JP4419498B2 - 水性インキ組成物 - Google Patents

Description

本発明は、少なくとも水と顔料と水溶性樹脂とを含有する水性インキ組成物に関し、非浸透性である平滑表面または多孔性表面の樹脂板、金属板、ホーロー板、ガラス板、塗装板、フィルム等の筆記面に筆記することができ、その筆跡は、濡れ雑巾、ウェットティシュ、湿式黒板拭き等の濡れた拭き材で容易に消去でき、屋外で使用された時に雨にさらされても筆跡は消えない水性インキ組成物に関するものである。

従来、非吸収面に筆記した筆跡が濡れた拭き材で消去可能である水性インキ組成物は例えばロイコ染料、没色子酸及びビスフェノールＳから選ばれる展色材、インキによる筆跡を親水化させる有機化合物、及びエタノールを含む混合溶剤を含有するインキ組成物、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性顕色剤、特定エステル化合物及び高級アルコールから選ばれる化合物、ＨＬＢ１０以下のノニオン系界面活性剤、及び有機溶剤を含有するインキ組成物、揮発性の高い液体に、炭酸カルシウムないし焼石膏の粉末を混合ないし溶かした液体、顔料、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及び水、場合によりさらに界面活性剤を必須成分として含有することを特徴とする水性顔料インキ組成物等がある。
特開平９−３０２２９５号公報 特開平１０−１０１９８２号公報 特開平７−１３３４５７号公報 特開２００２−２９４１３０号公報

上記従来の水性インキ組成物は、非浸透性である筆記面での筆跡の消去は可能であるが、その反面屋外に放置した場合、雨天時に筆跡が濡れて消色したり流れ落ちてしまうという問題点を有している。

本発明は、消去しようとしたときには、濡れた拭き消し具で容易に消去可能でありながら雨にさらされても筆跡が消えてしまわない水性インキ組成物を提供することを目的とする。

本発明は、少なくとも水と顔料と水溶性樹脂とを含有する水性インキ組成物において、前記顔料の少なくとも一部が、アニオン性界面活性剤から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物によって表面を処理した炭酸カルシウム粒子であると共に、その粒子の配合量がインキ組成物全量に対して５重量％以上２０重量％以下であり、前記水溶性樹脂の量がインキ組成物中の顔料の量に対して１０重量％以上３０重量％以下である水性インキ組成物を要旨とする。

