい。かくして、多層容器の少なくとも1個の中間層として、機能性樹脂層を設けるのが望ましい。
また、本発明の多層構造体においては、ポリエステル樹脂層、接着性樹脂層、機能性樹脂層、或いはポリエステル樹脂層、接着性兼機能性樹脂層と、必要により組み合わせる他の樹脂層としては、オレフィン系樹脂などの耐湿性樹脂を挙げることができ、また上述したポリエステル樹脂層またはガスバリヤー性樹脂層を樹脂の種類を変えて複数設けることもできる。
二層構造:PET/GB−ADR
三層構造:PET/ADR/GBR、PET/GB−ADR/PET
五層構造:PET/ADR/GBR/ADR/PET、PET/GB−ADR/PET/GB−ADR/PET、
などである。
前述した通り、本発明の多層構造体では、接着性樹脂層及び機能性樹脂層、或いは接着性兼機能性樹脂層の樹脂の融点が150℃以上であるため、特に2段ブロー成形法における加熱収縮工程でこれらの層表面が溶解することに起因する、2次ブロー成形による層間剥離(デラミ)の発生が有効に抑制されているため、2段ブロー成形法によって層間剥離がなく、耐熱性、外観特性及び機能性に優れた多層容器を提供できる。
図1(A)は、口部結晶化したプリフォーム1を二軸延伸ブロー成形を行うための予備加熱を行う工程である。
図1(B)は、一次ブロー成形工程を説明するための図であり、予備加熱されたプリフォームを一次ブロー金型2内で二軸延伸ブロー成形する工程であり、プリフォームは口部金型2aによりその口部を支持され、閉じた割金型2b,2b内に保持される。口部金型の反対側には2次成形品の底形状を規定する底金型2cも配置されている。プリフォーム内に延伸棒3を挿入し、その先端をプリフォーム底部に押し当てると共に、延伸棒3と同軸にプレス棒4を配置して、プリフォームを軸方向に引っ張り延伸するに際してプリフォームの底部が延伸棒3とプレス棒4により挟持しながら、プリフォーム内に流体を吹き込んでプリフォームを周方向及び高さ方向に膨張延伸させる。
一次ブロー成形では、プリフォームは延伸温度に加熱されており、プリフォームの延伸温度は一般に85乃至135℃、特に90乃至130℃の温度が適当である。また、延伸倍率は周方向に2.5乃至6.6倍、軸方向に2乃至5倍程度であることが好ましい。圧力流体としては、室温或いは加熱された空気や、その他のガス、例えば窒素、炭酸ガス或いは水蒸気等を使用でき、その圧力は通常1乃至4MPaの範囲にあるのがよい。
2次成形品の底部及び胴部の一部の加熱は130乃至200℃の温度で行うのがよく、2次成形品の対応部分はひずみが除去され、熱結晶化が進むため収縮する。
また二次ブロー成形後直ちに冷却が行われるようにしてもよいし、或いは最終成形品中に冷風などを流して冷却が行われるようにしてもよい。
成形された最終容器30はそれ自体公知の取り出し機構(図示せず)により、2次ブロー金型21から外部に取り出される(図1(E))。
充填できる内容物としては、飲料ではビール、ワイン、フルーツジュース、炭酸ソフトドリンク、ウーロン茶、緑茶等、食品では果物、ナッツ、野菜、肉製品、幼児食品、コーヒー、ジャム、マヨネーズ、ケチャップ、食用油、ドレッシング、ソース類、佃煮類、乳製品等、その他では医薬品、化粧品、ガソリン等、酸素存在下で劣化を起こしやすい内容品などが挙げられるが、これらの例に限定されない。
示差走査熱量計(PERKIN ELMER社製DSC7)を用いて、10℃/分の速度で20℃から290℃まで昇温測定を行い、融点を確認した。
内外層PET用押出機(A)、機能性樹脂あるいは接着性兼機能性樹脂用押出機(B)、接着樹脂用押出機(C)の3台の押出機のうち、A、BあるいはA、B、Cに所定の樹脂を供給し、多層ダイ温度270℃、樹脂圧力が7MPaの条件で共押出しを行い、一定重量の多層溶融樹脂塊に切断する。この多層溶融樹脂塊を圧縮金型内にセットして、型締め圧力10MPaの条件で多層圧縮成形を行い、層構成がPET/接着性兼機能性樹脂/PETである2種3層プリフォーム、あるいは、層構成がPET/接着樹脂/機能性樹脂/接着樹脂/PETの3種5層プリフォームを成形した。
上記プリフォームの口部を適宜手段により結晶化させた後、プリフォームを110℃に加熱し、一次金型により、縦3倍、横3倍の延伸ブロー成形を行い、同型64.3mm、高さ253.6mmの一次成形品とした。
次に、得られた一次成形品の底部、胴部及び肩部を、800℃の加熱オーブンで7秒間加熱する事によりその表面温度が170℃となるよう加熱し、熱収縮させて2次成形品とした。この2次成形品の各層の層間剥離を観察した。
