JP4277402B2 - 匍匐性害虫駆除用エアゾール - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は匍匐性害虫駆除用エアゾールおよび匍匐性害虫の駆除方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチルクリサンテマートを有効成分とする殺虫エアゾール組成物は、即効性エアゾールとして知られており（例えば特開平２−２８８８１１号、特開平５−１０５６０８号、特開平９−１６９６０９号公報等）、ゴキブリ等の匍匐性害虫用として用いられているが、殺虫エアゾールを噴霧された直後に匍匐性害虫が物陰等へ逃げ込む場合もあり、即効性がさらに高く、かつ駆除効力の持続性の高いエアゾールの開発が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、特に匍匐性害虫に対して、即効性および持続性の点で従来品に比しさらに優れる匍匐性害虫駆除用エアゾールを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は匍匐性害虫駆除用エアゾールについて検討を行った結果、殺虫有効成分として２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル クリサンテマートを含有するエアゾールにおける液剤と噴射剤との重量比を特定し、かつエアゾールから噴霧されるときの混合物の平均粒子径が特定範囲となるように設計されたエアゾールが、匍匐性害虫に対する即効性および持続性の点で極めて優れることを見出し本発明に至った。
【０００５】
即ち本発明は、有効成分として２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル クリサンテマート（以下、本化合物と記す）を含有する液剤および噴射剤からなる混合物が噴霧口を備えた耐圧容器に内包されてなるエアゾールであって、液剤と噴射剤との重量比が７／３〜９／１であり、かつエアゾールから混合物が噴霧されるときの噴霧口から３０ｃｍの距離における噴霧粒子の体積平均粒子径が７０〜１２０μｍとなるように設計されてなる匍匐性害虫駆除用エアゾール（以下、本エアゾールと記す）および本エアゾールを用いる匍匐性害虫の駆除方法に関するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本エアゾールは、有効成分として本化合物を含有する液剤（以下、単に液剤と記す）と噴射剤からなる混合物が噴霧口を備えた耐圧容器に内包されている。そして液剤は通常、有効成分および溶剤からなる。
【０００７】
本化合物には各種の光学異性体や幾何異性体が存在し、本エアゾールにおいては殺虫活性を有する限りこれらの異性体およびその任意割合の混合物は、本化合物の範囲内に包含される。本化合物は、液剤中に、通常は０．０１〜２重量％、好ましくは０．０５〜０．６量％程度含まれる。
【０００８】
本エアゾールにおいて、本化合物を含む液剤と噴射剤との重量比は７／３〜９／１である。本エアゾールの内容液剤を最後まで安定して噴出するためには、缶内圧と液剤／噴射剤の重量比との関係は、液剤の重量比が高いときは初期缶内圧を比較的高めにすることが好ましく、液剤の重量比が低いときは初期缶内圧を比較的低めに設定することが多いが、目安としては例えば、２５℃での初期缶内圧をゲージ圧で２〜６ｋｇ／ｃｍ2とすることが望ましく、３〜５ｋｇ／ｃｍ2とすることがさらに望ましい。
【０００９】
本エアゾールから液剤と噴射剤からなる混合物が噴霧されるときの噴霧口から３０ｃｍの距離における噴霧粒子の体積平均粒子径（以下単に噴霧粒子の体積平均粒子径と記した場合には、本エアゾールの噴射口から３０ｃｍの距離における噴霧粒子の体積平均粒子径を意味する。）が７０〜１２０μｍとなるように、本エアゾールは設計されている。
【００１０】
かかる噴霧粒子の体積平均粒子径は例えば、マルバーン社の粒子径測定装置２６００型を用いて測定することができる。
【００１１】
本エアゾールにおける液剤に用いられ得る溶剤としては、殺虫エアゾールの溶剤として通常用いられる石油系溶剤を挙げることができ、具体的には例えば、ネオチオゾール（商品名、中央化成株式会社製）、ノルパー１２、ノルパー１３，ノルパー１５（以上商品名、エクソン化学株式会社製）等のｎ−パラフィン系ケロシン；アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＭ、アイソパーＶ（以上商品名、エクソン化学株式会社製）、ＩＰ−２０２８（商品名、出光石油化学株式会社製）等のイソパラフィン系ケロシン；エクソールＤ３０、エクソールＤ４０、エクソールＤ８０、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（以上商品名、エクソン化学株式会社製）等のナフテン系溶剤を挙げることができ、これらは単独でまたは2種以上の混合物として使用することができる。中でもネオチオゾール（商品名、中央化成株式会社製）、ノルパー１２、ノルパー１３，ノルパー１５（以上商品名、エクソン化学株式会社製）等のｎ−パラフィン系ケロシンが好ましい。
【００１２】
その他、溶剤としては例えば、トリメチルベンゼン、ドデシルベンゼン等のアルキルベンゼン類、フェニルキシリルエタン等のジフェニルメタン類、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸イソプロピル、アジピン酸イソブチル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチルなどのエステル系溶剤、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系溶剤、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコールジアルキルエーテルなどのグリコール系溶剤、水等を挙げることもできるが、通常は前記した石油系溶剤が主に使用され、アルキルベンゼン類、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、グリコール系溶剤、水等が使用される場合は、石油系溶剤と併用されるのが一般的である。アルキルベンゼン類、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、グリコール系溶剤、水等を石油系溶剤と併用する場合の含有量は石油系溶剤に対し通常、２〜１００重量％程度である。
【００１３】
例えば水と石油系溶剤を併用する場合のように液剤が不均一となる場合には、界面活性剤を添加してエマルジョンとすることが望ましい。
【００１４】
界面活性剤としては、主にノニオン界面活性剤が用いられ、具体的には例えばモノラウリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタンなどのソルビタン脂肪酸エステル類、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、モノオレイン酸グリセリル、ジオレイン酸グリセリルなどのグリセリン脂肪酸エステル類、モノオレイン酸ジグリセリル、ジオレイン酸ジグリセリルなどのポリグリセリン脂肪酸エステル類を挙げることができる。
【００１５】
界面活性剤の液剤中の含有量は通常、０．５〜３重量％である。
【００１６】
溶剤の液剤中の含有量は通常、通常９５〜９９．９９重量％である。
【００１７】
また本エアゾールにおける噴射剤としては、例えばプロパン、ブタン、イソブタン、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチラール等を挙げることができ、これらは2種以上の混合物であってもよい。
【００１８】
本エアゾールに使用されるエアゾールバルブは、エアゾールのバルブとして通常用いられるものが使用できる。
【００１９】
本エアゾールにおいて、噴霧粒子の粒子径を左右するエアゾールバルブシステムにおける要因としては、ステム、ハウジング、およびアクチュエーター（ボタン）等の各パーツの孔径および型を挙げることができる。本エアゾールにおいては、例えば次のパーツからなるバルブシステムを用いることができ、本エアゾールに規定する噴霧粒子の体積平均粒子径範囲とするためには例えば、ステム孔を０．４〜０．８mm程度とし、孔数を１〜２程度としたステム、ハウジング主孔径を１〜２．５mm程度とし、ベーパータップ孔径を０〜０．６mm程度としたハウジング、および孔径０．３〜１．１mm程度としたアクチュエーター（ボタン）とすることが好ましい。
