JP4318423B2 - イソチオシアン酸エステル系抗菌防カビ製剤 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
この発明は、イソチオシアン酸エステル系の抗菌防カビ製剤に関する。
【0002】
【従来の技術】
イソチオシアン酸エステルを用いた抗菌防カビ製剤としては、シート状、マット状、粒状、袋状のものが知られている。また、これらの製剤を他の容器に収納した抗菌防カビ製剤も知られている。上記他の容器の材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ABS等、種々の樹脂が使用されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の各樹脂は、イソチオシアン酸エステルを透過しやすく、かつ、温度上昇に伴ってその透過量は増加する。このため、保管中又は使用中に容器からイソチオシアン酸エステルが透過して減少したり、使用中にイソチオシアン酸エステルの放出量を制御することが困難になる等の問題点を有していた。また、ポリエステル樹脂の容器の場合には、開放容器の開放口に貼り付ける蓋材とこの容器との接着強度が弱く、経時的に強度が低下する等の問題点を有していた。
【0004】
そこで、この発明は、保管又は使用中の容器からイソチオシアン酸エステルが透過するのを抑制し、蓋材と容器との接着強度の低下を抑制したイソチオシアン酸エステル系抗菌防カビ製剤を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】
この発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はそのケン化物からなる層を有する積層体を用いて成形された開放容器にイソチオシアン酸エステル又はこの含有物を収納し、上記開放容器の開放口に貼り合わせる蓋として、イソチオシアン酸エステルガス透過性シートからなる蓋を用いることにより、上記の課題を解決したのである。
【0006】
開放容器の材料としてエチレン−酢酸ビニル共重合体又はそのケン化物からなる層を有する積層体を用いたので、イソチオシアン酸エステルが開放容器を透過して揮散するのを抑制でき、また、蓋として、イソチオシアン酸エステルガス透過性シートからなる蓋を用いるので、イソチオシアン酸エステルの透過箇所を蓋に特定し、揮散を制御することができる。
【0007】
さらに、開放容器に用いられる積層体の内側に、ポリプロピレン又はポリエチレンからなる層を設けることにより、開放容器の開放口に貼り合せる蓋材と容器との接着強度が向上し、かつ、経時的に低下するのを防ぐことができる。
【0008】
【発明の実施の形態】
以下、この発明の実施形態を図面を参照して説明する。
この発明にかかるイソチオシアン酸エステル系抗菌防カビ製剤は、図1に示すように、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)又はそのケン化物(EVOH)(以下、併せて「EVOH等」と略する。)からなる層を有する積層体を用いて成形された開放容器1、その内部に収容されるイソチオシアン酸エステル又はこの含有物を含む抗菌防カビ剤2、及びイソチオシアン酸エステルガス透過性シートからなる蓋3から構成される。
【0009】
上記開放容器1は、上記のとおりEVOH等からなる層を有する積層体から形成される。EVOH等は、ガスバリア性が高く、上記抗菌防カビ剤2として上記イソチオシアン酸エステルを用いても、その透過を抑制することができる。また、上記イソチオシアン酸エステルを吸着しても変色しないので、透明性を保持することができる。
【0010】
上記のEVOH等からなる層を有する積層体は、図2に示すように、少なくともEVOH等層5とシーラント層6を有する積層体である。シーラント層6は、蓋3とヒートシールするためのものである。このシーラント層6を構成する樹脂としては、ヒートシール性を有する樹脂であれば特に限定されるものではなく、例えば、ポリプロピレン又はポリエチレン等があげられる。
【0011】
上記シーラント層6は、蓋3とヒートシールされるので、上記積層体を成形して得られる開放容器1においては、その開放容器1の内面側に配される必要がある。
【0012】
上記開放容器1の外周面、すなわち、上記積層体のEVOH等層5のシーラント層6が設けられている側と反対側の面には、必要に応じて、ポリプロピレン、ポリエチレン等を積層してもよい。
【0013】
上記積層体は、種々の方法で製造できるが、共押出法によってシート状に押出し成形すると、EVOH等層5とシーラント層6との間に、イソチオシアン酸エステルガスが存在した場合でも、層間剥離がおこりにくくなるのでより好ましい。