次いで、上記2次成形品を金型温度が60℃の二次金型で二軸延伸ブロー成形を行い、同径64.3mm、高さ207.2mm、内容積500mlの横断面形状が円形のポリエステルボトルとした。このボトルの各層の層間剥離を観察した。
内外層がPET(J125T:三井化学(株)製)、接着層として融点が155℃のポリプロピレンを基材としたポリオレフィン系接着樹脂、機能性樹脂層として、ポリメタキシリレンアジパミド樹脂(T−600:東洋紡績(株)製)を用いて、層構成がPET層/接着層/機能層/接着層/PET層である重量25gの3種5層プリフォームを共圧縮成形し、2段ブロー成形工程における熱収縮ボトル、最終成形品の層間剥離を観測した。
尚、この時の接着性樹脂及び機能性樹脂はいずれも6容量%とした。
接着層として、PET樹脂(RT543:日本ユニペット(株))とポリメタキシリレンアジパミド樹脂(T−660:東洋紡績(株)製)の5:5(重量)のドライブレンド物を用いた以外は、実施例1と同様に共圧縮成形、2段ブロー成形を行い、熱収縮ボトル、最終成形品の層間剥離を観測した。
二軸押出機(TEM−35東芝機械(株)製)を用い、防湿包装開封直後の末端アミノ基濃度が87eq/106gであるポリメタキシリレンアジパミド樹脂(T−600:東洋紡績(株)製)を基材とし、液状マレイン酸変性ポリブタジエン(M−2000−20:日本石油化学(株)製)を樹脂組成物に対し5重量%、ネオデカン酸コバルト(DICNATE5000:大日本インキ化学工業(株)製)を金属換算で350ppm含有する樹脂組成物を混練、ペレタイズし、酸素吸収ペレットを作成した。
次いで、機能性樹脂層を上記酸素吸収樹脂とした以外は、実施例1と同様に共圧縮成形、2段ブロー成形を行い、熱シュリンクボトル、最終成形品の層間剥離を観測した。
機能性樹脂として、エチレン−ビニルアルコール共重合体(F101:クラレ(株)製)、接着性樹脂としてPET樹脂(RT543:日本ユニペット(株))とエチレン−ビニルアルコール共重合体(F101:クラレ(株)製)の5:5(重量)のドライブレンド物を用いた以外は、実施例1と同様に共圧縮成形、2段ブロー成形を行い、熱シュリンクボトル、最終成形品の層間剥離を観測した。
内外層がPET(J125T:三井化学(株)製)、接着性兼機能性樹脂層として、実施例3の酸素吸収ペレットとPET(RT523:日本ユニペット(株))を6:4(重量)の組成にてドライブレンドした樹脂を用いて、層構成がPET層/接着性兼機能性樹脂層PET層である重量25gの2種3層プリフォームを共圧縮成形し、2段ブロー成形工程における熱収縮ボトル、最終成形品の層間剥離を観測した。
尚、この時の接着性兼機能性樹脂は6容量%とした。
接着性樹脂として、融点が110℃のポリエチレンを基材としたポリオレフィン系接着樹脂を用いた以外は、実施例1と同様に共圧縮成形、2段ブロー成形を行い、熱シュリンクボトル、最終成形品の層間剥離を観測した。
接着性樹脂として、融点が120℃のエチレン−ブテン系重合体を基材としたポリオレフィン系接着樹脂を用いた以外は、実施例1と同様に共圧縮成形、2段ブロー成形を行い、熱シュリンクボトル、最終成形品の層間剥離を観測した。
融点が125℃のポリエチレンを基材としたポリオレフィン系接着樹脂を用いた以外は、実施例1と同様に共圧縮成形、2段ブロー成形を行い、熱シュリンクボトル、最終成形品の層間剥離を観測した。
融点が145℃のポリプロピレンを基材としたポリオレフィン系接着樹脂を用いた以外は、実施例1と同様に共圧縮成形、2段ブロー成形を行い、熱シュリンクボトル、最終成形品の層間剥離を観測した。
接着性兼機能性樹脂層として実施例3の酸素吸収ペレットと比較例1のオレフィン系接着樹脂を6:4(重量)の組成にてドライブレンドした樹脂を用いた以外は、実施例5と同様に共圧縮成形、2段ブロー成形を行い、熱シュリンクボトル、最終成形品の層間剥離を観測した。
Claims (2)
- ポリエステル樹脂層、及びポリエステル樹脂と、ポリアミド樹脂をベース樹脂として酸化性有機成分及び遷移金属触媒を配合した樹脂組成物のブレンド物から成る接着性兼ガスバリヤー性樹脂層から成る包装用多層構造体において、前記ブレンド物の融点が235℃以上であり、2段ブロー成形法により形成された容器であることを特徴とする包装用多層構造体。
- 前記ブレンド物の酸素透過係数(cc・mm/m2/day/atm、20℃,0%RH)が1以下である請求項1に記載の包装用多層構造体。
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