【００２０】
また、液剤と噴射剤からなる混合物の重量比が７／３〜９／１の範囲であるので、本エアゾールに規定する噴射粒子の体積平均粒子径範囲とするためには、例えば混合物の重量比に応じて、缶内圧やバルブシステムにおける孔径等を適宜選択すればよい。例えば、液剤比率が比較的低い場合（液剤と噴射剤との重量比が７／３に近い場合）には、バルブシステムのステム孔を比較的大きくするか複数とし、ハウジングのベーパータップ径を０〜０．４mm程度とすることが好ましく、２０℃におけるエアゾール缶の初期圧を２〜６ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧程度に合わせるの望ましく、３〜５ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧とするのがさらに望ましい。エアゾール缶圧は、噴射剤の溶剤に対する溶解度や、溶剤の占める容量率により変化するが、例えば液剤と噴射剤との重量比が７／３の場合、噴射剤としてプロパン／ブタン混合液化ガスで、２０℃における４．５ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧程度以上のものを、ケロセン系の溶剤が入ったエアゾール缶に充填すると、缶内圧３ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧以上のエアゾールを得ることができる。
【００２１】
液剤比率が比較的高い場合（液剤と噴射剤との重量比が９／１に近い場合）には、ベーパータップのないバルブの使用が特に好ましい。この場合においては、液剤比率が比較的低い場合よりも２０℃におけるエアゾール缶内圧を高く合わせるのが好ましく、３ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧以上とすることが望ましい。また、初期缶内圧を３ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧以上とすることは、エアゾール内容物を使用終了まで完全に噴射することができる点でも好ましい。エアゾール缶圧は、噴射剤の溶剤に対する溶解度や、溶剤の占める容量率により変化するが、例えば液剤と噴射剤との重量比が９／１の場合、噴射剤としてプロパン／ブタン混合液化石油ガスで、２０℃における６．５ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧程度以上のものをケロセン系の溶剤が入ったエアゾール缶に充填すると、缶内圧３ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧以上のエアゾールを得ることができる。また、またそれほど揮発性の高い噴射剤を用いない場合には、窒素や炭酸ガスなどの圧縮ガスでエアゾール製剤の内圧の不足を補うことも可能である。また、液剤と噴射剤との重量比に合わせて、ステム孔の大きさ調節することで噴霧粒子径を調節することができる。
【００２２】
また、アクチュエーターの噴孔構造をフォワードテーパー（内から外に向かって噴霧孔が広がっているタイプ）とすることにより、体積粒子径の比較的大きな噴霧粒子とすることもできる。
【００２３】
本エアゾールにおいて噴霧時の噴射量は２０℃において１〜２．５ｇ／秒とすることが好ましい。該噴射量は、アクチュエーターの孔径を調節することで調整可能である。この孔径の調整により、実用的には噴霧粒子の体積平均粒子径をさほど変化させることなく、噴射量を調整することができる。
【００２４】
本発明に用いられるエアゾール缶容器の材質としては、ブリキ、アルミニウム、ステンレス、耐圧ガラス、耐圧樹脂が挙げられ、容器内部を、エポキシ樹脂などでコートされたものも用いられ得る。バルブとしては通常のものを用いることができ、例えばバルブの金属部分の材質としてはブリキ、アルミニウム、ステンレスを挙げることができる。
【００２５】
本エアゾールは通常のエアゾールと同様の方法で調製することができ、例えば、本化合物を含有する溶液を耐圧容器に注入した後、噴射剤を封入する方法や、本化合物および溶剤を耐圧容器に別々に注入後、噴射剤を封入する方法を挙げることができる。
【００２６】
本エアゾールには、本化合物の以外の殺虫有効成分の１種以上をさらに配合することができる。また、共力剤、香料、固体担体等の１種以上を配合することもできる。
【００２７】
かかる殺虫有効成分としては例えば、アレスリン、テトラメスリン、プラレトリン、フェノトリン、レスメトリン、シフェノトリン、ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、シフルトリン、フラメトリン、エトフェンプロックスなどのピレスロイド系化合物、ピリプロキシフェン、メトプレン、ハイドロプレン、ジフルベンズロン、シロマジンなどの昆虫生育制御性化合物、メトキサジアゾン、プロポキサー等のカーバメート化合物、ジクロロボス、フェニトロチオンなどの有機リン系化合物、アセタミプリド〔（Ｅ）−Ｎ1−（（６−クロロ−３−ピリジル）メチル）−Ｎ2−シアノ−Ｎ1−メチルアセタミジン〕、ニテンピラン〔Ｎ−（（６−クロロ−３−ピリジル）メチル）−Ｎ−エチル−Ｎ'−メチル−２−ニトロ−１，１−エチレンジアミン〕、チアクロプリド〔（３−（（６−クロロ−３−ピリジル）メチル）−２−チアゾリジニリデン）シアナミド〕、チアメトキサン〔３−（（２−クロロ−５−チアゾリル）メチル）−５−メチル−４−ニトロイミノテトラヒドロ−１，３，５−オキサジアジン〕、１−（テトラヒドロフラン−３−イル）メチル−３−メチル−２−ニトログアニジン等のネオニコチノイド系化合物、エトキサゾール〔５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−［２−（２，６−ジフルオロフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，３−オキサゾール−４−イル］フェネトール〕を挙げることができる
【００２８】
共力剤としては、例えば、ＰＢＯ、ＭＧＫ２６４、Ｓ４２１等を挙げることができる。
【００２９】
本エアゾールが効力を発揮し得る匍匐性害虫としては、例えば次のものがあげられる。
ゴキブリ類：チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、トビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等
アリ類：イエヒメアリ、オオハリアリ等
カメムシ類：クサギカメムシ、スコットカメムシ等
シロアリ類：ヤマトシロアリ、イエシロアリ等
カマドウマ類：マダラカマドウマ、カマドウマ
クモ類：アシダカグモ、オオヒメグモ、イエオニグモ等
ムカデ類：トビズムカデ、アオズムカデ等
ヤスデ類：ヤケヤスデ、アカヤスデ等
ゲジ類：オオゲジ、ゲジ等
マダニ類：オウシマダニ等
室内塵性ダニ類：コナダニ類、チリダニ類、ツメダニ類、イエダニ類等
ワラジムシ、オカダンゴムシ
【００３０】
かかる匍匐性害虫の駆除においては、本エアゾールを例えば、害虫に直接、あるいは害虫の通り道や家屋への進入路となりうる窓や壁等の隙間、害虫の生息地等に予め噴霧したり噴射することにより施用することができる。この際、有効成分量で０．００１〜１００ｍｇ／ｍ2程度を施用するのが適当である。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
実施例１