共押出法以外の方法としては、EVOH等層5とシーラント層6とを別々にシート状に成形し、これらをドライラミネートさせる方法等があげられる。
【0014】
上記開放容器1は、上記積層体を真空成形、圧空成形又は真空圧空成形等により二次成形することで得られる。このような開放容器1の例としては、ブリスター容器をあげることができる。
【0015】
上記開放容器1の厚みは特に限定されないが、100〜1200μmが好ましく、300〜1000μmがより好ましい。100μmより薄いと、イソチオシアン酸エステルガスに対するガスバリア性が十分でなくなる場合がある。一方、1200μmより厚くてもよいが、高価となり、全体重量、成形性等の面からも好ましくない場合がある。
【0016】
上記抗菌防カビ剤2としては、上記のとおり、イソチオシアン酸エステル又はこの含有物があげられる。このイソチオシアン酸エステルとしては、アリルイソチオシアネート(以下、「AIT」と略する。)等があげられる。ところで、上記のイソチオシアン酸エステル又はこの含有物として、イソチオシアン酸エステルを単独で用いてもよいが、常温で液体であるため取り扱いが困難な場合には、イソチオシアン酸エステルと混練用樹脂とを混練した混練物を用いてもよい。
【0017】
上記混練用樹脂は、上記イソチオシアン酸エステルと混練可能であれば特に限定されない。このような混練用樹脂の例として、ロジン、ロジンエステル又はこれらの変性物、ワックス類、高級脂肪酸、高級アルコール、シュガーエステル、ポリオレフィン、各種アクリル系樹脂等があげられる。
【0018】
上記のロジン、ロジンエステル又はこれらの変性物としては、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸14、テトラヒドロアビエチン酸14、デヒドロアビエチン酸5等のアビエチン酸類、d−ピマル酸8、イソ−d−ピマル酸8、レボピマル酸等のピマル酸類の有機酸の一種又は二種以上を含む天然産のロジン、あるいは、世界各国産の松脂を加工して得られたもの、例えば、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、これらのロジンを水素添加、不均化、重合等の処理を行った変性ロジン、または上記の各種ロジンをエステル化したエステルガム等のロジンエステル等があげられる。
【0019】
上記ワックス類としては、蜜ロウ、牛ロウ、ラノリン等の動物ワックス、木ロウ、ライスワックス、カルナバワックス等の植物ワックス、オゾケライト等の鉱物ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油ワックス等があげられる。
【0020】
上記高級脂肪酸としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等があげられる。また、上記高級アルコールとしては、ステアリルアルコール等があげられる。さらに、上記シュガーエステルとしては、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル等があげられる。さらにまた、上記ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等があげられる。また、上記各種アクリル系樹脂としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等があげられる。
【0021】
上記の混練用樹脂は、それぞれ単独で使用することができ、また、2種以上を混合して使用することもできる。
上記イソチオシアン酸エステルと混練用樹脂との混練物中におけるイソチオシアン酸エステルの混合割合は、混練物100重量部に対して1〜80重量部がよい。
【0022】
上記イソチオシアン酸エステル又はその混練物には、この発明の効果に影響を与えない限り、安定剤や紫外線吸収剤等の公知の添加物を加えてもよい。
【0023】
上記混練物は、上記混練用樹脂を溶融混練し、この溶融混練物にイソチオシアン酸エステルを添加し、均一に混合することで得ることができる。
【0024】
上記抗菌防カビ剤2の形状は、上記開放容器1に入れることができれば、特に限定されるものではない。このような抗菌防カビ剤2としては、例えば、図3に示すように、イソチオシアン酸エステルガス透過性を有する袋4にイソチオシアン酸エステル又はその混練物2aを封入した袋体、図4に示すように、イソチオシアン酸エステル又はその混練物を担持させた粒状物2b等があげられる。
【0025】
上記イソチオシアン酸エステル及びその混練物を担持させる担体としては、多孔質セルロース粒子やケイ酸カルシウム、シリカゲル等の粒状物、不織布又はマット状物等の多孔質担体等があげられる。
【0026】
上記蓋3は、上記開放容器1の開放口に貼り合わせ、この開放口からのイソチオシアン酸エステルの揮散を制御したり、上記抗菌防カビ剤2の漏出を防止するためのものである。上記の通り、開放容器1からはイソチオシアン酸エステルが揮散されないため、イソチオシアン酸エステルの透過箇所は上記開放容器1の開放口に限定される。
【0027】
上記の蓋3を構成する材料としては、無延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリプロピレン、ポリエチレン等のフィルム又はシートや、それらに穴あけ加工したもの、ワリフ、厚さ100μm未満のa−PET等の1種又は2種以上を貼り合わせたもの等があげられる。
【0028】
また、上記蓋3の材料として、その一部又は全部に湿度感受性基材を用いてもよい。この湿度感受性基材を用いることにより、湿度が低い状態では上記イソチオシアン酸エステルの透過を抑制し、湿度が高くなった状態で上記イソチオシアン酸エステルを透過させ易くすることができ、細菌やカビの発生しやすい条件下で有効に上記イソチオシアン酸エステルを揮散させることができる。この湿度感受性基材を用いた抗菌防カビ製剤の使用例としては、エアコン室内機内部や洗濯機内部の洗濯槽周辺の細菌やカビの繁殖防止等があげられる。この湿度感受性基材の例としては、ビスコース加工紙、セロハン等があげられる。
【0029】
上記蓋3を構成する材料の一部として湿度感受性基材を用いる場合、それを一層で形成する必要はなく、複数層で形成してもよい。複数層からなる湿度感受性基材の構成例としては、レーヨン、パルプ混抄不織布を素材とし、その片面にポリエチレンの接着剤層を介して無延伸ポリプロピレンを積層し、他方の面にビスコース溶液を塗工した後、酸浴中で再生し、脱硫、漂白、水洗を行った後、乾燥したもの等があげられる。
【0030】
上記の開放容器1と蓋3とは、熱溶着、超音波溶着、高周波溶着等が可能な材料から構成されている場合は、そのままで両者を接合させることができるが、接合できない場合は、蓋3の下面部にシーラント材をドライラミネートする等で積層させることにより、開放容器1と蓋3との接合を可能にすることができる。このようなシーラント材としては、ポリエステル系、オレフィン系等のシーラント材があげられる。
【0031】
この発明により得られるイソチオシアン酸エステル系抗菌防カビ製剤は、種々の用途に使用でき、例えば、エアコン室内機や洗濯機等に用いることにより、それぞれの抗菌防カビ製剤として使用することができる。
【0032】
【実施例】
以下にこの発明を実施例を用いてより詳細に説明する。まず、以下に、評価方法を示す。
【0033】
[AIT揮散速度]
実施例又は比較例で得られた製剤を30℃、25%RH、又は30℃、95%RHに放置し、重量変化によるAIT揮散量を測定した。
【0034】
[容器からのAIT透過量]
実施例又は比較例で得られた製剤の開放口の蓋の代わりに、AITを透過させないPETフィルム、アルミ箔及びシーラント材からなる厚さ51μmの積層フィルムを貼り合わせ、40℃、25%RHに放置し、重量変化による容器からのAIT透過量を測定した。
【0035】
[容器と蓋材の接着強度]
実施例3又は比較例2で得られた製剤の容器と蓋材の溶着部を15mm幅で切断し、容器と蓋材とをそれぞれ180°水平方向に引張り、そのときの最大荷重を測定して、容器と蓋材との接着強度とした。
【0036】
(実施例1)
ロジンエステル(荒川化学工業社製:A−18)800g、ワックス200gを90℃に加熱して溶融液状化させて混合し、これにAIT1250gを入れ、10分間加熱混練して混練物を得た。この混練物15.7gを延伸ポリプロピレンのポリエチレンラミネートからなる厚さ85μmの積層体を用いた袋(分包サイズ33mm×166mm)に充填し、AITの袋体を得た。この得られた袋体をEVOHとポリプロピレンの積層体を上記ポリプロピレンが内面に来るように成形した45mm×172mm×11mm(厚み1.0mm)のブリスター容器(出光ユニテック社製:PBP−N200、以下、「EVOH−PPブリスター容器」と称する。)に収納し、蓋として、開放口に20μm無延伸ポリプロピレンフィルム(AITに対する透過性を有する。)を貼り合わせた。
得られた製剤を用いて上記に従い、AIT揮散速度及び容器からのAIT透過量を測定したその結果を表1に示す。
【0037】
(実施例2)
実施例1と同様に、AITの袋体を45mm×172mm×11mm(厚み1.0mm)のEVOH−PPブリスター容器に収納した。
【0038】
開口部に使用する蓋は、次の方法で作製した。まず、坪量14g/m2のレーヨン・パルプ混合不織布(混合比30:70)を支持部材とし、この片面にポリエチレンの接着層(厚さ15μm)を介して60μm無延伸ポリプロピレンフィルムを積層した。また、他方の面にビスコース(セルロース濃度3.0重量%、アルカリ濃度1.9重量%)をロールコーターで5.0g/m2塗工し、硫酸浴中で凝固再生後、脱硫し、水洗してシリンダードライヤーで乾燥させ、湿度感受性基材であるビスコース加工紙を得た。得られたビスコース加工紙を開放口に熱融着させて、湿度感受性を有する製剤を得た。
得られた製剤を用いて上記に従い、AIT揮散速度を測定した。その結果を表1に示す。
【0039】
(実施例3)
ブリスター容器の材料として、EVOHのかわりにEVAを用いた以外は実施例1と同様にして製剤を得た。得られた製剤を用いて上記に従い、AIT揮散速度及び容器からのAIT透過量を測定した。その結果を表1に示す。
【0040】
(実施例4)
実施例2で得られた製剤を、PETフィルム、アルミ箔、無延伸ポリプロピレンのラミネートからなる積層体を入れて密封し、60℃に放置した。その後、この製剤の容器と蓋材の接着強度をオートグラフ(島津製作所社製:AGS−100G)を用いて測定した。その結果を表2に示す。
【0041】
(比較例1)
ブリスター容器の材料として、ポリプロピレン(厚み1.0mm)を用いた以外は実施例1と同様にして、製剤を得た。
得られた製剤を用いて上記に従い、AIT揮散速度及び容器からのAIT透過量を測定した。その結果を表1に示す。
【0042】
(比較例2)
ブリスター容器の材料として、a−PET(厚さ0.8mm)を使用し、蓋材として実施例3で使用した60μm無延伸ポリプロピレンにポリエステル系シーラント材(東セロ社製:ABF−65C、30μm)をドライラミネートして用いた以外は、実施例2と同様にして製剤を得た。得られた製剤を用いて上記に従い、容器と蓋材との接着強度をオートグラフ(島津製作所社製:AGS−100G)を用いて測定した。その結果を表2に示す。
【0043】
【表1】
【0044】
【表2】
【0045】
【発明の効果】
この発明によれば、開放容器の材料としてEVOH等からなる層を有する積層体を用いたので、イソチオシアン酸エステルが開放容器を透過して揮散するのを抑制でき、さらに、開放容器の開放口に貼り合せる蓋材としてイソチオシアン酸エステルガス透過性シートを用いるので、イソチオシアン酸エステルの透過箇所を蓋に制限し、揮散を制御することができる。
【0046】
さらに、開放容器に用いられる積層体の内側に、ポリプロピレン又はポリエチレンからなる層を設けることにより、開放容器の開放口に貼り合せる蓋材と容器との接着強度が向上し、かつ、経時的に低下するのを防ぐことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】この発明にかかるイソチオシアン酸エステル系抗菌防カビ製剤の例を示す斜視図
【図2】積層体の層構造の例を示す断面図
【図3】図1のA−A断面図
【図4】他の混練物を用いた場合の図1のA−A断面図
【符号の説明】
1 開放容器
2 抗菌防カビ剤
2a 混練物
2b 粒状体
3 蓋
4 袋
5 EVOH等層
6 シーラント層
Claims (4)
- エチレン−酢酸ビニル共重合体又はそのケン化物からなる層を有する、共押出によって成形された積層体を用いて成形され、上記積層体の外層のうち内面側の層がポリプロピレン又はポリエチレンからなるものであり、外周面にポリプロピレン又はポリエチレンからなる層を積層し、真空成形、圧空成形又は真空圧空成形によって成形された厚みが300〜1000μmである開放容器にイソチオシアン酸エステル又はこの含有物を収納し、上記開放容器の開放口に貼り合わせる蓋として、イソチオシアン酸エステルガス透過性シートからなる蓋を用いたイソチオシアン酸エステル系抗菌防カビ製剤。
- 上記イソチオシアン酸エステルの含有物がイソチオシアン酸エステルと混練用樹脂との混練物である請求項1に記載のイソチオシアン酸エステル系抗菌防カビ製剤。
- 上記イソチオシアン酸エステルガス透過性シートの一部又は全部に湿度感受性基材を用いた請求項1又は2に記載のイソチオシアン酸エステル系抗菌防カビ製剤。
- エアコン又は洗濯機に使用される請求項1乃至3のいずれかに記載のイソチオシアン酸エステル系抗菌防カビ製剤。
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