以下に本発明の各成分について詳細に説明する。
顔料は着色剤として使用するものと、隠蔽性、光沢性、再分散性などの着色効果だけではない目的で添加される体質顔料をも含むものであって、主に着色剤として使用されるものには、従来公知のピグメントブラック６、同７等のカーボンブラック、ピグメントブルー２７、同９、ピグメントバイオレット１５、ピグメントレッド２５９等の金属錯塩系顔料、ピグメントホワイト６、ピグメントイエロー４２、ピグメントブラック１１、ピグメントレッド１０１等の金属酸化物系顔料、ピグメントイエロー５３、ピグメントブラウン２４等の複合酸化物系顔料等、ピグメントホワイト２１、同２２、同２７、同２８、同１９、同２４、カオリンクレー、焼成クレー、タルク、ベントナイト、マイカ、白雲母、金雲母、ネフェリンシナイト等の体質顔料、アルミニウムペースト、アルミニウムフレークパウダー、ブロンズ粉等の金属粉系顔料、ピグメントホワイト１、同１４、二酸化チタン、被覆雲母等の真珠光沢顔料等の無機顔料、ピグメントレッド８１、同８１：１、同８１：２、同８１：３、同８１：４、同８２、同８３、同８４、同９０、同９０：１、同１５１、同１６９、同１７２、同１７３、同１７４、同１９１、同１９３、ピグメントオレンジ３９、ピグメントイエロー１８、同１００、同１０４、同１１５、同１１７、ピグメントブルー１、同１：２、同２、同３、同８、同９、同１０、同１１、同１２、同１４、同５３、同６２、同６３、ピグメントバイオレット１、同２、同２：２、同３、同３：１、同３：３、同４、同５、同５：１、同６：１、同７：１、同９、同１２、同２０、同２６、同２７、同３９、ピグメントグリーン１、同２、同３、同４、同８、同９、同１０、同１２、同４５、ピグメントブラウン３等のレーキ系顔料、ピグメントレッド１、同３、同２１、同１１２、同１１４、同１４６、同１７０、同１８７、同１５０、同１８５、同３８、同４１、ピグメントオレンジ５、同３８、同３６、同１６、同１３、同３４、ピグメントイエロー１、同３、同９７、同１６７、同１５４、同１２、同１３、同１４、同１７、同５５、同８３、同８１、同１０、ピグメントブラウン２５等の不溶性アゾ顔料、ピグメントレッド１４４、同１６６、同２１４、同２４２、ピグメントイエロー９３、同９４、同９５、同１６６等の縮合アゾ顔料、ピグメントレッド５３、同５３：１、同５３：３、同５０、同５０：１、同４９、同４９：１、同４９：２、同４９：３、同５７：１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５２：１、同６３：１、同６３：２、同５８：２、同５８：４、同５１、同６０：１、同６４：１、ピグメントオレンジ１７、同１８、同１９、ピグメントイエロー６１、同６２等のアゾレーキ系顔料、ピグメントブルー１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１５：６、同１６、同１７：１、ピグメントグリーン７、同３６、同３７等のフタロシアニン系顔料、ピグメントレッド１２２、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、ピグメントオレンジ４８、ピグメントバイオレット１９等のキナクリドン系顔料、ピグメントレッド１６８、同１７７、ピグメントオレンジ５１、ピグメントイエロー２４、同１０８、ピグメントブルー６０等のアントラキノン系顔料、ピグメントレッド１２３、同１４９、同１７８、同１７９、同１９０、同２２４、ピグメントバイオレット２９、ピグメントブラック３１、同３２等のペリレン系顔料、ピグメントレッド１９４、ピグメントオレンジ４３等のペリノン系顔料、ピグメントレッド８８、同１８１、ピグメントブラウン２７、ピグメントブルー６６、同６３等のインジゴ系顔料、ピグメントバイオレット２３、同３７等のジオキサジン系顔料、ピグメントイエロー１３８等のキノフタロン系顔料、ピグメントオレンジ６１、ピグメントイエロー１０９、同１１０、同１７３等のイソインドリノン系顔料、ピグメントレッド２６０、ピグメントオレンジ６６、同６９、ピグメントイエロー１３９、同１８５等のイソインドリン系顔料、ピグメントイエロー１５０、ピグメントグリーン８、ピグメントグリーン１０等のアゾ金属錯体顔料、ピグメントレッド２５７、ピグメントオレンジ６８、ピグメントイエロー１２９、同１５３、同６５等のアゾメチン金属錯体顔料、ピグメントレッド２５４、同２５５、同２６４、同２７０、同２７２、ピグメントオレンジ７１、同７３等のジケトピロロピロール系顔料、ピグメントブルー１８、同１９、同５６、同５７、同６１、同５６：１、同６１：１等のアルカリブルー顔料、ピグメントブラック１等のアニリンブラック、ベーシックイエロー４０、ベーシックレッド１、ベーシックバイオレット１０、アシドイエロー７、アシドレッド９２、アシドブルー９、ディスパーズイエロー１２１、ディスパーズブルー７、ダイレクトイエロー８５、フルオロセントブライティングホワイテックスＷＳ５２、ソルベントイエロー４４、ソルベントブルー５等の蛍光染料を合成樹脂中で固溶体とした蛍光顔料等の有機顔料等の中から、水性インキ組成物中に微粒子として安定に分散し得るものを１種または２種以上を適宣選択して用いることができる。またこれらの顔料を水性媒体に分散した水性インキベースを用いることは製造上有利なことである。具体的にはフジ ＳＰ カラーシリーズ（冨士色素（株）製）、リオ ファーストカラーシリーズ、ＥＭカラーシリーズ（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷシリーズ（日本蛍光（株）製）、ビクトリアカラーシリーズ（御国色素（株）製）、エマコールシリーズ、サンダイシリーズ（以上、山陽色素（株）製）、マイクロピグモシリーズ、マイクロジェットシリーズ（以上、オリエント化学工業（株）製）、コスモカラーシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、シンロイヒカラーシリーズ（シンロイヒ（株）製）、アクアファインカラーシリーズ、ＥＰカラーシリーズ、ＡＭカラーシリーズ、ＷＡカラーシリーズ（以上、大日精化工業（株）製）、ＰＭシリーズ、ＰＰシリーズ、ＰＣシリーズ、ＰＦシリーズ（以上、住化カラー（株）製）等がある。その使用量は、顔料の種類や他のインキ成分によりことなるものの、水性インキ組成物全量に対して１〜４０重量％、好ましくは２〜３０重量％である

体質顔料は、水性顔料分散液中において、一般に隠蔽性、光沢性、再分散性等を付与するものであり、炭酸カルシウム、カオリンクレー、焼成クレー、タルク、ベントナイト、マイカ、白雲母、金雲母、ネフェリンシナイト、硫酸バリウム、シリカ、含水ケイ酸、含水ケイ酸カルシウム、含水ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム等の体質顔料等が限定なく使用できるが、天然に産出する風化カキ殻の推積物を湿式粉砕したゴ粉、海産微生物殻の推積物を乾式粉砕した白亜、チョーク、糖晶石灰石を乾式粉砕または湿式粉砕した重質炭酸カルシウム、緻密質石灰石を化学的に精製した軽質炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム等が好ましく用いられる。これら体質顔料の中から、水性インキ組成物中に安定に分散し得るものを１種または２種以上を適宣選択して用いることができる。その使用量は、体質顔料の種類や他のインキ成分により異なるものの、水性インキ組成物全量に対して１〜４０重量％、好ましくは２〜３０重量％である。

本発明においては、主媒体である水に対しての疎水性粒子である必要がある。疎水性粒子は、粒子そのものが疎水性表面を有しているものであってもよいが、界面活性剤と併用することにより表面を疎水性化されたものを使用することができる。この疎水性粒子をインキ組成物中に添加することによって、筆跡の耐水性を付与することができ、その配合量はインキ組成物全量に対して２重量％以上３０重量％以下とする必要がある。特に、前述の耐水性と塗れた拭き消し具による消去性の両立を確実なものとするためには５重量％以上２０重量％以下とされることが好ましい。

このような疎水性粒子を得るための界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、ｎ−アシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド等のカルボン酸塩類、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルスルホン酸塩等のスルホン酸塩類、硫酸化油、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアリルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩等のリン酸エステル塩類であるアニオン系界面活性剤の中から、インキ組成物中に安定に溶解し得るものを１種または２種以上適宣選択して用いることが出来る。その使用量は、顔料中の疎水性粒子の量や界面活性剤の種類や他のインキ成分により異なるものの、概ね０．０１重量％以上１．０重量％以下、好ましくは０．０５重量％以上０．５重量％以下である。

水溶性樹脂は、被筆記面に対する定着剤として働くものであり、また、濡れた拭き消し具での消去性を与えるものである。更には、顔料の分散性を安定化させる役目もはたすものでもある。従来水性インキ組成物に使用されている公知の水溶性樹脂が使用可能であり、水溶性アクリル樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の合成樹脂、アラビアゴム、デキストリン、アルギン酸ソーダ、トラガカントガム、ガーガム、ローストビーンガム、ゼラチン、カゼイン、キサンタンガム等の天然樹脂、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成樹脂などが挙げられる。これらの中から、水性インキ組成物中に溶解し得るものを１種または２種以上適宣選択して用いることができ、その使用量は、インキ組成物中の顔料の全量に対して５重量％以上５０重量％以下とする必要がある。更に、耐水性を損なわずにより高い消去性を得るためにはインキ組成物中の顔料の全量に対して１０重量％以上３０重量％以下とすることが好ましい。

以上、必須の成分に加えて、筆跡の乾燥性を高める乾燥促進剤、低温下でのインキの凍結を抑える凍結防止剤、インキの泡切れを促進する消泡剤として、低級アルコールを使用することも可能である。低級アルコールとしてはエチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール等が挙げられる。この低級アルコールの使用量は１〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％である。

また、必要に応じて、顔料分散の目的でアルキル及びアルキルアリルポリオキシエチレンエーテル、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシプロピレンを親油基とするブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、グリセリンエステル、ポリグリセリンエステル、ソルビタンエステル、プロピレングリコールエステル、ショ糖エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アミンオキシド等のノニオン系界面活性剤やアクリル酸エステル共重合物、アクリル酸アルキルエステル共重合物を、ｐＨ調整の目的で水酸化ナトリウム、アンモニア水、トリエタノールアミン等を、防腐防黴の目的で１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、メチル−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸エステル、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム等を、湿潤、凍結復元促進、ペン先乾燥防止の目的でエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピイレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジエチレングリコール、へキシレングリコール、テトラリン、グリセリン等のグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピイレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等のエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン等各種溶剤及び添加剤を適宣選択して使用することができる。

本発明の水性インキ組成物の製造方法は、上記の各成分のうち顔料の一部をホモミキサー、ラボミキサー、ヘンシルミキサー等の高速撹拌機やボールミル、サンドミル、またはビーズミル等の分散機を用い水中でアニオン系界面活性剤により疎水性粒子とし、更に水溶性樹脂を混合してから、その他の成分と適宜量混合し、ホモミキサー、ラボミキサー、ヘンシルミキサー等の高速撹拌機や、ボールミル、サンドミル、またはビーズミル等の分散機にて混合・分散することにより容易に得ることができる。

本発明の水性インキ組成物によって形成された筆跡（塗布跡）は、疎水性粒子を含む水溶性樹脂の皮膜となっている。よって水溶性樹脂が硬い被膜を形成しているので単に擦過した程度では剥離が生ぜず、尚かつ疎水性粒子が筆跡表面に存在するので雨程度では筆跡は流れ落ちず、更に水溶性樹脂で形成されている塗膜であるので水で濡れた拭き材で拭くと筆跡が消去できる。

本発明の水性インキ組成物は、ペン先に繊維収束体を用いたマーキングペン等として用いたとき、非浸透性である平滑表面または多孔性表面の樹脂板、金属板、ホーロー板、ガラス板、塗装板、フィルム等の筆記面に筆記することができ、尚かつ、濡れ雑巾、ウェットティシュ、湿式黒板拭き等の濡れた拭き材容易にその筆跡を消去することが可能であり、更に、これらの筆記面に筆記された筆跡は、屋外に放置された場合、雨程度の水では容易に消えないという優れた効果を発揮する。

以下に本発明を実施例に従って更に詳細に説明する。
（実施例１）
フジ ＳＰ ブラック ８９７０（ピグメントブラック７を含む水性インキベース、顔料分２０重量％、冨士色素（株）製） ４０．０重量％
フジ ＳＰ ホワイト １１４２（ピグメントホワイト６と、顔料分３４重量％、水性インキベース、冨士色素（株）製） ２５．０重量％
炭酸カルシウム分散液１ ２５．０重量％
エチレングリコール ５．０重量％
ソルミックスＡＰ−７（アルコール性混合溶剤、日本化成品（株）製）３．０重量％
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、防腐防黴剤、アビシア（株）製） ０．２重量％
水 １．８重量％
上記各成分をホモミキサーにて１時間撹拌して、黒色インキを得た。尚、炭酸カルシウム分散液１とは、ＰＣ−７００（軽質炭酸カルシウム、白石工業（株）製）４０．０重量％とライポンＬＳ−２５０（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、成分５０重量％、ライオン（株）製）１．０重量％と水３９．０重量％をヘンシルミキサーにて１０分間撹拌し、更にＰＶＰ Ｋ−１５（ポリビニルピロリドン、アイエスピー・ジャパン（株）製）２０．０重量％を加え１０分間撹拌した分散液である。

（実施例２）
フジ ＳＰ レッド ５５３０（ピグメントレッド１７０とピグメントホワイト６を含む水性インキベース、顔料分２５重量％、冨士色素（株）製） ６５．０重量％
炭酸カルシウム分散液２ ２０．０重量％
プロピレングリコール ４．０重量％
ソルミックスＡＰ−７（前述） ４．０重量％
プロクセル ＧＸＬ（Ｓ）（前述） ０．２重量％
水 ６．８重量％
上記各成分をホモミキサーにて１時間撹拌して、赤色インキを得た。尚、炭酸カルシウム分散液２とは、ソフトン２２００（重質炭酸カルシウム、日東粉化工業（株）製）４０．０重量％とアルスコープＴＡＰ−３０（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、成分４０重量％、東邦化学工業（株）製）２．０重量％と水３８．０重量％をヘンシルミキサーにて１０分間撹拌し、更にＰＶＰ−２０５（ポリビニルアルコール、クラレ（株）製）２５．０重量％を加え１０分間撹拌した分散液である。

（実施例３）
フジ ＳＰ ブルー ６４０２（ピグメントブルー１５とピグメントホワイト６を含む水性インキベース、顔料分２２重量％、冨士色素（株）製） ６５．０重量％
炭酸カルシウム分散液３ １５．０重量％
ジエチレングリコール ３．０重量％
ソルミックスＡＰ−７（前述） ５．０重量％
プロクセル ＧＸＬ（Ｓ）（前述） ０．２重量％
水 １１．８重量％
上記各成分をホモミキサーにて１時間撹拌して、青色インキを得た。尚、炭酸カルシウム分散液３とは、白艶華ＰＺ（膠質炭酸カルシウム、白石工業（株）製）４０．０重量％とＤＬＰ−Ｎ（ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、日光ケミカルズ（株）製）０．５重量％と水４４．５重量％をヘンシルミキサーにて１０分間撹拌し、更にジュリマーＡＣ−１０ＮＰ（アクリル酸ナトリウム、日本純薬（株）製）１５．０重量％を加え１０分間撹拌した分散液である。

（実施例４）
フジ ＳＰ グリーン ７２７５（ピグメントグリーン７とピグメントイエロー１２とピグメントホワイト６を含む水性インキベース、顔料分２４重量％、冨士色素（株）製）
６０．０重量％
炭酸カルシウム分散液４ ２８．０重量％
グリセリン ４．０重量％
ソルミックスＡＰ−７（前述） ４．０重量％
プロクセル ＧＸＬ（Ｓ）（前述） ０．２重量％
水 ３．８重量％
上記各成分をホモミキサーにて１時間撹拌して、緑色インキを得た。尚、炭酸カルシウム分散液４とは、サンライトＳＬ７００（重質炭酸カルシウム、竹原化学工業（株）製）５０．０重量％とデモールＮ（β−ナフタレンスルフォン酸ホルマリン縮合物のナトリウム、花王（株）製）１．０重量％と水１９．０重量％をヘンシルミキサーにて１０分間撹拌し、更に赤玉デキストリンＮｏ．１０３（デキストリン、日澱化学（株）製）３０．０重量％を加え１０分間撹拌した分散液である。

（実施例５）
フジ ＳＰ オレンジ ６０６（ピグメントオレンジ１６とピグメントホワイト６を含む水性インキベース、顔料分２９重量％、冨士色素（株）製） ６６．０重量％
炭酸カルシウム分散液１ １０．０重量％
炭酸カルシウム分散液２ １０．０重量％
グリセリン ５．０重量％
ソルミックスＡＰ−７（前述） ３．０重量％
プロクセル ＧＸＬ（Ｓ）（前述） ０．２重量％
水 ５．８重量％
上記各成分をホモミキサーにて１時間撹拌して、橙色インキを得た。

（実施例６）
フジ ＳＰ イエロー ４１９８（ピグメントイエロー１２とピグメントホワイト６を含む水性インキベース、顔料分２７重量％、冨士色素（株）製） ６０．０重量％
炭酸カルシウム分散液３ １５．０重量％
炭酸カルシウム分散液４ １０．０重量％
ジエチレングリコール ４．０重量％
ソルミックスＡＰ−７（前述） ４．０重量％
プロクセル ＧＸＬ（Ｓ）（前述） ０．２重量％
水 ６．８重量％
上記各成分をホモミキサーにて１時間撹拌して、黄色インキを得た。

（実施例７）
フジ ＳＰ バイオレット ９５８３（ピグメントバイオレット２３とピグメントホワイト６を含む水性インキベース、顔料分２０重量％、冨士色素（株）製）
７１．０重量％
炭酸カルシウム分散液１ ７．０重量％
炭酸カルシウム分散液４ ３．０重量％
プロピレングリコール ３．０重量％
ソルミックスＡＰ−７（前述） ５．０重量％
プロクセル ＧＸＬ（Ｓ）（前述） ０．２重量％
水 １０．８重量％
上記各成分をホモミキサーにて１時間撹拌して、紫色インキを得た。

（実施例８）
フジ ＳＰ ホワイト １１４２（前述） ６０．０重量％
炭酸カルシウム分散液２ １０．０重量％
炭酸カルシウム分散液３ １５．０重量％
エチレングリコール ４．０重量％
ソルミックスＡＰ−７（前述） ４．０重量％
プロクセル ＧＸＬ（Ｓ）（前述） ０．２重量％
水 ６．８重量％
上記各成分をホモミキサーにて１時間撹拌して、白色インキを得た。

（比較例１）
実施例１において、炭酸カルシウム分散液１のライポンＬＳ−２５０を９重量％、水を３１重量％で分散したものを２５重量％加えた以外は実施例１と同様になして黒色インキを得た。

（比較例２）
実施例２において、炭酸カルシウム分散液２のＰＶＡ−２０５を４０重量％、水を１８重量％で分散したものを２０重量％加えた以外は実施例２と同様になして赤色インキを得た。

（比較例３）
実施例８において、炭酸カルシウム分散液２及び４を除きソフトン２２００を４重量％、サンライト ＳＬ７００を６重量％、水を２１．９重量％にした以外は実施例８と同様になして白色インキを得た。

（比較例４）
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン（ロイコ染料、電子供与性呈色剤） ３．０重量％
没食子酸（電子受容性顕色剤） １３．０重量％
フォスファノールＲＳ−７１０（ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル、親水性化剤、東邦化学工業（株）製） １０．０重量％
エタノール ４１．９重量％
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２０．０重量％
乳酸メチル １０．０重量％
ＫＦ−３５１（ポリエーテル変性シリコンオイル、レベリング剤、花王（株）製）
０．１重量％
塩化カルシウム（色調安定化補助剤） ２．０重量％
上記各成分を２時間撹拌して黒色インキを得た。

（比較例５）
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン（前述） ２．０重量％
没食子酸（前述） ９．０重量％
マリアリムＡＫＭ−０５３１（ポリオキシエチレンモノアリルモノメチルエーテル・無水
マレイン酸・スチレン共重合体、電子受容性顕色剤、日本油脂（株）製）
２．０重量％
２−エチルヘキサン酸トリグセリル（再発色抑制剤） ６．０重量％
ノイゲンＥＡ−３３（ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、界面活性剤、第一
工業製薬（株）製） ６．０重量％
エタノール ５３．５重量％
プロピレングリコールモノメチルエーテル ２０．０重量％
塩化カルシウム（前述） １．０重量％
ＨＰＣ−ＳＬ（ヒロドキシプロピルセルロース、水溶性樹脂、日本曹達（株）製）
０．５重量％
上記各成分を２時間撹拌して黒色インキを得た。

上記の各実施例及び比較例について、下記の試験を行った。結果を表１に示す。

定着性試験
ぺんてる（株）製ペイントマーカーに充填し、ガラス板に５×５ｃｍの四角形の線を筆記し、１時間放置後、筆跡の上に上質紙をのせ、更にφ５０ｍｍの５００ｇ分銅をのせ往復させ、筆跡が消えるまでの回数を測定した。

耐雨性試験
ぺんてる（株）製ペイントマーカーに充填し、ガラス板に５×５ｃｍの四角形の線を筆記し、１時間放置後、霧吹きにて最高で１０回噴霧後、ガラス板からの筆跡が消えてしまうまでの回数を測定した。尚、霧吹きの噴霧量は１回当たり１ミリリットルである。
表中の「＞１０」は、１０回噴霧しても消えなかったことを意味する。

消去性試験
ぺんてる（株）製ペイントマーカーに充填し、（１）平滑表面のメラミン化粧板、（２）多孔性表面のスチール黒板に、５×５ｃｍの四角形の線を筆記し、１時間放置後、筆跡の上に濡れ雑巾をのせ、更にφ５０ｍｍの５００ｇ分銅をのせ往復させ、筆跡が消えるまでの回数を測定した。

再分散性試験
ぺんてる（株）製ペイントマーカーに充填し、φ４ｍｍ×２５ｍｍのステンレス製撹拌体を入れ、ペン先上向きにて室内に１ヶ月放置後、製品を上下に手で振って、撹拌体が動くまでの回数を測定した。

以上説明したように、本発明は、水性インキ組成物に関するものであり、更に詳細には、非浸透性である平滑表面または多孔性表面の樹脂板、金属板、ホーロー板、ガラス板、塗装板、フィルム等の筆記面に筆記することができ、尚かつ、濡れ雑巾、ウェットティシュ、湿式黒板拭き等の濡れた拭き材容易にその筆跡を消去することが可能であり、更に、これらの筆記面に筆記された筆跡は、屋外に放置された場合、雨程度の水では容易に消えない水性インキ組成物である。

Claims (4)

1. 少なくとも水と顔料と水溶性樹脂とを含有する水性インキ組成物において、前記顔料の少なくとも一部が、アニオン性界面活性剤から選ばれる１種もしくは２種以上の混合物によって表面を処理した炭酸カルシウム粒子であると共に、その粒子の配合量がインキ組成物全量に対して５重量％以上２０重量％以下であり、前記水溶性樹脂の量がインキ組成物中の顔料の量に対して１０重量％以上３０重量％以下である水性インキ組成物
2. 前記水溶性樹脂がポリビニルピロリドンである請求項１に記載の水性インキ組成物。
3. 非吸収面への筆記用である請求項１又は請求項２に記載の水性インキ組成物。
4. 非吸収面に対して形成された筆跡が水や水溶性有機溶剤から選ばれる１種もしくは２種以
   上の混合物を含浸させた消去具にてふき取られることを前提とした請求項３記載の水性イ
   ンキ組成物。