JP4445787B2 - ポリエステル樹脂フィルム被覆金属板及びポリエステル樹脂フィルム被覆金属缶 - Google Patents

Description

本発明は、ポリエステル樹脂フィルム被覆金属板及びポリエステル樹脂フィルム被覆金属板を成形して得られるポリエステル樹脂フィルム被覆金属缶に関するものである。詳細には、例えば、絞り・しごき加工によって缶体を成形する際に、缶の外面側となるフィルムにはカジリが発生し難いため高速・高加工度成形が可能となる、良好な製缶性を有する生産性に優れたポリエステル樹脂フィルム被覆金属板に関するものである。更に言えば、本発明の、特に白色顔料を含む接着剤を介したラミネート金属板から得られる缶は、外面外観が白いため、印刷の仕上がりが美麗で鮮鋭性に優れている。また、得られる缶は内容物を充填・密封した後、例えば、缶体が落下等により打撃や衝撃を受けても、内面フィルムの破壊・損傷が起こり難い、と言った良好な「耐デント性」を有しているため内容物の保存性に優れる。

スチールやアルミニウムを素材とした金属缶・容器は、その形状からスリーピース缶とツーピース缶とに大別される。スリーピース缶は、地蓋、缶胴、天蓋から成るためスリーピース缶と呼ばれており、製胴方法が現在はシーム溶接や接着が主であることから、価格の安いスチールが使用されている。一方、ツーピース缶は、地蓋と缶胴とが一体となったもので、それに天蓋とから成るためツーピース缶、又は、缶胴部に接合部がないことからシームレス缶とも呼ばれ、絞り加工や絞り・しごき加工で製缶されスチールとアルミニウムが使用されている。

金属缶の場合、内面は内容物による腐食防止の点から塗装が、一方外面は内容物の提示や商標デザインの提示等の点から塗装・印刷が施されている。こうした塗装に使用されるエポキシ系、フェノール系と言った各種の熱硬化性塗料は樹脂を有機溶剤に溶解したものや分散させたものを塗布・乾燥して金属を被覆するもので、広く使用されている。しかしながら、こうした熱硬化性樹脂の被覆方法は乾燥時間が長くかかり生産性が低下したり、多量の有機溶剤による環境汚染など、種々の問題を発生させることが多い、と言った欠点があった。こうした種々の問題を解消するため、近年、熱可塑性樹脂フィルムを積層した、ラミネート缶が開発され市場に出回っており、樹脂フィルムを金属板に被覆した技術は、例えば特開平２−７０４３０号公報（特許文献１）、特開平４−２２４９３６号公報（特許文献２）、特開平６−３２０６６９号公報（特許文献３）に開示されている。

しかし、こうした開示されている技術では、絞り・しごき加工に供するフィルム被覆金属板として缶の内面側用フィルムとして適用した場合、加工度の一般式として表される数式１で表される缶壁部の加工度（板厚減少率とも呼ばれる）が低くても、しごき加工に供する前のカップによっては、カップの開口部になるに従い壁厚が厚くなるため、高加工度のしごき加工を行うとフィルムが成形に追随しないため、缶胴部のフィルムにマイクロクラックが入り易く、激しい場合はフィルム破断に繋がる場合がある。又、例えば、６０缶／分以上の高速成形を行った場合、缶の内面側のフィルムが成形加工パンチに粘着して、パンチが抜け難い、と言った問題が起こり易く、高加工性に劣る、と言った欠点も有している。
加工度（％）＝（（元板厚−缶壁部板厚）／元板厚））×１００・・・（１）

特に、缶の外面側に相当する金属板に被覆されたフィルムの場合、高加工度になるほどダイスのしごき加工の作用点で、外面フィルムを削る、と言った、缶の高さ方向に入るフィルム傷（通称、「カジリ」と呼ばれている）、が発生し易く、こうした缶外面にフィルム傷が発生すると、その後施される外面の印刷・塗装でその傷が消えない場合が多々あり、印刷外観を著しく損ね、生産歩留まりに大きく影響する重大な問題となっている。

又、缶の外面側について言えば、例えば、コーヒーを充填したコーヒー缶を見ても、各社が種々のコーヒーを充填して市場に提供しているのが現状で、こうした各社各様の内容物の差別化から、印刷外観は重要なアピールポイントとなっている。こうした状況の中で、下地のより白いものが、印刷外観の美麗さと鮮鋭性の観点から求められている。
こうした背景に対し、フィルムの中に酸化チタン等の白色顔料を含有させたフィルムが、例えば、特開平５−１７０９４２号公報（特許文献４）や特開平５−３３９３９１号公報（特許文献５）等に提案されている。

しかし、上記のような提案から得られるラミネート金属板では、単層フィルムであるため、前述した「カジリ」が発生し、外面フィルムとしては問題があった。そこで、特開平８−１６９０９８号公報（特許文献６）や特開２００１−１７１０６２号公報（特許文献７）のように二層化したフィルムや、特開２００２−２４０２２４号公報（特許文献８）のように三層化したフィルムが提案されている。しかし、こうした二層化、三層化したフィルムを被覆したラミネート金属板でも、絞り・しごき加工が高速・高加工度になると「カジリ」の発生は避けられず、この耐カジリ対策に対する発明・提案はほとんどなく、耐カジリ性が良く白さも確保されるフィルム被覆金属板の出現が所望されているのが現状である。

また、缶体に内容物が充填・密封された後、缶体が落下等による打撃や衝撃を受けた場合、その部位では金属材料が変形するばかりでなく、同時にその打撃、衝撃と金属材料の変形により被覆されているフィルムや塗膜にクラックが入ったり、剥離する、と言った状況が起こる場合がある。こうした、フィルムや塗膜にクラックが入った部位や剥離した部位は缶体金属の腐食起点となり、内容物によっては金属腐食の形態が孔食となるため缶体に孔が開くと言った穿孔缶となる場合があることから、内容物の保存の点から重要な特性となっている。

従って、塗膜やフィルムは缶体が落下等により打撃や衝撃を受けても、クラックが入り難いことが重要で、こうした特性を塗膜やフィルム面からは「耐デント性」と呼ばれているが、耐デント性は、結晶性ポリエステルの場合、特に、レトルト殺菌処理と言った熱水処理やパストロ殺菌処理と言った温水処理によって著しく低下するため、充填する内容物に制約があった。

樹脂フィルムの耐デント性を向上させるための技術については、例えば特開平８−１４３１８９号公報（特許文献９）に開示されており、この技術は（Ａ）エチレンテレフタレートを主体とする結晶性ポリエステルと（Ｂ）ポリブチレンテレフタレート或いはポリブチレンテレフタレート単位を主体とする結晶性ポリエステルのブレンド物からなっており、ブレンド物中のエステル交換率を限定した技術であるが、基本的には結晶性の高いポリエステル樹脂を適用していること、またブレンド物中のエステル交換率の制御が難しいこと等から、必ずしも前述したレトルト殺菌処理と言った熱水処理やパストロ殺菌処理と言った温水処理を経た後の耐デント性が十分に確保できるとは言えない技術である。

更に、特開平７−２２４１号公報（特許文献１０）では、表層がエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル、コポリエステルからなり金属と接する側の層には、ブチレンテレフタレートを主体とするポリエステル乃至コポリエステルとエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル乃至コポリエステルを必須成分とした複層構造を有し、且つ缶の状態で缶底部及び缶上部の表層フィルムの複屈折率を０．０４乃至０．１８に限定した技術が提案されている。

しかし、この技術は、加工を受けない缶底部の表層フィルムも複屈折率を有していることから、フィルムは成形加工に供するラミネート材の段階で配向結晶化しており、耐デント性は良くても絞り・しごき加工、特に高速・高加工度の絞り・しごき加工には適さないものであった。
また、特開平６−２５５０２２号公報（特許文献１１）ではポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂をブレンドした樹脂層を金属板に被覆する方法によって低温化における衝撃加工性を付与する手段や、特開平６−２２６９１５号公報（特許文献１２）では、ポリカーボネート樹脂層とポリエステル樹脂層からなる二層フィルムを金属板に被覆する方法によって衝撃加工性を付与する手段が開示されているが、これらの手段は、近年問題となった環境ホルモン問題から、なかなか実用化し難いの面がある。

更に、耐デント性が良好なポリエステル被覆積層体とした技術が、特開平１０−１１９１８３号公報（特許文献１３）に開示されており、この技術は、（Ｉ）：ポリエチレンテレフタレート・セグメント、（ＩＩ）：ブチレングリコールと芳香族二塩基酸から誘導されたポリエステル・セグメント、（ＩＩＩ）：ブチレングリコールと脂肪族二塩基酸から誘導されたポリエステル・セグメントを（Ｉ）：（ＩＩ）：（ＩＩＩ）＝１０〜７０：１２〜８１：３〜５４の質量％で含有し、更にヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．０１〜１．５質量％含有するポリエステルよりなる積層体である。

しかしながら、該積層体を、例えば８０缶／分の速い速度で絞り・しごき加工して金属缶を得ようとした場合、加工パンチとの離型性（パンチが成形缶体からの抜け易さを示す特性でストリップアウト性とも言う）が悪く、フィルムの損傷による健全性の確保が難しく、ポリエステル被覆積層体として満足できるものではなかった。
従って、現状では、高速・高加工の絞り・しごき加工が可能で、かつ得られる缶体が耐デント性に優れたものはなかなかなく、こうした缶体の出現が所望されているのが現実である。

特開平２−７０４３０号公報 特開平４−２２４９３６号公報 特開平６−３２０６６９号公報 特開平５−１７０９４２号公報 特開平５−３３９３９１号公報 特開平８−１６９０９８号公報 特開２００１−１７１０６２号公報 特開２００２−２４０２２４号公報 特開平８−１４３１８９号公報 特開平７−２２４１号公報 特開平６−２５５０２２号公報 特開平６−２２６９１５号公報 特開平１０−１１９１８３号公報

現状の樹脂フィルムを両面に被覆したラミネート金属板における解決すべき課題を整理すると、次の内容が上げられる。即ち、第一は、生産性の問題である。特に、ラミネート金属板を絞り・しごき加工に供する場合、しごき加工を行うダイスの作用点において外面フィルムが削られ、「カジリ」と呼称される縦傷が入る場合がある。この現象は、高温・高加工度になるほと顕著に現れる。こうした「カジリ」の発生した缶は、その程度にもよるが、激しいものはその後施される外面印刷・塗装では傷は解消出来ないため、いわゆる「外観不良缶」となり、生産歩留まりの低下となることから、生産性の点から重要な課題となっている。

また、近年の缶体は、充填する内容物の差別化を明確にするため、内容物の表示や銘柄の印象度を上げるため、背景の図柄等の印刷外観を重視する傾向にあり、図柄や色柄さえも種々様々となっており美麗さや鮮鋭性が一層求められている。
そして、印刷外観に関して言えば、近年増長しているＰＥＴボトル容器よりも金属缶の方が、美麗な印刷外観が得られることから金属容器への期待が高まっている。こうした要望に対応するためには、缶体自体の白さが重要で、特に鋼板を素材とした金属缶では白色度の高い缶体が求められている。

更に、前述した印刷外観への要望に関連して、充填する内容物も多種多様化して来ているが、耐食性、特に内容物が充填された後、例えば、缶体が落下等によって打撃や衝撃を受けた場合、フィルムクラックやフィルム剥離が発生し易い、と言った欠点があり、その部位から金属腐食が起こるなど、従来のフィルム被覆金属缶では、多様化する内容物の充填に十分に満足出来るものがないのが現状である。

本発明は、こうした課題に対応すべく発明されたもので、本発明のポリエステル樹脂フィルム被覆金属板は、特に、絞り・しごき加工等による製缶における、高速（例えば、６０缶／分以上）・高加工度（例えば、前述した缶胴部の板厚減少率で２５％以上、缶胴部の局部的最大板厚減少率としては５０％以上）でも外面フィルムにカジリが発生し難い、製缶性に優れたポリエステル樹脂フィルム被覆金属板を提供するものである。

本発明の金属缶は充填する内容物の多様化に対応できる、耐食性に優れた缶体を提供するものである。
特に、内容物の充填・密封後に施されるレトルト殺菌処理と言ったような熱水処理やパストロ殺菌処理と言ったような温水処理を経た缶体は、缶体が落下された場合にフィルムクラックやフィルム剥離が発生し易い、と言った欠点があり、従来のフィルム被覆金属缶では、多様化する内容物の充填に十分に満足できるものがないのが現状である。そして、本発明で得られる金属缶は、外面側は外観が白いため印刷鮮鋭性が良く美麗な印刷外観が得られ、更に、缶の内面側は、高耐食性を有し特に耐デント性に優れた、充填する多様な内容物に対応できる金属缶を提供するものである。

上記目的を達成するために、本発明のポリエステル樹脂フィルム被覆金属板は、缶の内面側に相当する金属板表面には、厚みが５〜２０μｍのポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）と厚みが５〜２５μｍのポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）とからなる二層構成の総厚みが１０〜４０μｍのポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）が被覆されており、該ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）のポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は融点（Ａ−Ｔｍ）が２３５℃以上、結晶融解熱（Ａ−Ｈｍ）及び／または冷結晶化熱（Ａ−Ｈｃ）が２５〜５０Ｊ／ｇ、ガラス転移温度（Ａ−Ｔｇ）が６５℃以上、極限粘度（Ａ−ＩＶ）が０．６０ｄｌ／ｇ以上で、平均粒子径サイズが０．４〜２μｍの滑剤を０．５〜１．０質量％、及び熱安定化剤及び／または酸化防止剤をポリエステル樹脂１００質量部に対して０．０１〜３質量部の範囲で含むフィルム層で、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は融点（Ｂ−Ｔｍ）が２２０℃以上、結晶融解熱（Ｂ−Ｈｍ）及び／または冷結晶化熱（Ｂ−Ｈｃ）が２０〜４５Ｊ／ｇ、ガラス転移温度（Ｂ−Ｔｇ）が４５℃以上、極限粘度（Ｂ−ＩＶ）が０．５５ｄｌ／ｇ以上で、酸化防止剤及び／または熱安定化剤を含むポリエステル樹脂１００質量部に対し、等価球換算径として２０００ｎｍ以下のゴム弾性樹脂（Ｒ）の微粒子を５〜４０質量部と極性基を有するビニル重合体（Ｖ）を１〜１０質量部含有するフィルム層で、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）が金属板に相接して被覆されており、一方、缶の外面側に相当する金属板表面には厚みが６〜１６μｍのポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）が被覆されており、該ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）は、融点（ＦＯ−Ｔｍ）が２３５℃以上、結晶融解熱（ＦＯ−Ｈｍ）及び／または冷結晶化熱（ＦＯ−Ｈｃ）が２５〜４５Ｊ／ｇ、ガラス転移温度（ＦＯ−Ｔｇ）が６５℃以上、極限粘度（ＦＯ−ＩＶ）が０．５８ｄｌ／ｇ以上で、熱安定化剤及び／または酸化防止剤を含むポリエステル樹脂からなるポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）とポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）とからなる二層構成のフィルムで、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）は平均粒子径サイズが０．７〜５μｍの滑剤を０．７〜２．０質量％含有しており、白色及び／又は有色顔料を２０〜７０質量％含有する厚みが２〜７μｍの接着剤を介してポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）が金属板に被覆されたポリエステル樹脂フィルム被覆金属板で、且つ、少なくとも缶の外面側に当たる金属板表面に被覆されているポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）の密度が１．３６０ｇ／ｃｍ³ 以下であることを特徴とするポリエステル樹脂フィルム被覆金属板、としている。

更に詳細には、前記ゴム弾性樹脂（Ｒ）がポリエチレン及びエチレン−ブテン共重合体の１種又は２種からなる。又、上記の目的を達成するために、本発明の金属缶は、上記のポリエステル樹脂フィルム被覆金属板から成形加工、特に絞り・しごき加工を行って得られる金属缶であって、缶体の内面側に被覆されているポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）の密度が１．３６０ｇ／ｃｍ³ 以下であるポリエステル樹脂フィルム被覆金属缶としている。

以上、説明したように、本発明のポリエステル樹脂ルフィルム被覆金属板は、缶の内面側に相当する金属板表面には、厚みが５〜２０μｍのポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）と厚みが５〜２５μｍのポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）とからなる二層構成の総厚みが１０〜４０μｍのポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）が被覆されており、該ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）のポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は融点（Ａ−Ｔｍ）が２３５℃以上、結晶融解熱（Ａ−Ｈｍ）及び／または冷結晶化熱（Ａ−Ｈｃ）が２５〜５０Ｊ／ｇ、ガラス転移温度（Ａ−Ｔｇ）が６５℃以上、極限粘度（Ａ−ＩＶ）が０．６０ｄｌ／ｇ以上で、平均粒子径サイズが０．４〜２μｍの滑剤を０．５〜１．０質量％、及び熱安定化剤及び／または酸化防止剤を含むフィルム層で、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は融点（Ｂ−Ｔｍ）が２２０℃以上、結晶融解熱（Ｂ−Ｈｍ）及び／または冷結晶化熱（Ｂ−Ｈｃ）が２０〜４５Ｊ／ｇ、ガラス転移温度（Ｂ−Ｔｇ）が４５℃以上、極限粘度（Ｂ−ＩＶ）が０．５５ｄｌ／ｇ以上で、酸化防止剤及び／または熱安定化剤を含むポリエステル樹脂１００質量部に対し、等価球換算径として２０００ｎｍ以下のゴム弾性樹脂（Ｒ）の微粒子を５〜４０質量部と極性基を有するビニル重合体（Ｖ）を１〜１０質量部含有するフィルム層で、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）が金属板に相接して被覆されており、一方、缶の外面側に相当する金属板表面には厚みが６〜１６μｍのポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）が被覆されており、該ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）は、融点（ＦＯ−Ｔｍ）が２３５℃以上、結晶融解熱（ＦＯ−Ｈｍ）及び／または冷結晶化熱（ＦＯ−Ｈｃ）が２５〜４５Ｊ／ｇ、ガラス転移温度（ＦＯ−Ｔｇ）が６５℃以上、極限粘度（ＦＯ−ＩＶ）が０．５８ｄｌ／ｇ以上で、熱安定化剤及び／または酸化防止剤を含むポリエステル樹脂からなるポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）とポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）とからなる二層構成のフィルムで、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）は平均粒子径サイズが０．７〜５μｍの滑剤を０．７〜２．０質量％含有しており、白色及び／又は有色顔料を２０〜７０質量％含有する厚みが２〜７μｍの接着剤を介してポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）が金属板に被覆されたポリエステル樹脂フィルム被覆金属板で、且つ、少なくとも缶の外面側に当たる金属板表面に被覆されているポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）の密度が１．３６０ｇ／ｃｍ³ 以下であることを特徴とするポリエステル樹脂フィルム被覆金属板、としたことで高速・高加工度の絞り・しごき加工が可能となる、と言った利点を有している。

そして、本発明を実施することで、得られる缶は、例えば高速・高加工度の絞り・しごき加工を行って得られたとしても、缶の内面側は、成形加工時のフィルム欠陥が入り難いため缶体としての健全性が確保でき、又、缶の外面側は、ダイスの作用点によるフィルム削れと言った「カジリ」が起こり難い、と言った利点を有している。

又、本発明のポリエステル樹脂フィルム被覆金属缶は、上記のポリエステル樹脂フィルム被覆金属板から成形加工して得られる金属缶であって、缶体の内面側に被覆されているポリエステル樹脂フィルムの密度を１．３６０ｇ／ｃｍ³ 以下であるポリエステル樹脂フィルム被覆金属缶としたことにより、内容物を充填・密封した缶体が、落下等による打撃や衝撃を受けた場合に起こるフィルムのマイクロクラックが、特に、レトルト殺菌処理と言った熱水処理やパストロ殺菌処理と言った温水処理を経た後でも発生し難い、と言った優れた耐デント性を有する、と言った利点を有している。
更に、本発明のポリエステル樹脂フィルム被覆金属缶は、缶の外面が白いため印刷適性に優れ、美麗で鮮鋭性の優れた印刷外観が得られる、と言った利点を有している。

本発明における第一の発明であるポリエステル樹脂フィルム被覆金属板について述べる。
まず、本発明のポリエステル樹脂フィルム被覆金属板に被覆されている、缶の内面側に被覆されているポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）について述べる。本発明では、缶の内面側に相当する金属板表面に被覆されているポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）は、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）とポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）とからなる、結晶性のポリエステル樹脂を基本樹脂とした二層構成のフィルムで、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）が金属板に相接して被覆されている。

ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の各フィルム層は成形性や耐デント性に対しお互いに作用をしあうが、基本的には本発明の目的達成に対し役割分担を有しており、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は主に高速・高加工度での製缶性、特にパンチの離型性（成形加工後にパンチが缶体からの抜け易さを表す特性でストリップアウト性とも呼ばれている）の確保を担い、ゴム弾性樹脂（Ｒ）を含有するポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は、主に耐デント性の確保を担っている。

主に成形性、特にパンチの離型性の確保を担うポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は、融点（Ａ−Ｔｍ）が２３５℃以上、結晶融解熱（Ａ−Ｈｍ）及び／または冷結晶化熱（Ａ−Ｈｃ）が２５〜５０Ｊ／ｇ、ガラス転移温度（Ａ−Ｔｇ）が６５℃以上、極限粘度（Ａ−ＩＶ）が０．６０以上のポリエステル樹脂からなる。前述したように、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は主に高速・高加工度製缶性を担うものである。従って、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は、パンチと直接接するフィルムであることから、耐熱性は重要な要件であり、融点（Ａ−Ｔｍ）は２３５℃以上とする。

融点（Ａ−Ｔｍ）が２３５℃未満の場合、高速・高加工度の成形加工の場合、絞り加工のみの場合は成形性に問題はないが、特にしごき加工でポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の拘わりにおいて、内面フィルムが軟化し内面フィルムがパンチに粘着もしくは内面フィルムに食い込んで、パンチが成形された缶体から抜け難くなるため、缶体の上部で挫屈する、と言った現象や、激しい場合は全くパンチが抜けない、と言った現象が起こる場合がある。

こうした現象は、主に、金属の加工やフィルムと加工金型との摩擦によって発生する熱がフィルムを軟化させるために起こる現象で、特にしごき加工において、高加工度になる程発熱量は大きく、また加工速度が速いほど加工時に発生した熱が放熱されない状態で次の成形加工が行われるため、金型への蓄熱量は大きくなる。
こうした金型への蓄熱を抑え、フィルムへの影響を小さくする方法として、金型を冷却する方法が提案されているが、高速化になるほど冷却速度の方がなかなか追いつかなくなり自ずと限界がある。

かかる意味において、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）の融点（Ａ−Ｔｍ）は重要で、融点（Ａ−Ｔｍ）が２３５℃以上であれば、高速・高加工度のしごき加工で、前述したパンチの離型性が劣り、缶体の上部で挫屈する、と言った現象やパンチが成形された缶体から抜けない、と言った現象は回避され、良好な製缶性が確保される。融点の上限値は特に限定するものではないが、パンチの離型性の観点からは２６０℃を超えても更なる効果は見られず、又、ポリエステル樹脂は一般的に融点が高いものは結晶性が強い、と言った傾向にあることから、２６０℃以下が好ましい。

本発明では、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）に適用されるポリエステル樹脂の結晶融解熱（Ａ−Ｈｍ）及び冷結晶化熱（Ａ−Ｈｃ）は、一方若しくは両方の特性値として２５〜５０Ｊ／ｇの範囲とする。結晶融解熱（Ｈｍ）及び冷結晶化熱（Ｈｃ）は、共に樹脂の結晶性の強弱を熱量で示したもので、冷結晶化熱（Ｈｃ）は単位質量当たりの樹脂が熱で結晶化する量を、結晶融解熱（Ｈｍ）は単位質量当たりの樹脂が熱で結晶化したものが融解する量を示したものである。従って、冷結晶化熱（Ｈｃ）が大きいことは結晶化する量が多いことを示し、結晶融解熱（Ｈｍ）が大きいことは結晶化した量が多いことを示している。
通常、絞り・しごき加工の場合、所望する缶サイズ、例えば３５０ｍｌのビール缶サイズを得るためには、金属板の破断防止から２回若しくは３回のしごき加工、即ち多段しごき加工を行っているのが一般的である。

前述したように、高速・高加工度のしごき加工では、ポリエステル樹脂は加工時の発熱により結晶化と缶高さ方向へ伸ばされることにより延伸化が同時に起こる。この結果、ポリエステル樹脂フィルムの伸び特性は成形以前に比べ、著しく低下することになり、ポリエステル樹脂によっては成形に追随出来ず、フィルムが缶高さ方向に対し円周状にクラックが発生する、と言った現象がおこり、内面フィルムの金属板を被覆する被膜としての健全性を確保できないばかりか、激しい場合は金属板の破断に繋がる場合がある。

金属板の破断が起こった場合、残骸を取り除く必要があることから、ライン停止となり著しく生産性を低下させる結果となる。また、フィルムが破断しても、缶体としては被膜フィルムの健全性が確保出来ないことから、実用性を有する缶にはならず、不良缶となり好ましくない結果となる。従って、結晶融解熱（Ｈｍ）及び冷結晶化熱（Ｈｃ）の大きな樹脂を適用することは、前述した健全性の確保の点からは好ましくない。

しかし、結晶性のポリエステル樹脂で結晶融解熱（Ｈｍ）及び冷結晶化熱（Ｈｃ）の小さな樹脂は、概して軟質であるため、前述したパンチの離型性の点で劣る、と言った問題が発生する。そこで、本発明では、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）に適用されるポリエステル樹脂の結晶融解熱（Ａ−Ｈｍ）及び冷結晶化熱（Ａ−Ｈｃ）は、一方若しくは両方の特性値として２５〜５０Ｊ／ｇの範囲とする。結晶融解熱（Ａ−Ｈｍ）及び冷結晶化熱（Ａ−Ｈｃ）の一方若しくは両方の特性値が２５Ｊ／ｇ未満の場合、パンチ離型性が劣るため、前述した缶体の上部で挫屈する、と言った現象や、激しい場合は全くパンチが抜けない、と言った現象が起こる場合があり好ましくない。

特に、しごき加工が６０缶／分以上の高速の場合や加工度が５０％以上の高加工度の場合、こうした現象が顕著に現れてくる危険性が高い。従って、２５Ｊ／ｇ未満のでも、しごき加工が低速で且つ低加工度の場合は問題なく成形ができる場合がある、ことは言うまでもない。
一方、結晶融解熱（Ａ−Ｈｍ）及び冷結晶化熱（Ａ−Ｈｃ）の一方若しくは両方の特性値が５０Ｊ／ｇを超えると、パンチの離型性は良好であるが、フィルムに微細なクラックが発生し易く、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）のフィルムの健全性にまで影響を及ぼす場合があり、好ましくない。

ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）に適用されるポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ａ−Ｔｇ）は６５℃以上である。ガラス転移温度（Ｔｇ）もパンチの離型性にかかわってくる要件である。ガラス転移温度（Ａ−Ｔｇ）が６５℃未満では、しごき加工時の熱でフィルムが軟化し、パンチに粘着したり、また、局部的に高い面圧が掛かることからパンチがフィルムに食い込んだりする場合があり、その結果パンチの離型性が劣り好ましく、ガラス転移温度（Ａ−Ｔｇ）が６５℃であれば、こうした問題は回避できる、良好なパンチ離型性が確保される。

ガラス転移温度の上限値は特に限定するものではないが、一般的には前述した低温下における衝撃エネルギーを吸収する能力はガラス転移温度が低い方が高いため、本発明のようにポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）にゴム弾性樹脂を含有させていても、耐デント性の点からは１１０℃以下が好ましい。ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）に適用されるポリエステル樹脂の極限粘度（Ａ−ＩＶ）は０．６０以上である。極限粘度（ＩＶ）は、ポリエステル樹脂の平均分子量を示す指標で、極限粘度（ＩＶ）が高い程平均分子量が大きいことを示している。

ポリエステル樹脂フィルムでは、同一樹脂組成の場合極限粘度（ＩＶ）が高い程、衝撃破壊強度と言った機械的特性は高い、と言った特性や、結晶化が起こり難い、と言った特性を有している。
本発明では、後述するポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に含有するゴム弾性樹脂（Ｒ）の効果でポリエステル樹脂フィルム（Ｆ）の耐デントは向上しているため、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は主にパンチの離型性と言った製缶性を確保することを主眼としているが、缶の落下により衝撃でポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）に激しくクラックが入った場合、そのクラックがポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に伝播する場合もあり、耐デント性の確保も併せ持つ必要がある。

そこで、本発明では上記の理由からポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）に適用するポリエステル樹脂の極限粘度（Ａ−ＩＶ）は０．６０以上とする。ポリエステル樹脂の極限粘度（Ａ−ＩＶ）が０．６０ｄｌ／ｇ未満では、打撃・衝撃の大きさにもよるが、耐デント性は若干劣りポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）にクラックが入り易くなるため、好ましくない。また、前述したように、フィルムの衝撃破壊強度は極限粘度（ＩＶ）が高い程高いため、コーラ、スポーツ飲料のような高腐食性の内容物に対しては、極限粘度（ＩＶ）は高めのポリエステル樹脂を適用するのが好ましくなり、かかる意味からは、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）に使用するポリエステル樹脂の極限粘度（Ａ−ＩＶ）も高い方がより安全であることから、好ましくは０．６５ｄｌ／ｇ以上、更に好ましくは０．７０ｄｌ／ｇ以上が良い。

極限粘度の上限値は特に限定するものではないが、極限粘度（ＩＶ）の高いポリエステル樹脂から製膜することは、溶融粘度が高くなるためＴダイで層状に押し出すための押し出し機のパワーがより大きいものが必要とすることから生産コストが上がる、と言ったことや、更には押し出し機内で発生する摩擦熱によって、溶融温度が上昇するため樹脂の熱分解が起こり易くなるため、分子量低下に繋がり易い、と言った状況が起こり、結局は思ったほど高い極限粘度（ＩＶ）のポリエステル樹脂フィルムが得られない、と言った場合がある。従って、フィルム製膜の生産性との兼ね合いからは、極限粘度は２．００ｄｌ／ｇ以下が望ましい。

本発明では、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）には、滑剤として平均粒子径サイズが０．４〜２μｍの微粒子を０．５〜１．０質量％含有させる。
滑剤はパンチ離型性向上の補助剤として重要な役割を担うが、小さすぎても、大きすぎても好ましくない。
即ち、絞り・しごき加工において、特にしごき加工では、パンチ表面とダイスの作用点で、極めて高い面圧が掛かる。こうした面圧は、内面側フィルム側ではポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）が直接支える役割を担うことになる。

滑剤の平均粒子径サイズが０．４μｍ未満の場合、この面圧を支えることが出来ず、直接ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）に掛かることになり、パンチに食い込む割合が増加し、パンチの離型性低下の原因となるため好ましくない。一方、滑剤の平均粒子径サイズが２μｍを超えると、この面圧を支えることに対しては十分な効果を発揮するが、パンチが抜ける時に滑剤によってフィルム面を傷つける、と言った現象が起こる場合があり、内面フィルムの健全性を損ねることとなり、好ましくない。

含有量についても同様で、０．５質量％未満では面圧を支えるだけの量が足りなく、パンチの離型性低下の原因となるため好ましくない。又、１．０質量％を超えると量が多いためパンチが抜ける時に内面フィルムを傷つける機会が高まり、かえって健全性は確保出来なくなるため、好ましくない。ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）に含有させる滑剤は、平均粒子径サイズとして０．５〜０．８μｍの微粒子を０．５〜０．８質量％の範囲で含有させることが最適である。

滑剤として、例えば酸化珪素、酸化アルミ等が代表例としてあるが、滑剤としての硬さや粒子サイズの均一性から酸化珪素が最適であるが、酸化珪素、酸化アルミ等の滑剤の、２種以上の併用も可能である。主に耐デント性の確保を担うポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は、衝撃エネルギーを吸収できることが必須要件で、ポリエステル樹脂にゴム弾性樹脂（Ｒ）を含有させ、打撃や衝撃のエネルギーを吸収する作用を付与させたものである。

本発明では、こうしたゴム弾性を有する樹脂の内、特にガラス転移温度（Ｒ−Ｔｇ）が１０℃以下の樹脂が最適である。
この理由は、例えば、炭酸飲料やビール等では、当然低温で保存されるため、そうした低温化でも打撃や衝撃のエネルギーを吸収する作用を有する必要があるからである。かかる意味において、ガラス転移温度（Ｒ−Ｔｇ）が１０℃以下の樹脂が、更に好適にはガラス転移温度（Ｒ−Ｔｇ）が４℃以下の樹脂が耐デント性を確保するためには良い。ゴム弾性樹脂（Ｒ）として好適な樹脂は、ポリエチレン及びエチレン−ブテン共重合体で、これらの樹脂の１種或いは２種を適用することが挙げられる。

ポリエチレンを適用する場合は、密度が０．９０〜０．９６ｇ／ｃｍ³ の範囲にあるポリエチレン樹脂の微粒子が、特に最適である。この理由は、密度が０．９０ｇ／ｃｍ³ 未満の場合は、ポリエステル樹脂に含有させる量にもよるが、フィルム層全体が軟質化するため、カップ成形等の剪断で切れが悪くなりフィルムへアーと呼ばれる剪断端部にフィルム残りが起こる場合がある。このフィルム残りが、成形時に取れて、カップや金型に付着したりすると、缶体の品質不良や成形不良の原因となり、重大な問題を引き起こす危険があるため、好ましくない。また、密度が０．９６ｇ／ｃｍ³ を超えると硬質化してくるため、衝撃エネルギー吸収能が以下し、本発明の目的である耐デント性向上効果が小さくなり、好ましくない。

ポリエチレン及びエチレン−ブテン共重合体樹脂はポリエステル樹脂に対しては非相溶性樹脂であるため、ポリエステル樹脂中に分散系として存在し、その含有量は、それぞれ１種の場合はポリエステル樹脂１００質量部に対してそれぞれが５〜４０質量部で２種の場合はポリエチレンとエチレン−ブテン共重合体の含有量を適宜選択することが可能であるが、総含有量としてはポリエステル樹脂１００質量部に対して５〜４０質量部である。含有量が５質量部未満では衝撃エネルギーを吸収する能力が十分に発揮出来ず、耐デント性が確保出来ない場合があり、好ましくない。

一方、含有量が４０質量部を超えると、含有するポリエチレンやエチレン−ブテン共重合体樹脂の特性が発現してくるため、耐熱性が低下し、高速・高加工の絞り・しごき加工で内面フィルムがパンチに粘着や内面フィルムへの食い込みにより、パンチの離型性が劣ってくるため、缶胴上部に挫屈が起こったり、激しい場合は缶体がパンチから缶体が抜けないと言った、ことが起こり正常な缶体が得られない、と言った現象が現れるため、好ましくない。含有量の最適範囲は、分散させる樹脂の等価球換算径との関係もあり、単純には決められない面もあるが、後述する等価球換算径であれば、７〜３０質量部の範囲が良好な耐デント性確保と高速・高加工度の製缶性の確保の両方を兼備させることができ、好ましい。

更に、本発明では、ポリエステル樹脂中に存在するポリエチレンやエチレン−ブテン共重合体等の樹脂は、基本形状としては球状で、その大きさは等価球換算径の平均値として２００００ｎｍ以下の微粒子である。本発明において、ポリエステル樹脂中に分散系として存在するポリエチレンやエチレン−ブテン共重合体等の樹脂のサイズは、衝撃エネルギーを吸収する能力を確保する上で、含有量との関係を含め重要となる。理想的な姿としては、分散させる樹脂の径が小さい程緻密な充填状態の確保が可能となるため、少ない含有量で衝撃エネルギーを吸収する能力を発揮する。

逆に、分散させる樹脂の径が大きいと、疎な充填状態となるため衝撃エネルギーを吸収する能力が低下し、含有量を多くしないと衝撃エネルギーを吸収する能力を確保することが難しくなる。従って、ポリエステル樹脂中に存在するポリエチレンやエチレン−ブテン共重合体の微粒子は、等価球換算径として小さいほど好ましいが、安定して製造可能な観点からと、前述した含有量の観点からは２００ｎｍまでが現実的なサイズ径であるため、更に安定的に製造できる点と耐デント性の確保の両面からは、等価球換算径の下限値は２５０ｎｍ以上がより好ましい。

一方、上限値である２０００ｎｍを超えると、前述したように耐デント性確保の点から含有量を多くする必要があること、又、衝撃の強さによっては、ポリエチレンやエチレン−ブテン共重合体等の樹脂にまでマイクロクラックが発生する場合もあり、好ましくない。従って、安定的に製造できる点と耐デント性の確保の両面からは、等価球換算径の下限値は２５０ｎｍ以上であり、また、耐デントと高速・高加工の絞り・しごき加工性の両方を確保できる面からは、上限値は少なくとも１８００ｎｍ以下、より良い等価球換算径として１５００ｎｍ以下が好ましい。

本発明では、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、前記のゴム弾性性樹脂（Ｒ）の他に、極性基を有するビニル重合体（Ｖ）を１〜１０質量部含有する。周知のようにゴム弾性樹脂（Ｒ）で、特に最適な樹脂であるポリエチレンやエチレン−ブテン共重合体と言った樹脂は、ポリエステル樹脂に対しては非相溶性の樹脂である。従って、本発明のようにいかに微粒子として分散させたとしても、ポリエステル樹脂とポリエチレンやエチレン−ブテン共重合体等の樹脂との境界は接しているだけで、お互いの化学結合はないため、加工度の大きい加工を行うと、樹脂同士の界面で界面剥離となり、フィルム内で内部欠陥を作る原因となる。

こうした内部欠陥の部位では水、イオン、ガスと言った物質の透過がし易くなり、バリアー効果が低下するため、内容物が充填された缶体としては、金属腐食が起こり易くなるため、缶寿命の低下に繋がり好ましくない。又、ポリエチレンやエチレン−ブテン共重合体等の樹脂は、金属との自己接着能を有していない樹脂であるから、金属板との密着性低下の原因となる。

本発明では、上記の問題を回避すること、更には、ポリエチレンやエチレン−ブテン共重合体等の樹脂のサイズ径を一定の範囲内に安定的に確保することを目的として、極性基を有するビニル重合体（Ｒ−Ｖ）をポリエステル樹脂１００質量部に対して１〜１０質量部を含有させるものである。
極性基を有するビニル重合体（Ｖ）は、ポリエステル樹脂とポリエチレやエチレン−ブテン共重合体等の樹脂との相溶化剤として作用するもので、界面張力の差を利用してポリエチレンやエチレン−ブテン共重合体等の樹脂にカプセル構造を形成させる。
従って、ポリエチレンやエチレン−ブテン共重合体等の樹脂がコア部、ビニル重合体（Ｖ）がシェル部として形成されるため、ポリエステル樹脂内で前述した分散構造を容易にとることが可能となる。

更に、シェル部となるビニル重合体（Ｖ）は極性基を有しているため、ポリエステル樹脂の末端の水酸残基やカルボキシル残基と化学結合して一体化するため樹脂間の界面密着性が向上し、高加工度の加工を行なってもフィルム内の内部欠陥を作り難い。更に、金属板との密着性も向上させる、と言った効果も併せ持つ。極性基を有するビニル重合体（Ｖ）としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、エチレン・メチレンアクリレート−グリシジルメタクリレート共重合物等のアクリル系樹脂が適用でき、これらのアクリル樹脂の１種もしくは２種以上でも適用可能である。

極性基を有するビニル重合体（Ｖ）の含有量は、ポリエステル樹脂１００質量部に対して１〜１０質量部の範囲である。
１質量部未満では、ポリエチレンやエチレン−ブテン共重合体等の樹脂のシェル部を形成させるには不十分な量で、前述したように加工度の大きい加工を行うとフィルム内の内部欠陥を作る危険性や、また、金属板との密着性が不十分、と言った危険性が高くなるため、好ましくない。

又、１０質量部を超えても、シェル部の形成に対し過剰となるため効果が飽和してくるため、経済的でない。
極性基を有するビニル重合体（Ｖ）は、ポリエチレンやエチレン−ブテン共重合体等の樹脂の分散性と変性として作用させるものであるから、極性基を有するビニル重合体（Ｖ）の含有量は、ポリエチレンやエチレン−ブテン共重合体等の樹脂の含有量に対応して適宜選定する必要があることは言うまでもないが、ビニル重合体（Ｖ）とポリエチレンやエチレン−ブテン共重合体等の樹脂の質量部比で０．１〜０．３の範囲が好ましい範囲である。ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に適用するポリエステル樹脂の融点（Ｂ−Ｔｍ）は２２０℃以上である。

前述したように、本発明のポリエステル樹脂フィルム被覆金属板では、高速・高加工度の製缶性確保を担っているのは主にポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）であるが、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は全く関与しない訳ではなく、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ）に使用するポリエステル樹脂の融点（Ｂ−Ｔｍ）が２２０℃未満の場合、パンチとの間にポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）が存在しているとは言え、やはり加工熱で軟化してくるためその影響を受け、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）が存在していてもパンチの離型性が低下し、激しい場合は全くパンチが抜けない、と言った現象が起こる場合がある。

特に、高速・高加工度の成形加工の場合、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の影響を受け易くなる。
かかる意味からもポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の融点（Ｂ−Ｔｍ）も重要で、本発明ではポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の融点（Ｂ−Ｔｍ）は２２０℃以上は必要である。ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の融点が２２０℃以上であれば、後述する加工速度及び加工度の範囲で有れば問題はなく、連続成形が可能となる。

本発明では、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の融点の上限値は特に限定していないが、その上層であるポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）の融点（Ａ−Ｔｍ）より高い融点を有するポリエステル樹脂では、金属板に被覆する際のラミネート性から好ましくなく、また、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）の融点（Ａ−Ｔｍ）より低すぎてもポリエステル樹脂フィルム層（Ｆ１）の非晶質化の加熱でポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）のフィルム収縮によるフィルムずれを起こす危険性が増すため、好ましくない。ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の融点（Ｂ−Ｔｍ）とポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）の融点（Ａ−Ｔｍ）の温度差は、（Ａ−Ｔｍ）−（Ｂ−Ｔｍ）として大きくとも２５℃以内、好ましくは２０℃以内、更に好ましくは１５℃以内が、ラミネート適性、更には後述する缶外面用フィルムの密度を１．３６０ｇ／ｃｍ³ 以下にする際の加熱処理で、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）のフィルム収縮によるフィルムずれの発生が抑制されるため、好ましい。

ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の結晶融解熱（Ｂ−Ｈｍ）及び／または冷結晶化熱（Ｂ−Ｈｃ）は、２０〜４５Ｊ／ｇの範囲である。
前述したように、冷結晶化熱（Ｈｃ）が大きいことは結晶化する量が多いことを示し、結晶融解熱（Ｈｍ）が大きいことは結晶化した量が多いことを示している。
従って、結晶融解熱（Ｈｍ）及び冷結晶化熱（Ｈｃ）の大きな、結晶性の高いポリエステル樹脂を適用することは好ましくないが、前述したように結晶性のポリエステル樹脂で結晶融解熱（Ｈｍ）及び冷結晶化熱（Ｈｃ）の小さな樹脂は、概して軟質であるためパンチの離型性の点で劣る、と言った問題が発生する場合がある。

そこで、本発明では、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ）に適用されるポリエステル樹脂の結晶融解熱（Ｂ−Ｈｍ）及び冷結晶化熱（Ｂ−Ｈｃ）は、一方若しくは両方の特性値として２０〜４５Ｊ／ｇの範囲とする。結晶融解熱（Ａ−Ｈｍ）及び冷結晶化熱（Ａ−Ｈｃ）の一方若しくは両方の特性値が２０Ｊ／ｇ未満では、特に、しごき加工が６０缶／分以上の高速の場合や加工度が５０％以上の高加工度の場合、パンチの離型性の低下が顕著に現れ、前述した缶体の上部で挫屈する、と言った現象や、激しい場合は全くパンチが抜けない、と言った現象が起こる危険性がより高くなるため、好ましくない。

一方、結晶融解熱（Ａ−Ｈｍ）及び冷結晶化熱（Ａ−Ｈｃ）の一方若しくは両方の特性値が４５Ｊ／ｇを超えると、パンチの離型性は良好であるが、結晶性が高くなるためフィルムに微細なクラックが発生し易く、フィルムの健全性を確保することが難しくなる場合があり、好ましくない。本発明では、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に適用されるポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｂ−Ｔｇ）は４５℃以上である。
ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は、前述したように、主に耐デント性の向上を担うフィルム層であるから、基本的には軟質の樹脂の方が良いことは言うまでもない。

しかし、いかにポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）が存在しているとは言え、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）が軟質過ぎると、特にしごき加工時のパンチの離型性が劣り、高速・高加工度の場合に正常な缶体が得られなかったり、缶がパンチから抜けなかったりすることが発生する場合がある。こうした現象は、勿論、後述するポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）の樹脂のガラス転移温度（Ａ−Ｔｇ）の影響や、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の結晶性の影響もあるが、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）のガラス転移温度（Ｂ−Ｔｇ）の影響も大きく、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）のガラス転移温度（Ｂ−Ｔｇ）が４５℃未満では、軟質過ぎてパンチの離型性を確保するのは難しく、好ましくない。

ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）のガラス転移温度は、好ましくは４８℃以上で良好なパンチの離型性を確保できる。
ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）のガラス転移温度（Ｂ−Ｔｇ）の上限値は特に限定するものではないが、前述したように、一般的には低温下における衝撃エネルギーを吸収する能力はガラス転移温度が低い方が高いため、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）と同様に耐デント性の点からは１１０℃以下が好ましい。

本発明では、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に適用されるポリエステル樹脂の極限粘度（Ｂ−ＩＶ）は０．５５ｄｌ／ｇ以上である。
前述したように、ポリエステル樹脂フィルムの機械的特性、特にフィルムの衝撃破断強度、と言った機械的特性は、同一樹脂組成の場合、極限粘度（ＩＶ）が高い程高いため耐デント性は良好となるが、本発明では、前述したゴム弾性樹脂（Ｒ）を含有させることにより、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ）に使用するポリエステル樹脂の極限粘度（Ｂ−ＩＶ）は、０．５５ｄｌ／ｇまで適用が可能となり、良好な耐デント性が確保される。

極限粘度（Ｂ−ＩＶ）が０．５５ｄｌ／ｇ未満では、ゴム弾性樹脂（Ｒ）が含有されているとは言えポリエステル樹脂フィルム自身の耐デント性が劣り、打撃や衝撃の大きさによっては発生するクラックが大きくまた数も増えるため、ゴム弾性樹脂（Ｒ）では吸収できない場合があり、好ましくない。ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の極限粘度（Ｂ−ＩＶ）の上限値は、前述したように、フィルムの衝撃破断強度は極限粘度（ＩＶ）が高い程高いため、コーラ、スポーツ飲料のような高腐食性の内容物に対しては、極限粘度（ＩＶ）は高めのポリエステル樹脂を適用するのが好ましく、かかる意味からは、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ）に使用するポリエステル樹脂の極限粘度（Ｂ−ＩＶ）は、好ましくは０．６０ｄｌ／ｇ以上、更に好ましくは０．６５ｄｌ／ｇ以上が良い。

極限粘度（Ｂ−ＩＶ）の上限値は、特に限定するものではないが、前述したように極限粘度（ＩＶ）の高いポリエステル樹脂から製膜することは、生産コストが上がる、と言ったことに繋がるため、生産性との兼ね合いからは、２．００ｄｌ／ｇ以下が好ましい。本発明では、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に含有する滑剤は特に限定するものではないが、平均粒子径サイズが０．１〜０．５μｍの微粒子を０〜０．５質量％の範囲で、例えば酸化珪素、酸化アルミ等の滑剤を含有させても、パンチが抜ける際にフィルムを傷つけることはないため、問題はない。

ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）のフィルム厚みについて言えば、本発明では、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）の厚みは５〜２０μｍ、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の厚みは６〜２５μｍ、ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）の総厚みとしては１０〜４０μｍで、且つＡ層／Ｂ層の厚み比は０．４〜１．０の範囲が最適である。
成形加工前のラミネート金属板に積層されているフィルム厚みが、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の厚みが５μｍ未満、総厚みとして１０μｍ未満の場合、加工度によっては成形後にフィルム厚みが３〜４μｍ程度になる個所が局部的に発生し、フィルムの健全性が確保出来ず耐食性の点で不十分な場合があり好ましくない。また、耐デント性の点でも上記のフィルム厚みでは衝撃エネルギーを十分に吸収出来ず、クラックが発生する場合があり、この点からも好ましくない。

一方、ラミネート金属板に積層されているフィルム厚みが、総厚みとして４０μｍを超えた場合、耐食性や耐デント性の点では十分性能を発揮するが、その効果は飽和した状態であり、経済的ではない。勿論、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）とポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の総厚みは、加工度が小さい場合は総厚みが薄いフィルムが適用でき、加工度が大きい場合は総厚みが厚いフィルムを適用することが望ましい、ことは言うまでもない。
更に、フィルム厚みについて言えば、前述したようにポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）厚みとポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）の厚みの比は、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ）厚み／ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ）厚み、として０．４〜１．０が最適である。

ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）厚み／ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）厚みの比が０．４未満では、総厚みが厚くなった場合、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の特性が大きく発現し、耐デント性は良好であるが、フィルム全体の耐熱性や機械的特性が低下し、パンチの離型性不良に繋がるため好ましくない。
一方、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）厚み／ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）厚みの比が１．０を超えると、特に総厚みが薄くなった場合、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の特性が十分に発揮されたとしても、厚み要因の影響を受けるため衝撃破壊強度が小さくなり、その結果耐デント性が低下しフィルムにクラックが発生し耐食性低下に繋がる場合があり好ましくない。

ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）厚み／ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）厚みの比は、前述したポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の厚みが６μｍ以上、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）との総厚みとしては１０〜４０μｍの範囲内であれば、製缶性と耐デント性の兼備から、０．４〜１．０の範囲が最適である。

なお、本発明で適用されるポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）のポリエステル樹脂は、共に結晶性のポリエステル樹脂を基本樹脂としたもので、その一例としては、酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸やアジピン酸、セバシン酸、フマル酸、コハク酸、マレイン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸と、グリコール成分としてエチレングリコール、ブタンジオール、プロパンジオール、ペンタンジオール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコールからなるポリエステル樹脂の共重合物やブレンド物が、前記の融点（Ｔｍ）、結晶融解熱、冷結晶化熱の限定範囲であれば、適用できる。

更に、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）のポリエステル樹脂は、熱安定化剤及び／又は酸化防止剤を含むものである。ポリエステル樹脂は、製膜時の熱やラミネート時の熱、更にはレトルト殺菌処理時の熱によって、分子内の結合が切断される、と言った、熱分解や熱水分解を起こす樹脂である。特に、熱水による分解は熱分解より速い速度で起こる。
熱分解や熱水分解が起こると、当然、分子量は小さくなり、その結果フィルム自身の機械的特性が低下する。又、結晶化速度も速くなり結晶化し易くなる。

このことは、ラミネート金属板の成形性の低下、又、得られた缶体の耐デント性の低下の原因となる。こうした現象を回避するため、本発明では熱安定化剤及び／又は酸化防止剤を含有させたポリエステル樹脂とする。
熱安定化剤としては、特に限定されるものではないが、亜リン酸エステル系安定剤が好適で、その一例としてビス（２，４−ジ−第三ブチル）フェニルホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、等が上げられる。 酸化防止剤としても特に限定されるものではないが、その一例として：テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシハイドロシンナメート）〕メタン、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、等が上げられる。

含有量としては、熱安定化剤、酸化防止剤の１種又は２種以上を、ポリエステル樹脂１００質量部に対して０．０１〜３質量部の範囲で含有させる。
ポリエステル樹脂１００質量部に対して０．０１質量部未満では、前述した熱分解や熱水分解を抑制する効果が充分でなく、成形加工でパンチ離型性の低下やフィルムのマイクロクラックが発生する場合や、得られた缶の耐デント性が低下する、と言った現象が現れる場合があり、好ましくない。

一方、ポリエステル樹脂１００質量部に対して３質量部を超えると、前述した成形加工でパンチ離型性の低下やフィルムのマイクロクラックの発生、又、得られた缶の耐デント性の低下、と言った現象は勿論回避され、良好な成形性や耐デント性は確保されるが、その効果は飽和するだけでなく、フィルムの透明性が局部的に白っぽく濁ると言った現象が現れる場合があり、好ましくない。
本発明では、ポリエステル樹脂には、必要に応じて紫外線吸収剤、可塑剤、顔料、帯電防止剤、潤滑剤、結晶核剤等を配合させることも可能である。

本発明におけるポリエステル樹脂（Ａ）及びポリエステル樹脂（Ｂ）の製造方法については特に限定しない。即ち、エステル交換法又は直接重合法のいずれの方法で製造されたものであっても使用できる。又、極限粘度（ＩＶ）を高めるために固相重合法で製造されたものであってもかまわない。更に、缶に内容物を充填・密封後に実施されるレトルト殺菌処理、パストロ殺菌処理等でのポリエステル樹脂からの溶出オリゴマー量を少なくする点から、減圧固相重合法で製造されたオリゴマー含有量が低いポリエステルを使用することは好ましい。

次に、金属板の缶の外面に相当する面に被覆される接着剤及びポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）について説明する。
本発明では、ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）は、白色及び／又は有色顔料を２０〜７０質量％含有する接着剤を介して金属板に被覆されている。ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）を、白色顔料及び／又は有色顔料を含有する接着剤を介して金属板に被覆させる理由は、缶体となった場合の、缶外面の色調問題からであることは言うまでもない。
特に、金属素材としてスチールを適用する場合は、缶外面の印刷外観の点で色調、特に白さは大事な要件となる。

本発明では、缶外面の色調を確保する手段として、白色顔料及び／又は有色顔料を含有する接着剤を適用する。
本発明では、接着剤に適用される樹脂は特に限定するものではないが、特に、主剤としてポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル−エポキシ共重合樹脂等の樹脂、硬化剤としてメラミン樹脂、イソシアネート樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂等の１種又は２種以上を用いた接着剤が、成形加工、特に絞り・しごき加工の点から適している。但し、硬化剤としてフェノール樹脂を用いる場合、フェノール樹脂は発色性の樹脂であるため色調を変える可能性があるので、単独での使用は避け他の樹脂との併用と添加量には十分配慮する必要がある。

白色顔料及び／又は有色顔料の含有量としては、接着剤樹脂中に２０〜７０質量％含有させる。
接着剤中に含有させる白色顔料及び／又は有色顔料の含有量と厚みは、隠蔽率に直接関与する要因であるため、印刷外観の確保の点からは重要であるが、同時に、密着性や成形加工による接着剤破壊に繋がる要因でもある。 含有量について言えば、所望する色具合と使用する金属素材によって異なり、スチールを素材とする場合は、スチール素材自身の分光反射率が低いため含有量は多めにする必要があるが、アルミニウムを素材とする場合はアルミニウム自身の分光反射率が高いため、含有量は少なくて済むことは言うまでもない。

本発明の、含有量が２０質量％未満の場合は、金属板がアルミニウムの場合でも色調斑が発生してくるし、素材にスチールを適用した場合、白さが不足し、美麗な印刷外観が得られない場合があり、好ましくない。
一方、含有量が７０質量％を超えると、樹脂分が少なくなるため密着性の点で問題となり、絞り・しごき加工で缶壁部で接着剤と金属表面の間で界面剥離や接着剤自身の凝集破壊を起こす場合が、特に、高加工度の成形で起こることがあり好ましくない。

白色顔料及び／又は有色顔料を含有させた接着剤の厚みは、２〜７μｍである。接着剤の厚みが２μｍ未満では、例え白色顔料及び／又は有色顔料の含有量が多くても、やはり前述したように、金属板がアルミニウムの場合でも色調斑が発生してくるし、特に、素材にスチールを適用した場合、白さが不足し、美麗な印刷外観が得られない場合があり、好ましくない。一方、接着剤の厚みが７μｍを超えると、高加工度の絞り・しごき加工やその後行われるネック加工・フランジ加工で接着剤が凝集破壊を起こし、剥離する場合があり好ましくない。

接着剤中の顔料、特に白色顔料の含有量と接着剤の厚みは、当然使用する素材の金属種によってその適正範囲は異なり、例えば、前述したように分光反射率の高いアルミニウム素材の場合は顔料の含有量は少なく接着剤の厚みも薄くても色調及び外観斑は良好なものが得られるが、分光反射率の低いスチール素材の場合は、顔料の含有量は多く接着剤の厚みも厚めでないと、色調及び外観斑は良好なものが得られ難いことは言うまでもない。

又、缶胴部の加工度（板厚減少率）や、更に言えば、外面の印刷デザインや使用するインキの色調等によっても、要求される白さは異なってくるので、実務的に選択する必要がある。接着剤中に含有させる白色顔料及び／又は有色顔料としては、酸化チタンの微粒子、酸化アルミニウムの微粒子、炭酸カルシウムの微粒子、硫酸カルシウム等の白色無機顔料や酸化鉄等の有色顔料が適用でき、１種若しくは数種を組み合わせて、所望の色調を得る。なお、例えば、白さが更に必要な場合は、ポリエステル樹脂フィルムと白色顔料及び／又は有色顔料の含有する接着剤の間に白インキ等を補色として介在させる、等の手段を講じることは可能である。

次に、本発明の金属板の缶の外面側に相当する金属表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）について述べる。
本発明のポリエステル樹脂フィルム被覆金属板は、主に絞り・しごき加工によって製缶される材料である。周知のように、しごき加工は、缶胴部の総板厚よりも小さく設けた、パンチとダイスの間隔（クリアランス）に缶体を通過させて、ダイスのしごき作用点で缶胴部の壁厚を薄くする、加工方法である。

通常、絞り・しごき加工の場合、所望する缶サイズ、例えば３５０ｍｌのビール缶サイズを得るためには、缶胴部金属板の破断防止から２回若しくは３回のしごき加工、即ち多段しごき加工を行っているのが一般的である。この時、しごき加工で、ポリエステル樹脂は加工時の発熱により結晶化と缶高さ方向へ伸ばされることにより延伸化が同時に起こる。この結果、缶の外面に被覆されているフィルムは成形に追随出来ずダイスの作用点を起点とした、「カジリ」と言われる缶の高さ方向にフィルムに傷が発生する、と言った現象がおこり、激しい場合はフィルムのカジリが起点となって金属板の破断に繋がる場合がある。

金属板の破断が起こった場合、残骸を取り除く必要があることから、ライン停止となり著しく生産性を低下させる結果となる。また、フィルムが破断しても、缶体としては被膜フィルムの健全性が確保出来ないことから、実用性を有する缶にはならず、不良缶となり歩留まりの低下となり、生産性は低下する。何れにしろ好ましくない結果となる。

フィルムのしごき加工によるカジリ易さは、フィルム側から見ると「耐カジリ性」、と言った特性になるが、缶の外面側に被覆されているフィルムが、しごき加工で「カジリ」が発生するメカニズムは明確になっていないが、発明者らの検討から、フィルムの耐カジリ性は、融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）と言った耐熱性、極限粘度（ＩＶ）、フィルム厚み、結晶性等の要因が、「カジリ」の発生に関与しており、特に、高速・高加工度におけるしごき加工で、こうした「カジリ」を回避するためには、上述した要因のバランスが重要である。

本発明ではポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）の融点（ＦＯ−Ｔｍ）は２３５℃以上とする。融点（Ｔｍ）が２３５℃未満では、ポリエステル樹脂フィルムの融点（Ｔｍ）が低いため、特に、高速・高加工度の連続成形での、しごき加工時に発生する熱で軟化する程度大きく、ダイスの作用点を通過しきれなくなり、カジリが発生する場合があり好ましくない。特に、前述した多段しごき加工の各工程でのしごき加工で、加工度が３０％を超えるような加工を行う場合は、ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）の融点（Ｔｍ）は２４０℃以上が好ましい。

本発明ではポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）の融点は特に限定するものではないが、一般に融点の高いポリエステル樹脂は結晶性の強い傾向にあり、次に述べる結晶融解熱（ＦＯ−Ｈｍ）や冷結晶化熱（ＦＯ−Ｈｃ）との関係もあることから、一概には限定されるものではないが、大まかには２６０℃以下が望ましい。ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）の結晶融解熱（ＦＯ−Ｈｍ）及び／または冷結晶化熱（ＦＯ−Ｈｃ）は２５〜４５Ｊ／ｇである。

前述したように、結晶融解熱（Ｈｍ）及び冷結晶化熱（Ｈｃ）は、共に樹脂の結晶性の強弱を熱量で表したもので、冷結晶化熱（Ｈｃ）は単位質量当たりの樹脂が熱で結晶化する量を熱量で示したもので、結晶融解熱（Ｈｍ）は単位質量当たりの樹脂が熱で結晶化したものが融解す量を熱量で示したものである。従って、冷結晶化熱（Ｈｃ）が大きいことは結晶化する量が多いことを示し、結晶融解熱（Ｈｍ）が大きいことは結晶化した量が多いことを示している。

本発明に使用されるポリエステル樹脂フィルムは結晶性であるが、前述した結晶融解熱（Ｈｍ）及び冷結晶化熱（Ｈｃ）の大きい結晶性の強い樹脂では、しごき加工に追随できずカジリ易くなるため好ましくない。しかし、結晶性のポリエステル樹脂で結晶融解熱（Ｈｍ）及び冷結晶化熱（Ｈｃ）の小さな樹脂は、概して耐熱性が劣り軟質であるため、こうしたフィルムもまた耐カジリ性の点で劣る、と言った問題が発生する。従って、結晶性のポリエステル樹脂で結晶融解熱（Ｈｍ）及び冷結晶化熱（Ｈｃ）の高い樹脂は耐カジリ性の確保に適していないが、しかし、結晶性のポリエステル樹脂で結晶融解熱（Ｈｍ）及び冷結晶化熱（Ｈｃ）の小さな樹脂は、概して耐熱性が劣りまた軟質であるため、耐カジリ性の点で劣る、と言った問題が発生する。

そこで、本発明では、ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）に適用されるポリエステル樹脂の結晶融解熱（ＦＯ−Ｈｍ）及び冷結晶化熱（ＦＯ−Ｈｃ）は、一方若しくは両方の特性値として２５〜４５Ｊ／ｇの範囲とする。結晶融解熱（Ａ−Ｈｍ）及び冷結晶化熱（Ａ−Ｈｃ）の一方若しくは両方の特性値が２５Ｊ／ｇ未満の場合、結晶化する量が少ないため成形に追随できる、と言った観点からは有利であるが、耐熱性の点で劣り、かえって耐カジリ性が劣るため好ましくない。

特に、しごき加工が６０缶／分以上の高速の場合や加工度が５０％以上の高加工度の場合、こうした現象が顕著に現れてくる危険性が高い。一方、結晶融解熱（Ａ−Ｈｍ）及び冷結晶化熱（Ａ−Ｈｃ）の一方若しくは両方の特性値が４５Ｊ／ｇを超えると、耐熱性と言った観点からは問題ないが、結晶化する量が多いため成形に追随できなくカジリが発生する場合があり、好ましくない。

本発明では、ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）のガラス転移温度（ＦＯ−Ｔｇ）は６５℃以上である。ガラス転移温度（Ｔｇ）も耐カジリ性に関わるフィルム特性で、十分に非晶質化されたフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）とカジリ発生率（成形缶数に対するカジリ発生缶数の割合）とは、関係を示しており、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低いフィルムはカジリ発生率が高い、と言った傾向にある。

本発明のように、缶の外面側となるポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）のガラス転移温度（ＦＯ−Ｔｇ）が６５℃以上であれば、前述した成形速度・加工度の範囲内では、カジリの発生はほとんどなく、良好な成形性を示す。本発明では、ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）のガラス転移温度（ＦＯ−Ｔｇ）の上限値は特に限定されるものではないが、ガラス転移温度が高すぎると、カップ成形の際、カップコーナー部のフィルムにマイクロクラックが発生し易くなり、その後のしごき加工でマイクロクラックが増長する危険性があるため、ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）のガラス転移温度（ＦＯ−Ｔｇ）は１１０℃以下が望ましく、より望ましいのは１００℃以下である。

本発明では、ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）の極限粘度（ＦＯ−ＩＶ）は、０．５８ｄｌ／ｇ以上である。本発明で、ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）の極限粘度（ＦＯ−ＩＶ）を０．５８ｄｌ／ｇ以上と限定する理由は、次の二点である。
第一は、前述したように、しごき加工は、缶胴部の総壁厚よりも小さく設けた、パンチとダイスの間隔（クリアランス）に缶体を通過させて、ダイスのしごき作用点で缶胴部の壁厚を薄くする、加工方法であるから、ダイスの作用点に掛かる力は、直接外面フィルムに掛かることになる。この時、フィルムの機械的強度、特に厚み方向の強度が小さいと、フィルムは大きく歪みダイスに食い込んだ状態となり、成形に追随出来ないとフィルムがダイスに削られカジリとなる。従って、フィルムの厚み方向の機械的特性は重要で、極限粘度（ＩＶ）が高いほど機械的特性も高いためダイスへの食い込みが小さくなる、と考えられる。

第二は、前述した、フィルムが成形に追随し易くするためである。ポリエステル樹脂では、極限粘度（ＩＶ）が高いほど結晶化がし難いと言った特性を有している。従って、前述したしごき加工の各成形工程における加工熱や摩擦熱によって、ポリエステル樹脂は熱結晶化してくることは、成形に追随し難くなり耐カジリ性が低下してくることになる。
本発明で、極限粘度（ＩＶ）をポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）、共に０．５８ｄｌ／ｇ以上に限定した理由は上記の理由からで、０．５８ｄｌ／ｇ以上であれば、良好な耐カジリ性は確保できる。

但し、極限粘度（ＩＶ）は高いほど、良いと言うものではなく、高すぎると粘性が増し過ぎるため、かえって成形に追随出来ない、と言った現象が起こる場合があり、上限値としては１．５０ｄｌ／ｇ以下に留めることが好ましい。従って、ポリエステル樹脂フィルム（Ｆ）の極限粘度（ＩＶ）の最適範囲は、加工速度・加工度によって異なるが、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）共に、０．６０〜１．５０ｄｌ／ｇの範囲が好適である。

本発明のポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）は、前述した融点（Ｔｍ）、結晶融解熱（Ｈｍ）、冷結晶化熱（Ｈｃ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）、極限粘度（ＩＶ）を本発明の範囲内で、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）の二層構成のフィルムにすることが最も好ましい。二層構成のフィルムの場合、少なくともポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）は平均粒子径サイズが０．７〜５μｍの滑剤が０．７〜２．０質量％含有させ、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）が金属板に相接して被覆される。

滑剤は耐カジリ性向上の補助剤として重要な役割を担うが、内面用フィルムの場合と異なるのは、内面フィルムに含有される滑剤サイズよりも、大き目のサイズのものが、耐カジリ性向上に効果を発揮することである。この理由は、明確になっている訳ではないが、次のように考えている。即ち、前述したように、絞り・しごき加工において、特にしごき加工では、外面フィルムは極めて小さいＲを有するリング状の作用面を通過することになるため、ダイスの作用点では極めて高い面圧が掛かることになる。従って、この高い面圧が掛かるダイスの作用点を通過するためには、高い潤滑性が必要となる。

このことを裏付ける事例として、カジリが発生したしごき加工工程に、同じラミネート材から得られたラミネート缶体に潤滑油を再塗布してカジリが発生したしごき加工工程で成形した場合、カジリの発生はなく良好な缶体が得られる、と言った実験事実を発明者等は見いだしている。

本発明の、ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）において、最表層となるポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）に、比較的大きな粒子径サイズの滑剤を含有させることで、耐カジリ性が向上する理由は、滑剤が潤滑性を有するのではなく、しごき加工の中で、フィルム表面に滑剤が突起として現れ、ダイスに接する際にフィルム表面に極々微小な空壁を作るために、摩擦抵抗が低下させ、前述した潤滑剤を塗布した場合と同様な作用を持つためと考えている。

本発明でポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）のポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）に含有させる滑剤は、粒子径サイズとして０．７〜５μｍである。粒子径が０．７μｍ未満のサイズでは、耐カジリ性の向上にほとんど効果は見られなく、一方、５μｍを超えるサイズの場合は、大きなカジリは発生しないが、滑剤が脱落したことによると思われる、微細な傷が発生するので好ましくない。又、５μｍを超えるサイズの場合は、ダイス表面を傷つける場合が希に起こる場合があり、好ましくない。

含有量としては、０．７〜２．０質量％である。０．７質量％未満では耐カジリ性の向上にほとんど効果は見られなく、一方、２．０質量％を超えると、含有する粒子径のサイズにもよるが、例えば粒子径サイズが５μｍを超える滑剤の場合、逆に滑剤が脱落したことによると思われる微細な傷が多数発生することが、高加工度では起こる場合があり、好ましくない。

ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）に含有させる滑剤は、粒子径サイズとして０．９〜４．５μｍの範囲の滑剤を０．８〜２．０質量％の範囲で含有させるのが、最適である。ポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）に含有させる滑剤は、耐カジリ性に直接関与しないため、特に限定するものではないが、金属板との密着性を考えると大きい粒子径サイズの滑剤を多量に含有させることは好ましくなく、粒子径サイズとして０．１〜０．５μｍの微粒子を０．１〜０．５質量％の範囲で含有させる程度に抑えておく方が好ましい。なお、滑剤としては、例えば酸化珪素、酸化アルミ等が代表例としてあるが、滑剤としての硬さ、粒子サイズの均一性から酸化珪素が最適であるが、これらの併用も可能である。

ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）の厚みは６〜１６μｍである。６μｍ未満では、フィルム自体の強度が不十分で、接着剤を塗布する際や金属板に被覆するラミネートの際に皺が入ったりして、良好なラミネート金属板が得られない場合が多く発生するなど、いわゆるハンドリング性に問題が多く、好ましくない。一方、１６μｍを超えると、上述したハンドリング性の問題はないが耐カジリ性が劣り、特に高速・高加工度のしごき加工でカジリが発生し易くなる。

ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）の厚み及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）の厚み、更にはＣ層とＤ層のフィルム厚み比については、特に限定していないが、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）の厚みは、含有する滑剤の粒子径以上の厚みにすることが好ましく、例えば、含有する滑剤の粒子径が５μｍの場合は、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）の厚みは５μｍ以上とすることが好ましい。

本発明では、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）に適用するポリエステル樹脂は、同一組成のポリエステル樹脂でも、異なったポリエステル樹脂でもかまわないが、同一樹脂で二層化することが好ましい。
この理由は、ダイスの作用点を通過する際に掛かる歪みによって、樹脂組成の異なる二層の場合ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）とポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）の界面で層間剥離が起こる、と言ったことを問題を回避することを目的としたもので、そのためには同一樹脂の方が好ましい。

しかし、層間剥離問題が回避できるのであれば、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）とポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）とが同一樹脂である必要はなく、広く使用は可能である。本発明では、少なくとも缶の外面側に相当する金属板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）の密度は、１．３６０ｇ／ｃｍ³ 以下である。前述したように、絞り・しごき加工で起こる外面フィルムのカジリは、熱結晶化による非晶質部の減少が変形抵抗を増大させ、その結果加工に追随しなくなるために起こるものである。
このことは、逆に言えば、ラミネート材の段階で結晶化が起こっているフィルムは、カジリが発生し易い状態にある、ことを意味する。

かかる意味において、本発明では、少なくとも缶の外面側に相当する金属板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）の密度は、１．３６０ｇ／ｃｍ³ 以下とする。密度が１．３６０ｇ／ｃｍ³ 以下であることは、前述したように、被覆されているフィルムは、非晶質状態もしくは極めて非晶質状態に近い状態であることを示しており、密度を１．３６０ｇ／ｃｍ³ 以下にすることで、良好な耐カジリ性を確保することが可能となる。

次に、本発明の金属板について述べる。
本発明では、金属板として、鋼板、アルミニウム板、アルミニウム合金板が適用される。鋼板は、板厚や引張破断強度等の機械的特性は特に限定するものでなく、通常製缶用鋼板として使用されているもの、具体的には絞り缶用、絞り・しごき缶用、蓋用のそれぞれの用途に用いられている鋼板が適用される。
鋼板表面の施される表面処理も同様で、通称ＴＦＳ−ＣＴと呼ばれている、鋼板の両面に片面の付着量として金属クロムが８０〜１５０ｍｇ／ｍ² 、その上層に金属クロム換算で１０〜２０ｍｇ／ｍ² の水和酸化クロム皮膜を有する電解クロム酸処理鋼板、鋼板の両面に片面の付着量として５０〜１０００ｍｇ／ｍ² 、その上層に金属クロム換算で１０〜１５ｍｇ／ｍ² の水和酸化クロム皮膜を有するＮｉめっき鋼板、鋼板の両面に片面付着量として２０〜２０００ｍｇ／ｍ² のＮｉめっき層、その上層に片面の付着Ｃ量として１〜１００ｍｇ／ｍ² の有機樹脂を主体とする化成処理皮膜層を有するＮｉ−化成処理鋼板等、幅広く適用される。

アルミニウム板やアルミニウム合金板も同様で、板厚や引張破断強度等の機械的特性は特に限定するものでなく、通常製缶用アルミニウム板として使用されているもの、具体的には絞り・しごき缶用、蓋用のそれぞれの用途に用いられているアルミニウム板が適用される。アルミニウム板やアルミニウム合金板の表面処理については、アルミニウム板の両面に片面のクロム付着量として１０〜６０ｍｇ／ｍ² の化成処理を行ったリン酸クロム処理アルミニウムやその他の化成処理が施されたアルミニウム板やアルミニウム合金板、等、幅広く適用される。本発明のポリエステル樹脂フィルム被覆金属板を得る際のフィルムは、製膜の履歴は問わず、二軸延伸フィルム、一軸延伸フィルム、無配向フィルムの何れでも良い。

本発明の金属板にポリエステル樹脂フィルムを被覆する方法としては、その例として、缶の内面側となるポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）のポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の融点以上の温度に加熱した金属板の一方の面側に、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）が金属板と相接するように、金属板の他方の面側には、予め白色顔料及び／又は有色顔料を含有する接着剤をポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）に塗布・乾燥したポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）を、接着剤が金属板と相接するように供給し、ラミネートロールを用いてフィルムを同時あるいは逐次にラミネートする方法、等の周知の方法で金属板に被覆して一次接着を行った後、続けて一次接着を行ったラミネート金属板の板温を、ポリエステル樹脂フィルム層（ＦＩ）の上層にあるポリエステル樹脂フィルム層（Ａ）の融点もしくはポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）の、何れかの融点の高い方の融点以上の温度に加熱し、延伸フィルムの場合は配向結晶を十分に壊した後、直ちに水冷または／および圧縮空気を吹き付ける等の方法で急冷して得る方法。

金属板の一方の面に予め白色顔料及び／又は有色顔料を含有する接着剤をロール塗布その他の方法で塗布し、乾燥させた後、板温を１４０℃以上に上げポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）のポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）が接着剤に接するようにラミネートロールで圧着させて被覆し、引き続き板温をポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）のポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の融点以上の温度上げ、金属板の他の面にラミネートロールでポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）が金属板と相接するように圧着して被覆して一次接着を行った後、続けて一次接着を行ったラミネート金属板の板温を、ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）の上層にあるポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）の融点若しくはポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）の融点の何れかの高い方の融点以上の温度に加熱し、延伸フィルムの場合は配向結晶を十分に壊した後、直ちに水冷または／および圧縮空気を吹き付ける等の方法で急冷して得る方法等が適用できる。どの方法を採用するかは所有する設備によって、適宜選択することは言うまでもない。

一次接着を行う際の金属板の加熱方法としては、電気炉中で加熱する方法、熱風による加熱方法、加熱ロールに接触させて加熱する方法、高周波で誘導加熱する方法、等の加熱方法が採用できるが、その後に続けて行うポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の融点以上、もしくは上記の金属板の他方の面に被覆した任意フィルムの融点以上の温度に板温として金属板を加熱する際は、ポリエステル樹脂フィルムが被覆されているので電気炉中で加熱する方法、熱風による加熱方法、高周波で誘導加熱する方法等の非接触加熱が好ましく、加熱ロールのような接触型加熱方式は採用しない方が良いことは言うまでもない。又、急冷する方法としては圧縮空気や冷却された圧縮空気を吹きかけて冷却する方法、水等に浸漬して冷却する方法の単独もしくは複合で採用することが可能である。

本発明のポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）の密度を１．３６０ｇ／ｃｍ³ 以下にするには、一次接着を行った後、続けてポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）の融点以上、若しくはポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）の上層フィルムであるポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）の融点以上の温度に板温として金属板を加熱する際、前述した供給するフィルムが二軸延伸フィルム、一軸延伸フィルムの場合、十分に溶融して結晶を破壊すること、更には、冷却の過程で結晶化を起こさせない、ことが肝要である。特に、前述した急冷の条件は重要で、ポリエステル樹脂フィルム表面での熱伝達係数が０．０００５ｃａｌ／ｃｍ² ・ｓｅｃ・℃以上、０．００５ｃａｌ／ｃｍ² ・ｓｅｃ・℃未満の条件で冷却することが重要である。急冷する方法としては圧縮空気や冷却された圧縮空気を吹きかけて冷却する方法、水等に浸漬して冷却する方法の単独もしくは複合で採用することが可能である。

次に、本発明の第二であるポリエステル樹脂フィルム被覆金属缶について述べる。
本発明の缶体は、基本は缶胴は前述したように絞り加工や絞り・しごき加工によって得られるシームレス缶である。特に、本発明の缶の具体例としては、（１）絞り・しごき加工を行った後、開口部を正規の缶高さにトリミングした後、開口部を更に絞り加工を行い口部を缶胴の径に比べ小径に加工（ネックイン加工）した後、缶蓋を巻締められるようにフランジを加工（フランジ加工）し形成するシームレス缶。一例としては、ビール缶サイズの場合は、缶胴の外径が呼称２１１（２インチ＋１１／１６インチ）の缶胴を呼称２０４（２インチ＋４／１６インチ）の蓋を巻締められるように、缶胴の開口部を絞り加工したシームレス缶。（２）絞り・しごき加工によりシームレス缶作成し、その後、シームレス缶開口部を更に絞り加工を行い、肩部成形やキャップ出来る径にまで成形し、更にキャップで閉缶することが出来るようにネジ切り加工を行った、再栓可能なボトル型缶等のシームレス缶。（３）絞り・しごき加工によりシームレス缶作成し、その後缶底部を絞り加工を行い、肩部成形やキャップ出来る径にまで成形し、更にキャップで閉缶することが出来るようにネジ切り加工を行った、再栓可能なボトル型缶等のシームレス缶。等が上げられる。

従って、本発明のシームレス缶は最終的にどの形状の缶体を得るかによって、前述した数式１で示される缶壁部の加工度は異なるが、加工度としては前述した数式１の板厚減少率として３０％以上、７０％未満の範囲が最適である。本発明における金属缶の、少なくとも内面側に被覆されているポリエステル樹脂フィルムの密度は、１．３６０ｇ／ｃｍ³ 以下である。密度が１．３６０ｇ／ｃｍ³ 以下であると言うことは、前述したように実質的に非晶質状態、或いは非晶質状態に極めて近い状態であることを意味している。本発明における金属缶に被覆されているポリエステルフィルムの密度を、１．３６０ｇ／ｃｍ³ 以下にする理由の第一は、次行程の成形加工性を確保するためである。

即ち、ポリエステルフィルム被覆金属板を絞り・しごき加工を経て作成された缶は、前述したように開口部を更に絞り加工を行い、口部の径を缶胴の径に比べ小径に加工（この加工をネックイン加工と呼ばれている）した後、蓋を巻締めるためのフランジ出しを加工（この加工をフランジ加工と呼ばれている）をするのが、アルミ製の易開缶蓋（イージーオープンエンド、通称ＥＯＥと呼ばれている）の低コスト化から一般的である。

このネックイン加工及びフランジ加工は、口部の小径化が大きいほど加工が厳しく、この部位でフィルム剥離が起こり易い。勿論、フィルム剥離が起こった缶は、剥離部が内容物に曝されるため下地金属の腐食に繋がり、問題となる場合が起こることがある。こうした問題を回避するためには、被覆されているフィルムの伸び特性と下地金属との密着性が良好である必要があり、そのためには、被覆されているポリエステルフィルムは非晶質状態が好ましく、密度を１．３６０ｇ／ｃｍ³ 以下にすることで達成される。

また、前述した再栓可能なボトル型場合は、成形加工が通常のシームレス缶の加工に比べ、一層厳しい加工を受けることになるため、ポリエステルフィルムの密度は１．３６０ｇ／ｃｍ³ 以下にする必要がる。本発明における金属缶に被覆されているポリエステル樹脂フィルムの密度を、１．３６０ｇ／ｃｍ³ 以下にする理由の第二は、耐デント性を確保することにある。本発明のポリエチレンやエチレン−ブテン共重合体と言ったゴム弾性樹脂（Ｒ）は、成形加工前は球状の状態でポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に分散しているが、しごき加工によって缶高さ方向に激しく伸ばされる。

こうした状態ではゴム弾性樹脂（Ｒ）も成形歪みが樹脂内に多く蓄積されており、衝撃エネルギーを吸収する能力が落ち、その結果耐デント性の向上効果は低下する。こうした状況を回復させるためには、熱を加えて歪みを開放してやれば良いわけであるが、ポリエステル樹脂の融点以下の温度では、ポリエステル樹脂自身が結晶化してしまい、ポリエステル樹脂自身の衝撃破壊強度を低下させることから、耐デント性はかえって低下させる結果となってしまうことがある。

そこで、ポリエステル樹脂フィルムの密度を、１．３６０ｇ／ｃｍ³ 以下にする。この状態は、前述したようにポリエステル樹脂は実質的に非晶質状態、或いは非晶質状態に極めて近い状態であり、こうした状態であればゴム弾性樹脂（Ｒ）は再度球状となり特性が十分に発揮でき、優れた耐デント性が確保される。絞り・しごき加工で得られた金属缶に被覆されている缶の内面側フィルムであるポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）を実質的に非晶質化し、密度を１．３６０ｇ／ｃｍ³ 以下にする方法としては、缶体をポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）の融点以上に加熱し再溶融した後、急冷することで得られる。

缶体の加熱により被覆されているポリエステル樹脂フィルムを非晶質にする工程としては、（１）絞り・しごき加工で得られた金属缶の開口部をトリミングする前に脱脂剤で成形加工用潤滑剤を脱脂後、少なくともトリミングされる開口部を非晶質にする、（２）絞り・しごき加工で得られた金属缶を加熱して成形加工用潤滑剤を揮散させると同時に非晶質にする、（３）トリミング後、シームレス缶であればネック・フランジ加工前に、再栓可能なボトル型缶であればネジ切り加工前に、少なくとも加工該当個所を非晶質にする、等の工程によって行うことが可能である。どの工程で、どのような手段で行うかは、設備との関係で適宜選択することができる。

缶体の加熱方法としては電気炉中で加熱する方法、熱風による加熱方法、高周波で誘導加熱する方法、等の加熱方法が採用できる。従って、金属缶の外面に施す塗装・印刷工程の熱を利用して金属缶を加熱することも可能である。又、急冷する方法としては圧縮空気や冷却された圧縮空気を吹きかけて冷却する方法等が採用できる。また状況によっては水等に浸漬して冷却する方法も可能である。

以下、実施例にて、本発明の方法の効果を具体的に説明するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。なお、本実施例で行った評価法は以下の通りである。
（１）ポリエステル樹脂フィルムの融点（Ｔｍ）は、ポリエステルフィルム１０ｍｇを用い、窒素気流中、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で、１０℃／分の昇温速度で発熱・吸熱曲線（ＤＳＣ曲線）を測定したときの、発熱部の積分強度を冷結晶化熱Ｈｃ（Ｊ／ｇ）、吸熱部の積分強度を結晶融解熱Ｈｍ（Ｊ／ｇ）、融解に伴う吸熱ピークの頂点温度を融点Ｔｍ（℃）とした。

（２）ポリエステル樹脂フィルムの密度は、密度勾配管法にて測定した。
（３）ポリエステルの極限粘度（ＩＶ）は、ウベローデ粘度計でオルトクロルフェノール溶液中にポリエステルフィルムを０．１００±０．００３ｇ溶解し、２５．０±０．１℃で測定した。
（４）ゴム弾性性樹脂の等価球換算径、分散状態及びビニル重合体の分散状態は、ラミネート材をミクロトームで超薄切片を切り出した後、ルテニウム酸で染色しポリエステル樹脂フィルム中の存在状態を透過顕微鏡で観察して調べた。

（５）ポリエステル樹脂フィルム（Ｂ）のガラス転移温度は、ポリエステル樹脂フィルム（Ａ）及びポリエステル樹脂フィルム（Ｂ）からなる二層フィルムを作成する際、ポリエステル樹脂フィルム（Ｂ）のみの２５μｍ単層フィルムを作成し、各実施例及び各比較例と同一条件でラミネート材作成し、ＴＭＡ（セイコー電子工業株式会社製のＴＭＡ−ＳＳ１００）で、昇温条件：５℃／分、荷重：３ｇ、プローブ：１ｍｍフラット（石英製）の条件で測定した時のプローブ侵入開始温度（℃）とした。

（６）パンチ離型性評価
缶内面のフィルムと加工パンチの離型性は、連続成形缶をランダムに５００缶抽出し、成形缶上部に起こる缶体の挫屈程度を観察し評価した。
離型性の評価は、次のように評価基準を設定し行った。
◎：缶開口部の挫屈なく良好
○：軽微な缶開口部の挫屈あるが正規な缶高さは確保可能で実用上問題ない
○〜△：缶開口部に挫屈があり正規な缶高さを確保するのが難しい缶が散発してお り実用性は不可
△：缶開口部に挫屈があり正規な缶高さを確保するのが難しく実用性は不可
×：缶体がパンチから抜けなかったり、抜けても缶開口部に激しい挫屈があり 実用性は不可

（７）缶外面のフィルムの耐カジリ性は、連続成形缶をランダムに５００缶抽出し、成形した缶体胴壁部外面のカジリ発生程度を観察して評価した。
◎：カジリなく良好
○：深さを感じない微細なカジリが発生しているが実用上問題ないレベル
○〜△：フィルム表面に浅い線状の軽微なカジリが散発しており実用性は不可
△：フィルム表面に浅いが幅のある軽微なカジリが発生しており実用性は不可
×：フィルム表面に深いカジリが発生しており実用性は不可

（８）内面フィルムの健全性評価
缶内面の樹脂フィルムの傷付き程度については、１．０％食塩水に界面活性剤を０．１％添加した電解液で、缶体を陽極、陰極を銅線とし印加電圧６Ｖで３秒後の電流値を測定し、被覆フィルムの健全性の評価とした。
なお、評価はランダムに５０缶抽出し、その荷重平均値を表２に示した。
缶内面フィルム健全性は、金属素材が鋼板の場合はＱＴＶ値の荷重平均値で０．２ｍＡ以下を実用レベルとした。
（以降、この評価法をＱＴＶ試験と称する）

（９）耐デント性評価
缶内面のフィルムの耐デント性については、缶にお茶を充填した後１２５℃で３０分レトルト殺菌処理を行った後、４℃の保冷庫に保存し、缶体温度が４℃になった時点で、缶胴部に先端幅が１ｍｍの幅２０ｍｍのくさびを置き、荷重５００ｇを５ｃｍの高さからくさびに落下させ、デントを起こさせた。（この方法を缶胴デントと称する）
又、同様に缶体温度が４℃になった時点で、高さ４５ｃｍの位置から６０°の角度で缶底部を下にして落下させ、デントを起こさせた。（この方法を缶底デントと称する）
耐デント性の評価は、缶胴デント及び缶胴デントを行った後、変形した部位以外を絶縁物でシールし、缶体を陽極、陰極を銅線とし印加電圧６Ｖで３０秒後の電流値を測定し、デント部フィルムの健全性の評価とした。
なお、評価はランダムに２０缶抽出して測定し、その測定値の最も高い数値を表２に示している。耐デント性は、缶胴デント及び缶胴デント共、０．０３ｍＡ以下を実用レベルとした。
（以降、この評価法を耐デント性評価と称する）。

（１０）缶の外面側被膜の密着性評価
最終缶体の外面フィルムの剥離状況を肉眼で観察した。
◎：フィルムの剥離なし
×：フィルムの剥離あり（極僅かでも剥離があると実用性ない）

（１１）缶の外面側の色調評価
最終缶体の外面フィルムの色調を剥離状況を肉眼で観察した。
◎：色斑がなく、缶胴部のＬ＊値が７５以上で実用性あり
×：色斑があり、若しくは缶胴部のＬ＊値が７５以下で実用性なし
なお、実施例及び比較例で用いたビニル重合体の略語と内容は次の通りである
（１）ビニル重合体Ａ（重合体Ａ）：エチレン−メチルアクリレート・グリシジルメタ クリレート重合体
（２）ビニル重合体Ｂ（重合体Ｂ）：エチレン−酢酸ビニル・グリシジルメタクリレー ト重合体
又、実施例及び比較例で用いた熱安定化剤及び酸化防止剤の内容は次のとおりである
（１）熱安定化剤：ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホ スファイト
（２）酸化防止剤：テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシハイド ロシンナメート）〕メタン

（実施例１）
缶の内面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は、平均粒子径サイズが１．２μｍの酸化珪素を０．６質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２３８℃の厚み１２μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部、等価球換算径が６４０ｎｍのポリエチレン粒子を１５質量部及びビニル重合体Ａを３質量部含む、融点が２２３℃の厚み１３μｍのフィルム層からなる総厚みが２５μｍの二層フィルム（フィルム１）を作成した。

又、缶の外面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）は、平均粒子径サイズが２．１μｍの酸化珪素を１．０質量％、熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２３８℃の厚み５μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）は熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２３８℃の厚み５μｍのフィルム層からなる総厚みが１０μｍの二層フィルムのＤ層面に、酸化チタンを６０質量％含有する厚み６．５μｍの接着剤を塗布・乾燥し、接着剤塗布フィルム（フィルムＡ）を作成した。フィルムは皺もなく、良好な形状であった。

こうして得たフィルム１及びフィルムＡを用いて、板厚が０．１９ｍｍの鋼板の両面に金属クロムが１１０ｍｇ／ｍ² 、更にその上層に金属クロム換算で１８ｍｇ／ｍ² の水和酸化クロム皮膜を有する電解クロム酸処理鋼板（ＴＦＳ−ＣＴ）を加熱ロール（ジャッケトロール）で加熱し板温が２４５℃で、一方の面にフィルム１のＢ層が鋼板と相接するように、他方の面にはフィルムＡの接着剤層が鋼板と相接するようにラミネートロールで熱圧着し両面に一次接着をした後、続いて鋼板板温を２５５℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネート鋼板（テスト１）を作成した。

同様に、缶の内面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は、平均粒子径サイズが１．２μｍの酸化珪素を０．６質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４８℃の厚み１２μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部、等価球換算径が６４０ｎｍのポリエチレン粒子を１５質量部及びビニル重合体Ａを３質量部含む、融点が２４２℃の厚み１３μｍのフィルム層からなる総厚みが２５μｍの二層フィルム（フィルム２）を作成した。

又、缶の外面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）は、平均粒子径サイズが２．１μｍの酸化珪素を１．０質量％、熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４５℃の厚み５μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）は熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４０℃の厚み５μｍのフィルム層からなる総厚みが１０μｍの二層フィルムのＤ層面に、酸化チタンを６０質量％含有する厚み６．５μｍの接着剤を塗布・乾燥し、接着剤塗布フィルム（フィルムＢ）を作成した。フィルムＢは皺もなく、良好な形状であった。こうして得たフィルム２及びフィルムＢを前記の電解クロム酸処理鋼板（ＴＦＳ−ＣＴ）を加熱ロール（ジャッケトロール）で加熱し板温が２５５℃で、前記の方法に準じて鋼板の両面に一次接着を行った後、続いて鋼板板温を２６０℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネート鋼板（テスト２）を作成した。

同様に、缶の内面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は、平均粒子径サイズが１．２μｍの酸化珪素を０．６質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２５１℃の厚み１２μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部、等価球換算径が６４０ｎｍのポリエチレン粒子を１５質量部及びビニル重合体Ａを３質量部含む、融点が２４５℃の厚み１３μｍのフィルム層からなる総厚みが２５μｍの二層フィルム（フィルム３）を作成した。

又、缶の外面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）は、平均粒子径サイズが２．１μｍの酸化珪素を１．０質量％、熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２５１℃の厚み５μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）は熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４５℃の厚み５μｍのフィルム層からなる総厚みが１０μｍの二層フィルムのＤ層面に、酸化チタンを６０質量％含有する厚み６．５μｍの接着剤を塗布・乾燥し、接着剤塗布フィルム（フィルムＣ）を作成した。フィルムＣは皺もなく、良好な形状であった。

こうして得たフィルム３及びフィルムＣを前記の電解クロム酸処理鋼板（ＴＦＳ−ＣＴ）を加熱ロール（ジャッケトロール）で加熱し板温が２６０℃で、前記の方法に準じて鋼板の両面に一次接着を行った後、続いて鋼板板温を２６５℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネート鋼板（テスト３）を作成した。テスト１〜テスト３で得られたラミネート鋼板のポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に含有しているゴム弾性樹脂及びビニル重合体の分散状態を観察した結果、テスト１、テスト２、テスト３のポリエチレ粒子は、何れもビニル重合体でほぼカプセル化されていた。

なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度等については表１に示した。又、缶の外面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層のガラス転移温度、極限粘度、冷結晶化熱、結晶融解熱及び接着剤の詳細は表２に、又、密度は表３に示した。

こうして得たテスト１〜テスト３のラミネート鋼板の両面に成形用潤滑剤を塗油後、ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）が被覆された面が缶の内面側になるように、８０缶／分の加工速度でカップ絞り加工、再絞り加工及びしごき加工を行って、缶胴部の加工度が５８％の３５０ｍｌビール缶用サイズのシームレス缶を成形した。得られた成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性、又、外面フィルムの耐カジリ性を及びフィルムの密着性を調べた。その結果は表３に示した。

更に、開口部をトリミングし、缶の金属板温度がテスト１から得られた缶は２５５℃になるように、テスト２から得られた缶は２６０℃になるように、テスト３から得られた缶は２６５℃になるように熱風炉中を通過させて加熱した後、直ちに圧縮空気で急冷した後、呼称２０４の缶蓋が巻締められるようにネック加工およびフランジ加工を行い、３５０ｍｌサイズの缶を作成した。得られた缶の内面側フィルムの密度の測定結果は表３に示した。

こうして得た、開口部を絞った缶について内面側はＱＴＶ試験、耐デント性を、外面側は外観の色調を調べた。
その結果は表３に示した。表３から判るように、実施例１のテスト１〜テスト３のラミネート鋼板は、良好なパンチ離型性や耐カジリ性を示し、密着性も良好で製缶性に優れていることが判る。また、得られる缶の内面側はＱＴＶ値や耐デント性は良好で、外面側の外観も良いことから良質の缶体が得られていることが判る。

（実施例２）
缶の内面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は平均粒子径サイズが０．８μｍの酸化珪素を０．８質量％、熱安定化剤を１．５質量部含む、融点が２４８℃の厚み１２μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は熱安定化剤を１．５質量部、等価球換算径が２７０ｎｍのエチレン−ブテン共重合体樹脂の粒子を１５質量部、ビニル重合体Ｂを３質量部含む、融点が２３７℃の厚み１３μｍのフィルム層からなる総厚みが２５μｍの二層フィルム（フィルム４）を作成した。

又、缶の外面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）は平均粒子径サイズが０．８μｍの酸化珪素を０．８質量％、熱安定化剤を１．５質量部含む、融点が２４８℃の厚み５μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）は熱安定化剤１．５質量部含む、融点が２４８℃の厚み２μｍのフィルム層からなる総厚みが７μｍの二層フィルムのＤ層面に、酸化チタンを６０質量％含有する厚み６．０μｍの接着剤を塗布・乾燥し、接着剤塗布フィルム（フィルムＤ）を作成した。フィルムＤは皺もなく、良好な形状であった。

こうして得たフィルム４及びフィルムＤを用いて、板厚が０．１９ｍｍの鋼板の両面に、片面のＮｉ付着量として６００ｍｇ／ｍ² その上層に金属クロム換算で１５ｍｇ／ｍ² の水和酸化クロム皮膜を有するＮｉめっき鋼板使用して、実施例１の手順に従って、加熱ロール（ジャッケトロール）で加熱し板温２５０℃で両面に一次接着した後、続いて鋼板板温を２６５℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネート鋼板（テスト４）を作成した。

同様に、缶の内面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は平均粒子径サイズが０．８μｍの酸化珪素を０．８質量％、熱安定化剤を１．５質量部含む、融点が２４８℃の厚み１２μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は熱安定化剤を１．５質量部、等価球換算径が１７８０ｎｍのエチレン−ブテン共重合体樹脂の粒子を１５質量部、ビニル重合体Ｂを３質量部含む、融点が２３７℃の厚み１３μｍのフィルム層からなる総厚みが２５μｍの二層フィルム（フィルム５）を作成した。

又、缶の外面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）は平均粒子径サイズが４．５μｍの酸化珪素を１．７質量％、熱安定化剤を１．５質量部含む、融点が２４８℃の厚み５μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）は熱安定化剤１．５質量部を含む、融点が２４８℃の厚み２μｍのフィルム層からなる総厚みが７μｍの二層フィルムのＤ層面に、酸化チタン６０質量％含有する厚み６．０μｍの接着剤を塗布・乾燥し、接着剤塗布フィルム（フィルムＥ）を作成した。フィルムＥは皺もなく、良好な形状であった。

こうして得たフィルム５及びフィルムＥを、前記のＮｉめっき鋼板を加熱ロール（ジャッケトロール）で加熱し板温が２５０℃で、前記の方法に準じて一次接着を行った後、続いて鋼板板温を２６５℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネート鋼板（テスト５）を作成した。
テスト４〜テスト５で得られたラミネート鋼板のポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に含有しているゴム弾性樹脂及びビニル重合体の分散状態を観察した結果、テスト４及びテスト５のエチレン−ブテン共重合体はビニル重合体でほぼカプセル化されていた。
なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度等については表１に示した。

又、缶の外面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）のガラス転移温度、極限粘度、冷結晶化熱、結晶融解熱及び接着剤の詳細は表２に、又、密度は表３に示した。
こうして得たテスト４〜テスト５のラミネート鋼板を実施例１の手順に従って、８０缶／分の加工速度で缶胴部の加工度が５８％の３５０ｍｌビール缶用サイズのシームレス缶を成形した。得られた成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性、又、外面フィルムについては耐カジリ性を及びフィルムの密着性を調べた。その結果は表３に示した。

更に、開口部をトリミングし、缶の金属板温度がテスト４及びテスト５から得られた缶は２６５℃になるように熱風炉中を通過させて加熱した後、直ちに圧縮空気で急冷した後、呼称２０４の缶蓋が巻締められるようにネック加工およびフランジ加工を行い、３５０ｍｌサイズの缶を作成した。得られた缶の内面側フィルムの密度の測定結果は表３に示した。こうして得た、開口部を絞った缶について内面側はＱＴＶ試験、耐デント性を、外面側は外観の色調を調べた。その結果は表３に示した。表３から判るように、実施例２のテスト４及びテスト５のラミネート鋼板は、良好なパンチ離型性や耐カジリ性を示し、密着性も良好で製缶性に優れていることが判る。また、得られた缶の内面側はＱＴＶ値や耐デント性は良好で、外面側の外観も良いことから良質の缶体が得られていることが判る。

（実施例３）
缶の内面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は平均粒子径サイズが１．８μｍの酸化珪素を０．８質量％、酸化防止剤を１．５質量部含む、融点が２４６℃の厚み１２μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は、酸化防止剤１．５質量部、等価球換算径が８７０ｎｍのポリエチレン粒子を７質量部及びビニル重合体Ａを１．５質量部含む、融点が２３７℃の厚み１３μｍのフィルム層からなる総厚みが２５μｍの二層フィルム（フィルム６）を作成した。

缶の内面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は平均粒子径サイズが１．８μｍの酸化珪素を０．８質量％と酸化防止剤を１．５質量部を含む融点が２４６℃の厚み１２μｍのフィルム層とポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は、酸化防止剤１．５質量部及び等価球換算径が８７０ｎｍのポリエチレン粒子を３５質量部とビニル重合体Ａを９質量部Ａを含む融点が２３７℃の厚み１３μｍのフィルム層からなる総厚みが２５μｍの二層フィルム（フィルム７）を作成した。

こうして得たフィルム６を用いて、実施例２で使用したＮｉめっき鋼板を用いて、一方の面にフィルム６を他方の面に実施例１で作成したフィルムＢを、実施例１の手順に従って加熱ロール（ジャッケトロール）で加熱し板温２５０℃で両面に一次接着した後、続いて鋼板板温を２６０℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネート鋼板（テスト６）を作成した。
同様にして、フィルム７と、フィルムＢの組み合わせで、前記の条件で一次接着した後、続いて鋼板板温を２６０℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネート鋼板（テスト７）を作成した。

テスト６〜テスト７で得られたラミネート鋼板のポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に含有しているゴム弾性樹脂及びビニル重合体の分散状態を観察した結果、テスト６及びテスト７のポリエチレン粒子は、共にビニル重合体でほぼカプセル化されていた。
なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度等については表１に示した。

又、缶の外面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）のガラス転移温度、極限粘度、冷結晶化熱、結晶融解熱及び接着剤の詳細は表２に、又、密度は表３に示した。
こうして得たテスト６及びテスト７のラミネート鋼板を、実施例１の手順に従って、８０缶／分の加工速度で缶胴部の加工度が５８％の３５０ｍｌビール缶用サイズのシームレス缶を成形した。得られた成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性、又、外面フィルムについては耐カジリ性を及びフィルムの密着性を調べた。その結果は表３に示した。

更に、開口部をトリミングし、缶の金属板温度がテスト６及びテスト７から得られた缶は２５０℃になるように熱風炉中を通過させて加熱した後、直ちに圧縮空気で急冷した後、呼称２０４の缶蓋が巻締められるようにネック加工およびフランジ加工を行い、３５０ｍｌサイズの缶を作成した。得られた缶の内面側フィルムの密度の測定結果は表３に示した。こうして得た、開口部を絞った缶について内面側はＱＴＶ試験、耐デント性を、外面側は外観の色調を調べた。その結果は表３に示した。

表３から判るように、実施例３のテスト６のラミネート鋼板は、良好なパンチ離型性や耐カジリ性を示し、密着性も良好で製缶性に優れていることが判る。また、得られた缶の内面側はＱＴＶ値や耐デント性は良好で、外面側の外観も良いことから良質の缶体が得られていることが判る。又、テスト７のラミネート鋼板は、製缶性についてはパンチ離型性や耐デント性は若干劣るが、共に実用レベルにあり、又得られた缶は内面側のＱＴＶ値は実用レベルで、耐デント性は非常に良好であった。

（実施例４）
缶の内面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は平均粒子径サイズが０．５μｍの酸化珪素と酸化アルミを合わせて０．７質量％、熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４８℃の厚み１２μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部、等価球換算径が８７０ｎｍのポリエチレン粒子を１３質量部及びビニル重合体Ａを３質量部含む、融点が２３７℃の厚み１３μｍのフィルム層からなる総厚みが２５μｍの二層フィルム（フィルム８）を作成した。

又、缶の外面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）は平均粒子径サイズが４．５μｍの酸化珪素と酸化アルミを１．０質量％、熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４８℃の厚み６μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）は熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４８℃の厚み６μｍのフィルム層からなる総厚みが１２μｍの二層フィルムのＤ層面に、酸化チタンを６０質量％含有する厚み６．０μｍの接着剤を塗布・乾燥し、接着剤塗布フィルム（フィルムＦ）を作成した。フィルムＦは皺もなく、良好な形状であった。

こうして得たフィルム８及びフィルムＦを用いて、鋼板の両面に片面の付着量として５５０ｍｇ／ｍ² のＮｉめっきを行った後、フェノール樹脂と総合リン酸を含有する化成処理液を塗布・乾燥し、片面のＣ付着量として１０ｍｇ／ｍ² の化成処理を行ったＮｉ−化成処理鋼板を、実施例１の手順に従い加熱し、板温が２５５℃で一方の面にフィルム８を他方の面にフィルムＦを一次接着した後、続いて鋼板板温を２６５℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネート鋼板（テスト８）を作成した。

同様に、缶の内面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は、平均粒子径サイズが０．５μｍの酸化珪素と酸化アルミを合わせて１．０質量％、熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部含む融点が２４８℃の厚み１２μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部、等価球換算径が８７０ｎｍのポリエチレン粒子を１３質量部及びビニル重合体Ａを３質量部含む、融点が２３７℃の厚み１３μｍのフィルム層からなる、総厚みが２５μｍの二層フィルム（フィルム９）を作成した。

又、缶の外面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）は平均粒子径サイズが４．５μｍの酸化珪素と酸化アルミを１．０質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４８℃の厚み６μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）は熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部を含む、融点が２４８℃の厚み６μｍのフィルム層からなる総厚みが１２μｍの二層フィルムのＤ層面に、酸化チタンを６０質量％含有する厚み６．０μｍの接着剤を塗布・乾燥し、接着剤塗布フィルム（フィルムＧ）を作成した。フィルムＧは皺もなく、良好な形状であった。

こうして得たフィルム９及びフィルムＧを用いて、前記のＮｉ−化成処理鋼板を実施例１の手順に従い加熱し、板温が２５０℃で一方の面にフィルム９を他方の面にフィルムＧを一次接着した後、続いて鋼板板温を２６５℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネート鋼板（テスト９）を作成した。
テスト８〜テスト９で得られたラミネート鋼板のポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に含有しているゴム弾性樹脂及びビニル重合体の分散状態を観察した結果、テスト８及びテスト９のポリエチレン粒子は、ビニル重合体でほぼカプセル化されていた。

なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度等については表１に示した。又、缶の外面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）のガラス転移温度、極限粘度、冷結晶化熱、結晶融解熱及び接着剤の詳細は表２に、又、密度は表３に示した。

なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度、滑剤、熱安定化剤及び酸化防止剤等の詳細及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度、ゴム弾性性樹脂の内容、ビニル重合体の内容等の詳細は表１に示した。

又、缶の外面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）のガラス転移温度極限粘度、滑剤、熱安定化剤及び酸化防止剤等の詳細、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）ガラス転移温度、極限粘度、熱安定化剤及び酸化防止剤等の詳細、及び接着剤の詳細は表２に、又、密度は表３に示した。こうして得たテスト８及びテスト９のラミネート鋼板を実施例１の手順に従って、８０缶／分の加工速度で缶胴部の加工度が５８％の３５０ｍｌビール缶用サイズのシームレス缶を成形した。

得られた成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性、又、外面フィルムについては耐カジリ性を及びフィルムの密着性を調べた。その結果は表３に示した。更に、開口部をトリミングし、缶の金属板温度がテスト８及びテスト９から得られた缶は２６５℃になるように、熱風炉中を通過させて加熱した後、直ちに圧縮空気で急冷した後、呼称２０４の缶蓋が巻締められるようにネック加工およびフランジ加工を行い、３５０ｍｌサイズの缶を作成した。

得られた、缶の内面側フィルムの密度の測定結果は表３に示した。こうして得た、開口部を絞った缶について内面側はＱＴＶ試験、耐デント性を、外面側は外観の色調を調べた。その結果は表３に示した。表３から判るように、実施例４のテスト８及びテスト９のラミネート鋼板は、良好なパンチ離型性や耐カジリ性を示し、密着性も良好で製缶性に優れていることが判る。また、得られた缶の内面側はＱＴＶ値や耐デント性は良好で、外面側の外観も良いことから良質の缶体が得られていることが判る。

（実施例５）
缶の内面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は平均粒子径サイズが０．５μｍの酸化珪素を０．７質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４８℃の厚み１２μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部、等価球換算径が７３０ｎｍのポリエチレ粒子を１５質量部及びビニル重合体Ａを３質量部含む、融点が２２２℃／２３２℃の厚み１３μｍのフィルム層からなる、総厚みが２５μｍの二層フィルム（フィルム１０）を作成した。

又、缶の外面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）は平均粒子径サイズが４．５μｍの酸化珪素を１．０質量％、酸化防止剤を１．５質量部含む、融点が２４８℃の厚み８μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）は酸化防止剤を１．５質量部含む、融点が２４８℃の厚み８μｍのフィルム層からなる総厚みが１６μｍの二層フィルムのＤ層面に、酸化チタンと炭酸カルシウムを合わせて２５質量％含有する厚み６．５μｍの接着剤を塗布・乾燥し、接着剤塗布フィルム（フィルムＨ）を作成した。フィルムＨは皺もなく、良好な形状であった。

こうして得たフィルム１０及びフィルムＨを用いて、片面の金属クロム換算として１２ｍｇ／ｍ² の付着量を有するリン酸クロム系化成処理が施された板厚が０．２８ｍｍの３００４系アルミニウム合金板を、実施例１の手順に従い加熱し、板温が２５０℃で一次接着した後、続いてアルミニウム合金板板温を２６５℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネートアルミニウム合金板（テスト１０）を作成した。

テスト１０で得られたラミネートアルミニウム合金板のポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に含有しているゴム弾性樹脂及びビニル重合体の分散状態を観察した結果、テスト１０のポリエチレン粒子はビニル重合体でほぼカプセル化されていた。
なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度等については表１に示した。

又、缶の外面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）のガラス転移温度極限粘度、冷結晶化熱、結晶融解熱及び接着剤の詳細は表２に、又、密度は表３に示した。
こうして得たテスト１０ラミネートアルミニウム合金板のポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）面が缶の内面側になるように、１００缶／分の加工速度でカップ絞り加工、再絞り加工及びしごき加工を行って、缶胴部の加工度が６２％の３５０ｍｌビール缶用サイズのシームレス缶を成形した。

得られた成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性、又、外面フィルムについては耐カジリ性を及びフィルムの密着性を調べた。その結果は表３に示した。更に、開口部をトリミングし、缶の金属板温度が２６５℃になるように、熱風炉中を通過させて加熱した後、直ちに圧縮空気で急冷した後、呼称２０４の缶蓋が巻締められるようにネック加工およびフランジ加工を行い、３５０ｍｌサイズ缶を作成した。

得られた缶の内面側フィルムの密度の測定結果は表３に示した。こうして得た、開口部を絞った缶について内面側はＱＴＶ試験、耐デント性を、外面側は外観の色調を調べた。その結果は表３に示した。表３から判るように、実施例５のテスト１０のラミネートアルミニウム合金板は、良好なパンチ離型性や耐カジリ性を示し、密着性も良好で製缶性に優れていることが判る。また、得られた缶の内面側はＱＴＶ値や耐デント性は良好で、外面側の外観も良いことから良質の缶体が得られていることが判る。

（実施例６）
缶の内面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は、平均粒子径サイズが０．５μｍの酸化珪素を０．７質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を０．８質量部含む、融点が２４８℃の厚み６μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を０．８質量部及び等価球換算径が８７０ｎｍのポリエチレン粒子を１３質量部及びビニル重合体Ａを３質量部を含む、融点が２３７℃の厚み６μｍのフィルム層からなる総厚みが１２μｍの二層フィルム（フィルム１１）を作成した。

又、缶の外面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）は平均粒子径サイズが４．５μｍの酸化珪素を１．０質量％、酸化防止剤を１．５質量部含む、融点が２４８℃の厚み８μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）は酸化防止剤を１．５質量部含む、融点が２４８℃の厚み８μｍのフィルム層からなる総厚みが１６μｍの二層フィルムのＤ層面に、酸化チタンと炭酸カルシウムを合わせて５０質量％含有する厚み６．０μｍの接着剤を塗布・乾燥し、接着剤塗布フィルム（フィルムＩ）を作成した。フィルムＩは皺もなく、良好な形状であった。

こうして得たフィルム１１及びフィルムＩを用いて、実施例５で使用したアルミニウム合金板を用いて、実施例１の手順に従って加熱し、板温が２５０℃で一次接着した後、続いてアルミニウム合金板板温を２６５℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネートアルミニウム合金板（テスト１１）を作成した。

缶の内面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は平均粒子径サイズが０．５μｍの酸化珪素を０．７質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を０．８質量部含む、融点が２４８℃の厚み１５μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を０．８質量部、等価球換算径が８７０ｎｍのポリエチレン粒子を１３質量部及びビニル重合体Ａを３質量部含む、融点が２３７℃の厚み２２μｍのフィルム層からなる総厚みが３７μｍの二層フィルム（フィルム１２）を作成した。

又、缶の外面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）は平均粒子径サイズが４．５μｍの酸化珪素を１．０質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４８℃の厚み５μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）は熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４８℃の厚み３μｍのフィルム層からなる総厚みが８μｍの二層フィルムのＤ層面に、酸化チタンを６５質量％含有する厚み３．０μｍの接着剤を塗布・乾燥し、接着剤塗布フィルム（フィルムＪ）を作成した。フィルムＪは皺もなく、良好な形状であった。

こうして得たフィルム１２及びフィルムＪを用いて、前記のアルミニウム合金板に前記の条件で一次接着した後、続いてアルミニウム合金板板温を２６５℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネートアルミニウム合金板（テスト１２）を作成した。テスト１１及びテスト１２で得られたラミネートアルミニウム合金板の、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に含有しているゴム弾性樹脂及びビニル重合体の分散状態を観察した結果、テスト１１及びテスト１２のポリエチレン粒子はビニル重合体でほぼカプセル化されていた。

なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度等については表１に示した。又、缶の外面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）のガラス転移温度、極限粘度、冷結晶化熱、結晶融解熱及び接着剤の詳細は表２に、又、密度は表３に示した。

こうして得たテスト１１及びテスト１２ラミネートアルミニウム合金板のポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）面が缶の内面側になるように、テスト１１については１２０缶／分の加工速度でカップ絞り加工、再絞り加工及びしごき加工を行って、缶胴部の加工度が５５％の３５０ｍｌビール缶用サイズのシームレス缶を、又、テスト１２については１００缶／分の加工速度でカップ絞り加工、再絞り加工及びしごき加工を行って、缶壁部の加工度が６２％の３５０ｍｌビール缶用サイズのシームレス缶をそれぞれ成形した。

得られたテスト１１及びテスト１２の成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性、又、外面フィルムについては耐カジリ性を及びフィルムの密着性を調べた。その結果は表３に示した。更に、開口部をトリミングし、缶の金属板温度が２６０℃になるように、熱風炉中を通過させて加熱した後、直ちに圧縮空気で急冷した後、呼称２０４の缶蓋が巻締められるようにネック加工およびフランジ加工を行い、３５０ｍｌサイズ缶を作成した。

得られた缶の内面側フィルムの密度の測定結果は表３に示した。こうして得た、開口部を絞った缶について内面側はＱＴＶ試験、耐デント性を、外面側は外観の色調を調べた。その結果は表３に示した。表３から判るように、実施例６のテスト１１のラミネートアルミニウム合金板は、良好なパンチ離型性や耐カジリ性を示し、密着性も良好で製缶性に優れていることが判る。また、得られた缶の内面側はＱＴＶ値や耐デント性は内面フィルム厚みが薄い分若干劣るが、アルミニウム素材であることから実用性は十分に確保している缶体が得られていることが判る。又、テスト１２のラミネートアルミニウム合金板は、内面フィルムが厚い分、製缶性についてはパンチ離型性及び耐カジリは若干劣るが実用レベルにあり、密着性も良好であった。又得られた缶は内面側のＱＴＶ値は実用レベルで、耐デント性は非常に良好であった。

（実施例７）
缶の内面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は平均粒子径サイズが０．５μｍの酸化珪素を０．７質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２５５℃の厚み６μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部、等価球換算径が６８０ｎｍのポリエチレン粒子を２０質量部及びビニル重合体Ａを４質量部含む、融点が２４３℃の厚み１４μｍのフィルム層からなる総厚みが２０μｍの二層フィルム（フィルム１３）を作成した。

又、缶の外面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）は平均粒子径サイズが４．５μｍの酸化珪素を１．０質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４８℃の厚み５μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）は熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４８℃の厚み３μｍのフィルム層からなる総厚みが８μｍの二層フィルムのＤ層面に、酸化チタンを６５質量％含有する厚み６．５μｍの接着剤を塗布・乾燥し、接着剤塗布フィルム（フィルムＫ）を作成した。フィルムＫは皺もなく、良好な形状であった。

こうして得たフィルム１３及びフィルムＫを用いて、実施例１で使用した電解クロム酸鋼板を用いて、一方の面にフィルム７を他方の面にフィルムＦを、実施例１の手順に従い加熱し、板温が２５５℃で一次接着した後、続いて鋼板板温を２７０℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネート鋼板（テスト１３）を作成した。
テスト１３で得られたラミネート鋼板のポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に含有しているゴム弾性樹脂及びビニル重合体の分散状態を観察した結果、テスト１３のポリエチレン粒子はビニル重合体でほぼカプセル化されていた。

なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度については表１に示した。
又、缶の外面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）のガラス転移温度、極限粘度、冷結晶化熱、結晶融解熱及び接着剤の詳細は表２に、又、密度は表３に示した。

こうして得たテスト１３のラミネート鋼板を実施例１の手順に従って、８０缶／分の加工速度で缶胴部の加工度が５８％の３５０ｍｌビール缶用サイズのシームレス缶を成形した。得られた成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性、又、外面フィルムについては耐カジリ性を及びフィルムの密着性を調べた。その結果は表３に示した。

更に、開口部をトリミングし、缶の金属板温度が２８０℃になるように熱風炉中を通過させて加熱した後、直ちに圧縮空気で急冷した後、呼称２０４の缶蓋が巻締められるようにネック加工およびフランジ加工を行い、３５０ｍｌサイズの缶を作成した。得られた缶の内面側フィルムの密度の測定結果は表３に示した。こうして得た、正規の缶について内面側はＱＴＶ試験、耐デント性を、外面側は外観の色調を調べた。その結果は表３に示した。表３から判るように、実施例７のテスト１３のラミネート鋼板は、良好なパンチ離型性や耐カジリ性を示し、密着性も良好で製缶性に優れていることが判る。また、得られる缶は内面側はＱＴＶ値や耐デント性は良好で、外面側の外観も良いことから良質の缶体が得られていることが判る。

（比較例１）
缶の内面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は平均粒子径サイズが１．２μｍの酸化珪素を０．７質量％、熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２３０℃、極限粘度０．７３ｄｌ／ｇの厚み１２μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部及び等価球換算径が６８０ｎｍのポリエチレン粒子を２０質量部とビニル重合体Ａを４質量部含む融点が２２８℃の厚み１３μｍのフィルム層からなる総厚みが２５μｍの二層フィルム（フィルム１４）を作成した。

こうして得たフィルム１４と実施例１で使用したフィルムＡを、実施例２で使用したＮｉめっき鋼板を用いて、一方の面にフィルム１４を他方の面にフィルムＡを、実施例１の手順に従い加熱し、板温が２４０℃で一次接着した後、続いて鋼板板温を２４５℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネート鋼板（テスト１４）を作成した。
テスト１４で得られたラミネート鋼板のポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に含有しているゴム弾性樹脂及びビニル重合体の分散状態を観察した結果、テスト１４のポリエチレン粒子はビニル重合体でほぼカプセル化されていた。

なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度については表１に示した。
又、缶の外面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）のガラス転移温度、極限粘度、冷結晶化熱、結晶融解熱及び接着剤の詳細は表２に、又、密度は表３に示した。
こうして得たテスト１４のラミネート鋼板を実施例１の手順に従って、８０缶／分の加工速度で缶胴部の加工度が５８％の３５０ｍｌビール缶用サイズのシームレス缶を成形した。

得られた缶について、内面フィルムのパンチの離型性、又、外面フィルムについては耐カジリ性を及びフィルムの密着性を調べた。その結果は表３に示した。更に、開口部をトリミングし、缶の金属板温度が２４５℃になるように熱風炉中を通過させて加熱した後、直ちに圧縮空気で急冷した後、呼称２０４の缶蓋が巻締められるようにネック加工およびフランジ加工を行い、３５０ｍｌサイズの缶を作成した。得られた缶の内面側フィルムの密度の測定結果は表３に示した。こうして得た、開口部を絞った缶について内面側はＱＴＶ試験、耐デント性、外面側は外観の色調を調べた。その結果は表３に示した。

表３から判るように、比較例１のテスト１４のラミネート鋼板は、パンチ離型性が実施例に比べ劣り、正規の缶体が得られる確率が低く、製缶性の点で実用性に問題がある。又、内面フィルムのパンチ離型性が劣ることの影響で、耐カジリ性も劣っていた。外面フィルムの密着性は良好であった。又、得られた缶は、内面側はフィルムに縦傷が入っている缶体多く、ＱＴＶ値が実施例に比べ高めであった。耐デント性は良好で、外面側の外観も良好であった。

（比較例２）
缶の内面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は平均粒子径サイズが０．５μｍの酸化珪素を０．７質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４８℃の厚み１２μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部、等価球換算径が２４００ｎｍのポリエチレン粒子を１３質量部及びビニル重合体Ａを３質量部含む、融点が２３７℃の厚み１３μｍのフィルム層からなる総厚みが２５μｍの二層フィルム（フィルム１５）を作成した。

こうして得たフィルム１５と実施例１で使用したフィルムＢを、実施例２で使用したＮｉめっき鋼板を用いて、一方の面にフィルム１５を他方の面にフィルムＢを、実施例１の手順に従い加熱し、板温が２５０℃で一次接着した後、続いて鋼板板温を２６５℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネート鋼板（テスト１５）を作成した。
テスト１５で得られたラミネート鋼板のポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に含有しているゴム弾性樹脂及びビニル重合体の分散状態を観察した結果、テスト１５のポリエチレン粒子はビニル重合体でほぼカプセル化されていた。

なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度については表１に示した。又、缶の外面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）のガラス転移温度、極限粘度、冷結晶化熱、結晶融解熱及び接着剤の詳細は表２に、又、密度は表３に示した。
こうして得たテスト１５のラミネート鋼板を実施例１の手順に従って、８０缶／分の加工速度で缶胴部の加工度が５８％の３５０ｍｌビール缶用サイズのシームレス缶を成形した。

得られた成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性、又、外面フィルムについては耐カジリ性を及びフィルムの密着性を調べた。その結果は表３に示した。
更に、開口部をトリミングし、缶の金属板温度が２６５℃になるように熱風炉中を通過させて加熱した後、直ちに圧縮空気で急冷した後、呼称２０４の缶蓋が巻締められるようにネック加工およびフランジ加工を行い、３５０ｍｌサイズの缶を作成した。得られた缶の内面側フィルムの密度の測定結果は表３に示した。

こうして得た、開口部を絞った缶について内面側はＱＴＶ試験、耐デント性を、外面側は外観の色調を調べた。その結果は表３に示した。表３から判るように、比較例２のテスト１５のラミネート鋼板は、パンチ離型性及び耐カジリ性は共に良好で製缶性は問題なかった。また、外面フィルムの密着性は良好であった。得られた缶は、ＱＴＶ値は実施例と大差なく良好でであったが、耐デント性は実施例に比べ劣っており実用レベルにはなかった。

（比較例３）
缶の内面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は平均粒子径サイズが１．８μｍの酸化珪素を１．０質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４８℃の厚み１２μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部及び等価球換算径が７３０ｎｍのポリエチレン粒子を４５質量部及びビニル重合体Ａを１０質量部含む、融点が２３７℃の厚み１３μｍのフィルム層からなる総厚みが２５μｍの二層フィルム（フィルム１６）を作成した。

又、缶の外面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）は平均粒子径サイズが４．５μｍの酸化珪素を１．０質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２３０℃の厚み５μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）は熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２３０℃の厚み３μｍのフィルム層からなる総厚みが８μｍの二層フィルムのＤ層面に、酸化チタンを６０質量％含有する厚み６．５μｍの接着剤を塗布・乾燥し、接着剤塗布フィルム（フィルムＬ）を作成した。フィルムＬは皺もなく、良好な形状であった。

こうして得たフィルム１６とフィルムＬを用いて、実施例１で使用した電解クロム酸処理鋼板を用いて、一方の面にフィルム１６を他方の面にフィルムＬを、実施例１の手順に従い加熱し、板温が２５０℃で一次接着した後、続いて鋼板板温を２６５℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネート鋼板（テスト１６）を作成した。
テスト１６で得られたラミネート鋼板のポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に含有しているゴム弾性樹脂及びビニル重合体の分散状態を観察した結果、テスト１６のポリエチレン粒子はビニル重合体でほぼカプセル化されていた。

なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度については表１に示した。又、缶の外面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）のガラス転移温度、極限粘度、冷結晶化熱、結晶融解熱及び接着剤の詳細は表２に、又、密度は表３に示した。
こうして得たテスト１６のラミネート鋼板を実施例１の手順に従って、８０缶／分の加工速度で缶胴部の加工度が５８％の３５０ｍｌビール缶用サイズのシームレス缶を成形した。

得られた成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性、又、外面フィルムについては耐カジリ性を及びフィルムの密着性を調べた。その結果は表３に示した。更に、開口部をトリミングし、缶の金属板温度が２６５℃になるように熱風炉中を通過させて加熱した後、直ちに圧縮空気で急冷した後、呼称２０４の缶蓋が巻締められるようにネック加工およびフランジ加工を行い、３５０ｍｌサイズの缶を作成した。得られた缶の内面側フィルムの密度の測定結果は表３に示した。こうして得た、開口部を絞った缶について内面側はＱＴＶ試験、耐デント性、外面側は外観の色調を調べた。その結果は表３に示した。

表３から判るように、比較例３のテスト１６のラミネート鋼板は、パンチ離型性が実施例に比べ劣り、正規の缶体が得られる確率が低く、製缶性の点で実用性に問題がある。又、内面フィルムのパンチ離型性が劣ることの影響で、耐カジリ性も劣っていた。外面フィルムの密着性は良好であった。又、得られた缶は、内面側はフィルムに縦傷が入っている缶体多く、ＱＴＶ値が実施例に比べ高めであった。耐デント性は良好で、缶の外面側の外観も良好であった。

（比較例４）
缶の内面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は平均粒子径サイズが０．５μｍの酸化珪素を０．７質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む融点が２４８℃の厚み１２μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部、等価球換算径が７３０ｎｍのポリエチレン粒子を２０質量部及びビニル重合体Ａを４質量部含む、融点が２３７℃の厚み１３μｍのフィルム層からなる、総厚みが２５μｍの二層フィルム（フィルム１７）を作成した。

こうして得たフィルム１７と実施例７で使用したフィルムＫを、実施例２で使用したＮｉめっき鋼板を用いて、一方の面にフィルム１７を他方の面にフィルムＫを、実施例１の手順に従い加熱し、板温が２５０℃で一次接着した後、続いて鋼板板温を２６５℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネート鋼板（テスト１７）を作成した。
テスト１７で得られたラミネート鋼板のポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に含有しているゴム弾性樹脂及びビニル重合体の分散状態を観察した結果、テスト１７のポリエチレン粒子はビニル重合体でほぼカプセル化されていた。

なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度については表１に示した。又、缶の外面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）のガラス転移温度、極限粘度、冷結晶化熱、結晶融解熱及び接着剤の詳細は表２に、又、密度は表３に示した。
こうして得たテスト１７のラミネート鋼板を実施例１の手順に従って、８０缶／分の加工速度で缶胴部の加工度が５８％の３５０ｍｌビール缶用サイズのシームレス缶を成形した。

得られた成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性、又、外面フィルムについては耐カジリ性を及びフィルムの密着性を調べた。その結果は表３に示した。更に、開口部をトリミングし、缶の金属板温度が２６５℃になるように熱風炉中を通過させて加熱した後、直ちに圧縮空気で急冷した後、呼称２０４の缶蓋が巻締められるようにネック加工およびフランジ加工を行い、３５０ｍｌサイズの缶を作成した。得られた缶の内面側フィルムの密度の測定結果は表３に示した。こうして得た、開口部を絞った缶について内面側はＱＴＶ試験、耐デント性、外面側は外観の色調を調べた。その結果は表３に示した。

表３から判るように、比較例４のテスト１７のラミネート鋼板は、パンチ離型性及び耐カジリ性等の製缶性は実施例と同様に良好であった。又、外面フィルムの密着性は良好であった。しかし、得られた缶は、ＱＴＶ値は実施例と差はなく良好であったが、耐デント性は実施例に比べ劣り、実用レベルにはなかった。缶の外面側の外観は良好であった。

（比較例５）
缶の内面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は平均粒子径サイズが０．２μｍの酸化珪素を０．３質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２３８℃の厚み１２μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部、等価球換算径が７３０ｎｍのポリエチレンの粒子を３質量部及びビニル重合体Ａを０．７質量部含む、融点が２２３℃の厚み１３μｍのフィルム層からなる、総厚みが２５μｍの二層フィルム（フィルム１８）を作成した。

又、缶の外面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）は平均粒子径サイズが４．５μｍの酸化珪素を１．０質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む融点が２４８℃の厚み５μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）は熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４８℃の厚み３μｍのフィルム層からなる総厚みが８μｍの二層フィルムのＤ層面に、酸化チタンを６５質量％含有する厚み６．５μｍの接着剤を塗布・乾燥し、接着剤塗布フィルム（フィルムＭ）を作成した。フィルムＭは皺もなく、良好な形状であった。

こうして得たフィルム１８とフィルムＭを用いて、実施例２で使用したＮｉめっき鋼板を用いて、一方の面にフィルム１８を他方の面にフィルムＭを、実施例１の手順に従い加熱し、板温が２５０℃で一次接着した後、続いて鋼板板温を２６５℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネート鋼板（テスト１８）を作成した。
テスト１８で得られたラミネート鋼板のポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に含有しているゴム弾性樹脂及びビニル重合体の分散状態を観察した結果、テスト１８のポリエチレン粒子はビニル重合体でほぼカプセル化されていた。

なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度については表１に示した。又、缶の外面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）のガラス転移温度、極限粘度、冷結晶化熱、結晶融解熱及び接着剤の詳細は表２に、又、密度は表３に示した。
こうして得たテスト１８のラミネート鋼板を実施例１の手順に従って、８０缶／分の加工速度で缶胴部の加工度が５８％の３５０ｍｌビール缶用サイズのシームレス缶を成形した。

得られた成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性、又、外面フィルムについては耐カジリ性を及びフィルムの密着性を調べた。その結果は表３に示した。更に、開口部をトリミングし、缶の金属板温度が２６５℃になるように熱風炉中を通過させて加熱した後、直ちに圧縮空気で急冷した後、呼称２０４の缶蓋が巻締められるようにネック加工およびフランジ加工を行い、３５０ｍｌサイズの缶を作成した。得られた缶の内面側フィルムの密度の測定結果は表３に示した。こうして得た、開口部を絞った缶について内面側はＱＴＶ試験、耐デント性、外面側は外観の色調を調べた。その結果は表３に示した。

表３から判るように、比較例５のテスト１８のラミネート鋼板は、パンチ離型性が実施例に比べ劣り、その影響で耐カジリ性も実施例のに比べ劣っていた。外面フィルムの密着性は良好であった。得られた缶は、内面フィルムに若干傷付きが見られ、その結果ＱＴＶ値が実施例に比べ若干劣り実用レベルにはなかった。又、耐デント性も実施例に比べ劣り、実用レベルにはなかった。缶の外面側の外観は良好であった。

（比較例７）
缶の内面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は平均粒子径サイズが０．５μｍの酸化珪素を０．６質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２５１℃の厚み１６μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部、等価球換算径が７３０ｎｍのポリエチレン粒子を１５質量部及びビニル重合体Ａを３質量部含む、融点が２４２℃の厚み３０μｍのフィルム層からなる総厚みが４５μｍの二層フィルム（フィルム１９）を作成した。

又、缶の外面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）は平均粒子径サイズが４．５μｍの酸化珪素を１．０質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４８℃の厚み６μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）は熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部を含む、融点が２４８℃の厚み６μｍのフィルム層からなる総厚みが１２μｍの二層フィルムのＤ層面に、酸化チタンを１５質量％含有する厚み８．０μｍの接着剤を塗布・乾燥し、接着剤塗布フィルム（フィルムＯ）を作成した。フィルムＯは皺もなく、良好な形状であった。

こうして得たフィルム１９とフィルムＯを用いて、実施例１で使用した電解クロム酸処理鋼板を用いて、一方の面にフィルム１９を他方の面にフィルムＯを、実施例１の手順に従い加熱し、板温が２６０℃で一次接着した後、続いて鋼板板温を２６５℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネート鋼板（テスト２０）を作成した。
テスト２０で得られたラミネート鋼板のポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に含有しているゴム弾性樹脂及びビニル重合体の分散状態を観察した結果、テスト２０のポリエチレン粒子はビニル重合体でほぼカプセル化されていた。

なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度については表１に示した。又、缶の外面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）のガラス転移温度、極限粘度、冷結晶化熱、結晶融解熱及び接着剤の詳細は表２に、又、密度は表３に示した。こうして得たテスト２０のラミネート鋼板を、実施例１の手順に従って、８０缶／分の加工速度で缶胴部の加工度が５８％の３５０ｍｌサイズのビール缶を成形した。

得られた成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性、又、外面フィルムについては耐カジリ性を及びフィルムの密着性を調べた。その結果は表３に示した。更に、開口部をトリミングし、缶の金属板温度が２６５℃になるように熱風炉中を通過させて加熱した後、直ちに圧縮空気で急冷した後、呼称２０４の缶蓋が巻締められるようにネック加工およびフランジ加工を行い、３５０ｍｌサイズ缶を作成した。得られた缶の内面側フィルムの密度の測定結果は表３に示した。こうして得た、開口部を絞った缶について内面側はＱＴＶ試験、耐デント性を、外面側は外観の色調を調べた。その結果は表３に示した。

表３から判るように、比較例７のテスト２０のラミネート鋼板は、パンチ離型性が実施例に比べ劣り、実用レベルは有していない。外面の耐カジリ性は内面フィルムのパンチ離型性が劣ることの影響で僅か劣ったが、実用レベルは有していた。
又、外面フィルムの密着性も劣り、缶胴部に剥離が見られた。得られた缶は、内面フィルムに極微細な傷付きが僅かに見られたが、ＱＴＶ値は実用レベルを有していた。耐デント性は良好であった。缶の外面側の外観は、色調が暗いもので色むらも見られ、実用レベルにはなかった。

（比較例８）
缶の外面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）は平均粒子径サイズが４．５μｍの酸化珪素を１．０質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４８℃の厚み６μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）は熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４８℃の厚み６μｍのフィルム層からなる総厚みが１２μｍの二層フィルムのＤ層面に、酸化チタンを６５質量％含有する厚み１．５μｍの接着剤を塗布・乾燥し、接着剤塗布フィルム（フィルムＰ）を作成した。フィルムＰは皺もなく、良好な形状であった。

こうして得たフィルムＰと実施例１で使用したフィルム２を用いて、実施例５で使用したアルミニウム合金板を用いて、一方の面にフィルム２を他方の面にフィルムＰを、実施例５の手順に従い加熱し、板温が２５５℃で一次接着した後、続いてアルミニウム合金板板温を２６５℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネート合金板（テスト２１）を作成した。

テスト２１で得られたアルミニウム合金板のポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に含有しているゴム弾性樹脂及びビニル重合体の分散状態を観察した結果、テスト２1 のポリエチレン粒子はビニル重合体でほぼカプセル化されていた。
なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度については表１に示した。

又、缶の外面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）のガラス転移温度極限粘度、冷結晶化熱、結晶融解熱及び接着剤の詳細は表２に、又、密度は表３に示した。
こうして得たテスト２１のラミネートアルミニウム合金を実施例１の手順に従って、１２０缶／分の速度で缶胴部の加工度が５５％の３５０ｍｌビール缶用サイズのシームレス缶を成形した。得られた成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性、又、外面フィルムについては耐カジリ性を及びフィルムの密着性を調べた。その結果は表３に示した。

更に、開口部をトリミングし、缶の金属板温度が２６５℃になるように熱風炉中を通過させて加熱した後、直ちに圧縮空気で急冷した後、呼称２０４の缶蓋が巻締められるようにネック加工およびフランジ加工を行い、３５０ｍｌサイズの缶を作成した。得られた缶の内面側フィルムの密度の測定結果は表３に示した。こうして得た、開口部を絞った缶について内面側はＱＴＶ試験、耐デント性を、外面側は外観の色調をを調べた。
その結果は表３に示した。表３から判るように、比較例８のテスト２１のラミネート合金板は、パンチ離型性、耐カジリ性、密着性の何れも問題なく、良好な製缶性を有していた。得られた缶は、ＱＴＶ値及び耐デント性は共に良好であった。しかし、缶の外面側の外観は色むらが見られ、実用レベルにはなかった。

（比較例９）
缶の外面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）は平均粒子径サイズが０．５μｍの酸化珪素を２．３質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４８℃の厚み５μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）は熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４８℃の厚み３μｍのフィルム層からなる総厚みが８μｍの二層フィルムのＤ層面に、酸化チタンを７５質量％含有する厚み５．５μｍの接着剤を塗布・乾燥し、接着剤塗布フィルム（フィルムＱ）を作成した。フィルムＱは皺もなく、良好な形状であった。

こうして得たフィルムＱと実施例１で使用したフィルム２を用いて、実施例２で使用したＮｉめっき鋼板を用いて、一方の面にフィルム２を他方の面にフィルムＱを、実施例１の手順に従い加熱し、板温が２５５℃で一次接着した後、続いて鋼板板温を２６５℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネート鋼板（テスト２２）を作成した。

テスト２２で得られたラミネート鋼板のポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に含有しているゴム弾性樹脂及びビニル重合体の分散状態を観察した結果、テスト２２のポリエチレン粒子はビニル重合体でほぼカプセル化されていた。
なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度については表１に示した。

又、缶の外面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）のガラス転移温度、極限粘度、冷結晶化熱、結晶融解熱及び接着剤の詳細は表２に、又、密度は表３に示した。
こうして得たテスト２２のラミネート鋼板を実施例１の手順に従って、８０缶／分の加工速度で缶胴部の加工度が５８％の３５０ｍｌビール缶用サイズのシームレス缶を成形した。得られた成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性、又、外面フィルムについては耐カジリ性を及びフィルムの密着性を調べた。その結果は表３に示した。

更に、開口部をトリミングし、缶の金属板温度が２６５℃になるように熱風炉中を通過させて加熱した後、直ちに圧縮空気で急冷した後、呼称２０４の缶蓋が巻締められるようにネック加工およびフランジ加工を行い、３５０ｍｌサイズの缶を作成した。得られた缶の内面側フィルムの密度の測定結果は表３に示した。こうして得た、開口部を絞った缶について内面側はＱＴＶ試験、耐デント性を、外面側は外観の色調を調べた。

その結果は表３に示した。表３から判るように、比較例９のテスト２２のラミネート鋼板は、耐カジリ性が実施例のに比べ若干劣っており実用性を有するレベルにはなかった。又、外面フィルムの密着性も剥離が起こっており実施例に比べ劣っていた。パンチ離型性は良好であった。得られた缶は、ＱＴＶ値、耐デント性は共に良好であったが、缶の外面側は剥離があり実用性は有していなかった。

（比較例１０）
缶の外面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）は平均粒子径サイズが４．５μｍの酸化珪素を０．５質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４８℃の厚み５μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）は熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部を含む、融点が２４８℃の厚み３μｍのフィルム層からなる総厚みが８μｍの二層フィルムのＤ層面に、酸化チタンを６５質量％含有する厚み６．５μｍの接着剤を塗布・乾燥し、接着剤塗布フィルム（フィルムＲ）を作成した。フィルムＲは皺もなく、良好な形状であった。

こうして得たフィルムＲと実施例１で使用したフィルム２を用いて、実施例２で使用したＮｉめっき鋼板を用いて、一方の面にフィルム２を他方の面にフィルムＱを、実施例１の手順に従い加熱し、板温が２５５℃で一次接着した後、続いて鋼板板温を２６５℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネート鋼板（テスト２３）を作成した。

テスト２３で得られたラミネート鋼板のポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に含有しているゴム弾性樹脂及びビニル重合体の分散状態を観察した結果、テスト２３のポリエチレン粒子はビニル重合体でほぼカプセル化されていた。なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度については表１に示した。

又、缶の外面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）のガラス転移温度極限粘度、冷結晶化熱、結晶融解熱及び接着剤の詳細は表２に、又、密度は表３に示した。
こうして得たテスト２３のラミネート鋼板を実施例１の手順に従って、８０缶／分の加工速度で缶胴部の加工度が５８％の３５０ｍｌビール缶用サイズのシームレス缶を成形した。得られた成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性、又、外面フィルムについては耐カジリ性を及びフィルムの密着性を調べた。その結果は表３に示した。

更に、開口部をトリミングし、缶の金属板温度が２６５℃になるように熱風炉中を通過させて加熱した後、直ちに圧縮空気で急冷した後、呼称２０４の缶蓋が巻締められるようにネック加工およびフランジ加工を行い、３５０ｍｌサイズの缶を作成した。得られた缶の内面側フィルムの密度の測定結果は表３に示した。こうして得た、開口部を絞った缶について内面側はＱＴＶ試験、耐デント性を、外面側は外観の色調を調べた。

その結果は表３に示した。表３から判るように、比較例９のテスト２３のラミネート鋼板は、耐カジリ性が実施例のに比べ若干劣っており実用性を有するレベルにはなかった。内面フィルムのパンチ離型性は、実施例１のテスト２に比べ僅か劣っていたが実用性は有しているレベルであった。得られた缶は、内面フィルムに極微細な傷付きが僅かに見られ、ＱＴＶ値は実施例１のテスト２に比べ劣っており、実用性レベルにはなかった。耐デント性は良好であった。又、缶の外面側の外観は良好であった。

（比較例１２）
缶の内面用ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）として、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は平均粒子径サイズが０．８μｍの酸化珪素を０．８質量％、熱安定化剤を０．７質量部及び酸化防止剤を１．０質量部含む、融点が２４８℃の厚み３μｍのフィルム層と、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は熱安定化剤を０．７質量部、酸化防止剤を１．０質量部及び等価球換算径が７３０ｎｍのポリエチレン粒子を１５質量部及びビニル重合体Ａを３質量部含む、融点が２３７℃の厚み２５μｍのフィルム層からなる、総厚みが２８μｍの二層フィルム（フィルム２０）を作成した。

こうして得たフィルム２０と実施例１で使用したフィルムＢを用いて、実施例２で使用したＮｉめっき鋼板を用いて、一方の面にフィルム２０を他方の面にフィルムＢを、実施例１の手順に従い加熱し、板温が２５５℃で一次接着した後、続いて鋼板板温を２６５℃で３秒間加熱した後３５℃の水中に浸漬して急冷し、ポリエステル樹脂フィルムラミネート鋼板（テスト２５）を作成した。

テスト２５で得られたラミネート鋼板のポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に含有しているゴム弾性樹脂及びビニル重合体の分散状態を観察した結果、テスト２５のポリエチレン粒子はビニル重合体でほぼカプセル化されていた。
なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度については表１に示した。

又、缶の外面側に相当する鋼板表面に被覆されている、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）及びポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）のガラス転移温度、極限粘度、冷結晶化熱、結晶融解熱及び接着剤の詳細は表２に、又、密度は表３に示した。
こうして得たテスト２５のラミネート鋼板を実施例１の手順に従って、８０缶／分の加工速度で缶胴部の加工度が５８％の３５０ｍｌビール缶用サイズのシームレス缶を成形した。得られた成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性、又、外面フィルムについては耐カジリ性を及びフィルムの密着性を調べた。その結果は表３に示した。

更に、開口部をトリミングし、缶の金属板温度が２６５℃になるように熱風炉中を通過させて加熱した後、直ちに圧縮空気で急冷した後、呼称２０４の缶蓋が巻締められるようにネック加工およびフランジ加工を行い、３５０ｍｌサイズの缶を作成した。得られた缶の内面側フィルムの密度の測定結果は表３に示した。こうして得た、開口部を絞った缶について内面側はＱＴＶ試験、耐デント性を、外面側は外観の色調を調べた。

その結果は表３に示した。表３から判るように、比較例１２のテスト２５のラミネート鋼板は、内面フィルムのパンチ離型性が実施例に比べ劣り、実用性を有するレベルにはなかった。又、外面フィルムの耐カジリ性は、内面フィルムのパンチ離型性不良の影響で、僅かに劣っていたが実用レベルにはあった。得られた缶は、内面フィルムに極微細な傷付きが見られ、ＱＴＶ値は実施例に比べ劣り、実用性レベルにはなかった。耐デント性は良好であった。又、缶の外面側の外観は良好であった。

（比較例１４）
実施例１のテスト２を得る途中の一次接着をしたラミネート鋼板を用いて、鋼板板温を２５０℃で０．５秒加熱した後、空冷してポリエステル樹脂フィルムラミネート鋼板（テスト２７）を作成した。テスト２７で得られたラミネート鋼板のポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）に含有しているゴム弾性樹脂及びビニル重合体の分散状態を観察した結果、テスト２７のポリエチレン粒子はビニル重合体でほぼカプセル化されていた。又、缶の外面側に相当する鋼板表面に被覆されている、フィルムＢの密度は表３に示した。

こうして得たテスト２７のラミネート鋼板を実施例１の手順に従って、８０缶／分の加工速度で缶胴部の加工度が５８％の３５０ｍｌビール缶用サイズのシームレス缶を成形した。得られた成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性、又、外面フィルムについては耐カジリ性を及びフィルムの密着性を調べた。その結果は表３に示した。更に、開口部をトリミングし、缶の金属板温度が２６５℃になるように熱風炉中を通過させて加熱した後、直ちに圧縮空気で急冷した後、呼称２０４の缶蓋が巻締められるようにネック加工およびフランジ加工を行い、３５０ｍｌサイズの缶を作成した。得られた缶の内面側フィルムの密度の測定結果は表３に示した。

こうして得た、開口部を絞った缶について内面側はＱＴＶ試験、耐デント性を、外面側は外観の色調を調べた。その結果は表３に示した。表３から判るように、比較例１４のテスト２７のラミネート鋼板は、内面フィルムのパンチ離型性は良好であったが、外面フィルムの耐カジリ性は実施例に比べ劣っており、実用性は有していなかった。又、外面フィルムの密着性も缶胴部のカップ成形時の缶底コーナー部に当たる位置で特に激しく剥離を起こしており、実用性は有していなかった。得られた缶のＱＴＶ値及び耐デント性は実施例と比べて差はなく実用性レベルにあった。又、缶の外面側の外観は、良好であった。

以上説明したように、本発明のポリエステル樹脂フィルム被覆金属板によって、高速・高加工度の絞り・しごき加工に対し、パンチの離型性に優れ、また外面フィルムのカジリの発生がないシームレス缶の製造が可能になったため、従来の方法に比べ生産性は大幅に向上した。しかも、本発明のポリエステル樹脂フィルム被覆金属板から得られる缶は、内面フィルムの健全性が優れているため、良好な耐食性が得られ、安心して使用できる金属缶が提供できる。

更に、本発明のポリエステル樹脂フィルム被覆金属缶は、内容物の充填・密封後、缶体の落下やその他において打撃や衝撃を受けても、内面フィルムの破壊損傷や剥離が低温下や、またレトルト殺菌処理やパストロ殺菌処理と言った熱水処理や温水処理を経た後でも、起こり難くなるため、多様な内容物を充填することが可能となるため、汎用性の高い金属缶が提供できるようになった。更に、ポリエステル樹脂フィルムを白色顔料やその他の顔料を含有する接着剤を介して金属板に被覆することにより、得られる金属缶は白さが十分に確保できることから、印刷外観の美麗な金属缶が提供できるようになった。


特許出願人 新日本製鐡株式会社 他１名
代理人 弁理士 椎 名 彊 他１

Claims (3)

1. 缶の内面側に相当する金属板表面には、厚みが５〜２０μｍのポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）と厚みが５〜２５μｍのポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）とからなる二層構成の総厚みが１０〜４０μｍのポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）が被覆されており、該ポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）のポリエステル樹脂フィルム層（Ａ層）は融点（Ａ−Ｔｍ）が２３５℃以上、結晶融解熱（Ａ−Ｈｍ）及び／または冷結晶化熱（Ａ−Ｈｃ）が２５〜５０Ｊ／ｇ、ガラス転移温度（Ａ−Ｔｇ）が６５℃以上、極限粘度（Ａ−ＩＶ）が０．６０ｄｌ／ｇ以上で、平均粒子径サイズが０．４〜２μｍの滑剤を０．５〜１．０質量％、及び熱安定化剤及び／または酸化防止剤をポリエステル樹脂１００質量部に対して０．０１〜３質量部の範囲で含むフィルム層で、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）は融点（Ｂ−Ｔｍ）が２２０℃以上、結晶融解熱（Ｂ−Ｈｍ）及び／または冷結晶化熱（Ｂ−Ｈｃ）が２０〜４５Ｊ／ｇ、ガラス転移温度（Ｂ−Ｔｇ）が４５℃以上、極限粘度（Ｂ−ＩＶ）が０．５５ｄｌ／ｇ以上で、酸化防止剤及び／または熱安定化剤を含むポリエステル樹脂１００質量部に対し、等価球換算径として２０００ｎｍ以下のゴム弾性樹脂（Ｒ）の微粒子を５〜４０質量部と極性基を有するビニル重合体（Ｖ）を１〜１０質量部含有するフィルム層で、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｂ層）が金属板に相接して被覆されており、一方、缶の外面側に相当する金属板表面には厚みが６〜１６μｍのポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）が被覆されており、該ポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）は、融点（ＦＯ−Ｔｍ）が２３５℃以上、結晶融解熱（ＦＯ−Ｈｍ）及び／または冷結晶化熱（ＦＯ−Ｈｃ）が２５〜４５Ｊ／ｇ、ガラス転移温度（ＦＯ−Ｔｇ）が６５℃以上、極限粘度（ＦＯ−ＩＶ）が０．５８ｄｌ／ｇ以上で、熱安定化剤及び／または酸化防止剤を含むポリエステル樹脂からなるポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）とポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）とからなる二層構成のフィルムで、ポリエステル樹脂フィルム層（Ｃ層）は平均粒子径サイズが０．７〜５μｍの滑剤を０．７〜２．０質量％含有しており、白色及び／又は有色顔料を２０〜７０質量％含有する厚みが２〜７μｍの接着剤を介してポリエステル樹脂フィルム層（Ｄ層）が金属板に被覆されたポリエステル樹脂フィルム被覆金属板で、且つ、少なくとも缶の外面側に当たる金属板表面に被覆されているポリエステル樹脂フィルム（ＦＯ）の密度が１．３６０ｇ／ｃｍ³ 以下であることを特徴とするポリエステル樹脂フィルム被覆金属板。
2. ゴム弾性樹脂（Ｒ）がポリエチレン及び／またはエチレン−ブテン共重合体であることを特徴とする請求項１記載のポリエステル樹脂フィルム被覆金属板。
3. 請求項１又は２に記載の前記ポリエステル樹脂フィルム被覆金属板から成形加工して得られる缶体であって、且つ、缶体の内面側に被覆されているポリエステル樹脂フィルム（ＦＩ）の密度が１．３６０ｇ／ｃｍ³ 以下であることを特徴とするポリエステル樹脂フィルム被覆金属缶。