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル１Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部にアルキルベンゼン（商品名：アルキルベンゼンＡＢ−ＳＧ、三菱化学株式会社製）を加え２０重量部とした後、脱臭ケロセン（アイソパーＭ、エクソン化学株式会社製）６０重量部を加え混合し、エアゾール容器に充填した。該エアゾール容器にエアゾールバルブ（日本プリシジョンバルブ株式会社製、ステム孔径0.51mm×2、ハウジング主孔径2.03mm、ベーパータップ（VT）孔径0.41mm）をクリンプした後、液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ４．８ＫＧ、４．８ｋｇ／ｃｍ２・ゲージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を２０重量部充填しエアゾールアクチュエーター（日本プリシジョンバルブ株式会社製、孔径0.58mm、噴口構造：フォワードテーパー型）を装着することによって本エアゾール１を得た。粒子径測定装置で該エアゾールの噴霧粒子の噴射口から３０ｃｍの距離における体積平均粒子径（マルバーン社の粒子径測定装置２６００型を用いて測定）は８３μｍであった。また噴射速度は１．７８ｇ／秒であった。
【００３２】
実施例２
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル １Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部にアルキルベンゼン（商品名：アルキルベンゼンＡＢ−ＳＧ、三菱化学株式会社製）を加え２０重量部とした後、脱臭ケロセン（商品名：アイソパーＭ、エクソン化学株式会社製）６０重量部とを加え混合し、エアゾール容器に充填した。該エアゾール容器にエアゾールバルブ（日本プリシジョンバルブ株式会社製、ステム孔径0.41mm、ハウジング主孔径2.03mm、VTなし）をクリンプした後、液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ３．６ＫＧ、３．６ｋｇ／cm2・ゲージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を２０重量部充填し、エアゾールアクチュエーター（日本プリシジョンバルブ株式会社製、孔径0.51mm、噴口構造：ストレート型）を装着することによって本エアゾール２を得た。該エアゾールの噴霧粒子の噴射口から３０ｃｍの距離における体積平均粒子径（実施例１と同様にして測定）は１０９μｍであった。また噴射速度は１．００ｇ／秒であった。
【００３３】
実施例３
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル １Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部にアルキルベンゼン（商品名：アルキルベンゼンＡＢ−ＳＧ、三菱化学株式会社製成）を加え２０重量部とした後、脱臭ケロセン（商品名：アイソパーＭ、エクソン化学株式会社製）５０重量部を加え混合し、エアゾール容器に充填した。該エアゾール容器にエアゾールバルブ（日本プリシジョンバルブ株式会社製、ステム孔径0.51mm×2個、ハウジング主孔径2.03mm、VTなし）をクリンプし液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ４．８ＫＧ、４．８ｋｇ／ｃｍ2ージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を３０重量部充填し、エアゾールアクチュエーター（日本プリシジョンバルブ株式会社製、孔径0.58mm、噴口構造：フォワードテーパー型）を装着することによって本エアゾール３を得た。該エアゾールの噴霧粒子の噴射口から３０ｃｍの距離における体積平均粒子径（実施例１と同様にして測定）は８５μｍであった。また噴射速度は２．３０ｇ／秒であった。
【００３４】
実施例４
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル １Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．０５重量部にミリスチン酸イソプロピル（商品名：ＩＰＭ−ＥＸ、日光ケミカルズ株式会社製）５重量部を加え、さらに脱臭ケロセン（商品名：アイソパーＭ、エクソン化学株式会社製）を加えて全体を８０重量部とした後、エアゾール容器に充填し、実施例１と同型のエアゾールバルブをクリンプし、液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ４．８ＫＧ、４．８ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を２０重量部充填し、実施例１と同型のエアゾールバルブをクリンプしエアゾールアクチュエーターを装着することによって本エアゾール４を得た。
【００３５】
実施例５
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル １Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．０５重量部にミリスチン酸イソプロピル（商品名：ＩＰＭ−ＥＸ、日光ケミカルズ株式会社製）５重量部を加え、さらに脱臭ケロセン（商品名：アイソパーＭ、エクソン化学株式会社製）を加えて全体を８０重量部とした後、エアゾール容器に充填し、実施例２と同型のエアゾールバルブをクリンプし、液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ３．６ＫＧ、３．６ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を２０重量部充填し、実施例２と同型のエアゾールアクチュエーターを装着することによって本エアゾール５を得た。
【００３６】
実施例６
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル １Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．０５重量部にミリスチン酸イソプロピル（商品名：ＩＰＭ−ＥＸ、日光ケミカルズ株式会社製）５重量部を加え、さらに低臭ケロセン（エクソールＤ８０、エクソン化学株式会社製）を加えて全体を８０重量部とした後、エアゾール容器に充填し、エアゾールバルブ（日本プリシジョンバルブ株式会社製、ステム孔径0.51mm、ハウジング主孔径2.03mm、VTなし）をクリンプし、液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ６．０ＫＧ、６．０ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を２０重量部充填し、エアゾールアクチュエーター（日本プリシジョンバルブ株式会社製、孔径0.76mm、噴口構造：ストレート型）を装着することによって本エアゾール６を得た。該エアゾールの噴霧粒子の噴射口から３０ｃｍの距離における体積平均粒子径（実施例１と同様にして測定）は８５μｍであった。また噴射速度は２．０２ｇ／秒であった。
【００３７】
実施例７
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル １Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部および（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル１Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部にミリスチン酸イソプロピル（商品名：ＩＰＭ−ＥＸ、日光ケミカルズ株式会社製）５重量部を加え、さらに脱臭ケロセン（商品名：ネオチオゾール、中央化成株式会社製）を加えて全体を８０重量部とした後、エアゾール容器に充填し、エアゾールバルブ（日本プリシジョンバルブ株式会社製、ステム孔径0.51mm、ハウジング主孔径2.03mm、VTなし）をクリンプし、液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ６．０ＫＧ、６．０ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を２０重量部充填し、エアゾールアクチュエーター（日本プリシジョンバルブ株式会社製、孔径0.51mm、噴口構造：ストレート型）を装着することによって本エアゾール７を得た。該エアゾールの噴霧粒子の噴射口から３０ｃｍの距離における体積平均粒子径（実施例１と同様にして測定）は９１μｍであった。また噴射速度は１．６２ｇ／秒であった。
【００３８】
実施例８
（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル１Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部に代えてエスフェンバレレート０．１重量部を、脱臭ケロセン（商品名：ネオチオゾール、中央化成株式会社製）に代えて低臭ケロセン（商品名：エクソールＤ８０、エクソン化学株式会社製）を用いる以外は実施例７と同様にして本エアゾール８を得た。
【００３９】
実施例９
（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル１Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部に代えてシペルメトリン０．１５重量部を用いる以外は実施例７と同様にして本エアゾール９を得た。
【００４０】
実施例１０
（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル１Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部に代えてペルメトリン０．３重量部を用いる以外は実施例７と同様にして本エアゾール１０を得た。
【００４１】
実施例１１
（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル１Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部に代えてフェノトリン０．３重量部を、ミリスチン酸イソプロピルおよび脱臭ケロセン（商品名：ネオチオゾール、中央化成株式会社製）に代えて低臭ケロセン（商品名：エクソールＤ８０、エクソン化学株式会社製）を用いる以外は実施例７と同様にして本エアゾール１１を得た。
【００４２】
実施例１２
（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル１Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部に代えて１−（テトラヒドロフラン−３−イル）メチル−３−メチル−２−ニトログアニジン０．０５重量部を、ミリスチン酸イソプロピル５重量部に代えてイソプロピルアルコール１０重量部を、脱臭ケロセン（商品名：ネオチオゾール、中央化成株式会社製）に代えて低臭ケロセン（商品名：エクソールＤ８０、エクソン化学株式会社製）を用いる以外は実施例７と同様にして本エアゾール１２を得た。
【００４３】
比較例１
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル １Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部にアルキルベンゼン（商品名：アルキルベンゼンＡＢ−ＳＧ、三菱化学株式会社製）を加え２０重量部とした後、脱臭ケロセン（商品名：アイソパーＭ、エクソン化学株式会社製）４０重量部を加え混合し、エアゾール容器に充填した。該エアゾール容器にエアゾールバルブ（日本プリシジョンバルブ株式会社製、ステム孔径0.41mm、ハウジング主孔径2.03mm、ベーパータップ（VT）孔径0.41mm）をクリンプし、液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ４．８ＫＧ、４．８ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を４０重量部充填し、エアゾールアクチュエーター（日本プリシジョンバルブ株式会社製、孔径0.58mm、噴口構造：フォワードテーパー型）を装着することによって比較エアゾール１を得た。該エアゾールの噴霧粒子の噴射口から３０ｃｍの距離における体積平均粒子径（実施例１と同様にして測定）は３９μｍであった。また噴射速度は１．０１ｇ／秒であった。
【００４４】
比較例２
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル １Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部にアルキルベンゼン（商品名：アルキルベンゼンＡＢ−ＳＧ、三菱化学株式会社製）を加え２０重量部とした後、脱臭ケロセン（商品名：アイソパーＭ、エクソン化学株式会社製）４０重量部を加え混合後、エアゾール容器に充填した。該エアゾール容器にエアゾールバルブ（日本プリシジョンバルブ株式会社製、ステム孔径0.51mm×2、ハウジング主孔径2.03mm、ベーパータップ（VT）孔径0.51mm）をクリンプし、液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ４．８ＫＧ、４．８ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を４０重量部充填し、エアゾールアクチュエーター（日本プリシジョンバルブ株式会社製、孔径0.76mm、噴口構造：ストレート型）を装着することによって比較エアゾール２を得た。該エアゾールの噴霧粒子の噴射口から３０ｃｍの距離における体積平均粒子径（実施例１と同様にして測定）は３７μｍであった。また噴射速度は１．８８ｇ／秒であった。
【００４５】
比較例３
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル １Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部にアルキルベンゼン（商品名：アルキルベンゼンＡＢ−ＳＧ、三菱化学株式会社製）を加え２０重量部とした後、脱臭ケロセン（商品名：アイソパーＭ、エクソン化学株式会社製）４０重量部を加え混合し、エアゾール容器に充填した。該エアゾール容器にエアゾールバルブ（日本プリシジョンバルブ株式会社製、ステム孔径0.51mm×2、ハウジング主孔径2.03mm、VTなし）をクリンプし、液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ６．０ＫＧ、６．０ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を４０重量部充填し、エアゾールアクチュエーター（日本プリシジョンバルブ株式会社製、孔径0.58mm、噴口構造：フォワードテーパー型）を装着することによって比較エアゾール３を得た。該エアゾールの噴霧粒子の噴射口から３０ｃｍの距離における体積平均粒子径（実施例１と同様にして測定）は３２μｍであった。また噴射速度は２．４６ｇ／秒であった。
【００４６】
比較例４
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル １Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．０５重量部にミリスチン酸イソプロピル（商品名：ＩＰＭ−ＥＸ、日光ケミカルズ株式会社製）５重量部を加え、低臭ケロセン（商品名：エクソールＤ８０、エクソン化学株式会社製）を加えて全体を７０重量部とした後、エアゾール容器に充填した。該エアゾール容器にエアゾールバルブ（日本プリシジョンバルブ株式会社製、ステム孔径0.51mm、ハウジング主孔径2.03mm、VTなし）をクリンプし、液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ６．０ＫＧ、６．０ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を３０重量部充填し、エアゾールアクチュエーター（日本プリシジョンバルブ株式会社製、孔径0.51mm、噴口構造：ストレート型）を装着することによって比較エアゾール４を得た。該エアゾールの噴霧粒子の噴射口から３０ｃｍの距離における体積平均粒子径（実施例１と同様にして測定）は５４μｍであった。また、噴射速度は１．５５ｇ／秒であった。
【００４７】
試験例１
ピレスロイド抵抗性チャバネゴキブリ雌雄各５頭を入れた直径１５cmの円形容器に、直径３０cm、高さ５０cmのガラス製円筒を被せ、該ガラス製円筒の上方から本エアゾール１、２、３、比較エアゾール１、２または３を０．４ｇ噴射した。噴射直後に該ガラス製円筒に上蓋を被せ、３０秒後に円形容器を取り出して経過時間毎のノックダウン虫数を数えた。実験は３〜４反復で行い、その平均値からノックダウン率ＫＴ90値（供試虫の９０％がノックダウンするのに要する時間）を求めた。結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
試験例２
ピレスロイド抵抗性チャバネゴキブリ雌雄各５頭を入れた直径１５cmの円形容器に、直径３０cm、高さ５０cmのガラス製円筒を被せ、該ガラス製円筒の上方から本エアゾール４、５、６または比較エアゾール４を０．４ｇ噴射した。噴射直後に該ガラス製円筒に上蓋を被せ、３０秒後に円形容器を取り出し、昆虫をカップに回収し、水と餌を与え、３日後の死虫率を観察した。結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
【００５１】
試験例３
ワモンゴキブリ雌雄各３頭を入れた直径１５cmの円形容器に、直径３０cm、高さ５０cmのガラス製円筒を被せ、該ガラス製円筒の上方から本エアゾール７、８、９または１０を１．０ｇ噴射した。噴射直後に該ガラス製円筒に上蓋を被せ、３０秒後に円形容器を取り出して経過時間毎のノックダウン虫数を数えた。実験は４反復で行い、その平均値からノックダウン率ＫＴ90値（供試虫の９０％がノックダウンするのに要する時間）を求めた。試験後、昆虫をカップに回収し、水と餌を与え、３日後の死虫率を観察した。結果を表３に示す。
【００５２】
【表３】
【００５３】
試験例4
本エアゾール７、８、１１および１２を以下の生物活性試験に処した。
即ち、チャバネゴキブリ雌雄各５頭を入れた直径１５cmの円形容器に、直径３０cm、高さ５０cmのガラス製円筒を被せ、該ガラス製円筒の上方から本エアゾール１〜３または比較エアゾール１〜３を０．４ｇ噴射した。噴射直後に該ガラス製円筒に上蓋を被せ、３０秒後に円形容器を取り出して経過時間毎のノックダウン虫数を数えた。実験は３〜４反復で行い、その平均値からノックダウン率ＫＴ90値（供試虫の９０％がノックダウンするのに要する時間）を求めた。試験後、昆虫をカップに回収し、水と餌を与え、３日後の死虫率を観察した。結果を表４に示す。
【００５４】
【表４】
【００５５】
試験例５
本エアゾール７、８、９または１０を１５ｃｍ×１５ｃｍの化粧板に、１枚あたり１ｇを均一に噴霧した。該化粧板上に直径約１２cm、高さ５cmの円筒状プラスティック（内側には供試昆虫逃亡防止のためにマーガリンが塗布されている）を置き、中にチャバネゴキブリ雌雄５頭ずつを放ち、経過時間毎のノックダウン虫数を数えた。実験は３反復で行い、その平均値からノックダウン率ＫＴ50値（供試虫の５０％がノックダウンするのに要する時間）を求めた。２時間後にゴキブリを水と餌とが入ったカップに回収し、３日後にゴキブリの死虫率を求めた。試験後、化粧板を暗室に保管し、２週後および４週後に同様の試験を実施した。その結果、４週後までの全ての試験においてＫＴ50値はいずれも２．５分未満であった。また、各試験における死虫率の結果を表５に示す。
【００５６】
【表５】
【００５７】
試験例６
本発明殺虫エアゾール７、８、９または１０を１５×１５cmの化粧板に、１枚あたり１ｇを均一に噴霧した。該化粧板上に直径約１２cm、高さ１０cmの円筒状プラスティック（内側には供試昆虫逃亡防止のためにマーガリンが塗布されている）を置き、中にワモンゴキブリ雌雄３頭ずつを放ち、２時間後にゴキブリを水と餌とが入ったカップに回収し、３日後にゴキブリの死虫率を求めた。試験後、化粧板を暗室に保管し、４週後、８週後、および１２週後に同様の試験を実施した。結果を表６に示す。
【００５８】
【表６】
【００５９】
【発明の効果】
本発明によれば、即効性および持続性の点で優れた匍匐性害虫駆除用エアゾール剤を提供できる。
【発明の属する技術分野】
本発明は匍匐性害虫駆除用エアゾールおよび匍匐性害虫の駆除方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチルクリサンテマートを有効成分とする殺虫エアゾール組成物は、即効性エアゾールとして知られており（例えば特開平２−２８８８１１号、特開平５−１０５６０８号、特開平９−１６９６０９号公報等）、ゴキブリ等の匍匐性害虫用として用いられているが、殺虫エアゾールを噴霧された直後に匍匐性害虫が物陰等へ逃げ込む場合もあり、即効性がさらに高く、かつ駆除効力の持続性の高いエアゾールの開発が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、特に匍匐性害虫に対して、即効性および持続性の点で従来品に比しさらに優れる匍匐性害虫駆除用エアゾールを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は匍匐性害虫駆除用エアゾールについて検討を行った結果、殺虫有効成分として２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル クリサンテマートを含有するエアゾールにおける液剤と噴射剤との重量比を特定し、かつエアゾールから噴霧されるときの混合物の平均粒子径が特定範囲となるように設計されたエアゾールが、匍匐性害虫に対する即効性および持続性の点で極めて優れることを見出し本発明に至った。
【０００５】
即ち本発明は、有効成分として２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル クリサンテマート（以下、本化合物と記す）を含有する液剤および噴射剤からなる混合物が噴霧口を備えた耐圧容器に内包されてなるエアゾールであって、液剤と噴射剤との重量比が７／３〜９／１であり、かつエアゾールから混合物が噴霧されるときの噴霧口から３０ｃｍの距離における噴霧粒子の体積平均粒子径が７０〜１２０μｍとなるように設計されてなる匍匐性害虫駆除用エアゾール（以下、本エアゾールと記す）および本エアゾールを用いる匍匐性害虫の駆除方法に関するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本エアゾールは、有効成分として本化合物を含有する液剤（以下、単に液剤と記す）と噴射剤からなる混合物が噴霧口を備えた耐圧容器に内包されている。そして液剤は通常、有効成分および溶剤からなる。
【０００７】
本化合物には各種の光学異性体や幾何異性体が存在し、本エアゾールにおいては殺虫活性を有する限りこれらの異性体およびその任意割合の混合物は、本化合物の範囲内に包含される。本化合物は、液剤中に、通常は０．０１〜２重量％、好ましくは０．０５〜０．６量％程度含まれる。
【０００８】
本エアゾールにおいて、本化合物を含む液剤と噴射剤との重量比は７／３〜９／１である。本エアゾールの内容液剤を最後まで安定して噴出するためには、缶内圧と液剤／噴射剤の重量比との関係は、液剤の重量比が高いときは初期缶内圧を比較的高めにすることが好ましく、液剤の重量比が低いときは初期缶内圧を比較的低めに設定することが多いが、目安としては例えば、２５℃での初期缶内圧をゲージ圧で２〜６ｋｇ／ｃｍ2とすることが望ましく、３〜５ｋｇ／ｃｍ2とすることがさらに望ましい。
【０００９】
本エアゾールから液剤と噴射剤からなる混合物が噴霧されるときの噴霧口から３０ｃｍの距離における噴霧粒子の体積平均粒子径（以下単に噴霧粒子の体積平均粒子径と記した場合には、本エアゾールの噴射口から３０ｃｍの距離における噴霧粒子の体積平均粒子径を意味する。）が７０〜１２０μｍとなるように、本エアゾールは設計されている。
【００１０】
かかる噴霧粒子の体積平均粒子径は例えば、マルバーン社の粒子径測定装置２６００型を用いて測定することができる。
【００１１】
本エアゾールにおける液剤に用いられ得る溶剤としては、殺虫エアゾールの溶剤として通常用いられる石油系溶剤を挙げることができ、具体的には例えば、ネオチオゾール（商品名、中央化成株式会社製）、ノルパー１２、ノルパー１３，ノルパー１５（以上商品名、エクソン化学株式会社製）等のｎ−パラフィン系ケロシン；アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＭ、アイソパーＶ（以上商品名、エクソン化学株式会社製）、ＩＰ−２０２８（商品名、出光石油化学株式会社製）等のイソパラフィン系ケロシン；エクソールＤ３０、エクソールＤ４０、エクソールＤ８０、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（以上商品名、エクソン化学株式会社製）等のナフテン系溶剤を挙げることができ、これらは単独でまたは2種以上の混合物として使用することができる。中でもネオチオゾール（商品名、中央化成株式会社製）、ノルパー１２、ノルパー１３，ノルパー１５（以上商品名、エクソン化学株式会社製）等のｎ−パラフィン系ケロシンが好ましい。
【００１２】
その他、溶剤としては例えば、トリメチルベンゼン、ドデシルベンゼン等のアルキルベンゼン類、フェニルキシリルエタン等のジフェニルメタン類、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸イソプロピル、アジピン酸イソブチル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチルなどのエステル系溶剤、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール系溶剤、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコールジアルキルエーテルなどのグリコール系溶剤、水等を挙げることもできるが、通常は前記した石油系溶剤が主に使用され、アルキルベンゼン類、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、グリコール系溶剤、水等が使用される場合は、石油系溶剤と併用されるのが一般的である。アルキルベンゼン類、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、グリコール系溶剤、水等を石油系溶剤と併用する場合の含有量は石油系溶剤に対し通常、２〜１００重量％程度である。
【００１３】
例えば水と石油系溶剤を併用する場合のように液剤が不均一となる場合には、界面活性剤を添加してエマルジョンとすることが望ましい。
【００１４】
界面活性剤としては、主にノニオン界面活性剤が用いられ、具体的には例えばモノラウリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタンなどのソルビタン脂肪酸エステル類、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、モノオレイン酸グリセリル、ジオレイン酸グリセリルなどのグリセリン脂肪酸エステル類、モノオレイン酸ジグリセリル、ジオレイン酸ジグリセリルなどのポリグリセリン脂肪酸エステル類を挙げることができる。
【００１５】
界面活性剤の液剤中の含有量は通常、０．５〜３重量％である。
【００１６】
溶剤の液剤中の含有量は通常、通常９５〜９９．９９重量％である。
【００１７】
また本エアゾールにおける噴射剤としては、例えばプロパン、ブタン、イソブタン、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチラール等を挙げることができ、これらは2種以上の混合物であってもよい。
【００１８】
本エアゾールに使用されるエアゾールバルブは、エアゾールのバルブとして通常用いられるものが使用できる。
【００１９】
本エアゾールにおいて、噴霧粒子の粒子径を左右するエアゾールバルブシステムにおける要因としては、ステム、ハウジング、およびアクチュエーター（ボタン）等の各パーツの孔径および型を挙げることができる。本エアゾールにおいては、例えば次のパーツからなるバルブシステムを用いることができ、本エアゾールに規定する噴霧粒子の体積平均粒子径範囲とするためには例えば、ステム孔を０．４〜０．８mm程度とし、孔数を１〜２程度としたステム、ハウジング主孔径を１〜２．５mm程度とし、ベーパータップ孔径を０〜０．６mm程度としたハウジング、および孔径０．３〜１．１mm程度としたアクチュエーター（ボタン）とすることが好ましい。
【００２０】
また、液剤と噴射剤からなる混合物の重量比が７／３〜９／１の範囲であるので、本エアゾールに規定する噴射粒子の体積平均粒子径範囲とするためには、例えば混合物の重量比に応じて、缶内圧やバルブシステムにおける孔径等を適宜選択すればよい。例えば、液剤比率が比較的低い場合（液剤と噴射剤との重量比が７／３に近い場合）には、バルブシステムのステム孔を比較的大きくするか複数とし、ハウジングのベーパータップ径を０〜０．４mm程度とすることが好ましく、２０℃におけるエアゾール缶の初期圧を２〜６ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧程度に合わせるの望ましく、３〜５ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧とするのがさらに望ましい。エアゾール缶圧は、噴射剤の溶剤に対する溶解度や、溶剤の占める容量率により変化するが、例えば液剤と噴射剤との重量比が７／３の場合、噴射剤としてプロパン／ブタン混合液化ガスで、２０℃における４．５ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧程度以上のものを、ケロセン系の溶剤が入ったエアゾール缶に充填すると、缶内圧３ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧以上のエアゾールを得ることができる。
【００２１】
液剤比率が比較的高い場合（液剤と噴射剤との重量比が９／１に近い場合）には、ベーパータップのないバルブの使用が特に好ましい。この場合においては、液剤比率が比較的低い場合よりも２０℃におけるエアゾール缶内圧を高く合わせるのが好ましく、３ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧以上とすることが望ましい。また、初期缶内圧を３ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧以上とすることは、エアゾール内容物を使用終了まで完全に噴射することができる点でも好ましい。エアゾール缶圧は、噴射剤の溶剤に対する溶解度や、溶剤の占める容量率により変化するが、例えば液剤と噴射剤との重量比が９／１の場合、噴射剤としてプロパン／ブタン混合液化石油ガスで、２０℃における６．５ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧程度以上のものをケロセン系の溶剤が入ったエアゾール缶に充填すると、缶内圧３ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧以上のエアゾールを得ることができる。また、またそれほど揮発性の高い噴射剤を用いない場合には、窒素や炭酸ガスなどの圧縮ガスでエアゾール製剤の内圧の不足を補うことも可能である。また、液剤と噴射剤との重量比に合わせて、ステム孔の大きさ調節することで噴霧粒子径を調節することができる。
【００２２】
また、アクチュエーターの噴孔構造をフォワードテーパー（内から外に向かって噴霧孔が広がっているタイプ）とすることにより、体積粒子径の比較的大きな噴霧粒子とすることもできる。
【００２３】
本エアゾールにおいて噴霧時の噴射量は２０℃において１〜２．５ｇ／秒とすることが好ましい。該噴射量は、アクチュエーターの孔径を調節することで調整可能である。この孔径の調整により、実用的には噴霧粒子の体積平均粒子径をさほど変化させることなく、噴射量を調整することができる。
【００２４】
本発明に用いられるエアゾール缶容器の材質としては、ブリキ、アルミニウム、ステンレス、耐圧ガラス、耐圧樹脂が挙げられ、容器内部を、エポキシ樹脂などでコートされたものも用いられ得る。バルブとしては通常のものを用いることができ、例えばバルブの金属部分の材質としてはブリキ、アルミニウム、ステンレスを挙げることができる。
【００２５】
本エアゾールは通常のエアゾールと同様の方法で調製することができ、例えば、本化合物を含有する溶液を耐圧容器に注入した後、噴射剤を封入する方法や、本化合物および溶剤を耐圧容器に別々に注入後、噴射剤を封入する方法を挙げることができる。
【００２６】
本エアゾールには、本化合物の以外の殺虫有効成分の１種以上をさらに配合することができる。また、共力剤、香料、固体担体等の１種以上を配合することもできる。
【００２７】
かかる殺虫有効成分としては例えば、アレスリン、テトラメスリン、プラレトリン、フェノトリン、レスメトリン、シフェノトリン、ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、シフルトリン、フラメトリン、エトフェンプロックスなどのピレスロイド系化合物、ピリプロキシフェン、メトプレン、ハイドロプレン、ジフルベンズロン、シロマジンなどの昆虫生育制御性化合物、メトキサジアゾン、プロポキサー等のカーバメート化合物、ジクロロボス、フェニトロチオンなどの有機リン系化合物、アセタミプリド〔（Ｅ）−Ｎ1−（（６−クロロ−３−ピリジル）メチル）−Ｎ2−シアノ−Ｎ1−メチルアセタミジン〕、ニテンピラン〔Ｎ−（（６−クロロ−３−ピリジル）メチル）−Ｎ−エチル−Ｎ'−メチル−２−ニトロ−１，１−エチレンジアミン〕、チアクロプリド〔（３−（（６−クロロ−３−ピリジル）メチル）−２−チアゾリジニリデン）シアナミド〕、チアメトキサン〔３−（（２−クロロ−５−チアゾリル）メチル）−５−メチル−４−ニトロイミノテトラヒドロ−１，３，５−オキサジアジン〕、１−（テトラヒドロフラン−３−イル）メチル−３−メチル−２−ニトログアニジン等のネオニコチノイド系化合物、エトキサゾール〔５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−［２−（２，６−ジフルオロフェニル）−４，５−ジヒドロ−１，３−オキサゾール−４−イル］フェネトール〕を挙げることができる
【００２８】
共力剤としては、例えば、ＰＢＯ、ＭＧＫ２６４、Ｓ４２１等を挙げることができる。
【００２９】
本エアゾールが効力を発揮し得る匍匐性害虫としては、例えば次のものがあげられる。
ゴキブリ類：チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、トビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等
アリ類：イエヒメアリ、オオハリアリ等
カメムシ類：クサギカメムシ、スコットカメムシ等
シロアリ類：ヤマトシロアリ、イエシロアリ等
カマドウマ類：マダラカマドウマ、カマドウマ
クモ類：アシダカグモ、オオヒメグモ、イエオニグモ等
ムカデ類：トビズムカデ、アオズムカデ等
ヤスデ類：ヤケヤスデ、アカヤスデ等
ゲジ類：オオゲジ、ゲジ等
マダニ類：オウシマダニ等
室内塵性ダニ類：コナダニ類、チリダニ類、ツメダニ類、イエダニ類等
ワラジムシ、オカダンゴムシ
【００３０】
かかる匍匐性害虫の駆除においては、本エアゾールを例えば、害虫に直接、あるいは害虫の通り道や家屋への進入路となりうる窓や壁等の隙間、害虫の生息地等に予め噴霧したり噴射することにより施用することができる。この際、有効成分量で０．００１〜１００ｍｇ／ｍ2程度を施用するのが適当である。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
実施例１
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル１Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部にアルキルベンゼン（商品名：アルキルベンゼンＡＢ−ＳＧ、三菱化学株式会社製）を加え２０重量部とした後、脱臭ケロセン（アイソパーＭ、エクソン化学株式会社製）６０重量部を加え混合し、エアゾール容器に充填した。該エアゾール容器にエアゾールバルブ（日本プリシジョンバルブ株式会社製、ステム孔径0.51mm×2、ハウジング主孔径2.03mm、ベーパータップ（VT）孔径0.41mm）をクリンプした後、液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ４．８ＫＧ、４．８ｋｇ／ｃｍ２・ゲージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を２０重量部充填しエアゾールアクチュエーター（日本プリシジョンバルブ株式会社製、孔径0.58mm、噴口構造：フォワードテーパー型）を装着することによって本エアゾール１を得た。粒子径測定装置で該エアゾールの噴霧粒子の噴射口から３０ｃｍの距離における体積平均粒子径（マルバーン社の粒子径測定装置２６００型を用いて測定）は８３μｍであった。また噴射速度は１．７８ｇ／秒であった。
【００３２】
実施例２
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル １Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部にアルキルベンゼン（商品名：アルキルベンゼンＡＢ−ＳＧ、三菱化学株式会社製）を加え２０重量部とした後、脱臭ケロセン（商品名：アイソパーＭ、エクソン化学株式会社製）６０重量部とを加え混合し、エアゾール容器に充填した。該エアゾール容器にエアゾールバルブ（日本プリシジョンバルブ株式会社製、ステム孔径0.41mm、ハウジング主孔径2.03mm、VTなし）をクリンプした後、液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ３．６ＫＧ、３．６ｋｇ／cm2・ゲージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を２０重量部充填し、エアゾールアクチュエーター（日本プリシジョンバルブ株式会社製、孔径0.51mm、噴口構造：ストレート型）を装着することによって本エアゾール２を得た。該エアゾールの噴霧粒子の噴射口から３０ｃｍの距離における体積平均粒子径（実施例１と同様にして測定）は１０９μｍであった。また噴射速度は１．００ｇ／秒であった。
【００３３】
実施例３
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル １Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部にアルキルベンゼン（商品名：アルキルベンゼンＡＢ−ＳＧ、三菱化学株式会社製成）を加え２０重量部とした後、脱臭ケロセン（商品名：アイソパーＭ、エクソン化学株式会社製）５０重量部を加え混合し、エアゾール容器に充填した。該エアゾール容器にエアゾールバルブ（日本プリシジョンバルブ株式会社製、ステム孔径0.51mm×2個、ハウジング主孔径2.03mm、VTなし）をクリンプし液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ４．８ＫＧ、４．８ｋｇ／ｃｍ2ージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を３０重量部充填し、エアゾールアクチュエーター（日本プリシジョンバルブ株式会社製、孔径0.58mm、噴口構造：フォワードテーパー型）を装着することによって本エアゾール３を得た。該エアゾールの噴霧粒子の噴射口から３０ｃｍの距離における体積平均粒子径（実施例１と同様にして測定）は８５μｍであった。また噴射速度は２．３０ｇ／秒であった。
【００３４】
実施例４
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル １Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．０５重量部にミリスチン酸イソプロピル（商品名：ＩＰＭ−ＥＸ、日光ケミカルズ株式会社製）５重量部を加え、さらに脱臭ケロセン（商品名：アイソパーＭ、エクソン化学株式会社製）を加えて全体を８０重量部とした後、エアゾール容器に充填し、実施例１と同型のエアゾールバルブをクリンプし、液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ４．８ＫＧ、４．８ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を２０重量部充填し、実施例１と同型のエアゾールバルブをクリンプしエアゾールアクチュエーターを装着することによって本エアゾール４を得た。
【００３５】
実施例５
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル １Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．０５重量部にミリスチン酸イソプロピル（商品名：ＩＰＭ−ＥＸ、日光ケミカルズ株式会社製）５重量部を加え、さらに脱臭ケロセン（商品名：アイソパーＭ、エクソン化学株式会社製）を加えて全体を８０重量部とした後、エアゾール容器に充填し、実施例２と同型のエアゾールバルブをクリンプし、液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ３．６ＫＧ、３．６ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を２０重量部充填し、実施例２と同型のエアゾールアクチュエーターを装着することによって本エアゾール５を得た。
【００３６】
実施例６
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル １Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．０５重量部にミリスチン酸イソプロピル（商品名：ＩＰＭ−ＥＸ、日光ケミカルズ株式会社製）５重量部を加え、さらに低臭ケロセン（エクソールＤ８０、エクソン化学株式会社製）を加えて全体を８０重量部とした後、エアゾール容器に充填し、エアゾールバルブ（日本プリシジョンバルブ株式会社製、ステム孔径0.51mm、ハウジング主孔径2.03mm、VTなし）をクリンプし、液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ６．０ＫＧ、６．０ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を２０重量部充填し、エアゾールアクチュエーター（日本プリシジョンバルブ株式会社製、孔径0.76mm、噴口構造：ストレート型）を装着することによって本エアゾール６を得た。該エアゾールの噴霧粒子の噴射口から３０ｃｍの距離における体積平均粒子径（実施例１と同様にして測定）は８５μｍであった。また噴射速度は２．０２ｇ／秒であった。
【００３７】
実施例７
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル １Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部および（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル１Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部にミリスチン酸イソプロピル（商品名：ＩＰＭ−ＥＸ、日光ケミカルズ株式会社製）５重量部を加え、さらに脱臭ケロセン（商品名：ネオチオゾール、中央化成株式会社製）を加えて全体を８０重量部とした後、エアゾール容器に充填し、エアゾールバルブ（日本プリシジョンバルブ株式会社製、ステム孔径0.51mm、ハウジング主孔径2.03mm、VTなし）をクリンプし、液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ６．０ＫＧ、６．０ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を２０重量部充填し、エアゾールアクチュエーター（日本プリシジョンバルブ株式会社製、孔径0.51mm、噴口構造：ストレート型）を装着することによって本エアゾール７を得た。該エアゾールの噴霧粒子の噴射口から３０ｃｍの距離における体積平均粒子径（実施例１と同様にして測定）は９１μｍであった。また噴射速度は１．６２ｇ／秒であった。
【００３８】
実施例８
（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル１Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部に代えてエスフェンバレレート０．１重量部を、脱臭ケロセン（商品名：ネオチオゾール、中央化成株式会社製）に代えて低臭ケロセン（商品名：エクソールＤ８０、エクソン化学株式会社製）を用いる以外は実施例７と同様にして本エアゾール８を得た。
【００３９】
実施例９
（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル１Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部に代えてシペルメトリン０．１５重量部を用いる以外は実施例７と同様にして本エアゾール９を得た。
【００４０】
実施例１０
（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル１Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部に代えてペルメトリン０．３重量部を用いる以外は実施例７と同様にして本エアゾール１０を得た。
【００４１】
実施例１１
（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル１Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部に代えてフェノトリン０．３重量部を、ミリスチン酸イソプロピルおよび脱臭ケロセン（商品名：ネオチオゾール、中央化成株式会社製）に代えて低臭ケロセン（商品名：エクソールＤ８０、エクソン化学株式会社製）を用いる以外は実施例７と同様にして本エアゾール１１を得た。
【００４２】
実施例１２
（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル１Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部に代えて１−（テトラヒドロフラン−３−イル）メチル−３−メチル−２−ニトログアニジン０．０５重量部を、ミリスチン酸イソプロピル５重量部に代えてイソプロピルアルコール１０重量部を、脱臭ケロセン（商品名：ネオチオゾール、中央化成株式会社製）に代えて低臭ケロセン（商品名：エクソールＤ８０、エクソン化学株式会社製）を用いる以外は実施例７と同様にして本エアゾール１２を得た。
【００４３】
比較例１
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル １Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部にアルキルベンゼン（商品名：アルキルベンゼンＡＢ−ＳＧ、三菱化学株式会社製）を加え２０重量部とした後、脱臭ケロセン（商品名：アイソパーＭ、エクソン化学株式会社製）４０重量部を加え混合し、エアゾール容器に充填した。該エアゾール容器にエアゾールバルブ（日本プリシジョンバルブ株式会社製、ステム孔径0.41mm、ハウジング主孔径2.03mm、ベーパータップ（VT）孔径0.41mm）をクリンプし、液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ４．８ＫＧ、４．８ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を４０重量部充填し、エアゾールアクチュエーター（日本プリシジョンバルブ株式会社製、孔径0.58mm、噴口構造：フォワードテーパー型）を装着することによって比較エアゾール１を得た。該エアゾールの噴霧粒子の噴射口から３０ｃｍの距離における体積平均粒子径（実施例１と同様にして測定）は３９μｍであった。また噴射速度は１．０１ｇ／秒であった。
【００４４】
比較例２
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル １Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部にアルキルベンゼン（商品名：アルキルベンゼンＡＢ−ＳＧ、三菱化学株式会社製）を加え２０重量部とした後、脱臭ケロセン（商品名：アイソパーＭ、エクソン化学株式会社製）４０重量部を加え混合後、エアゾール容器に充填した。該エアゾール容器にエアゾールバルブ（日本プリシジョンバルブ株式会社製、ステム孔径0.51mm×2、ハウジング主孔径2.03mm、ベーパータップ（VT）孔径0.51mm）をクリンプし、液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ４．８ＫＧ、４．８ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を４０重量部充填し、エアゾールアクチュエーター（日本プリシジョンバルブ株式会社製、孔径0.76mm、噴口構造：ストレート型）を装着することによって比較エアