JP4309022B2 - 光学補償シート、楕円偏光板および液晶表示装置 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、光学補償シート、楕円偏光板および液晶表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置は、液晶セル、偏光素子および光学補償シート（位相差板）からなる。透過型液晶表示装置では、二枚の偏光素子を液晶セルの両側に取り付け、一枚または二枚の光学補償シートを液晶セルと偏光素子との間に配置する。反射型液晶表示装置では、反射板、液晶セル、一枚の光学補償シート、そして一枚の偏光素子の順に配置する。
液晶セルは、棒状液晶性分子、それを封入するための二枚の基板および棒状液晶性分子に電圧を加えるための電極層からなる。液晶セルは、棒状液晶性分子の配向状態の違いで、透過型については、ＴＮ（Twisted Nematic）、ＩＰＳ（In-Plane Switching）、ＦＬＣ（Ferroelectric Liquid Crystal）、ＯＣＢ（Optically Compensatory Bend）、ＳＴＮ（Supper Twisted Nematic）、ＶＡ（Vertically Aligned）、反射型については、ＴＮ、ＨＡＮ（Hybrid Aligned Nematic）ＧＨ（Guest-Host）のような様々な表示モードが提案されている。
【０００３】
光学補償シートは、画像着色を解消したり、視野角を拡大するために、様々な液晶表示装置で用いられている。光学補償シートとしては、延伸複屈折フイルムが従来から使用されていた。
延伸複屈折フイルムからなる光学補償シートに代えて、透明支持体上にディスコティック液晶性分子から形成された光学異方性層を有する光学補償シートを使用することが提案されている。光学異方性層は、ディスコティック液晶性分子を含むディスコティック液晶組成物を配向膜の上に塗布し、配向温度よりも高い温度で加熱してディスコティック液晶性分子を配向させて形成する。一般に、ディスコティック液晶性分子は、大きな複屈折率を有する。そして、ディスコティック液晶性分子には、多様な配向形態がある。ディスコティック液晶性分子を用いることで、従来の延伸複屈折フイルムでは得ることができない光学的性質を実現することが可能になった。
【０００４】
光学補償シートの光学的性質は、液晶セルの光学的性質、具体的には上記のような表示モードの違いに応じて決定する。ディスコティック液晶性分子を用いると、液晶セルの様々な表示モードに対応する様々な光学的性質を有する光学補償シートを製造することができる。
ディスコティック液晶性分子を用いた光学補償シートでは、様々な表示モードに対応するものが既に提案されている。例えば、ＴＮモードの液晶セル用光学補償シートは、特開平６−２１４１１６号公報、米国特許５５８３６７９号、同５６４６７０３号、ドイツ特許公報３９１１６２０Ａ１号の各明細書に記載がある。また、ＩＰＳモードまたはＦＬＣモードの液晶セル用光学補償シートは、特開平１０−５４９８２号公報に記載がある。さらに、ＯＣＢモードまたはＨＡＮモードの液晶セル用光学補償シートは、米国特許５８０５２５３号および国際特許出願ＷＯ９６／３７８０４号の各明細書に記載がある。さらにまた、ＳＴＮモードの液晶セル用光学補償シートは、特開平９−２６５７２号公報に記載がある。そして、ＶＡモードの液晶セル用光学補償シートは、特許番号第２８６６３７２号公報に記載がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
特開平６−２１４１１６号公報、米国特許５５８３６７９号、同５６４６７０３号、ドイツ特許公報３９１１６２０Ａ１号の各明細書に記載のＴＮモードの液晶セル用光学補償シートは、光学異方性層を５乃至５０度の平均傾斜角で配向させたディスコティック液晶性分子から形成している。さらに、ディスコティック液晶性分子の傾斜角を、ディスコティック液晶性分子と透明支持体面との距離に伴って変化するようにディスコティック液晶性分子を配向させている。
しかし、本発明者が従来の光学補償シートを検討したところ、偏光板の斜め方向からの光漏れが認められ、視野角が充分に（理論的に期待できる程度まで）拡大していない。本発明者が、さらに研究を進めた結果、光学異方性層に含まれるディスコティック液晶性分子の傾斜角を増加させると、上記の問題を解決できることが判明した。しかし、光学異方性層内のディスコティック液晶性分子の傾斜角の変化を任意に調節することは、非常に難しく、従来の技術では実質的には不可能であった。
【０００６】
最近になって、ベンゼン環とそれに共役する二重結合とを含む側鎖が円盤状核に結合している分子構造を有するディスコティック液晶性分子は、固有複屈折率が高く、光学補償シートに好ましく用いられることが判明した。しかし、固有複屈折率が高いディスコティック液晶性分子を用いると、ディスコティック液晶性分子の傾斜角が不足する問題が、従来よりも顕著になった。
本発明の目的は、傾斜角が透明支持体面との距離に伴って変化しているディスコティック液晶性分子から形成された光学異方性層において、ディスコティック液晶性分子の傾斜角を増加させることである。
さらに本発明の目的は、ＴＮモードの液晶セルを正確に光学的に補償することができる光学補償シートを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、下記（１）〜（５）の光学補償シート、下記（６）および（８）の液晶表示装置および下記（７）の楕円偏光板により達成された。
（１）ディスコティック液晶性分子から形成された光学異方性層および透明支持体を有する光学補償シートであって、ディスコティック液晶性分子が、ベンゼン環とそれに共役する二重結合とを含む側鎖が円盤状核に結合し、さらにエチレン性不飽和重合性基を含む分子構造を有し、ディスコティック液晶性分子の傾斜角が、ディスコティック液晶性分子と透明支持体面との距離に伴って変化しており、光学異方性層が、さらにフッ素置換アルキル基と親水性基とを有するフッ素化合物を含み、ディスコティック液晶性分子の配向状態がエチレン性不飽和重合性基の重合反応により固定されていることを特徴とする光学補償シート。
（２）光学異方性層が、フッ素化合物を１乃至３５ｍｇ／ｍ２の量で含む（１）に記載の光学補償シート。
（３）フッ素化合物が、含フッ素界面活性剤である（１）に記載の光学補償シート。
（４）フッ素化合物が、フッ素置換アルキル基を側鎖に有する繰り返し単位と、親水性基を側鎖に有する繰り返し単位とからなるコポリマーである（１）に記載の光学補償シート。
（５）ディスコティック液晶性分子が、下記式で表される（１）に記載の光学補償シート：
（Ｉ） Ｄ（−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ １ −ＡＲ−Ｏ−ＡＬ ２ −Ｏ−ＣＯ−Ｑ） ｎ
式中、Ｄは円盤状コアであり；ＡＬ １ はアルケニレン基であって、その二重結合がＡＲのベンゼン環と共役しており；ＡＲはベンゼン環であり；ＡＬ ２ はアルキレン基またはアルケニレン基であり；Ｑはエチレン性不飽和重合性基であり；そして、ｎは４乃至１２の整数である。
【０００８】
（６）ＴＮモードの液晶セルおよびその両側に配置された二枚の偏光板からなる透過型液晶表示装置であって、偏光板の少なくとも一方と液晶セルとの間に、ディスコティック液晶性分子から形成された光学異方性層および透明支持体を有する光学補償シートが配置され、ディスコティック液晶性分子が、ベンゼン環とそれに共役する二重結合とを含む側鎖が円盤状核に結合し、さらにエチレン性不飽和重合性基を含む分子構造を有し、ディスコティック液晶性分子の傾斜角が、ディスコティック液晶性分子と透明支持体面との距離に伴って変化しており、光学異方性層が、さらにフッ素置換アルキル基と親水性基とを有するフッ素化合物を含み、ディスコティック液晶性分子の配向状態がエチレン性不飽和重合性基の重合反応により固定されていることを特徴とする液晶表示装置。
（７）ディスコティック液晶性分子から形成された光学異方性層、透明支持体、偏光膜および透明保護膜がこの順に積層している楕円偏光板であって、ディスコティック液晶性分子が、ベンゼン環とそれに共役する二重結合とを含む側鎖が円盤状核に結合し、さらにエチレン性不飽和重合性基を含む分子構造を有し、ディスコティック液晶性分子の傾斜角が、ディスコティック液晶性分子と透明支持体面との距離に伴って変化しており、光学異方性層が、さらにフッ素置換アルキル基と親水性基とを有するフッ素化合物を含み、ディスコティック液晶性分子の配向状態がエチレン性不飽和重合性基の重合反応により固定されていることを特徴とする楕円偏光板。
（８）ＴＮモードの液晶セルおよびその両側に配置された二枚の偏光板からなる透過型液晶表示装置であって、偏光板の少なくとも一方が、ディスコティック液晶性分子から形成された光学異方性層、透明支持体、偏光膜および透明保護膜がこの順に積層している楕円偏光板であり、ディスコティック液晶性分子が、ベンゼン環とそれに共役する二重結合とを含む側鎖が円盤状核に結合し、さらにエチレン性不飽和重合性基を含む分子構造を有し、ディスコティック液晶性分子の傾斜角が、ディスコティック液晶性分子と透明支持体面との距離に伴って変化しており、光学異方性層が、さらにフッ素置換アルキル基と親水性基とを有するフッ素化合物を含み、ディスコティック液晶性分子の配向状態がエチレン性不飽和重合性基の重合反応により固定されていることを特徴とする液晶表示装置。
なお、ディスコティック液晶性分子の傾斜角は、ディスコティック液晶性分子の円盤面と透明支持体平面との角度を意味する。
【０００９】
【発明の効果】
本発明者は、研究の結果、フッ素置換アルキル基と親水性基とを有するフッ素化合物を光学異方性層に添加することで、ディスコティック液晶性分子の傾斜角を増加させることに成功した。
フッ素化合物は、ディスコティック液晶性分子の傾斜角を増加させる作用を有している。そのため、フッ素化合物を添加し（必要に応じて添加量を調整すること）で、ディスコティック液晶性分子の傾斜角を任意に調節することが可能になった。
ＴＮモードの液晶セルを正確に光学的に補償するためには、従来の光学補償シートよりも、ディスコティック液晶性分子の傾斜角を増加させることが望ましい。本発明では、ディスコティック液晶性分子の傾斜角を増加させることができるため、ＴＮモードの液晶セルに正確に対応した光学補償シートが得られる。このような光学補償シートを用いることで、偏光板の斜め方向からの光漏れが防止され、液晶表示装置の視野角を充分に（従来以上に）拡大することができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
［光学異方性層］
光学異方性層は、ディスコティック液晶性分子から形成する。
ディスコテック液晶性分子の傾斜角は、ディスコティック液晶性分子と透明支持体面との距離に伴って変化させる。
ディスコティック液晶性分子の具体的な配向状態は、液晶セルの表示モードの種類に応じて決定する。液晶性分子の配向状態は、ディスコティック液晶性分子の種類、配向膜の種類、後述するフッ素化合物、光学異方性層内の他の添加剤（例、可塑剤、バインダー、界面活性剤）の使用によって制御される。
【００１１】
ディスコティック液晶性分子は、様々な文献（C. Destrade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., vol. 71, page 111 (1981) ；日本化学会編、季刊化学総説、Ｎｏ．２２、液晶の化学、第５章、第１０章第２節(1994)；B. Kohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. Comm., page 1794 (1985)；J. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc., vol. 116, page 2655 (1994)）に記載されている。ディスコティック液晶性分子の重合については、特開平８−２７２８４公報に記載がある。
ディスコティック液晶性分子を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性分子の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。従って、ディスコティック液晶性分子は、下記式（Ｉ）で表わされる化合物であることが好ましい。
【００１２】
（Ｉ） Ｄ（−Ｌ−Ｑ）n
式中、Ｄは円盤状コアであり；Ｌは二価の連結基であり；Ｑは重合性基であり；そして、ｎは４乃至１２の整数である。
上記式の円盤状コア（Ｄ）の例を以下に示す。以下の各例において、ＬＱ（またはＱＬ）は、二価の連結基（Ｌ）と重合性基（Ｑ）との組み合わせを意味する。
【００１３】
【化１】
【００１４】
【化２】
【００１５】
【化３】
【００１６】
【化４】
【００１７】
【化５】
【００１８】
【化６】
【００１９】
【化７】
【００２０】
上記式において、二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−および−Ｓ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた基であることがさらに好ましい。二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−および−Ｏ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた基であることが最も好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、１乃至１２であることが好ましい。アルケニレン基の炭素原子数は、２乃至１２であることが好ましい。アリーレン基の炭素原子数は、６乃至１０であることが好ましい。アルキレン基、アルケニレン基およびアリーレン基は、置換基（例、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ、アルコキシ基、アシルオキシ基）を有していてもよい。
【００２１】
二価の連結基（Ｌ）は、ベンゼン環とそれに共役する二重結合とを含むことが好ましい。すなわち、アリーレン基とアルケニレン基とが隣接しており、アリーレン基のベンゼン環と、アルケニレン基の二重結合とが共役していることが好ましい。
二価の連結基（Ｌ）の例を以下に示す。左側が円盤状コア（Ｄ）に結合し、右側が重合性基（Ｑ）に結合する。ＡＬはアルキレン基またはアルケニレン基を意味し、ＡＲはアリーレン基を意味する。
【００２２】
Ｌ１：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ２：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ３：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ４：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ５：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ６：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ７：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ８：−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−
Ｌ９：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ10：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ11：−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ12：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ13：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
【００２３】
Ｌ14：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−
Ｌ15：−Ｏ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ16：−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ17：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−ＣＯ−
Ｌ18：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ19：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ20：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ21：−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ22：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ23：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ24：−Ｓ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ25：−Ｓ−ＡＲ−ＡＬ−
【００２４】
二価の連結基（Ｌ）がベンゼン環とそれに共役する二重結合とを含む場合は、上記Ｌ16が特に好ましい。すなわち、Ｌ16のＡＲ（アリーレン基）のベンゼン環と、左側に隣接しているＡＬ（アルケニレン基）の二重結合とが共役していることが特に好ましい。
式（Ｉ）の重合性基（Ｑ）は、重合反応の種類に応じて決定する。重合性基（Ｑ）の例を以下に示す。
【００２５】
【化８】
【００２６】
重合性基（Ｑ）は、不飽和重合性基（Ｑ１〜Ｑ７）、エポキシ基（Ｑ８）またはアジリジニル基（Ｑ９）であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基（Ｑ１〜Ｑ６）であることが最も好ましい。
式（Ｉ）において、ｎは４乃至１２の整数である。具体的な数字は、ディスコティックコア（Ｄ）の種類に応じて決定される。なお、複数のＬとＱの組み合わせは、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【００２７】
二種類以上のディスコティック液晶性分子を併用してもよい。例えば、以上述べたような重合性ディスコティック液晶性分子と非重合性ディスコティック液晶性分子とを併用することができる。
非重合性ディスコティック液晶性分子は、前述した重合性ディスコティック液晶性分子の重合性基（Ｐ）を、水素原子またはアルキル基に変更した化合物であることが好ましい。すなわち、非重合性ディスコティック液晶性分子は、下記式（II）で表わされる化合物であることが好ましい。
（II） Ｄ（−Ｌ−Ｒ）n
式中、Ｄは円盤状コアであり；Ｌは二価の連結基であり；Ｒは水素原子またはアルキル基であり；そして、ｎは４乃至１２の整数である。
式（II）の円盤状コア（Ｄ）の例は、ＬＰ（またはＰＬ）をＬＲ（またはＲＬ）に変更する以外は、前記の重合性ディスコティック液晶分子の例と同様である。
また、二価の連結基（Ｌ）の例も、前記の重合性ディスコティック液晶分子の例と同様である。
Ｒのアルキル基は、炭素原子数が１乃至４０であることが好ましく、１乃至３０であることがさらに好ましい。環状アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましく、分岐を有する鎖状アルキル基よりも直鎖状アルキル基の方が好ましい。Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至３０の直鎖状アルキル基であることが特に好ましい。
【００２８】
本発明では、さらにフッ素置換アルキル基と親水性基とを有するフッ素化合物を光学異方性層に添加する。
フッ素化合物は、含フッ素界面活性剤、またはフッ素置換アルキル基を側鎖に有する繰り返し単位と、親水性基を側鎖に有する繰り返し単位とからなるコポリマーであることが好ましい。
含フッ素界面活性剤は、フッ素置換アルキル基からなる疎水性基、ノニオン性、アニオン性、カチオン性あるいは両性の親水性基および任意に設けられる連結基からなる。一つの疎水性基と一つの親水性基からなる含フッ素界面活性剤は、下記式（III)で表わされる。
【００２９】
（III) Ｒｆ−Ｌ3 −Ｈｙ
式中、Ｒｆは、フッ素置換アルキル基であり；Ｌ3 は、単結合または二価の連結基であり；そして、Ｈｙは、親水性基である。
式（III)のＲｆは、界面活性剤の疎水性基として機能する。フッ素置換アルキル基の炭素原子数は３乃至３０であることが好ましい。
アルキル基に含まれる水素原子の一部または全部は、フッ素原子で置換されている。フッ素原子で、アルキル基に含まれる水素原子の５０％以上を置換することが好ましく、６０％以上を置換することがより好ましく、８０％以上を置換することがさらに好ましく、９０％以上を置換することがさらにまた好ましく、１００％を置換することが最も好ましい。
残りの水素原子は、さらに他のハロゲン原子（例、塩素原子、臭素原子）で置換されていてもよい。
Ｒｆの例を以下に示す。
【００３０】
Ｒｆ１：ｎ−Ｃ8 Ｆ17−
Ｒｆ２：ｎ−Ｃ6 Ｆ13−
Ｒｆ３：Ｃｌ−（ＣＦ2 −ＣＦＣｌ）3 −ＣＦ2 −
Ｒｆ４：Ｈ−（ＣＦ2 ）8 −
Ｒｆ５：Ｈ−（ＣＦ2 ）10−
Ｒｆ６：ｎ−Ｃ9 Ｆ19−
Ｒｆ７：：ｎ−Ｃ7 Ｆ15−
Ｒｆ８：Ｃｌ−（ＣＦ2 −ＣＦＣｌ）2 −ＣＦ2 −
Ｒｆ９：Ｈ−（ＣＦ2 ）4 −
Ｒｆ10：Ｈ−（ＣＦ2 ）6 −
Ｒｆ11：Ｃｌ−（ＣＦ2 ）6 −
Ｒｆ12：Ｃ3 Ｆ7 −
【００３１】
式（III)において、Ｌ3 の二価の連結基は、アルキレン基、アリーレン基、二価のヘテロ環残基、−ＣＯ−、−ＮＲ−（Ｒは炭素原子数が１乃至５のアルキル基または水素原子）、−Ｏ−、−ＳＯ2 −およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれることが好ましい。
式（III)のＬ3 の例を以下に示す。左側がフッ素置換アルキル基（Ｒｆ）に結合し、右側が親水性基（Ｈｙ）に結合する。ＡＬはアルキレン基、ＡＲはアリーレン基、Ｈｃは二価のヘテロ環残基を意味する。なお、アルキレン基、アリーレン基および二価のヘテロ環残基は、置換基（例、アルキル基）を有していてもよい。
【００３２】
Ｌ０：単結合
Ｌ31：−ＳＯ2 −ＮＲ−
Ｌ32：−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ33：−ＣＯ−ＮＲ−
Ｌ34：−ＡＲ−Ｏ−
Ｌ35：−ＳＯ2 −ＮＲ−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ36：−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ37：−ＳＯ2 −ＮＲ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ38：−ＳＯ2 −ＮＲ−ＡＬ−
Ｌ39：−ＣＯ−ＮＲ−ＡＬ−
Ｌ40：−ＡＬ1 −Ｏ−ＡＬ2 −
Ｌ41：−Ｈｃ−ＡＬ−
Ｌ42：−ＳＯ2 −ＮＲ−ＡＬ1 −Ｏ−ＡＬ2 −
Ｌ43：−ＡＲ−
Ｌ44：−Ｏ−ＡＲ−ＳＯ2 −ＮＲ−ＡＬ−
Ｌ45：−Ｏ−ＡＲ−ＳＯ2 −ＮＲ−
Ｌ46：−Ｏ−ＡＲ−Ｏ−
【００３３】
式（III)のＨｙは、ノニオン性親水性基、アニオン性親水性基、カチオン性親水性基あるいはそれらの組み合わせ（両性親水性基）のいずれかである。ノニオン性親水性基が特に好ましい。
式（III)のＨｙの例を以下に示す。
【００３４】
Ｈｙ１：−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n −Ｈ（ｎは５乃至３０の整数）
Ｈｙ２：−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n −Ｒ1
（ｎは５乃至３０の整数、Ｒ1 は炭素原子数が１乃至６のアルキル基）Ｈｙ３：−（ＣＨ2 ＣＨＯＨＣＨ2 ）n −Ｈ（ｎは５乃至３０の整数）
Ｈｙ４：−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子、アルカリ金属原子または解離状態）
Ｈｙ５：−ＳＯ3 Ｍ（Ｍは水素原子、アルカリ金属原子または解離状態）
Ｈｙ６：−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −ＳＯ3 Ｍ
（ｎは５乃至３０の整数、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子）
Ｈｙ７：−ＯＰＯ（ＯＨ）2
Ｈｙ８：−Ｎ+ （ＣＨ3 ）3 ・Ｘ- （Ｘはハロゲン原子）
Ｈｙ９：−ＣＯＯＮＨ4
【００３５】
ノニオン性親水性基（Ｈｙ１、Ｈｙ２、Ｈｙ３）が好ましく、ポリエチレンオキサイドからなる親水性基（Ｈｙ１）が最も好ましい。
式（III)で表わされる含フッ素界面活性剤の具体例を、以上のＲｆ、Ｌ3 およびＨｙの例を引用して示す。
【００３６】
ＦＳ−１：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝６）
ＦＳ−２：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝11）
ＦＳ−３：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝16）
ＦＳ−４：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝21）
ＦＳ−５：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ2 Ｈ5 ）−Ｈｙ１（ｎ＝６）
ＦＳ−６：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ2 Ｈ5 ）−Ｈｙ１（ｎ＝11）
ＦＳ−７：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ2 Ｈ5 ）−Ｈｙ１（ｎ＝16）
ＦＳ−８：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ2 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝21）
ＦＳ−９：Ｒｆ２−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝６）
ＦＳ−10：Ｒｆ２−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝11）
ＦＳ−11：Ｒｆ２−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝16）
ＦＳ−12：Ｒｆ２−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝21）
【００３７】
ＦＳ−13：Ｒｆ３−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝５）
ＦＳ−14：Ｒｆ３−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝10）
ＦＳ−15：Ｒｆ３−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝15）
ＦＳ−16：Ｒｆ３−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝20）
ＦＳ−17：Ｒｆ４−Ｌ33（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝７）
ＦＳ−18：Ｒｆ４−Ｌ33（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝13）
ＦＳ−19：Ｒｆ４−Ｌ33（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝19）
ＦＳ−20：Ｒｆ４−Ｌ33（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝25）
ＦＳ−21：Ｒｆ５−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝11）
ＦＳ−22：Ｒｆ５−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝15）
ＦＳ−23：Ｒｆ５−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝20）
ＦＳ−24：Ｒｆ５−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝30）
【００３８】
ＦＳ−25：Ｒｆ６−Ｌ34（ＡＲ＝p-フェニレン）−Ｈｙ１（ｎ＝11）
ＦＳ−26：Ｒｆ６−Ｌ34（ＡＲ＝p-フェニレン）−Ｈｙ１（ｎ＝17）
ＦＳ−27：Ｒｆ６−Ｌ34（ＡＲ＝p-フェニレン）−Ｈｙ１（ｎ＝23）
ＦＳ−28：Ｒｆ６−Ｌ34（ＡＲ＝p-フェニレン）−Ｈｙ１（ｎ＝29）
ＦＳ−29：Ｒｆ１−Ｌ35（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 、ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝20）
ＦＳ−30：Ｒｆ１−Ｌ35（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 、ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝30）
ＦＳ−31：Ｒｆ１−Ｌ35（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 、ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝40）
ＦＳ−32：Ｒｆ１−Ｌ36−Ｈｙ１（ｎ＝５）
ＦＳ−33：Ｒｆ１−Ｌ36−Ｈｙ１（ｎ＝10）
ＦＳ−34：Ｒｆ１−Ｌ36−Ｈｙ１（ｎ＝15）
ＦＳ−35：Ｒｆ１−Ｌ36−Ｈｙ１（ｎ＝20）
【００３９】
ＦＳ−36：Ｒｆ１−Ｌ０−Ｈｙ１（ｎ＝６）
ＦＳ−37：Ｒｆ１−Ｌ０−Ｈｙ１（ｎ＝11）
ＦＳ−38：Ｒｆ１−Ｌ０−Ｈｙ１（ｎ＝16）
ＦＳ−39：Ｒｆ１−Ｌ０−Ｈｙ１（ｎ＝21）
ＦＳ−40：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ２（ｎ＝７、Ｒ1 ＝Ｃ2 Ｈ5 ）
ＦＳ−41：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ２（ｎ＝13、Ｒ1 ＝Ｃ2 Ｈ5 ）
ＦＳ−42：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ２（ｎ＝20、Ｒ1 ＝Ｃ2 Ｈ5 ）
ＦＳ−43：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ２（ｎ＝28、Ｒ1 ＝Ｃ2 Ｈ5 ）
ＦＳ−44：Ｒｆ７−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝５）
ＦＳ−45：Ｒｆ７−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝10）
ＦＳ−46：Ｒｆ７−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝15）
ＦＳ−47：Ｒｆ７−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝20）
【００４０】
ＦＳ−48：Ｒｆ１−Ｌ37（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 、ＡＬ＝CH2CH2）−Ｈｙ３（ｎ＝５）
ＦＳ−49：Ｒｆ１−Ｌ37（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 、ＡＬ＝CH2CH2）−Ｈｙ３（ｎ＝７）
ＦＳ−50：Ｒｆ１−Ｌ37（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 、ＡＬ＝CH2CH2）−Ｈｙ３（ｎ＝９）
ＦＳ−51：Ｒｆ１−Ｌ37（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 、ＡＬ＝CH2CH2）−Ｈｙ３（ｎ＝12）
ＦＳ−52：Ｒｆ８−Ｌ０−Ｈｙ４（Ｍ＝Ｈ）
ＦＳ−53：Ｒｆ３−Ｌ０−Ｈｙ４（Ｍ＝Ｈ）
ＦＳ−54：Ｒｆ１−Ｌ38（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 、ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ４（Ｍ＝Ｋ）
ＦＳ−55：Ｒｆ４−Ｌ39（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 、ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ４（Ｍ＝Na）
ＦＳ−56：Ｒｆ１−Ｌ０−Ｈｙ５（Ｍ＝Ｋ）
ＦＳ−57：Ｒｆ９−Ｌ40（ＡＬ1 ＝CH2 、ＡＬ2 ＝CH2CH2）−Ｈｙ５（Ｍ＝Na）
ＦＳ−58：Ｒｆ10−Ｌ40（ＡＬ1 ＝CH2 、ＡＬ2 ＝CH2CH2）−Ｈｙ５（Ｍ＝Na）
ＦＳ−59：Ｒｆ５−Ｌ40（ＡＬ1 ＝CH2 、ＡＬ2 ＝CH2CH2）−Ｈｙ５（Ｍ＝Na）
【００４１】
ＦＳ−60：Ｒｆ１−Ｌ38（Ｒ＝C3H7、ＡＬ＝CH2CH2CH2 ）−Ｈｙ５（Ｍ＝Na)
ＦＳ−61：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ６（ｎ＝５、Ｍ＝Na）
ＦＳ−62：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ６（ｎ＝10、Ｍ＝Na）
ＦＳ−63：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ６（ｎ＝15、Ｍ＝Na）
ＦＳ−64：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ６（ｎ＝20、Ｍ＝Na）
ＦＳ−65：Ｒｆ１−Ｌ38（Ｒ＝Ｃ2 Ｈ5 、ＡＬ＝ＣＨ2 ＣＨ2 ）−Ｈｙ７
ＦＳ−66：Ｒｆ１−Ｌ38（Ｒ＝Ｈ、ＡＬ＝CH2CH2CH2 ）−Ｈｙ８（Ｘ＝Ｉ）
ＦＳ−67：Ｒｆ10−Ｌ41（下記Ｈｃ、ＡＬ＝CH2CH2CH2 ）−Ｈｙ６（Ｍは解離）
【００４２】
【化９】
【００４３】
ＦＳ−68：Ｒｆ１−Ｌ42(R=C3H7、AL1=CH2CH2、AL2＝CH2CH2CH2)−Ｈｙ６(M=Na)
ＦＳ−69：Ｒｆ11−Ｌ０−Ｈｙ５（Ｍ＝Na）
ＦＳ−70：Ｒｆ12−Ｌ43（ＡＲ＝o-フェニレン）−Ｈｙ６（Ｍ＝Ｋ）
ＦＳ−71：Ｒｆ12−Ｌ43（ＡＲ＝m-フェニレン）−Ｈｙ６（Ｍ＝Ｋ）
ＦＳ−72：Ｒｆ12−Ｌ43（ＡＲ＝p-フェニレン）−Ｈｙ６（Ｍ＝Ｋ）
ＦＳ−73：Ｒｆ６−Ｌ44（Ｒ＝C2H5、ＡＬ＝CH2CH2）−Ｈｙ５（Ｍ＝Ｈ）
ＦＳ−74：Ｒｆ６−Ｌ45（ＡＲ＝p-フェニレン、Ｒ＝C2H5）−Ｈｙ１（ｎ＝９）
ＦＳ−75：Ｒｆ６−Ｌ45（ＡＲ＝p-フェニレン、Ｒ＝C2H5）−Ｈｙ１（ｎ＝14）
ＦＳ−76：Ｒｆ６−Ｌ45（ＡＲ＝p-フェニレン、Ｒ＝C2H5）−Ｈｙ１（ｎ＝19）
ＦＳ−77：Ｒｆ６−Ｌ45（ＡＲ＝p-フェニレン、Ｒ＝C2H5）−Ｈｙ１（ｎ＝28）
ＦＳ−78：Ｒｆ６−Ｌ46（ＡＲ＝p-フェニレン）−Ｈｙ１（ｎ＝５）
ＦＳ−79：Ｒｆ６−Ｌ46（ＡＲ＝p-フェニレン）−Ｈｙ１（ｎ＝10）
ＦＳ−80：Ｒｆ６−Ｌ46（ＡＲ＝p-フェニレン）−Ｈｙ１（ｎ＝15）
ＦＳ−81：Ｒｆ６−Ｌ46（ＡＲ＝p-フェニレン）−Ｈｙ１（ｎ＝20）
【００４４】
フッ素置換アルキル基（疎水性基）または親水性基を二以上有する含フッ素界面活性剤を用いてもよい。二以上の疎水性基または親水性基を有する含フッ素界面活性剤の例を以下に示す。
【００４５】
【化１０】
【００４６】
ＦＳ−82：n1＋n2＝12、ＦＳ−83：n1＋n2＝18、ＦＳ−84：n1＋n2＝24
【００４７】
【化１１】
【００４８】
ＦＳ−85：n1＋n2＝20、ＦＳ−86：n1＋n2＝30、ＦＳ−87：n1＋n2＝40
【００４９】
【化１２】
【００５０】
ＦＳ−88：ｎ＝５、ＦＳ−89：ｎ＝10、ＦＳ−90：ｎ＝15、ＦＳ−91：ｎ＝20
【００５１】
【化１３】
【００５２】
界面活性剤については、様々な文献（例、堀口弘著「新界面活性剤」三共出版(1975)、M.J. Schick, Nonionic Surfactants, Marcell Dekker Inc., New York, (1967)、特開平７−１３２９３号公報）に記載がある。
【００５３】
フッ素置換アルキル基を側鎖に有する繰り返し単位と、親水性基を側鎖に有する繰り返し単位とからなるコポリマーは、炭化水素主鎖を有することが好ましく、エチレン性不飽和モノマーの重合で得られる主鎖を有することがさらに好ましい。
好ましいコポリマーを、下記式（IV）で表す。
【００５４】
【化１４】
【００５５】
式中、Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至６のアルキル基であり；Ｒｆは、フッ素置換アルキル基であり；Ｌ31およびＬ32は、それぞれ独立に、単結合または二価の連結基であり；Ｈｙは、親水性基であり；ｎは、１乃至９９（モル％）であり；そして、ｍは、１乃至９９（モル％）である。。
式（IV）において、Ｒは、水素原子またはメチルであることが好ましい。
Ｒｆは、式（III)におけるＲｆと同様である。
Ｌ31およびＬ32は、式（III)におけるＬ3 と同様である。
Ｈｙは、式（III)におけるＨｙと同様である。
【００５６】
二種類以上のフッ素化合物を併用してもよい。
フッ素化合物は、光学異方性層に１乃至３５ｍｇ／ｍ2 の量で添加することが好ましい。
【００５７】
光学異方性層は、ディスコティック液晶性分子、フッ素化合物、あるいは下記の重合性開始剤や任意の添加剤（例、可塑剤、モノマー、界面活性剤、セルロースエステル、１，３，５−トリアジン化合物、カイラル剤）を含むディスコティック液晶組成物（塗布液）を、配向膜の上に塗布することで形成する。
ディスコティック液晶組成物の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
ディスコティック液晶組成物の塗布は、公知の方法（例、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法）により実施できる。
【００５８】
ディスコティック液晶性分子は、実質的に均一に配向していることが好ましく、実質的に均一に配向している状態で固定されていることがさらに好ましく、重合反応により液晶性分子が固定されていることが最も好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。
光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許４２１２９７０号明細書記載）が含まれる。
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の０．０１乃至２０重量％であることが好ましく、０．５乃至５重量％であることがさらに好ましい。
ディスコティック液晶性分子の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。
照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ2 乃至５０Ｊ／ｃｍ2 であることが好ましく、１００乃至８００ｍＪ／ｃｍ2 であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。
光学異方性層の厚さは、０．１乃至２０μｍであることが好ましく、０．５乃至１５μｍであることがさらに好ましく、１乃至１０μｍであることが最も好ましい。
【００５９】
［透明支持体］
光学補償シートの透明支持体として、一般には、光学的等方性のポリマーフイルムが用いられる。支持体が透明であるとは、光透過率が８０％以上であることを意味する。光学的等方性とは、具体的には、面内レターデーション（Ｒｅ）が１０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以下であることがさらに好ましい。また、厚み方向のレターデーション（Ｒth）は、４０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。透明支持体の面内レターデーション（Ｒｅ）と厚み方向のレターデーション（Ｒth）は、それぞれ下記式で定義される。
Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
Ｒth＝［｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝−ｎｚ］×ｄ
式中、ｎｘおよびｎｙは、透明支持体の面内屈折率であり、ｎｚは透明支持体の厚み方向の屈折率であり、そしてｄは透明支持体の厚さである。
【００６０】
液晶表示モードの種類によっては、透明支持体として光学的異方性のポリマーフイルムが用いられる場合もある。すなわち、光学異方性層の光学的異方性に透明支持体の光学的異方性も加えて、液晶セルの光学的異方性に対応する（光学的に補償する）場合もある。そのような目的で光学的異方性透明支持体を使用する場合、透明支持体の面内レターデーション（Ｒｅ）は、２０ｎｍ以上であることが好ましく、３０ｎｍ以上であることがさらに好ましい。また、厚み方向のレターデーション（Ｒth）は、８０ｎｍ以上であることが好ましく、１２０ｎｍ以上であることがさらに好ましい。
【００６１】
透明支持体を形成する材料は、光学的等方性支持体とするか、光学的異方性支持体とするかに応じて決定する。光学的等方性支持体の場合は、一般にガラスまたはセルロースエステルが用いられる。光学的異方性支持体の場合は、一般に合成ポリマー（例、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ノルボルネン樹脂）が用いられる。合成ポリマーフイルムを延伸することによって、光学的異方性を得る。ただし、欧州特許０９１１６５６Ａ２号明細書に記載されている（１）レターデーション上昇剤の使用、（２）セルロースアセテートの酢化度の低下、あるいは（３）冷却溶解法によるフイルムの製造により、レターデーションが高い（光学的異方性の）セルロースエステルフイルムを製造することもできる。
セルロースエステルまたは合成ポリマーのフイルムは、ソルベントキャスト法により形成することが好ましい。
透明支持体の厚さは、２０乃至５００μｍであることが好ましく、５０乃至２００μｍであることがさらに好ましい。
透明支持体とその上に設けられる層（接着層、配向膜あるいは光学異方性層）との接着を改善するため、透明支持体に表面処理（例、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、火炎処理）を実施してもよい。透明支持体の上に、接着層（下塗り層）を設けてもよい。
【００６２】
［配向膜］
配向膜は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で、設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。ポリマーのラビング処理により形成する配向膜が特に好ましい。ラビング処理は、ポリマー層の表面を、紙や布で一定方向に、数回こすることにより実施する。
配向膜に使用するポリマーの種類については、前述した様々な表示モードに対応するディスコティック液晶性分子を用いた光学補償シートについての文献に記載がある。
配向膜の厚さは、０．０１乃至５μｍであることが好ましく、０．０５乃至１μｍであることがさらに好ましい。
なお、配向膜を用いて、光学異方性層のディスコティック液晶性分子を配向させてから、光学異方性層を透明支持体上に転写してもよい。配向状態で固定されたディスコティック液晶性分子は、配向膜がなくても配向状態を維持することができる。
【００６３】
［偏光膜］
偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フイルムを用いて製造する。偏光膜の偏光軸は、フイルムの延伸方向に垂直な方向に相当する。
【００６４】
［透明保護膜］
保護膜が透明であるとは、光透過率が８０％以上であることを意味する。透明保護膜としては、一般にセルロースエステルフイルム、好ましくはトリアセチルセルロースフイルムが用いられる。セルロースエステルフイルムは、ソルベントキャスト法により形成することが好ましい。
透明保護膜の厚さは、２０乃至５００μｍであることが好ましく、５０乃至２００μｍであることがさらに好ましい。
【００６５】
［液晶表示装置］
本発明は、様々な表示モードの液晶セルに適用できる。前述したように、ディスコティック液晶性分子を用いた光学補償シートは、ＴＮ（Twisted Nematic）、ＩＰＳ（In-Plane Switching）、ＦＬＣ（Ferroelectric Liquid Crystal）、ＯＣＢ（Optically Compensatory Bend）、ＳＴＮ（Supper Twisted Nematic）、ＶＡ（Vertically Aligned）およびＨＡＮ（Hybrid Aligned Nematic）モードの液晶セルに対応するものが既に提案されている。本発明は、ＴＮ（Twisted Nematic）モードの液晶表示装置において特に効果がある。
【００６６】
【実施例】
［実施例１］
（透明支持体の作製）
下記の成分をミキシングタンクに投入し、加熱攪拌して、セルロースアセテート溶液（ドープ）を調製した。
【００６７】
────────────────────────────────────
セルロースアセテート溶液組成
────────────────────────────────────
酢化度６０．９％のセルロースアセテート １００重量部
トリフェニルホスフェート ６．５重量部
ビフェニルジフェニルホスフェート ５．２重量部
下記のレターデーション上昇剤（１） ０．１重量部
下記のレターデーション上昇剤（２） ０．２重量部
メチレンクロライド ３１０．２５重量部
メタノール ５４．７５重量部
１−ブタノール １０．９５重量部
────────────────────────────────────
【００６８】
【化１５】
【００６９】
【化１６】
【００７０】
得られたドープを流延口から０℃に冷却したドラム上に流延した。溶媒含有率７０重量％の状態で剥ぎ取り、フイルムの幅方向の両端をピンテンターで固定し、溶媒含有率が３乃至５重量％の領域で、幅方向（機械方向に垂直な方向）の延伸率が３％となる間隔を保ちつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、ガラス転移温度が１２０℃を越える領域で機械方向の延伸率が実質０％、（剥ぎ取り時に機械方向に４％延伸することを考慮して）幅方向の延伸率と機械方向の延伸率との比が０．７５となるように調整して、厚さ１００μｍのセルロースアセテートフイルムを作製した。
作製したフイルムのレターデーションを波長６３２．８ｎｍで測定したところ、厚み方向のレターデーションが４０ｎｍ、面内のレターデーションが４ｎｍであった。
作製したセルロースアセテートフイルムを透明支持体として用いた。
【００７１】
（第１下塗り層の形成）
透明支持体の上に、下記の組成の塗布液を２８ｍｌ／ｍ2 塗布し、乾燥して、第１下塗り層を形成した。
【００７２】
────────────────────────────────────
第１下塗り層塗布液組成
────────────────────────────────────
ゼラチン ５．４２重量部
ホルムアルデヒド １．３６重量部
サリチル酸 １．６０重量部
アセトン ３９１重量部
メタノール １５８重量部
メチレンクロライド ４０６重量部
水 １２重量部
────────────────────────────────────
【００７３】
（第２下塗り層の形成）
第１下塗り層の上に、下記の組成の塗布液を７ｍｌ／ｍ2 塗布し、乾燥して、第２下塗り層を形成した。
【００７４】
────────────────────────────────────
第２下塗り層塗布液組成
────────────────────────────────────
下記のアニオン性ポリマー ０．７９重量部
クエン酸モノエチルエステル １０．１重量部
アセトン ２００重量部
メタノール ８７７重量部
水 ４０．５重量部
────────────────────────────────────
【００７５】
【化１７】
【００７６】
（バック層の形成）
透明支持体の反対側の面に、下記の組成の塗布液を２５ｍｌ／ｍ2 塗布し、乾燥して、バック層を形成した。
【００７７】
────────────────────────────────────
バック層塗布液組成
────────────────────────────────────
酢化度５５％のセルロースジアセテート ６．５６重量部
シリカ系マット剤（平均粒径：１μｍ） ０．６５重量部
アセトン ６７９重量部
メタノール １０４重量部
────────────────────────────────────
【００７８】
（配向膜の形成）
第２下塗り層の上に、長鎖アルキル変性ポリビニルアルコールの水溶液を塗布し、６０℃の温風で９０秒間乾燥した後、ラビング処理を行い配向膜を形成した。配向膜のラビング方向は、透明支持体の流延方向と平行であった。
【００７９】
（光学異方性層の形成）
配向膜の上に、以下の組成の塗布液を、＃４のワイヤーバーを用いて塗布した。なお、含フッ素化合物の塗布量は、２５．８ｍｇ／ｍ2 であった。
【００８０】
【００８１】
【化１８】
【００８２】
【化１９】
【００８３】
【化２０】
【００８４】
塗布層を１３０℃の恒温槽中で３分間加熱し、ディスコティック液晶性化合物を配向させた。その後、１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を用いて、１分間紫外線を照射し、ディスコティック液晶性化合物を重合させ、配向状態を固定した。室温まで放冷して、光学補償シートを作製した。
作製した光学補償シートについて、ディスコティック液晶性分子の最小傾斜角と最大傾斜角とを測定した。ディスコティック液晶性分子は、傾斜角がディスコティック液晶性分子と透明支持体面との距離に伴って変化しており、配向膜近傍で最小、空気界面近傍で最大の値であった。また、光学補償シート全体の平均傾斜角（β）を測定した。さらに、光学補償シートの厚み方向のレターデーション（Ｒth）を測定した。
結果は第１表に示す。
【００８５】
（液晶表示装置の作製）
ＩＴＯ透明電極が設けられたガラス基板の上に、ポリイミド配向膜を設け、ラビング処理を行った。５μｍのスペーサーを介して、二枚の基板を配向膜が向き合うように重ねた。二枚の基板は、配向膜のラビング方向が直交するように配置した。基板の間隙に、棒状液晶性分子（ＺＬ４７９２、メルク社製）を注入し、棒状液晶層を形成した。棒状液晶性分子のΔｎは０．０９６９であった。
以上のように作製したＴＮ液晶セルの両側に、作製した光学補償シート二枚を光学異方性層が液晶セルの基板と対面するように貼り付けた。さらにそれらの外側に、偏光板二枚を貼り付けて型液晶表示装置を作製した。光学補償シートの配向膜のラビング方向と、それに隣接する液晶セルの配向膜のラビング方向とは、反平行になるように配置した。また、偏光板の吸収軸と、液晶セルのラビング方向とは平行になるように配置した。
液晶表示装置の液晶セルに電圧を印加し、白表示２Ｖ、黒表示５Ｖにおける白表示と黒表示との透過率をコントラスト比として、上下左右でコントラスト比１０、かつ階調反転のない領域を視野角として測定した。
結果は第１表に示す。
【００８６】
［実施例２］
光学異方性層塗布液を以下の組成に変更した以外は、実施例１と同様にして光学補償シートおよび液晶表示装置を作製した評価した。結果は第１表に示す。
なお、含フッ素化合物の塗布量は、８．７ｍｇ／ｍ2 であった。
【００８７】
【００８８】
【化２１】
【００８９】
［比較例１］
含フッ素化合物を光学異方性層塗布液に添加しなかった以外は、実施例１と同様にして光学補償シートおよび液晶表示装置を作製した評価した。結果を第１表に示す。
【００９０】
【表１】
【００９１】
［実施例３］
（透明支持体の作製）
下記の成分をミキシングタンクに投入し、加熱攪拌して、セルロースアセテート溶液を調製した。
【００９２】
────────────────────────────────────
セルロースアセテート溶液組成
────────────────────────────────────
酢化度６０．９％のセルロースアセテート １００重量部
トリフェニルホスフェート ７．８重量部
ビフェニルジフェニルホスフェート ３．９重量部
メチレンクロライド ３００重量部
メタノール ５４重量部
１−ブタノール １１重量部
────────────────────────────────────
【００９３】
別のミキシングタンクに、下記の成分を投入し、加熱攪拌して、レターデーション上昇剤溶液を調製した。
【００９４】
────────────────────────────────────
レターデーション上昇剤溶液組成
────────────────────────────────────
２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン １２重量部
２，４−ベンジルオキシベンゾフェノン ４重量部
メチレンクロライド ８０重量部
メタノール ２０重量部
────────────────────────────────────
【００９５】
セルロースアセテート溶液４７４重量部に、レターデーション上昇剤溶液２２重量部を添加し、充分に攪拌してドープを調製した。セルロースアセテート１００重量部に対するレターデーション上昇剤の量は、３重量部である。
得られたドープを流延口から０℃に冷却したドラム上に流延した。溶媒含有率７０重量％の状態で剥ぎ取り、フイルムの幅方向の両端をピンテンターで固定し、溶媒含有率が３乃至５重量％の領域で、幅方向（機械方向に垂直な方向）の延伸率が３％となる間隔を保ちつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、ガラス転移温度が１２０℃を越える領域で機械方向の延伸率が実質０％、（剥ぎ取り時に機械方向に４％延伸することを考慮して）幅方向の延伸率と機械方向の延伸率との比が０．７５となるように調整して、厚さ１０７μｍのセルロースアセテートフイルムを作製した。
作製したフイルムのレターデーションを波長６３２．８ｎｍで測定したところ、厚み方向のレターデーションが８０ｎｍ、面内のレターデーションが１１ｎｍであった。
作製したセルロースアセテートフイルムを透明支持体として用いた。
【００９６】
（第１下塗り層の形成）
透明支持体の上に、下記の組成の塗布液を２８ｍｌ／ｍ2 塗布し、乾燥して、第１下塗り層を形成した。
【００９７】
────────────────────────────────────
第１下塗り層塗布液組成
────────────────────────────────────
ゼラチン ５．４２重量部
ホルムアルデヒド １．３６重量部
サリチル酸 １．６０重量部
アセトン ３９１重量部
メタノール １５８重量部
メチレンクロライド ４０６重量部
水 １２重量部
────────────────────────────────────
【００９８】
（第２下塗り層の形成）
第１下塗り層の上に、下記の組成の塗布液を７ｍｌ／ｍ2 塗布し、乾燥して、第２下塗り層を形成した。
【００９９】
────────────────────────────────────
第２下塗り層塗布液組成
────────────────────────────────────
実施例１で用いたアニオン性ポリマー ０．７９重量部
クエン酸モノエチルエステル １０．１重量部
アセトン ２００重量部
メタノール ８７７重量部
水 ４０．５重量部
────────────────────────────────────
【０１００】
（バック層の形成）
透明支持体の反対側の面に、下記の組成の塗布液を２５ｍｌ／ｍ2 塗布し、乾燥して、バック層を形成した。
【０１０１】
────────────────────────────────────
バック層塗布液組成
────────────────────────────────────
酢化度５５％のセルロースジアセテート ６．５６重量部
シリカ系マット剤（平均粒径：１μｍ） ０．６５重量部
アセトン ６７９重量部
メタノール １０４重量部
────────────────────────────────────
【０１０２】
（配向膜の形成）
第２下塗り層の上に、長鎖アルキル変性ポリビニルアルコールの水溶液を塗布し、６０℃の温風で９０秒間乾燥した後、ラビング処理を行い配向膜を形成した。配向膜のラビング方向は、透明支持体の流延方向と平行であった。
【０１０３】
（光学異方性層の形成）
配向膜の上に、実施例１で用いた光学異方性層塗布液を、＃４のワイヤーバーを用いて塗布した。なお、含フッ素化合物の塗布量は、２５．８ｍｇ／ｍ2 であった。
塗布層を１３０℃の恒温槽中で３分間加熱し、ディスコティック液晶性化合物を配向させた。その後、１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を用いて、１分間紫外線を照射し、ディスコティック液晶性化合物を重合させ、配向状態を固定した。室温まで放冷して、光学補償シートを作製した。
作製した光学補償シートについて、ディスコティック液晶性分子の最小傾斜角と最大傾斜角とを測定した。ディスコティック液晶性分子は、傾斜角がディスコティック液晶性分子と透明支持体面との距離に伴って変化しており、配向膜近傍で最小、空気界面近傍で最大の値であった。また、光学補償シート全体の平均傾斜角（β）を測定した。さらに、光学補償シートの厚み方向のレターデーション（Ｒth）を測定した。
結果は第２表に示す。
【０１０４】
（楕円偏光板の作製）
延伸したポリビニルアルコールフイルムにヨウ素を吸着させて、偏光膜を作製した。
偏光膜の片面と、作製した光学補償シートの透明支持体面とを、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて貼り付けた。偏光膜の透過軸と光学補償シートの遅相軸とは平行になるように配置した。
偏光膜の反対側の面に、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて透明保護膜を貼り付けた。このようにして、楕円偏光板を作製した。
【０１０５】
（液晶表示装置の作製）
ＩＴＯ透明電極が設けられたガラス基板の上に、ポリイミド配向膜を設け、ラビング処理を行った。５μｍのスペーサーを介して、二枚の基板を配向膜が向き合うように重ねた。二枚の基板は、配向膜のラビング方向が直交するように配置した。基板の間隙に、棒状液晶性分子（ＺＬ４７９２、メルク社製）を注入し、棒状液晶層を形成した。棒状液晶性分子のΔｎは０．０９６９であった。
以上のように作製したＴＮ液晶セルの両側に、作製した楕円偏光板二枚を光学異方性層が液晶セルの基板と対面するように貼り付けた。光学補償シートの遅相軸と、液晶セルの配向膜のラビング方向とは、直交するように配置した。
液晶表示装置の液晶セルに電圧を印加し、白表示２Ｖ、黒表示５Ｖにおける白表示と黒表示との透過率をコントラスト比として、上下左右でコントラスト比１０、かつ階調反転のない領域を視野角として測定した。
結果は第２表に示す。
【０１０６】
［実施例４］
光学異方性層塗布液を実施例２で用いた組成に変更した以外は、実施例３と同様にして楕円偏光板および液晶表示装置を作製した評価した。結果は第２表に示す。
なお、含フッ素化合物の塗布量は、８．７ｍｇ／ｍ2 であった。
【０１０７】
［比較例２］
含フッ素化合物を光学異方性層塗布液に添加しなかった以外は、実施例３と同様にして楕円偏光板および液晶表示装置を作製した評価した。結果を第２表に示す。
【０１０８】
【表２】
【産業上の利用分野】
本発明は、光学補償シート、楕円偏光板および液晶表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置は、液晶セル、偏光素子および光学補償シート（位相差板）からなる。透過型液晶表示装置では、二枚の偏光素子を液晶セルの両側に取り付け、一枚または二枚の光学補償シートを液晶セルと偏光素子との間に配置する。反射型液晶表示装置では、反射板、液晶セル、一枚の光学補償シート、そして一枚の偏光素子の順に配置する。
液晶セルは、棒状液晶性分子、それを封入するための二枚の基板および棒状液晶性分子に電圧を加えるための電極層からなる。液晶セルは、棒状液晶性分子の配向状態の違いで、透過型については、ＴＮ（Twisted Nematic）、ＩＰＳ（In-Plane Switching）、ＦＬＣ（Ferroelectric Liquid Crystal）、ＯＣＢ（Optically Compensatory Bend）、ＳＴＮ（Supper Twisted Nematic）、ＶＡ（Vertically Aligned）、反射型については、ＴＮ、ＨＡＮ（Hybrid Aligned Nematic）ＧＨ（Guest-Host）のような様々な表示モードが提案されている。
【０００３】
光学補償シートは、画像着色を解消したり、視野角を拡大するために、様々な液晶表示装置で用いられている。光学補償シートとしては、延伸複屈折フイルムが従来から使用されていた。
延伸複屈折フイルムからなる光学補償シートに代えて、透明支持体上にディスコティック液晶性分子から形成された光学異方性層を有する光学補償シートを使用することが提案されている。光学異方性層は、ディスコティック液晶性分子を含むディスコティック液晶組成物を配向膜の上に塗布し、配向温度よりも高い温度で加熱してディスコティック液晶性分子を配向させて形成する。一般に、ディスコティック液晶性分子は、大きな複屈折率を有する。そして、ディスコティック液晶性分子には、多様な配向形態がある。ディスコティック液晶性分子を用いることで、従来の延伸複屈折フイルムでは得ることができない光学的性質を実現することが可能になった。
【０００４】
光学補償シートの光学的性質は、液晶セルの光学的性質、具体的には上記のような表示モードの違いに応じて決定する。ディスコティック液晶性分子を用いると、液晶セルの様々な表示モードに対応する様々な光学的性質を有する光学補償シートを製造することができる。
ディスコティック液晶性分子を用いた光学補償シートでは、様々な表示モードに対応するものが既に提案されている。例えば、ＴＮモードの液晶セル用光学補償シートは、特開平６−２１４１１６号公報、米国特許５５８３６７９号、同５６４６７０３号、ドイツ特許公報３９１１６２０Ａ１号の各明細書に記載がある。また、ＩＰＳモードまたはＦＬＣモードの液晶セル用光学補償シートは、特開平１０−５４９８２号公報に記載がある。さらに、ＯＣＢモードまたはＨＡＮモードの液晶セル用光学補償シートは、米国特許５８０５２５３号および国際特許出願ＷＯ９６／３７８０４号の各明細書に記載がある。さらにまた、ＳＴＮモードの液晶セル用光学補償シートは、特開平９−２６５７２号公報に記載がある。そして、ＶＡモードの液晶セル用光学補償シートは、特許番号第２８６６３７２号公報に記載がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
特開平６−２１４１１６号公報、米国特許５５８３６７９号、同５６４６７０３号、ドイツ特許公報３９１１６２０Ａ１号の各明細書に記載のＴＮモードの液晶セル用光学補償シートは、光学異方性層を５乃至５０度の平均傾斜角で配向させたディスコティック液晶性分子から形成している。さらに、ディスコティック液晶性分子の傾斜角を、ディスコティック液晶性分子と透明支持体面との距離に伴って変化するようにディスコティック液晶性分子を配向させている。
しかし、本発明者が従来の光学補償シートを検討したところ、偏光板の斜め方向からの光漏れが認められ、視野角が充分に（理論的に期待できる程度まで）拡大していない。本発明者が、さらに研究を進めた結果、光学異方性層に含まれるディスコティック液晶性分子の傾斜角を増加させると、上記の問題を解決できることが判明した。しかし、光学異方性層内のディスコティック液晶性分子の傾斜角の変化を任意に調節することは、非常に難しく、従来の技術では実質的には不可能であった。
【０００６】
最近になって、ベンゼン環とそれに共役する二重結合とを含む側鎖が円盤状核に結合している分子構造を有するディスコティック液晶性分子は、固有複屈折率が高く、光学補償シートに好ましく用いられることが判明した。しかし、固有複屈折率が高いディスコティック液晶性分子を用いると、ディスコティック液晶性分子の傾斜角が不足する問題が、従来よりも顕著になった。
本発明の目的は、傾斜角が透明支持体面との距離に伴って変化しているディスコティック液晶性分子から形成された光学異方性層において、ディスコティック液晶性分子の傾斜角を増加させることである。
さらに本発明の目的は、ＴＮモードの液晶セルを正確に光学的に補償することができる光学補償シートを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、下記（１）〜（５）の光学補償シート、下記（６）および（８）の液晶表示装置および下記（７）の楕円偏光板により達成された。
（１）ディスコティック液晶性分子から形成された光学異方性層および透明支持体を有する光学補償シートであって、ディスコティック液晶性分子が、ベンゼン環とそれに共役する二重結合とを含む側鎖が円盤状核に結合し、さらにエチレン性不飽和重合性基を含む分子構造を有し、ディスコティック液晶性分子の傾斜角が、ディスコティック液晶性分子と透明支持体面との距離に伴って変化しており、光学異方性層が、さらにフッ素置換アルキル基と親水性基とを有するフッ素化合物を含み、ディスコティック液晶性分子の配向状態がエチレン性不飽和重合性基の重合反応により固定されていることを特徴とする光学補償シート。
（２）光学異方性層が、フッ素化合物を１乃至３５ｍｇ／ｍ２の量で含む（１）に記載の光学補償シート。
（３）フッ素化合物が、含フッ素界面活性剤である（１）に記載の光学補償シート。
（４）フッ素化合物が、フッ素置換アルキル基を側鎖に有する繰り返し単位と、親水性基を側鎖に有する繰り返し単位とからなるコポリマーである（１）に記載の光学補償シート。
（５）ディスコティック液晶性分子が、下記式で表される（１）に記載の光学補償シート：
（Ｉ） Ｄ（−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ １ −ＡＲ−Ｏ−ＡＬ ２ −Ｏ−ＣＯ−Ｑ） ｎ
式中、Ｄは円盤状コアであり；ＡＬ １ はアルケニレン基であって、その二重結合がＡＲのベンゼン環と共役しており；ＡＲはベンゼン環であり；ＡＬ ２ はアルキレン基またはアルケニレン基であり；Ｑはエチレン性不飽和重合性基であり；そして、ｎは４乃至１２の整数である。
【０００８】
（６）ＴＮモードの液晶セルおよびその両側に配置された二枚の偏光板からなる透過型液晶表示装置であって、偏光板の少なくとも一方と液晶セルとの間に、ディスコティック液晶性分子から形成された光学異方性層および透明支持体を有する光学補償シートが配置され、ディスコティック液晶性分子が、ベンゼン環とそれに共役する二重結合とを含む側鎖が円盤状核に結合し、さらにエチレン性不飽和重合性基を含む分子構造を有し、ディスコティック液晶性分子の傾斜角が、ディスコティック液晶性分子と透明支持体面との距離に伴って変化しており、光学異方性層が、さらにフッ素置換アルキル基と親水性基とを有するフッ素化合物を含み、ディスコティック液晶性分子の配向状態がエチレン性不飽和重合性基の重合反応により固定されていることを特徴とする液晶表示装置。
（７）ディスコティック液晶性分子から形成された光学異方性層、透明支持体、偏光膜および透明保護膜がこの順に積層している楕円偏光板であって、ディスコティック液晶性分子が、ベンゼン環とそれに共役する二重結合とを含む側鎖が円盤状核に結合し、さらにエチレン性不飽和重合性基を含む分子構造を有し、ディスコティック液晶性分子の傾斜角が、ディスコティック液晶性分子と透明支持体面との距離に伴って変化しており、光学異方性層が、さらにフッ素置換アルキル基と親水性基とを有するフッ素化合物を含み、ディスコティック液晶性分子の配向状態がエチレン性不飽和重合性基の重合反応により固定されていることを特徴とする楕円偏光板。
（８）ＴＮモードの液晶セルおよびその両側に配置された二枚の偏光板からなる透過型液晶表示装置であって、偏光板の少なくとも一方が、ディスコティック液晶性分子から形成された光学異方性層、透明支持体、偏光膜および透明保護膜がこの順に積層している楕円偏光板であり、ディスコティック液晶性分子が、ベンゼン環とそれに共役する二重結合とを含む側鎖が円盤状核に結合し、さらにエチレン性不飽和重合性基を含む分子構造を有し、ディスコティック液晶性分子の傾斜角が、ディスコティック液晶性分子と透明支持体面との距離に伴って変化しており、光学異方性層が、さらにフッ素置換アルキル基と親水性基とを有するフッ素化合物を含み、ディスコティック液晶性分子の配向状態がエチレン性不飽和重合性基の重合反応により固定されていることを特徴とする液晶表示装置。
なお、ディスコティック液晶性分子の傾斜角は、ディスコティック液晶性分子の円盤面と透明支持体平面との角度を意味する。
【０００９】
【発明の効果】
本発明者は、研究の結果、フッ素置換アルキル基と親水性基とを有するフッ素化合物を光学異方性層に添加することで、ディスコティック液晶性分子の傾斜角を増加させることに成功した。
フッ素化合物は、ディスコティック液晶性分子の傾斜角を増加させる作用を有している。そのため、フッ素化合物を添加し（必要に応じて添加量を調整すること）で、ディスコティック液晶性分子の傾斜角を任意に調節することが可能になった。
ＴＮモードの液晶セルを正確に光学的に補償するためには、従来の光学補償シートよりも、ディスコティック液晶性分子の傾斜角を増加させることが望ましい。本発明では、ディスコティック液晶性分子の傾斜角を増加させることができるため、ＴＮモードの液晶セルに正確に対応した光学補償シートが得られる。このような光学補償シートを用いることで、偏光板の斜め方向からの光漏れが防止され、液晶表示装置の視野角を充分に（従来以上に）拡大することができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
［光学異方性層］
光学異方性層は、ディスコティック液晶性分子から形成する。
ディスコテック液晶性分子の傾斜角は、ディスコティック液晶性分子と透明支持体面との距離に伴って変化させる。
ディスコティック液晶性分子の具体的な配向状態は、液晶セルの表示モードの種類に応じて決定する。液晶性分子の配向状態は、ディスコティック液晶性分子の種類、配向膜の種類、後述するフッ素化合物、光学異方性層内の他の添加剤（例、可塑剤、バインダー、界面活性剤）の使用によって制御される。
【００１１】
ディスコティック液晶性分子は、様々な文献（C. Destrade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., vol. 71, page 111 (1981) ；日本化学会編、季刊化学総説、Ｎｏ．２２、液晶の化学、第５章、第１０章第２節(1994)；B. Kohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. Comm., page 1794 (1985)；J. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc., vol. 116, page 2655 (1994)）に記載されている。ディスコティック液晶性分子の重合については、特開平８−２７２８４公報に記載がある。
ディスコティック液晶性分子を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性分子の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。従って、ディスコティック液晶性分子は、下記式（Ｉ）で表わされる化合物であることが好ましい。
【００１２】
（Ｉ） Ｄ（−Ｌ−Ｑ）n
式中、Ｄは円盤状コアであり；Ｌは二価の連結基であり；Ｑは重合性基であり；そして、ｎは４乃至１２の整数である。
上記式の円盤状コア（Ｄ）の例を以下に示す。以下の各例において、ＬＱ（またはＱＬ）は、二価の連結基（Ｌ）と重合性基（Ｑ）との組み合わせを意味する。
【００１３】
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
上記式において、二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−および−Ｓ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた基であることがさらに好ましい。二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−および−Ｏ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた基であることが最も好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、１乃至１２であることが好ましい。アルケニレン基の炭素原子数は、２乃至１２であることが好ましい。アリーレン基の炭素原子数は、６乃至１０であることが好ましい。アルキレン基、アルケニレン基およびアリーレン基は、置換基（例、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ、アルコキシ基、アシルオキシ基）を有していてもよい。
【００２１】
二価の連結基（Ｌ）は、ベンゼン環とそれに共役する二重結合とを含むことが好ましい。すなわち、アリーレン基とアルケニレン基とが隣接しており、アリーレン基のベンゼン環と、アルケニレン基の二重結合とが共役していることが好ましい。
二価の連結基（Ｌ）の例を以下に示す。左側が円盤状コア（Ｄ）に結合し、右側が重合性基（Ｑ）に結合する。ＡＬはアルキレン基またはアルケニレン基を意味し、ＡＲはアリーレン基を意味する。
【００２２】
Ｌ１：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ２：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ３：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ４：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ５：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ６：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ７：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ８：−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−
Ｌ９：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ10：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ11：−Ｏ−ＡＬ−
Ｌ12：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ13：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
【００２３】
Ｌ14：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−
Ｌ15：−Ｏ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ16：−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ17：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−ＣＯ−
Ｌ18：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ19：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ20：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ21：−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ22：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ23：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−
Ｌ24：−Ｓ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−
Ｌ25：−Ｓ−ＡＲ−ＡＬ−
【００２４】
二価の連結基（Ｌ）がベンゼン環とそれに共役する二重結合とを含む場合は、上記Ｌ16が特に好ましい。すなわち、Ｌ16のＡＲ（アリーレン基）のベンゼン環と、左側に隣接しているＡＬ（アルケニレン基）の二重結合とが共役していることが特に好ましい。
式（Ｉ）の重合性基（Ｑ）は、重合反応の種類に応じて決定する。重合性基（Ｑ）の例を以下に示す。
【００２５】
【化８】
重合性基（Ｑ）は、不飽和重合性基（Ｑ１〜Ｑ７）、エポキシ基（Ｑ８）またはアジリジニル基（Ｑ９）であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基（Ｑ１〜Ｑ６）であることが最も好ましい。
式（Ｉ）において、ｎは４乃至１２の整数である。具体的な数字は、ディスコティックコア（Ｄ）の種類に応じて決定される。なお、複数のＬとＱの組み合わせは、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【００２７】
二種類以上のディスコティック液晶性分子を併用してもよい。例えば、以上述べたような重合性ディスコティック液晶性分子と非重合性ディスコティック液晶性分子とを併用することができる。
非重合性ディスコティック液晶性分子は、前述した重合性ディスコティック液晶性分子の重合性基（Ｐ）を、水素原子またはアルキル基に変更した化合物であることが好ましい。すなわち、非重合性ディスコティック液晶性分子は、下記式（II）で表わされる化合物であることが好ましい。
（II） Ｄ（−Ｌ−Ｒ）n
式中、Ｄは円盤状コアであり；Ｌは二価の連結基であり；Ｒは水素原子またはアルキル基であり；そして、ｎは４乃至１２の整数である。
式（II）の円盤状コア（Ｄ）の例は、ＬＰ（またはＰＬ）をＬＲ（またはＲＬ）に変更する以外は、前記の重合性ディスコティック液晶分子の例と同様である。
また、二価の連結基（Ｌ）の例も、前記の重合性ディスコティック液晶分子の例と同様である。
Ｒのアルキル基は、炭素原子数が１乃至４０であることが好ましく、１乃至３０であることがさらに好ましい。環状アルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましく、分岐を有する鎖状アルキル基よりも直鎖状アルキル基の方が好ましい。Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至３０の直鎖状アルキル基であることが特に好ましい。
【００２８】
本発明では、さらにフッ素置換アルキル基と親水性基とを有するフッ素化合物を光学異方性層に添加する。
フッ素化合物は、含フッ素界面活性剤、またはフッ素置換アルキル基を側鎖に有する繰り返し単位と、親水性基を側鎖に有する繰り返し単位とからなるコポリマーであることが好ましい。
含フッ素界面活性剤は、フッ素置換アルキル基からなる疎水性基、ノニオン性、アニオン性、カチオン性あるいは両性の親水性基および任意に設けられる連結基からなる。一つの疎水性基と一つの親水性基からなる含フッ素界面活性剤は、下記式（III)で表わされる。
【００２９】
（III) Ｒｆ−Ｌ3 −Ｈｙ
式中、Ｒｆは、フッ素置換アルキル基であり；Ｌ3 は、単結合または二価の連結基であり；そして、Ｈｙは、親水性基である。
式（III)のＲｆは、界面活性剤の疎水性基として機能する。フッ素置換アルキル基の炭素原子数は３乃至３０であることが好ましい。
アルキル基に含まれる水素原子の一部または全部は、フッ素原子で置換されている。フッ素原子で、アルキル基に含まれる水素原子の５０％以上を置換することが好ましく、６０％以上を置換することがより好ましく、８０％以上を置換することがさらに好ましく、９０％以上を置換することがさらにまた好ましく、１００％を置換することが最も好ましい。
残りの水素原子は、さらに他のハロゲン原子（例、塩素原子、臭素原子）で置換されていてもよい。
Ｒｆの例を以下に示す。
【００３０】
Ｒｆ１：ｎ−Ｃ8 Ｆ17−
Ｒｆ２：ｎ−Ｃ6 Ｆ13−
Ｒｆ３：Ｃｌ−（ＣＦ2 −ＣＦＣｌ）3 −ＣＦ2 −
Ｒｆ４：Ｈ−（ＣＦ2 ）8 −
Ｒｆ５：Ｈ−（ＣＦ2 ）10−
Ｒｆ６：ｎ−Ｃ9 Ｆ19−
Ｒｆ７：：ｎ−Ｃ7 Ｆ15−
Ｒｆ８：Ｃｌ−（ＣＦ2 −ＣＦＣｌ）2 −ＣＦ2 −
Ｒｆ９：Ｈ−（ＣＦ2 ）4 −
Ｒｆ10：Ｈ−（ＣＦ2 ）6 −
Ｒｆ11：Ｃｌ−（ＣＦ2 ）6 −
Ｒｆ12：Ｃ3 Ｆ7 −
【００３１】
式（III)において、Ｌ3 の二価の連結基は、アルキレン基、アリーレン基、二価のヘテロ環残基、−ＣＯ−、−ＮＲ−（Ｒは炭素原子数が１乃至５のアルキル基または水素原子）、−Ｏ−、−ＳＯ2 −およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれることが好ましい。
式（III)のＬ3 の例を以下に示す。左側がフッ素置換アルキル基（Ｒｆ）に結合し、右側が親水性基（Ｈｙ）に結合する。ＡＬはアルキレン基、ＡＲはアリーレン基、Ｈｃは二価のヘテロ環残基を意味する。なお、アルキレン基、アリーレン基および二価のヘテロ環残基は、置換基（例、アルキル基）を有していてもよい。
【００３２】
Ｌ０：単結合
Ｌ31：−ＳＯ2 −ＮＲ−
Ｌ32：−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ33：−ＣＯ−ＮＲ−
Ｌ34：−ＡＲ−Ｏ−
Ｌ35：−ＳＯ2 −ＮＲ−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ36：−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ37：−ＳＯ2 −ＮＲ−ＡＬ−Ｏ−
Ｌ38：−ＳＯ2 −ＮＲ−ＡＬ−
Ｌ39：−ＣＯ−ＮＲ−ＡＬ−
Ｌ40：−ＡＬ1 −Ｏ−ＡＬ2 −
Ｌ41：−Ｈｃ−ＡＬ−
Ｌ42：−ＳＯ2 −ＮＲ−ＡＬ1 −Ｏ−ＡＬ2 −
Ｌ43：−ＡＲ−
Ｌ44：−Ｏ−ＡＲ−ＳＯ2 −ＮＲ−ＡＬ−
Ｌ45：−Ｏ−ＡＲ−ＳＯ2 −ＮＲ−
Ｌ46：−Ｏ−ＡＲ−Ｏ−
【００３３】
式（III)のＨｙは、ノニオン性親水性基、アニオン性親水性基、カチオン性親水性基あるいはそれらの組み合わせ（両性親水性基）のいずれかである。ノニオン性親水性基が特に好ましい。
式（III)のＨｙの例を以下に示す。
【００３４】
Ｈｙ１：−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n −Ｈ（ｎは５乃至３０の整数）
Ｈｙ２：−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n −Ｒ1
（ｎは５乃至３０の整数、Ｒ1 は炭素原子数が１乃至６のアルキル基）Ｈｙ３：−（ＣＨ2 ＣＨＯＨＣＨ2 ）n −Ｈ（ｎは５乃至３０の整数）
Ｈｙ４：−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子、アルカリ金属原子または解離状態）
Ｈｙ５：−ＳＯ3 Ｍ（Ｍは水素原子、アルカリ金属原子または解離状態）
Ｈｙ６：−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n −ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −ＳＯ3 Ｍ
（ｎは５乃至３０の整数、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子）
Ｈｙ７：−ＯＰＯ（ＯＨ）2
Ｈｙ８：−Ｎ+ （ＣＨ3 ）3 ・Ｘ- （Ｘはハロゲン原子）
Ｈｙ９：−ＣＯＯＮＨ4
【００３５】
ノニオン性親水性基（Ｈｙ１、Ｈｙ２、Ｈｙ３）が好ましく、ポリエチレンオキサイドからなる親水性基（Ｈｙ１）が最も好ましい。
式（III)で表わされる含フッ素界面活性剤の具体例を、以上のＲｆ、Ｌ3 およびＨｙの例を引用して示す。
【００３６】
ＦＳ−１：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝６）
ＦＳ−２：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝11）
ＦＳ−３：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝16）
ＦＳ−４：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝21）
ＦＳ−５：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ2 Ｈ5 ）−Ｈｙ１（ｎ＝６）
ＦＳ−６：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ2 Ｈ5 ）−Ｈｙ１（ｎ＝11）
ＦＳ−７：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ2 Ｈ5 ）−Ｈｙ１（ｎ＝16）
ＦＳ−８：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ2 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝21）
ＦＳ−９：Ｒｆ２−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝６）
ＦＳ−10：Ｒｆ２−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝11）
ＦＳ−11：Ｒｆ２−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝16）
ＦＳ−12：Ｒｆ２−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝21）
【００３７】
ＦＳ−13：Ｒｆ３−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝５）
ＦＳ−14：Ｒｆ３−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝10）
ＦＳ−15：Ｒｆ３−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝15）
ＦＳ−16：Ｒｆ３−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝20）
ＦＳ−17：Ｒｆ４−Ｌ33（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝７）
ＦＳ−18：Ｒｆ４−Ｌ33（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝13）
ＦＳ−19：Ｒｆ４−Ｌ33（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝19）
ＦＳ−20：Ｒｆ４−Ｌ33（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ１（ｎ＝25）
ＦＳ−21：Ｒｆ５−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝11）
ＦＳ−22：Ｒｆ５−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝15）
ＦＳ−23：Ｒｆ５−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝20）
ＦＳ−24：Ｒｆ５−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝30）
【００３８】
ＦＳ−25：Ｒｆ６−Ｌ34（ＡＲ＝p-フェニレン）−Ｈｙ１（ｎ＝11）
ＦＳ−26：Ｒｆ６−Ｌ34（ＡＲ＝p-フェニレン）−Ｈｙ１（ｎ＝17）
ＦＳ−27：Ｒｆ６−Ｌ34（ＡＲ＝p-フェニレン）−Ｈｙ１（ｎ＝23）
ＦＳ−28：Ｒｆ６−Ｌ34（ＡＲ＝p-フェニレン）−Ｈｙ１（ｎ＝29）
ＦＳ−29：Ｒｆ１−Ｌ35（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 、ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝20）
ＦＳ−30：Ｒｆ１−Ｌ35（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 、ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝30）
ＦＳ−31：Ｒｆ１−Ｌ35（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 、ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝40）
ＦＳ−32：Ｒｆ１−Ｌ36−Ｈｙ１（ｎ＝５）
ＦＳ−33：Ｒｆ１−Ｌ36−Ｈｙ１（ｎ＝10）
ＦＳ−34：Ｒｆ１−Ｌ36−Ｈｙ１（ｎ＝15）
ＦＳ−35：Ｒｆ１−Ｌ36−Ｈｙ１（ｎ＝20）
【００３９】
ＦＳ−36：Ｒｆ１−Ｌ０−Ｈｙ１（ｎ＝６）
ＦＳ−37：Ｒｆ１−Ｌ０−Ｈｙ１（ｎ＝11）
ＦＳ−38：Ｒｆ１−Ｌ０−Ｈｙ１（ｎ＝16）
ＦＳ−39：Ｒｆ１−Ｌ０−Ｈｙ１（ｎ＝21）
ＦＳ−40：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ２（ｎ＝７、Ｒ1 ＝Ｃ2 Ｈ5 ）
ＦＳ−41：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ２（ｎ＝13、Ｒ1 ＝Ｃ2 Ｈ5 ）
ＦＳ−42：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ２（ｎ＝20、Ｒ1 ＝Ｃ2 Ｈ5 ）
ＦＳ−43：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ２（ｎ＝28、Ｒ1 ＝Ｃ2 Ｈ5 ）
ＦＳ−44：Ｒｆ７−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝５）
ＦＳ−45：Ｒｆ７−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝10）
ＦＳ−46：Ｒｆ７−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝15）
ＦＳ−47：Ｒｆ７−Ｌ32（ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ１（ｎ＝20）
【００４０】
ＦＳ−48：Ｒｆ１−Ｌ37（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 、ＡＬ＝CH2CH2）−Ｈｙ３（ｎ＝５）
ＦＳ−49：Ｒｆ１−Ｌ37（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 、ＡＬ＝CH2CH2）−Ｈｙ３（ｎ＝７）
ＦＳ−50：Ｒｆ１−Ｌ37（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 、ＡＬ＝CH2CH2）−Ｈｙ３（ｎ＝９）
ＦＳ−51：Ｒｆ１−Ｌ37（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 、ＡＬ＝CH2CH2）−Ｈｙ３（ｎ＝12）
ＦＳ−52：Ｒｆ８−Ｌ０−Ｈｙ４（Ｍ＝Ｈ）
ＦＳ−53：Ｒｆ３−Ｌ０−Ｈｙ４（Ｍ＝Ｈ）
ＦＳ−54：Ｒｆ１−Ｌ38（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 、ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ４（Ｍ＝Ｋ）
ＦＳ−55：Ｒｆ４−Ｌ39（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 、ＡＬ＝ＣＨ2 ）−Ｈｙ４（Ｍ＝Na）
ＦＳ−56：Ｒｆ１−Ｌ０−Ｈｙ５（Ｍ＝Ｋ）
ＦＳ−57：Ｒｆ９−Ｌ40（ＡＬ1 ＝CH2 、ＡＬ2 ＝CH2CH2）−Ｈｙ５（Ｍ＝Na）
ＦＳ−58：Ｒｆ10−Ｌ40（ＡＬ1 ＝CH2 、ＡＬ2 ＝CH2CH2）−Ｈｙ５（Ｍ＝Na）
ＦＳ−59：Ｒｆ５−Ｌ40（ＡＬ1 ＝CH2 、ＡＬ2 ＝CH2CH2）−Ｈｙ５（Ｍ＝Na）
【００４１】
ＦＳ−60：Ｒｆ１−Ｌ38（Ｒ＝C3H7、ＡＬ＝CH2CH2CH2 ）−Ｈｙ５（Ｍ＝Na)
ＦＳ−61：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ６（ｎ＝５、Ｍ＝Na）
ＦＳ−62：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ６（ｎ＝10、Ｍ＝Na）
ＦＳ−63：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ６（ｎ＝15、Ｍ＝Na）
ＦＳ−64：Ｒｆ１−Ｌ31（Ｒ＝Ｃ3 Ｈ7 ）−Ｈｙ６（ｎ＝20、Ｍ＝Na）
ＦＳ−65：Ｒｆ１−Ｌ38（Ｒ＝Ｃ2 Ｈ5 、ＡＬ＝ＣＨ2 ＣＨ2 ）−Ｈｙ７
ＦＳ−66：Ｒｆ１−Ｌ38（Ｒ＝Ｈ、ＡＬ＝CH2CH2CH2 ）−Ｈｙ８（Ｘ＝Ｉ）
ＦＳ−67：Ｒｆ10−Ｌ41（下記Ｈｃ、ＡＬ＝CH2CH2CH2 ）−Ｈｙ６（Ｍは解離）
【００４２】
【化９】
ＦＳ−68：Ｒｆ１−Ｌ42(R=C3H7、AL1=CH2CH2、AL2＝CH2CH2CH2)−Ｈｙ６(M=Na)
ＦＳ−69：Ｒｆ11−Ｌ０−Ｈｙ５（Ｍ＝Na）
ＦＳ−70：Ｒｆ12−Ｌ43（ＡＲ＝o-フェニレン）−Ｈｙ６（Ｍ＝Ｋ）
ＦＳ−71：Ｒｆ12−Ｌ43（ＡＲ＝m-フェニレン）−Ｈｙ６（Ｍ＝Ｋ）
ＦＳ−72：Ｒｆ12−Ｌ43（ＡＲ＝p-フェニレン）−Ｈｙ６（Ｍ＝Ｋ）
ＦＳ−73：Ｒｆ６−Ｌ44（Ｒ＝C2H5、ＡＬ＝CH2CH2）−Ｈｙ５（Ｍ＝Ｈ）
ＦＳ−74：Ｒｆ６−Ｌ45（ＡＲ＝p-フェニレン、Ｒ＝C2H5）−Ｈｙ１（ｎ＝９）
ＦＳ−75：Ｒｆ６−Ｌ45（ＡＲ＝p-フェニレン、Ｒ＝C2H5）−Ｈｙ１（ｎ＝14）
ＦＳ−76：Ｒｆ６−Ｌ45（ＡＲ＝p-フェニレン、Ｒ＝C2H5）−Ｈｙ１（ｎ＝19）
ＦＳ−77：Ｒｆ６−Ｌ45（ＡＲ＝p-フェニレン、Ｒ＝C2H5）−Ｈｙ１（ｎ＝28）
ＦＳ−78：Ｒｆ６−Ｌ46（ＡＲ＝p-フェニレン）−Ｈｙ１（ｎ＝５）
ＦＳ−79：Ｒｆ６−Ｌ46（ＡＲ＝p-フェニレン）−Ｈｙ１（ｎ＝10）
ＦＳ−80：Ｒｆ６−Ｌ46（ＡＲ＝p-フェニレン）−Ｈｙ１（ｎ＝15）
ＦＳ−81：Ｒｆ６−Ｌ46（ＡＲ＝p-フェニレン）−Ｈｙ１（ｎ＝20）
【００４４】
フッ素置換アルキル基（疎水性基）または親水性基を二以上有する含フッ素界面活性剤を用いてもよい。二以上の疎水性基または親水性基を有する含フッ素界面活性剤の例を以下に示す。
【００４５】
【化１０】
ＦＳ−82：n1＋n2＝12、ＦＳ−83：n1＋n2＝18、ＦＳ−84：n1＋n2＝24
【００４７】
【化１１】
ＦＳ−85：n1＋n2＝20、ＦＳ−86：n1＋n2＝30、ＦＳ−87：n1＋n2＝40
【００４９】
【化１２】
ＦＳ−88：ｎ＝５、ＦＳ−89：ｎ＝10、ＦＳ−90：ｎ＝15、ＦＳ−91：ｎ＝20
【００５１】
【化１３】
界面活性剤については、様々な文献（例、堀口弘著「新界面活性剤」三共出版(1975)、M.J. Schick, Nonionic Surfactants, Marcell Dekker Inc., New York, (1967)、特開平７−１３２９３号公報）に記載がある。
【００５３】
フッ素置換アルキル基を側鎖に有する繰り返し単位と、親水性基を側鎖に有する繰り返し単位とからなるコポリマーは、炭化水素主鎖を有することが好ましく、エチレン性不飽和モノマーの重合で得られる主鎖を有することがさらに好ましい。
好ましいコポリマーを、下記式（IV）で表す。
【００５４】
【化１４】
式中、Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至６のアルキル基であり；Ｒｆは、フッ素置換アルキル基であり；Ｌ31およびＬ32は、それぞれ独立に、単結合または二価の連結基であり；Ｈｙは、親水性基であり；ｎは、１乃至９９（モル％）であり；そして、ｍは、１乃至９９（モル％）である。。
式（IV）において、Ｒは、水素原子またはメチルであることが好ましい。
Ｒｆは、式（III)におけるＲｆと同様である。
Ｌ31およびＬ32は、式（III)におけるＬ3 と同様である。
Ｈｙは、式（III)におけるＨｙと同様である。
【００５６】
二種類以上のフッ素化合物を併用してもよい。
フッ素化合物は、光学異方性層に１乃至３５ｍｇ／ｍ2 の量で添加することが好ましい。
【００５７】
光学異方性層は、ディスコティック液晶性分子、フッ素化合物、あるいは下記の重合性開始剤や任意の添加剤（例、可塑剤、モノマー、界面活性剤、セルロースエステル、１，３，５−トリアジン化合物、カイラル剤）を含むディスコティック液晶組成物（塗布液）を、配向膜の上に塗布することで形成する。
ディスコティック液晶組成物の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
ディスコティック液晶組成物の塗布は、公知の方法（例、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法）により実施できる。
【００５８】
ディスコティック液晶性分子は、実質的に均一に配向していることが好ましく、実質的に均一に配向している状態で固定されていることがさらに好ましく、重合反応により液晶性分子が固定されていることが最も好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。
光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許４２１２９７０号明細書記載）が含まれる。
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の０．０１乃至２０重量％であることが好ましく、０．５乃至５重量％であることがさらに好ましい。
ディスコティック液晶性分子の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。
照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ2 乃至５０Ｊ／ｃｍ2 であることが好ましく、１００乃至８００ｍＪ／ｃｍ2 であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。
光学異方性層の厚さは、０．１乃至２０μｍであることが好ましく、０．５乃至１５μｍであることがさらに好ましく、１乃至１０μｍであることが最も好ましい。
【００５９】
［透明支持体］
光学補償シートの透明支持体として、一般には、光学的等方性のポリマーフイルムが用いられる。支持体が透明であるとは、光透過率が８０％以上であることを意味する。光学的等方性とは、具体的には、面内レターデーション（Ｒｅ）が１０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以下であることがさらに好ましい。また、厚み方向のレターデーション（Ｒth）は、４０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。透明支持体の面内レターデーション（Ｒｅ）と厚み方向のレターデーション（Ｒth）は、それぞれ下記式で定義される。
Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
Ｒth＝［｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝−ｎｚ］×ｄ
式中、ｎｘおよびｎｙは、透明支持体の面内屈折率であり、ｎｚは透明支持体の厚み方向の屈折率であり、そしてｄは透明支持体の厚さである。
【００６０】
液晶表示モードの種類によっては、透明支持体として光学的異方性のポリマーフイルムが用いられる場合もある。すなわち、光学異方性層の光学的異方性に透明支持体の光学的異方性も加えて、液晶セルの光学的異方性に対応する（光学的に補償する）場合もある。そのような目的で光学的異方性透明支持体を使用する場合、透明支持体の面内レターデーション（Ｒｅ）は、２０ｎｍ以上であることが好ましく、３０ｎｍ以上であることがさらに好ましい。また、厚み方向のレターデーション（Ｒth）は、８０ｎｍ以上であることが好ましく、１２０ｎｍ以上であることがさらに好ましい。
【００６１】
透明支持体を形成する材料は、光学的等方性支持体とするか、光学的異方性支持体とするかに応じて決定する。光学的等方性支持体の場合は、一般にガラスまたはセルロースエステルが用いられる。光学的異方性支持体の場合は、一般に合成ポリマー（例、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ノルボルネン樹脂）が用いられる。合成ポリマーフイルムを延伸することによって、光学的異方性を得る。ただし、欧州特許０９１１６５６Ａ２号明細書に記載されている（１）レターデーション上昇剤の使用、（２）セルロースアセテートの酢化度の低下、あるいは（３）冷却溶解法によるフイルムの製造により、レターデーションが高い（光学的異方性の）セルロースエステルフイルムを製造することもできる。
セルロースエステルまたは合成ポリマーのフイルムは、ソルベントキャスト法により形成することが好ましい。
透明支持体の厚さは、２０乃至５００μｍであることが好ましく、５０乃至２００μｍであることがさらに好ましい。
透明支持体とその上に設けられる層（接着層、配向膜あるいは光学異方性層）との接着を改善するため、透明支持体に表面処理（例、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、火炎処理）を実施してもよい。透明支持体の上に、接着層（下塗り層）を設けてもよい。
【００６２】
［配向膜］
配向膜は、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で、設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。ポリマーのラビング処理により形成する配向膜が特に好ましい。ラビング処理は、ポリマー層の表面を、紙や布で一定方向に、数回こすることにより実施する。
配向膜に使用するポリマーの種類については、前述した様々な表示モードに対応するディスコティック液晶性分子を用いた光学補償シートについての文献に記載がある。
配向膜の厚さは、０．０１乃至５μｍであることが好ましく、０．０５乃至１μｍであることがさらに好ましい。
なお、配向膜を用いて、光学異方性層のディスコティック液晶性分子を配向させてから、光学異方性層を透明支持体上に転写してもよい。配向状態で固定されたディスコティック液晶性分子は、配向膜がなくても配向状態を維持することができる。
【００６３】
［偏光膜］
偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フイルムを用いて製造する。偏光膜の偏光軸は、フイルムの延伸方向に垂直な方向に相当する。
【００６４】
［透明保護膜］
保護膜が透明であるとは、光透過率が８０％以上であることを意味する。透明保護膜としては、一般にセルロースエステルフイルム、好ましくはトリアセチルセルロースフイルムが用いられる。セルロースエステルフイルムは、ソルベントキャスト法により形成することが好ましい。
透明保護膜の厚さは、２０乃至５００μｍであることが好ましく、５０乃至２００μｍであることがさらに好ましい。
【００６５】
［液晶表示装置］
本発明は、様々な表示モードの液晶セルに適用できる。前述したように、ディスコティック液晶性分子を用いた光学補償シートは、ＴＮ（Twisted Nematic）、ＩＰＳ（In-Plane Switching）、ＦＬＣ（Ferroelectric Liquid Crystal）、ＯＣＢ（Optically Compensatory Bend）、ＳＴＮ（Supper Twisted Nematic）、ＶＡ（Vertically Aligned）およびＨＡＮ（Hybrid Aligned Nematic）モードの液晶セルに対応するものが既に提案されている。本発明は、ＴＮ（Twisted Nematic）モードの液晶表示装置において特に効果がある。
【００６６】
【実施例】
［実施例１］
（透明支持体の作製）
下記の成分をミキシングタンクに投入し、加熱攪拌して、セルロースアセテート溶液（ドープ）を調製した。
【００６７】
────────────────────────────────────
セルロースアセテート溶液組成
────────────────────────────────────
酢化度６０．９％のセルロースアセテート １００重量部
トリフェニルホスフェート ６．５重量部
ビフェニルジフェニルホスフェート ５．２重量部
下記のレターデーション上昇剤（１） ０．１重量部
下記のレターデーション上昇剤（２） ０．２重量部
メチレンクロライド ３１０．２５重量部
メタノール ５４．７５重量部
１−ブタノール １０．９５重量部
────────────────────────────────────
【００６８】
【化１５】
【化１６】
得られたドープを流延口から０℃に冷却したドラム上に流延した。溶媒含有率７０重量％の状態で剥ぎ取り、フイルムの幅方向の両端をピンテンターで固定し、溶媒含有率が３乃至５重量％の領域で、幅方向（機械方向に垂直な方向）の延伸率が３％となる間隔を保ちつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、ガラス転移温度が１２０℃を越える領域で機械方向の延伸率が実質０％、（剥ぎ取り時に機械方向に４％延伸することを考慮して）幅方向の延伸率と機械方向の延伸率との比が０．７５となるように調整して、厚さ１００μｍのセルロースアセテートフイルムを作製した。
作製したフイルムのレターデーションを波長６３２．８ｎｍで測定したところ、厚み方向のレターデーションが４０ｎｍ、面内のレターデーションが４ｎｍであった。
作製したセルロースアセテートフイルムを透明支持体として用いた。
【００７１】
（第１下塗り層の形成）
透明支持体の上に、下記の組成の塗布液を２８ｍｌ／ｍ2 塗布し、乾燥して、第１下塗り層を形成した。
【００７２】
────────────────────────────────────
第１下塗り層塗布液組成
────────────────────────────────────
ゼラチン ５．４２重量部
ホルムアルデヒド １．３６重量部
サリチル酸 １．６０重量部
アセトン ３９１重量部
メタノール １５８重量部
メチレンクロライド ４０６重量部
水 １２重量部
────────────────────────────────────
【００７３】
（第２下塗り層の形成）
第１下塗り層の上に、下記の組成の塗布液を７ｍｌ／ｍ2 塗布し、乾燥して、第２下塗り層を形成した。
【００７４】
────────────────────────────────────
第２下塗り層塗布液組成
────────────────────────────────────
下記のアニオン性ポリマー ０．７９重量部
クエン酸モノエチルエステル １０．１重量部
アセトン ２００重量部
メタノール ８７７重量部
水 ４０．５重量部
────────────────────────────────────
【００７５】
【化１７】
（バック層の形成）
透明支持体の反対側の面に、下記の組成の塗布液を２５ｍｌ／ｍ2 塗布し、乾燥して、バック層を形成した。
【００７７】
────────────────────────────────────
バック層塗布液組成
────────────────────────────────────
酢化度５５％のセルロースジアセテート ６．５６重量部
シリカ系マット剤（平均粒径：１μｍ） ０．６５重量部
アセトン ６７９重量部
メタノール １０４重量部
────────────────────────────────────
【００７８】
（配向膜の形成）
第２下塗り層の上に、長鎖アルキル変性ポリビニルアルコールの水溶液を塗布し、６０℃の温風で９０秒間乾燥した後、ラビング処理を行い配向膜を形成した。配向膜のラビング方向は、透明支持体の流延方向と平行であった。
【００７９】
（光学異方性層の形成）
配向膜の上に、以下の組成の塗布液を、＃４のワイヤーバーを用いて塗布した。なお、含フッ素化合物の塗布量は、２５．８ｍｇ／ｍ2 であった。
【００８０】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
塗布層を１３０℃の恒温槽中で３分間加熱し、ディスコティック液晶性化合物を配向させた。その後、１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を用いて、１分間紫外線を照射し、ディスコティック液晶性化合物を重合させ、配向状態を固定した。室温まで放冷して、光学補償シートを作製した。
作製した光学補償シートについて、ディスコティック液晶性分子の最小傾斜角と最大傾斜角とを測定した。ディスコティック液晶性分子は、傾斜角がディスコティック液晶性分子と透明支持体面との距離に伴って変化しており、配向膜近傍で最小、空気界面近傍で最大の値であった。また、光学補償シート全体の平均傾斜角（β）を測定した。さらに、光学補償シートの厚み方向のレターデーション（Ｒth）を測定した。
結果は第１表に示す。
【００８５】
（液晶表示装置の作製）
ＩＴＯ透明電極が設けられたガラス基板の上に、ポリイミド配向膜を設け、ラビング処理を行った。５μｍのスペーサーを介して、二枚の基板を配向膜が向き合うように重ねた。二枚の基板は、配向膜のラビング方向が直交するように配置した。基板の間隙に、棒状液晶性分子（ＺＬ４７９２、メルク社製）を注入し、棒状液晶層を形成した。棒状液晶性分子のΔｎは０．０９６９であった。
以上のように作製したＴＮ液晶セルの両側に、作製した光学補償シート二枚を光学異方性層が液晶セルの基板と対面するように貼り付けた。さらにそれらの外側に、偏光板二枚を貼り付けて型液晶表示装置を作製した。光学補償シートの配向膜のラビング方向と、それに隣接する液晶セルの配向膜のラビング方向とは、反平行になるように配置した。また、偏光板の吸収軸と、液晶セルのラビング方向とは平行になるように配置した。
液晶表示装置の液晶セルに電圧を印加し、白表示２Ｖ、黒表示５Ｖにおける白表示と黒表示との透過率をコントラスト比として、上下左右でコントラスト比１０、かつ階調反転のない領域を視野角として測定した。
結果は第１表に示す。
【００８６】
［実施例２］
光学異方性層塗布液を以下の組成に変更した以外は、実施例１と同様にして光学補償シートおよび液晶表示装置を作製した評価した。結果は第１表に示す。
なお、含フッ素化合物の塗布量は、８．７ｍｇ／ｍ2 であった。
【００８７】
【化２１】
［比較例１］
含フッ素化合物を光学異方性層塗布液に添加しなかった以外は、実施例１と同様にして光学補償シートおよび液晶表示装置を作製した評価した。結果を第１表に示す。
【００９０】
【表１】
［実施例３］
（透明支持体の作製）
下記の成分をミキシングタンクに投入し、加熱攪拌して、セルロースアセテート溶液を調製した。
【００９２】
────────────────────────────────────
セルロースアセテート溶液組成
────────────────────────────────────
酢化度６０．９％のセルロースアセテート １００重量部
トリフェニルホスフェート ７．８重量部
ビフェニルジフェニルホスフェート ３．９重量部
メチレンクロライド ３００重量部
メタノール ５４重量部
１−ブタノール １１重量部
────────────────────────────────────
【００９３】
別のミキシングタンクに、下記の成分を投入し、加熱攪拌して、レターデーション上昇剤溶液を調製した。
【００９４】
────────────────────────────────────
レターデーション上昇剤溶液組成
────────────────────────────────────
２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン １２重量部
２，４−ベンジルオキシベンゾフェノン ４重量部
メチレンクロライド ８０重量部
メタノール ２０重量部
────────────────────────────────────
【００９５】
セルロースアセテート溶液４７４重量部に、レターデーション上昇剤溶液２２重量部を添加し、充分に攪拌してドープを調製した。セルロースアセテート１００重量部に対するレターデーション上昇剤の量は、３重量部である。
得られたドープを流延口から０℃に冷却したドラム上に流延した。溶媒含有率７０重量％の状態で剥ぎ取り、フイルムの幅方向の両端をピンテンターで固定し、溶媒含有率が３乃至５重量％の領域で、幅方向（機械方向に垂直な方向）の延伸率が３％となる間隔を保ちつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、ガラス転移温度が１２０℃を越える領域で機械方向の延伸率が実質０％、（剥ぎ取り時に機械方向に４％延伸することを考慮して）幅方向の延伸率と機械方向の延伸率との比が０．７５となるように調整して、厚さ１０７μｍのセルロースアセテートフイルムを作製した。
作製したフイルムのレターデーションを波長６３２．８ｎｍで測定したところ、厚み方向のレターデーションが８０ｎｍ、面内のレターデーションが１１ｎｍであった。
作製したセルロースアセテートフイルムを透明支持体として用いた。
【００９６】
（第１下塗り層の形成）
透明支持体の上に、下記の組成の塗布液を２８ｍｌ／ｍ2 塗布し、乾燥して、第１下塗り層を形成した。
【００９７】
────────────────────────────────────
第１下塗り層塗布液組成
────────────────────────────────────
ゼラチン ５．４２重量部
ホルムアルデヒド １．３６重量部
サリチル酸 １．６０重量部
アセトン ３９１重量部
メタノール １５８重量部
メチレンクロライド ４０６重量部
水 １２重量部
────────────────────────────────────
【００９８】
（第２下塗り層の形成）
第１下塗り層の上に、下記の組成の塗布液を７ｍｌ／ｍ2 塗布し、乾燥して、第２下塗り層を形成した。
【００９９】
────────────────────────────────────
第２下塗り層塗布液組成
────────────────────────────────────
実施例１で用いたアニオン性ポリマー ０．７９重量部
クエン酸モノエチルエステル １０．１重量部
アセトン ２００重量部
メタノール ８７７重量部
水 ４０．５重量部
────────────────────────────────────
【０１００】
（バック層の形成）
透明支持体の反対側の面に、下記の組成の塗布液を２５ｍｌ／ｍ2 塗布し、乾燥して、バック層を形成した。
【０１０１】
────────────────────────────────────
バック層塗布液組成
────────────────────────────────────
酢化度５５％のセルロースジアセテート ６．５６重量部
シリカ系マット剤（平均粒径：１μｍ） ０．６５重量部
アセトン ６７９重量部
メタノール １０４重量部
────────────────────────────────────
【０１０２】
（配向膜の形成）
第２下塗り層の上に、長鎖アルキル変性ポリビニルアルコールの水溶液を塗布し、６０℃の温風で９０秒間乾燥した後、ラビング処理を行い配向膜を形成した。配向膜のラビング方向は、透明支持体の流延方向と平行であった。
【０１０３】
（光学異方性層の形成）
配向膜の上に、実施例１で用いた光学異方性層塗布液を、＃４のワイヤーバーを用いて塗布した。なお、含フッ素化合物の塗布量は、２５．８ｍｇ／ｍ2 であった。
塗布層を１３０℃の恒温槽中で３分間加熱し、ディスコティック液晶性化合物を配向させた。その後、１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を用いて、１分間紫外線を照射し、ディスコティック液晶性化合物を重合させ、配向状態を固定した。室温まで放冷して、光学補償シートを作製した。
作製した光学補償シートについて、ディスコティック液晶性分子の最小傾斜角と最大傾斜角とを測定した。ディスコティック液晶性分子は、傾斜角がディスコティック液晶性分子と透明支持体面との距離に伴って変化しており、配向膜近傍で最小、空気界面近傍で最大の値であった。また、光学補償シート全体の平均傾斜角（β）を測定した。さらに、光学補償シートの厚み方向のレターデーション（Ｒth）を測定した。
結果は第２表に示す。
【０１０４】
（楕円偏光板の作製）
延伸したポリビニルアルコールフイルムにヨウ素を吸着させて、偏光膜を作製した。
偏光膜の片面と、作製した光学補償シートの透明支持体面とを、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて貼り付けた。偏光膜の透過軸と光学補償シートの遅相軸とは平行になるように配置した。
偏光膜の反対側の面に、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて透明保護膜を貼り付けた。このようにして、楕円偏光板を作製した。
【０１０５】
（液晶表示装置の作製）
ＩＴＯ透明電極が設けられたガラス基板の上に、ポリイミド配向膜を設け、ラビング処理を行った。５μｍのスペーサーを介して、二枚の基板を配向膜が向き合うように重ねた。二枚の基板は、配向膜のラビング方向が直交するように配置した。基板の間隙に、棒状液晶性分子（ＺＬ４７９２、メルク社製）を注入し、棒状液晶層を形成した。棒状液晶性分子のΔｎは０．０９６９であった。
以上のように作製したＴＮ液晶セルの両側に、作製した楕円偏光板二枚を光学異方性層が液晶セルの基板と対面するように貼り付けた。光学補償シートの遅相軸と、液晶セルの配向膜のラビング方向とは、直交するように配置した。
液晶表示装置の液晶セルに電圧を印加し、白表示２Ｖ、黒表示５Ｖにおける白表示と黒表示との透過率をコントラスト比として、上下左右でコントラスト比１０、かつ階調反転のない領域を視野角として測定した。
結果は第２表に示す。
【０１０６】
［実施例４］
光学異方性層塗布液を実施例２で用いた組成に変更した以外は、実施例３と同様にして楕円偏光板および液晶表示装置を作製した評価した。結果は第２表に示す。
なお、含フッ素化合物の塗布量は、８．７ｍｇ／ｍ2 であった。
【０１０７】
［比較例２］
含フッ素化合物を光学異方性層塗布液に添加しなかった以外は、実施例３と同様にして楕円偏光板および液晶表示装置を作製した評価した。結果を第２表に示す。
【０１０８】
【表２】
Claims (8)
- ディスコティック液晶性分子から形成された光学異方性層および透明支持体を有する光学補償シートであって、ディスコティック液晶性分子が、ベンゼン環とそれに共役する二重結合とを含む側鎖が円盤状核に結合し、さらにエチレン性不飽和重合性基を含む分子構造を有し、ディスコティック液晶性分子の傾斜角が、ディスコティック液晶性分子と透明支持体面との距離に伴って変化しており、光学異方性層が、さらにフッ素置換アルキル基と親水性基とを有するフッ素化合物を含み、ディスコティック液晶性分子の配向状態がエチレン性不飽和重合性基の重合反応により固定されていることを特徴とする光学補償シート。
- 光学異方性層が、フッ素化合物を１乃至３５ｍｇ／ｍ２の量で含む請求項１に記載の光学補償シート。
- フッ素化合物が、含フッ素界面活性剤である請求項１に記載の光学補償シート。
- フッ素化合物が、フッ素置換アルキル基を側鎖に有する繰り返し単位と、親水性基を側鎖に有する繰り返し単位とからなるコポリマーである請求項１に記載の光学補償シート。
- ディスコティック液晶性分子が、下記式で表される請求項１に記載の光学補償シート：
（Ｉ） Ｄ（−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ １ −ＡＲ−Ｏ−ＡＬ ２ −Ｏ−ＣＯ−Ｑ） ｎ
式中、Ｄは円盤状コアであり；ＡＬ １ はアルケニレン基であって、その二重結合がＡＲのベンゼン環と共役しており；ＡＲはベンゼン環であり；ＡＬ ２ はアルキレン基またはアルケニレン基であり；Ｑはエチレン性不飽和重合性基であり；そして、ｎは４乃至１２の整数である。 - ＴＮモードの液晶セルおよびその両側に配置された二枚の偏光板からなる透過型液晶表示装置であって、偏光板の少なくとも一方と液晶セルとの間に、ディスコティック液晶性分子から形成された光学異方性層および透明支持体を有する光学補償シートが配置され、ディスコティック液晶性分子が、ベンゼン環とそれに共役する二重結合とを含む側鎖が円盤状核に結合し、さらにエチレン性不飽和重合性基を含む分子構造を有し、ディスコティック液晶性分子の傾斜角が、ディスコティック液晶性分子と透明支持体面との距離に伴って変化しており、光学異方性層が、さらにフッ素置換アルキル基と親水性基とを有するフッ素化合物を含み、ディスコティック液晶性分子の配向状態がエチレン性不飽和重合性基の重合反応により固定されていることを特徴とする液晶表示装置。
- ディスコティック液晶性分子から形成された光学異方性層、透明支持体、偏光膜および透明保護膜がこの順に積層している楕円偏光板であって、ディスコティック液晶性分子が、ベンゼン環とそれに共役する二重結合とを含む側鎖が円盤状核に結合し、さらにエチレン性不飽和重合性基を含む分子構造を有し、ディスコティック液晶性分子の傾斜角が、ディスコティック液晶性分子と透明支持体面との距離に伴って変化しており、光学異方性層が、さらにフッ素置換アルキル基と親水性基とを有するフッ素化合物を含み、ディスコティック液晶性分子の配向状態がエチレン性不飽和重合性基の重合反応により固定されていることを特徴とする楕円偏光板。
- ＴＮモードの液晶セルおよびその両側に配置された二枚の偏光板からなる透過型液晶表示装置であって、偏光板の少なくとも一方が、ディスコティック液晶性分子から形成された光学異方性層、透明支持体、偏光膜および透明保護膜がこの順に積層している楕円偏光板であり、ディスコティック液晶性分子が、ベンゼン環とそれに共役する二重結合とを含む側鎖が円盤状核に結合し、さらにエチレン性不飽和重合性基を含む分子構造を有し、ディスコティック液晶性分子の傾斜角が、ディスコティック液晶性分子と透明支持体面との距離に伴って変化しており、光学異方性層が、さらにフッ素置換アルキル基と親水性基とを有するフッ素化合物を含み、ディスコティック液晶性分子の配向状態がエチレン性不飽和重合性基の重合反応により固定されていることを特徴とする液晶表示装置。
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