JP4405300B2 - 耐デント性に優れたポリエステルフィルム被覆金属板及びポリエステルフィルム被覆金属缶 - Google Patents
耐デント性に優れたポリエステルフィルム被覆金属板及びポリエステルフィルム被覆金属缶 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4405300B2 JP4405300B2 JP2004102153A JP2004102153A JP4405300B2 JP 4405300 B2 JP4405300 B2 JP 4405300B2 JP 2004102153 A JP2004102153 A JP 2004102153A JP 2004102153 A JP2004102153 A JP 2004102153A JP 4405300 B2 JP4405300 B2 JP 4405300B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- film
- polyester film
- polyester
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 title claims description 378
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 119
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 119
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 173
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 173
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 126
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 123
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 123
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 115
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 110
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 110
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 71
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 64
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 63
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 41
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 41
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 39
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 38
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 claims description 37
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 31
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 24
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 24
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 24
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 20
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 577
- 239000010408 film Substances 0.000 description 397
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 162
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 139
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 97
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 97
- 238000000034 method Methods 0.000 description 85
- 229910000576 Laminated steel Inorganic materials 0.000 description 62
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 62
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 61
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 32
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 27
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 24
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 description 21
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 19
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 19
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 18
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 16
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 16
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 14
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 14
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 13
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 13
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 13
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 11
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 11
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 10
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 10
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 9
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 9
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 7
- ZRXYYPBERCJDHZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis[2,4-bis(2-phenylpropan-2-yl)phenyl]-2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol phosphorous acid Chemical compound P(O)(O)O.P(O)(O)O.C(C)(C)(C1=CC=CC=C1)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C1=CC=CC=C1)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C1=CC=CC=C1)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 ZRXYYPBERCJDHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical compound C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 5
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 4
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 4
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 3
- 239000002648 laminated material Substances 0.000 description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 3
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- 235000011496 sports drink Nutrition 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 230000036760 body temperature Effects 0.000 description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 2
- 229910000151 chromium(III) phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- IKZBVTPSNGOVRJ-UHFFFAOYSA-K chromium(iii) phosphate Chemical compound [Cr+3].[O-]P([O-])([O-])=O IKZBVTPSNGOVRJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical compound O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWYAYUUUUMPAEF-UHFFFAOYSA-N C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C NWYAYUUUUMPAEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014171 carbonated beverage Nutrition 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 229920006038 crystalline resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 1
- 239000013527 degreasing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005237 degreasing agent Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920006225 ethylene-methyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000005043 ethylene-methyl acrylate Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 230000000644 propagated effect Effects 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 238000009751 slip forming Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000009628 steelmaking Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Rigid Containers With Two Or More Constituent Elements (AREA)
- Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
Description
また、得られる缶は内容物を充填・密封した後、例えば、缶体が落下等の打撃や衝撃を受けても、内面フィルムの破壊・損傷が起こり難い、と言った「耐デント性」に優れた特性を有しているため、内容物の保存性に優れている。
こうした種々の問題を解消するため、近年、熱可塑性樹脂フィルムを積層した、ラミネート缶が開発され市場に出回っており、樹脂フィルムを金属板に被覆した技術は、例えば特開平2−70430号公報(特許文献1)、特開平4−224936号公報(特許文献2)、特開平6−320669号公報(特許文献3)に開示されている。
更に言えば、例えば、60缶/分以上の高速成形を行った場合、缶の内面側のフィルムが成形加工パンチに粘着して、パンチが抜け難い、と言った問題が起こり易く、高加工性に劣る、と言った欠点も有している。
加工度(%)=((元板厚−缶壁部板厚)/元板厚)×100・・・(1)
しかし、この技術は、加工を受けない缶底部の表層フィルムも複屈折率を有していることから、フィルムは成形加工に供するラミネート材の段階で配向結晶化しており、耐デント性は良くても絞り・しごき加工、特に高速・高加工度の絞り・しごき加工には適さないものであった。
又、上記目的を達成するために、本発明の金属缶は、上記のポリエステルフィルム被覆金属板から成形加工、特に絞り・しごき加工を行って得られる金属缶であって、缶体の内面側に被覆されているポリエステルフィルム(F)の密度が1.360g/cm3 以下であるポリエステルフィルム被覆金属缶としている。
又本発明のポリエステルフィルム被覆金属缶は、上記ポリエステルフィルム被覆金属板から成形して得られる金属缶であって、缶の内面側に被覆されている該ポリエステルフィルム(F)の密度を1.360g/cm3 以下であるポリエステルフィルム被覆金属缶としたことにより、内容物を充填・密封した缶体が落下された場合に起こるフィルムのマイクロクラックが、特にレトルト殺菌処理と言った熱水処理やパストロ殺菌処理と言った温水処理を経た後でも発生しが難い、と言った優れた耐デント性を有する、と言った利点を有している。
かかる意味において、ガラス転移温度(Tg)が10℃以下の樹脂が、更に好適にはガラス転移温度(Tg)が4℃以下の樹脂が耐デント性を確保するためには良い。
ゴム弾性樹脂(R)として好適な樹脂は、ポリエチレン及びエチレン−ブテン共重合体で、これらの樹脂の1種或いは2種を適用することが挙げられる。
この理由は、密度が0.90g/cm3 未満の場合は、ポリエステル樹脂に含有させる量にもよるが、フィルム層全体が軟質化するため、カップ成形時のラミネート金属板の剪断で切れが悪くなり、フィルムへアーと呼ばれる剪断端部にフィルム残りが起こる場合がある。このフィルム残りがカップ成形時に離脱して、カップや金型に付着したりすると、缶体の品質不良や成形不良の原因となり、重大な問題を引き起こす危険があるため、好ましくない。
ポリエチレンやエチレン−ブテン共重合体等のゴム弾性樹脂は、ポリエステル樹脂に対しては非相溶性樹脂であるため、ポリエステル樹脂中に分散系として存在している。
理想的な姿としては、分散させる樹脂の等価球換算径が小さい極微細な充填状態が可能となるため、少ない含有量で衝撃エネルギーを吸収する能力を発揮させることが可能となる。
こうした内部欠陥がある部位では水、イオン、ガスと言った物質の透過がし易くなり、バリアー効果は低下する。従って、内容物が充填された缶体としては、金属腐食が起こり易くなるため、缶寿命の低下に繋がり好ましくない。
又、ポリエチレンやエチレン−ブテン共重合体等の樹脂は、金属との自己接着能を有していない樹脂であるから、金属板との密着性低下の原因となる。
極性基を有するビニル重合体(V)は、ポリエステル樹脂とポリエチレやエチレン−ブテン共重合体等の樹脂との相溶化剤として作用するもので、界面張力の差を利用してポリエチレンやエチレン−ブテン共重合体樹脂にカプセル構造を形成させる。
従って、ポリエチレンやエチレン−ブテン共重合体等の樹脂がコア部、ビニル重合体((V)がシェル部として形成されるため、ポリエステル樹脂内で前述した分散構造を容易にとることが可能となる。
極性基を有するビニル重合体(V)としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、エチレン・メチレンアクリレート−グリシジルメタクリレート共重合物等のアクリル系樹脂が適用でき、これらのアクリル系樹脂の1種もしくは2種以上でも適用可能である。
しかし、前述したように、ゴム弾性樹脂(R)を含有させることにより、絞り・しごき加工でパンチの離型性が劣ってくる、と言った現象があり、特に、成形加工が高速化・高加工度化になるほど、パンチの離型性の低下が顕著に現れてくる。
上限値である10質量部を超えると、前述したポリエステルフィルム層(B層)に含有しているゴム弾性樹脂(R)の含有量との関係もあるが、耐デント性は良好となる。しかし、フィルム自身が軟化してくるためパンチに粘着したり、食い込み易くなったりして、パンチの離型性の低下が起こり、例えば、40缶/分程度の加工速度で板厚減少率で25%、局部的には50%程度の絞り・しごき加工条件でも、パンチの離型性が劣り缶体の開口部に挫屈が起こり正規な缶高さの缶体が得られない場合があり、好ましくない。
一方、含有量が40質量部を超えると、ポリエステルフィルム(F)としての耐デント性は十分確保出来るが、例えば、ポリエステルフィルム層(A層)にゴム弾性樹脂(R)が含有されていない場合でも、ポリエステルフィルム層(B層)に含有されているポリエチレンやエチレン−ブテン共重合体の特性が発現してくるため、耐熱性が低下し、高速・高加工の絞り・しごき加工でパンチの離型性が劣り正常な缶体が得られない、と言った現象が現れるため、好ましくない。
ポリエステルフィルム層(A層)として適用されるポリエステル樹脂(A)は、融点(A−Tm)が235℃以上、極限粘度(A−IV)が0.60以上、結晶融解熱(A−Hm)及び/または冷結晶化熱(A−Hc)が25〜50J/g、ガラス転移温度(A−Tg)が65℃以上のポリエステル樹脂に、滑剤、熱安定化剤及び/または酸化防止剤を含むポリエステル樹脂(A)からなる。
即ち、絞り・しごき加工において、特にしごき加工では、パンチ表面とダイスの作用点で、極めて高い面圧が掛かる。こうした面圧は、内面側フィルム側ではポリエステルフィルム層(A層)が直接支える役割を担うことになる。
一方、滑剤のサイズが2μmを超えると、この面圧を支えることに対しては十分な効果を発揮するが、パンチが抜ける時に滑剤によってフィルム面を傷つける、と言った現象が起こる場合があり、内面フィルムの健全性を損ねることとなり、好ましくない。
ポリエステルフィルム層(B層)として適用されるポリエステル樹脂(B)は、融点(B−Tm)が235℃以上、極限粘度(B−IV)が0.60以上、結晶融解熱(B−Hm)及び/または冷結晶化熱(B−Hc)が25〜50J/g、ガラス転移温度(B−Tg)が45℃以上のポリエステル樹脂に、滑剤、熱安定化剤及び/または酸化防止剤を含むものである。ポリエステルフィルム層(B層)に適用するポリエステル樹脂の融点(B−Tm)は220℃以上である。
そこで、本発明では、ポリエステルフィルム層(B層)に適用されるポリエステル樹脂の結晶融解熱(B−Hm)及び冷結晶化熱(B−Hc)は、一方若しくは両方の特性値として20〜45J/gの範囲とする。
しかし、前述したように、フィルムの衝撃破壊強度は極限粘度(IV)が高い程高いため、コーラ、スポーツ飲料のような高腐食性の内容物に対しては、極限粘度(IV)は高めのポリエステル樹脂を適用するのが好ましく、かかる意味からは、ポリエステルフィルム層(B層)に使用するポリエステル樹脂の極限粘度(B−IV)は、好ましくは0.60dl/g以上、更に好ましくは0.65dl/g以上が良い。
一方、ラミネート金属板に積層されているフィルム厚みが、総厚みとして40μmを超えた場合、耐食性や耐デント性の点では十分性能を発揮するが、その効果は飽和した状態であり経済的ではないだけでなく、ラミネート金属板の総厚みが厚くなるため、加工時の面圧が高くなり、加工度によってはパンチの離型性の低下を招く原因となるため、好ましくない。
更に、フィルム厚みについて言えば、前述したようにポリエステルフィルム層(B層)厚みとポリエステルフィルム層(A層)の厚みの比は、ポリエステルフィルム層(A層)厚み/ポリエステルフィルム層(B層)厚み、として0.4〜1.0が最適である。
ポリエステルフィルム層(A層)厚み/ポリエステルフィルム層(B層)厚みの比が0.4未満では、総厚みが厚くなった場合、ポリエステルフィルム層(B層)の特性が大きく発現し、耐デント性は良好であるが、フィルム全体の耐熱性や機械的特性が低下し、パンチの離型性不良に繋がるため好ましくない。
本発明では、金属板として、鋼板、アルミニウム板、アルミニウム合金板が適用される。鋼板は、板厚や引張破断強度等の機械的特性は特に限定するものでなく、通常製缶用鋼板として使用されているもの、具体的には絞り缶用、絞り・しごき缶用、蓋用のそれぞれの用途に用いられている鋼板が適用される。鋼板表面の施される表面処理も同様で、通称TFS−CTと呼ばれている、鋼板の両面に片面の付着量として金属クロムが80〜150mg/m2 、その上層に金属クロム換算で10〜20mg/m2 の水和酸化クロム皮膜を有する電解クロム酸処理鋼板、鋼板の両面に片面の付着量として50〜1000mg/m2 、その上層に金属クロム換算で10〜15mg/m2 の水和酸化クロム皮膜を有するNiめっき鋼板、鋼板の両面に片面付着量として20〜2000mg/m2 のNiめっき層、その上層に片面の付着C量として1〜100mg/m2 の有機樹脂を主体とする化成処理皮膜層を有するNi−化成処理鋼板等、幅広く適用される。
任意のフィルムを適用する場合は、当然のことながら、金属板は融点の高い方を基準に板温を設定する必要があり、また両面同時ラミネートでも、逐次ラミネートでも可能である。一次接着を行う際の金属板の加熱方法としては、電気炉中で加熱する方法、熱風による加熱方法、加熱ロールに接触させて加熱する方法、高周波で誘導加熱する方法、等の加熱方法が採用できるが、その後に続けて行うポリエステルフィルム層(A層)の融点以上、もしくは上記の金属板の他方の面に被覆した任意フィルムの融点以上の温度に板温として金属板を加熱する際は、ポリエステルフィルムが被覆されているので電気炉中で加熱する方法、熱風による加熱方法、高周波で誘導加熱する方法等の非接触加熱が好ましく、加熱ロールのような接触型加熱方式は採用しない方が良いことは言うまでもない。
本発明では、金属板に被覆されているポリエステルフィルム(F)の密度は特に限定するものでないが、ポリエステルフィルム層(A層)とポリエステルフィルム層(B層)の二層構成フィルム全体の密度は、1.360g/cm3 以下であることが望ましい。
密度が1.360g/cm3 以下であることは、被覆されているフィルムは、非晶質状態もしくは極めて非晶質状態に近い状態であることを示している。
本発明の金属缶は、缶胴は前述したように絞り加工や絞り・しごき加工によって得られるシームレス缶が基本の缶である。本発明の缶の例としては、(1)絞り・しごき加工を行った後、開口部を正規の缶高さにトリミングした後、開口部を更に絞り加工を行い口部を缶胴の径に比べ小径に加工(ネックイン加工)した後、缶蓋を巻締められるようにフランジを加工(フランジ加工)し形成するシームレス缶。具体的な一例としては、350mlビール缶サイズの場合は、缶胴の外径が呼称211(2インチ+11/16インチ)の缶胴を呼称204(2インチ+4/16インチ)の蓋を巻締められるように、缶胴の開口部を絞り加工したシームレス缶が上げられる。
(3)絞り・しごき加工によりシームレス缶作成し、その後缶底部を絞り加工を行い、肩部成形やキャップ出来る径にまで首部を成形した後首部をトリミングして、更にキャップで閉缶することが出来るようにネジ切り加工を行い、一方シームレス缶の元々の開口部には缶蓋を巻締めた、再栓可能なボトル型缶等のシームレス缶。等が上げられる。
即ち、ポリエステルフィルム被覆金属板を絞り・しごき加工を経て作成された缶は、前述したように開口部を更に絞り加工を行い口部を缶胴の径に比べ小径に加工(この加工をネックイン加工と呼ばれている)した後、蓋を巻締めるためのフランジ出しを加工(この加工をフランジ加工と呼ばれている)をするのが、アルミ製の易開缶蓋(イージーオープンエンド、通称EOEと呼ばれている)の低コスト化から一般的である。
こうした問題を回避するためには、被覆されているフィルムの伸び特性と下地金属との密着性が良好である必要があり、そのためには、被覆されているポリエステルフィルムは非晶質状態が好ましく、密度を1.360g/cm3 以下にすることで達成される。
(1)ポリエステル樹脂フィルムの融点(Tm)は、ポリエステルフィルム10mgを用い、窒素気流中、示差走査熱量計(DSC)で、10℃/分の昇温速度で発熱・吸熱曲線(DSC曲線)を測定したときの、発熱部の積分強度を冷結晶化熱Hc(J/g)、吸熱部の積分強度を結晶融解熱Hm(J/g)、融解に伴う吸熱ピークの頂点温度を融点Tm(℃)とした。
(3)ポリエステルの極限粘度(IV)は、ウベローデ粘度計でオルトクロルフェノール溶液中にポリエステルフィルムを0.100±0.003g溶解し、25.0±0.1℃で測定した。
(4)ゴム弾性性樹脂の等価球換算径、分散状態及びビニル重合体の分散状態は、ラミネート材をミクロトームで超薄切片を切り出した後、ルテニウム酸で染色しポリエステル樹脂フィルム中の存在状態を透過顕微鏡で観察して調べた。
缶内面のフィルムと加工パンチの離型性は、連続成形缶をランダムに500缶抽出し、成形缶上部に起こる缶体の挫屈程度を観察し評価した。
離型性の評価は、次のように評価基準を設定し行った。
◎:缶開口部の挫屈なく良好
○:軽微な缶開口部の挫屈あるが正規な缶高さは確保可能で実用上問題ない
○〜△:缶開口部に挫屈があり正規な缶高さを確保するのが難しい缶が散発してお り実用性は不可
△:缶開口部に挫屈があり正規な缶高さを確保するのが難しく実用性は不可
×:缶体がパンチから抜けなかったり、抜けても缶開口部に激しい挫屈があり 実用性不可
缶内面の樹脂フィルムの傷付き程度については、1.0%食塩水に界面活性剤を0.1%添加した電解液で、缶体を陽極、陰極を銅線とし印加電圧5Vで3秒後の電流値を測定し、被覆フィルムの健全性の評価とした。
なお、評価はランダムに50缶抽出し、その荷重平均値を表2に示した。
缶内面フィルム健全性は、金属素材が鋼板の場合はQTV値の荷重平均値で0.2mA以下を実用レベルとした。
(以降、この評価法をQTV試験と称する)
缶内面のフィルムの耐デント性については、缶にお茶を充填した後125℃で30分レトルト殺菌処理を行った後、4℃の保冷庫に保存し、缶体温度が4℃になった時点で、缶胴部に先端幅が1mmの幅20mmのくさびを置き、荷重500gを5cmの高さからくさびに落下させ、デントを起こさせた。(この方法を缶胴デントと称する)
又、同様に缶体温度が4℃になった時点で、高さ45cmの位置から60°の角度で缶底部を下にして落下させ、デントを起こさせた。(この方法を缶底デントと称する)
耐デント性の評価は、缶胴デント及び缶胴デントを行った後、変形した部位以外を絶縁物でシールし、缶体を陽極、陰極を銅線とし印加電圧6Vで30秒後の電流値を測定し、デント部フィルムの健全性の評価とした。なお、評価はランダムに20缶抽出して測定し、その測定値の最も高い数値を表2に示している。耐デント性は、缶胴デント及び缶胴デント共、0.03mA以下を実用レベルとした。
(以降、この評価方法を耐デント性評価と称する)。
(1)ビニル重合体A(重合体A):エチレン−メチルアクリレート・グリシジルメタク リレート重合体
(2)ビニル重合体B(重合体B):エチレン−酢酸ビニル・グリシジルメタクリレート 重合体
又、実施例及び比較例で用いた熱安定化剤及び酸化防止剤の内容は次の通りである。
(1)熱安定化剤:ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−ホス ファイト
(2)酸化防止剤:テトラキス〔メチレン(3,5−ジ−t−ブチルヒドロキシハイドロ シンナメート)〕メタン
缶の内面用ポリエステルフィルム(F)として、ポリエステルフィルム層(A層)は、滑剤、酸化防止剤、等価球換算径が730nmのゴム弾性樹脂を0.5質量部及びビニル重合体を0.1質量部含む、融点が237℃の厚み12μmのフィルム層と、ポリエステルフィルム層(B層)は、酸化防止剤、等価球換算径が730nmのゴム弾性樹脂を13質量部及びビニル重合体を3.0質量部含む融点が223℃の厚み13μmのフィルム層とからなる、総厚みが25μmの二層フィルム(フィルム1)を作成した。
こうして得たテスト1〜テスト3のラミネート鋼板の両面に成形用潤滑剤を塗油後、ポリエステルフィルム(F)が被覆された面が缶の内面側になるように、90缶/分の加工速度でカップ絞り加工、再絞り加工及びしごき加工を行って、缶壁部の加工度が58%の350mlビール缶用サイズのシームレス缶を成形した。得られた成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性を調べた。その結果は表2に示した。
又、得られる缶は、内面フィルムの健全性を示すQTV値内面品質や耐デント性は、良好なものが得られていることが判る。
テスト4及びテスト5で得られたラミネート鋼板のポリエステルフィルム層(A層)及びポリエステルフィルム層(B層)に含有しているゴム弾性樹脂及びビニル重合体の分散状態を観察した結果、テスト4及びテスト5は共に、ゴム弾性樹脂はビニル重合体でほぼカプセル化されていた。
こうして得たテスト4及びテスト5のラミネート鋼板の両面に成形用潤滑剤を塗油後、ポリエステルフィルム(F)が被覆された面が缶の内面側になるように、90缶/分の加工速度でカップ絞り加工、再絞り加工及びしごき加工を行って、缶壁部の加工度が58%の350mlビール缶用サイズのシームレス缶を成形した。得られた成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性を調べた。その結果は表2に示した。
缶の内面用ポリエステルフィルム(F)として、ポリエステルフィルム層(A層)は、滑材、酸化防止剤、熱安定化剤、等価球換算径が280nmのゴム弾性樹脂を7質量部及びビニル重合体を1.5質量部含む、融点が248℃の厚み12μmのフィルム層とポリエステルフィルム層(B層)は、熱安定化剤、酸化防止剤、等価球換算径が280nmのゴム弾性樹脂を15質量部及びビニル重合体を3.0質量部含む、融点が248℃の厚み13μmのフィルム層からなる総厚みが25μmの二層フィルム(フィルム6)を作成した。
なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されているポリエステルフィルム(F)の、ポリエステルフィルム層(A層)及びポリエステルフィルム層(B層)の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度、ゴム弾性樹脂の内容、ビニル重合体の内容の詳細は表1に、又、滑剤、酸化防止剤及び熱安定化剤等の内容の詳細は、表2に示した。
缶の内面用ポリエステルフィルム(F)として、ポリエステルフィルム層(A層)は、滑剤、酸化防止剤、熱安定化剤、等価球換算径が1770nmのゴム弾性樹脂を7質量部及びビニル重合体を1.5質量部含む、融点が248℃の厚み12μmのフィルム層とポリエステルフィルム層(B層)は、熱安定化剤、酸化防止剤、等価球換算径が1770nmのゴム弾性樹脂を15質量部及びビニル重合体を3.0質量部含む、融点が248℃の厚み13μmのフィルム層からなる総厚みが25μmの二層フィルム(フィルム7)を作成した。
テスト8で得られたラミネート鋼板の、ポリエステルフィルム層(A層)及びポリエステルフィルム層(B層)に含有しているゴム弾性樹脂及びビニル重合体の分散状態を観察した結果、テスト8のゴム弾性樹脂はビニル重合体でほぼカプセル化されていた。
こうして得たテスト8のラミネート鋼板両面に成形用潤滑剤を塗油後、ポリエステルフィルム(F)が被覆された面が缶の内面側になるように、80缶/分の加工速度でカップ絞り加工、再絞り加工及びしごき加工を行って、缶壁部の加工度が55%の350mlビール缶用サイズのシームレス缶を成形した。得られた成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性を調べた。その結果を表2に示した。
缶の内面用ポリエステルフィルム(F)として、ポリエステルフィルム層(A層)は、滑材、酸化防止剤、等価球換算径が860nmのゴム弾性樹脂を2質量部及びビニル重合体を0.5質量部含む、融点が248℃の厚み8μmのフィルム層と、ポリエステルフィルム層(B層)は、酸化防止剤、等価球換算径が860nmのゴム弾性樹脂を7質量部及びビニル重合体を1.5質量部含む、融点が237℃の厚み17μmのフィルム層からなる総厚みが25μmの二層フィルム(フィルム8)を作成した。
なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されているポリエステルフィルム(F)の、ポリエステルフィルム層(A層)及びポリエステルフィルム層(B層)の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度、ゴム弾性樹脂の内容、ビニル重合体の内容の詳細は表1に、又、滑材、酸化防止剤等の内容の詳細は、表2に示した。
得られた成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性を調べた。その結果は表2に示した。
こうして得た缶の内面側フィルムについてQTV試験及び耐デント性を調べた。その結果は表2に示した。
缶の内面用ポリエステルフィルム(F)として、ポリエステルフィルム層(A層)は、滑材、酸化防止剤、等価球換算径が850nmのゴム弾性樹脂を7質量部及びビニル重合体を1.5質量部含む、融点が245℃の厚み10μmのフィルム層とポリエステルフィルム層(B層)は、酸化防止剤、等価球換算径が850nmのゴム弾性樹脂を10質量部、ビニル重合体を2.0質量部含む、融点が222℃/237℃の厚み15μmのフィルム層からなる総厚みが25μmの二層フィルム(フィルム10)を作成した。
なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されているポリエステルフィルム(F)の、ポリエステルフィルム層(A層)及びポリエステルフィルム層(B層)の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度、ゴム弾性樹脂の内容、ビニル重合体の内容の詳細は表1に、又、滑材、酸化防止剤の内容の詳細は、表2に示した。
缶の内面用ポリエステルフィルム(F)として、ポリエステルフィルム層(A層)は、滑材、熱安定化剤、等価球換算径が780nmのゴム弾性樹脂を5質量部及びビニル重合体を1.0質量部含む、融点が248℃の厚み5μmのフィルム層とポリエステルフィルム層(B層)は、熱安定化剤、等価球換算径が750nmのゴム弾性樹脂を13質量部及びビニル重合体を3.0質量部含む、融点が237℃の厚み7μmのフィルム層からなる総厚みが12μmの二層フィルム(フィルム11)を作成した。
なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されているポリエステルフィルム(F)の、ポリエステルフィルム層(A層)及びポリエステルフィルム層(B層)の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度、ゴム弾性樹脂の内容、ビニル重合体の内容の詳細は表1に、又、滑材、熱安定化剤の内容の詳細は、表2に示した。
缶の内面用ポリエステルフィルム(F)として、ポリエステルフィルム層(A層)は、滑材、酸化防止剤、熱安定化剤、等価球換算径が920nmのゴム弾性樹脂を10質量部及びビニル重合体を2.0質量部含む、融点が255℃の厚み12μmのフィルム層とポリエステルフィルム層(B層)は、酸化防止剤、熱安定化剤、等価球換算径が920nmのゴム弾性樹脂を13質量部及びビニル重合体を3.0質量部含む、融点が222℃/244℃の厚み13μmのフィルム層からなる総厚みが25μmの二層フィルム(フィルム13)を作成した。
なお、缶の内面側に相当するラミネートアルミニウム合金板表面に被覆されているポリエステルフィルム(F)の、ポリエステルフィルム層(A層)及びポリエステルフィルム層(B層)の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度、ゴム弾性樹脂の内容、ビニル重合体の内容の詳細は表1に、又、滑材、酸化防止剤及び熱安定化剤等の内容の詳細は、表2に示した。
得られた成形缶について、内面フィルムのパンチの離型性を調べた。その結果は表2に示した。
缶の内面用ポリエステルフィルム(F)として、ポリエステルフィルム層(A層)は、滑材、酸化防止剤、熱安定化、等価球換算径が780nmのゴム弾性樹脂を0.5質量部及びビニル重合体を0.1質量部含む、融点が232℃の厚み12μmのフィルム層と、ポリエステルフィルム層(B層)は、酸化防止剤、熱安定化剤、等価球換算径が780nmのゴム弾性樹脂を7質量部及びビニル重合体を1.5質量部含む、融点が218℃の厚み13μmのフィルム層からなる総厚みが25μmの二層フィルム(フィルム14) を作成した。
缶の内面用ポリエステルフィルム(F)として、ポリエステルフィルム層(A層)は、滑材、酸化防止剤、熱安定化剤、等価球換算径が670nmのゴム弾性樹脂を7質量部及びビニル重合体を1.5質量部含む、融点が251℃の厚み12μmのフィルム層とポリエステルフィルム層(B層)は、酸化防止剤、熱安定化剤、等価球換算径が650nmのゴム弾性樹脂を3質量部及びビニル重合体を0.7質量部含む、融点が237℃の厚み13μmのフィルム層からなる総厚みが25μmの二層フィルム(フィルム15) を作成した。
缶の内面用ポリエステルフィルム(F)として、実施例1のテストト3で使用したポリエステル原料を用いて、ポリエステルフィルム層(A層)は、滑剤、等価球換算径が670nmのゴム弾性樹脂を7質量部及びビニル重合体を1.5質量部含む、融点が251℃の厚み12μmの酸化防止剤及び熱安定化剤は含まないフィルム層と、ポリエステルフィルム層(B層)は等価球換算径が650nmのゴム弾性樹脂を15質量部及びビニル重合体を3.0質量部含む、融点が248℃の厚み13μmの酸化防止剤及び熱安定化剤は含まないフィルム層からなる総厚みが25μmの二層フィルム(フィルム16)を作成した。
表2から判るように、比較例3のテスト17のラミネート鋼板は、若干パンチ離型性が劣るが実用性レベルにあり、製缶性は問題なかった。しかし、テスト17から得られた缶は、内面フィルムの健全性を示すQTV値は実施例に比べ差はなく実用レベルにあるが、耐デント性は実施例に比べ劣っており実用レベルにはなかった。
缶の内面用ポリエステルフィルム(F)として、ポリエステルフィルム層(A層)は、滑材、酸化防止剤、熱安定化剤、等価球換算径が2250nmのゴム弾性性樹脂を12質量部及びビニル重合体を2.5質量部含む、融点が255℃の厚み12μmのフィルム層とポリエステルフィルム層(B層)は、酸化防止剤、熱安定化剤、等価球換算径が2250nmのゴム弾性樹脂を13質量部及びビニル重合体を3.0質量部含む、融点が248℃の厚み13μmのフィルム層からなる総厚みが25μmの二層フィルム(フィルム17)を作成した。
なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されているポリエステルフィルム(F)の、ポリエステルフィルム層(A層)及びポリエステルフィルム層(B層)の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度、ゴム弾性樹脂の内容、ビニル重合体の内容の詳細は表1に、又、滑剤の内容の詳細は、表2に示した。
比較例4のテスト18のラミネート鋼板は、パンチ離型性が著しく劣り、パンチが缶体から抜けなかったり、抜けても缶体の開口部が激しく挫屈しており実用性レベルにはなく、製缶性に問題がある。
缶の内面用ポリエステルフィルム(F)として、ポリエステルフィルム層(A層)は、粒子径が0.2μmの滑材を0.3質量%、酸化防止剤を含む、融点が248℃の厚み12μmのゴム弾性樹脂とビニル重合物を含まないフィルム層と、ポリエステルフィルム層(B層)は、酸化防止剤、熱安定化剤、等価球換算径が750nmのゴム弾性樹脂を10質量部及びビニル重合体を2.0質量部含む、融点が248℃の厚み13μmのフィルム層からなる総厚みが25μmの二層フィルム(フィルム18)を作成した。
なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されているポリエステルフィルム(F)の、ポリエステルフィルム層(A層)及びポリエステルフィルム層(B層)の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度、ゴム弾性樹脂の内容、ビニル重合体の内容の詳細は表1に、又、滑剤、酸化防止剤、熱安定化剤の内容の詳細は、表2に示した。
成形缶は缶開口部の挫屈が発生し、正規の缶高さを確保するのが難しい状況の缶が散発しており、生産性の点で実用レベルにはないものであった。
又、テスト19から得られた缶は、内面フィルムのパンチ離型性が悪いと起こるパンチ傷があり、内面フィルムの健全性を示すQTV値は実施例に比べ高い値を示し、実用レベルにはない。但し、耐デント性は実施例と差はなく実用レベルであった。
缶の内面用ポリエステルフィルム(F)として、ポリエステルフィルム層(A層)は、滑材、酸化防止剤、等価球換算径が780nmのゴム弾性樹脂を5質量部及びビニル重合体を1.0質量部含む、融点が248℃で厚みが4μmのフィルム層と、ポリエステルフィルム層(B層)は、酸化防止剤、熱安定化剤、等価球換算径が750nmのゴム弾性樹脂を15質量部及びビニル重合体を3.0質量部含む、融点が237℃の厚みが4μmのフィルム層からなる、総厚みが8μmの二層フィルム(フィルム19)を作成した。
なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されているポリエステルフィルム(F)の、ポリエステルフィルム層(A層)及びポリエステルフィルム層(B層)の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度、ゴム弾性樹脂の内容、ビニル重合体の内容の詳細は表1に、又、滑材の内容の詳細は、表2に示した。
缶の内面用ポリエステルフィルム(F)として、ポリエステルフィルム層(A層)は、滑剤、酸化防止剤、等価球換算径が780nmのゴム弾性樹脂を5質量部及びビニル重合体を1.0質量部含む、融点が248℃の厚み15μmのフィルム層と、ポリエステルフィルム層(B層)は、酸化防止剤、熱安定化剤、等価球換算径が750nmのゴム弾性樹脂を15質量部及びビニル重合体を3.0質量部含む、融点が237℃の厚み30μmのフィルム層からなる総厚みが45μmの二層フィルム(フィルム20)を作成した。
なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されているポリエステルフィルム(F)の、ポリエステルフィルム層(A層)及びポリエステルフィルム層(B層)の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度、ゴム弾性樹脂の内容、ビニル重合体の内容の詳細は表1に、又、滑剤の内容の詳細は、表2に示した。
缶の内面用ポリエステルフィルム(F)として、ポリエステルフィルム層(A層)は、滑材、酸化防止剤、熱安定化剤を含む融点が248℃で厚みが6μmの、ゴム弾性樹脂とビニル重合物を含まないフィルム層とポリエステルフィルム層(B層)は、酸化防止剤、熱安定化剤、等価球換算径が750nmのゴム弾性樹脂を43質量部及びビニル重合体を10.0質量部含む、融点が237℃で厚みが6μmのフィルム層からなる、総厚みが12μmの二層フィルム(フィルム21)を作成した。
なお、缶の内面側に相当する鋼板表面に被覆されているポリエステルフィルム(F)の、ポリエステルフィルム層(A層)及びポリエステルフィルム層(B層)の冷結晶化熱、結晶融解熱、ガラス転移温度、極限粘度、ゴム弾性樹脂の内容、ビニル重合体の内容の詳細は表1に、又、滑剤、酸化防止剤、熱安定化剤の内容の詳細は、表2に示した。
しかし、テスト22から得られた缶は、内面フィルムの健全性を示すQTV値は実施例と差はなく実用レベルにある。また、耐デント性は優れていた。
実施例1のテスト2から得た缶壁部の加工度が58%の350mlサイズのシームレス缶を用いて、開口部をトリミングした後、缶体を板温が240℃になるよう熱風炉中を通過させて加熱し、その後圧縮空気で急冷した後、実施例1の手順に従ってネック加工及びフランジ加工を行い、350mlサイズの缶を作成(テスト23)した。
同様に、実施例2のテスト5から得た缶壁部の加工度が58%の350mlサイズのシームレス缶を用いて、開口部をトリミングした後、缶体を板温が245℃になるよう熱風炉中を通過させて加熱し、その後空冷した後、実施例1の手順に従ってネック加工およびフランジ加工を行い、350mlサイズの缶を作成(テスト24)した。
しかも、本発明のポリエステル樹脂フィルム被覆金属板から得られる缶は、内面フィルムの健全性が優れているため、良好な耐食性が得られ、安心して使用できる金属缶が提供できる。
特許出願人 新日本製鐡株式会社 他1名
代理人 弁理士 椎 名 彊 他1
Claims (3)
- 金属板の少なくとも缶の内面側に相当する表面にポリエステルフィルム(F)が被覆されたポリエステルフィルム被覆金属板であって、該ポリエステルフィルム(F)は厚みが5〜20μmのポリエステルフィルム層(A層)と厚みが5〜25μmのポリエステルフィルム層(B層)とからなる総厚みが10〜40μmの二層構成のフィルムで、金属板にはポリエステルフィルム層(B層)が金属板に相接して被覆されており、ポリエステルフィルム層(A層)は融点(A−Tm)が235℃以上、極限粘度(A−IV)が0.60以上、結晶融解熱(A−Hm)及び/または冷結晶化熱(A−Hc)が25〜50J/g、ガラス転移温度(A−Tg)が65℃以上、平均粒子径サイズが0.4〜2μmの滑剤を0.5〜1.0質量%及び、熱安定化剤及び/または酸化防止剤をポリエステル樹脂100質量部に対して0.01〜3質量部の範囲で含むポリエステル樹脂(A)を基本樹脂とし、更にポリエステル樹脂(A)100質量部に対し、等価球換算径が2000nm以下のゴム弾性樹脂(R)の微粒子を0.1〜10質量部と極性基を有するビニル重合体(V)を0.01〜3質量部含有する混合ポリエステル樹脂からなるフィルム層で、ポリエステルフィルム層(B層)は融点(B−Tm)が220℃以上、極限粘度(B−IV)が0.55以上、結晶融解熱(B−Hm)及び/または冷結晶化熱(B−Hc)が20〜45J/g、ガラス転移温度(B−Tg)が45℃以上、熱安定化剤及び/または酸化防止剤をポリエステル樹脂100質量部に対して0.01〜3質量部の範囲で含むポリエステル樹脂(B)を基本樹脂とし、更にポリエステル樹脂(B)100質量部に対し等価球換算径として2000nm以下のゴム弾性樹脂(R)の微粒子を5〜40質量部と極性基を有するビニル重合体(V)を1〜10質量部を含有する混合ポリエステル樹脂からなるフィルム層であることを特徴とするポリエステルフィルム被覆金属板。
- ゴム弾性樹脂(R)がポリエチレン及び/またはエチレン−ブテン共重合体であることを特徴とする請求項1記載のポリエステルフィルム被覆金属板。
- 請求項1又は2に記載の前記ポリエステルフィルム被覆金属板から成形加工して得られる缶体であって、且つ、缶体の内面側に被覆されているポリエステルフィルム(F)の密度が1.360g/cm3 以下であることを特徴とするポリエステルフィルム被覆金属缶。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004102153A JP4405300B2 (ja) | 2004-03-31 | 2004-03-31 | 耐デント性に優れたポリエステルフィルム被覆金属板及びポリエステルフィルム被覆金属缶 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004102153A JP4405300B2 (ja) | 2004-03-31 | 2004-03-31 | 耐デント性に優れたポリエステルフィルム被覆金属板及びポリエステルフィルム被覆金属缶 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005280301A JP2005280301A (ja) | 2005-10-13 |
JP4405300B2 true JP4405300B2 (ja) | 2010-01-27 |
Family
ID=35179177
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004102153A Expired - Lifetime JP4405300B2 (ja) | 2004-03-31 | 2004-03-31 | 耐デント性に優れたポリエステルフィルム被覆金属板及びポリエステルフィルム被覆金属缶 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4405300B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7339525B2 (ja) * | 2019-09-30 | 2023-09-06 | 日本製鉄株式会社 | 複合材、燃料電池用セパレータ、燃料電池セル、および燃料電池スタック、ならびに複合材の製造方法 |
KR102567191B1 (ko) * | 2021-04-05 | 2023-08-14 | 도레이첨단소재 주식회사 | 공중합 폴리에스테르 필름과 이를 이용한 이차전지용 파우치 외장재 및 파우치형 이차전지 |
CN115071225B (zh) * | 2022-06-15 | 2024-04-30 | 粤海中粤(中山)马口铁工业有限公司 | 覆膜铁加工方法、覆膜铁及其应用的承压金属罐 |
-
2004
- 2004-03-31 JP JP2004102153A patent/JP4405300B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2005280301A (ja) | 2005-10-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS6261427B2 (ja) | ||
JP5403195B1 (ja) | ラミネート金属板および食品用缶詰容器 | |
WO2013099563A1 (ja) | ラミネート金属板および食品用缶詰容器 | |
JP6380280B2 (ja) | 容器用樹脂被膜金属板 | |
EP3312001B1 (en) | Polyester resin-coated metal sheet and container using same | |
WO1998001301A1 (fr) | Film de resine composite et tole metallique revetue dudit film | |
JP4278271B2 (ja) | ラミネートシームレス缶 | |
JP4445787B2 (ja) | ポリエステル樹脂フィルム被覆金属板及びポリエステル樹脂フィルム被覆金属缶 | |
JP4405300B2 (ja) | 耐デント性に優れたポリエステルフィルム被覆金属板及びポリエステルフィルム被覆金属缶 | |
JP2006205575A (ja) | 容器用ポリエステル樹脂ラミネート金属板 | |
JP2001353812A (ja) | 樹脂被覆シームレス缶 | |
JP4405299B2 (ja) | 耐デント性に優れた金属缶成形加工用ポリエステル樹脂フィルム被覆金属板及び金属缶 | |
JP2803854B2 (ja) | 絞りしごき缶成形性に優れた複合鋼板 | |
JP3986170B2 (ja) | ポリエステル樹脂被覆アルミニウムシームレス缶およびその製造方法 | |
JP4297779B2 (ja) | ポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法 | |
JP4226103B2 (ja) | 樹脂被覆アルミニウムシームレス缶の製造方法 | |
JP4430921B2 (ja) | ポリエステルフィルム被覆金属板及び金属缶 | |
JP4576147B2 (ja) | ポリエステル系フィルム被覆金属板、ポリエステル系フィルム被覆金属板の製造方法、及びポリエステル系フィルム被覆金属缶 | |
JP4405301B2 (ja) | 耐カジリ性に優れたポリエステル樹脂フィルム被覆金属板 | |
JP2803837B2 (ja) | ポリエステル樹脂フィルム積層鋼板の製造方法 | |
JP4297778B2 (ja) | ポリエステルフィルム被覆金属板の製造方法 | |
JP4278272B2 (ja) | フィルム被覆ツーピース缶 | |
JP5811122B2 (ja) | 2ピース缶用ラミネート金属板および2ピースラミネート缶体 | |
JP4278270B2 (ja) | フィルムラミネートツーピース缶 | |
JP3029521B2 (ja) | 複合樹脂被覆金属板およびその製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061031 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090611 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090623 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090820 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20091027 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20091104 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121113 Year of fee payment: 3 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4405300 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121113 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121113 Year of fee payment: 3 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121113 Year of fee payment: 3 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131113 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |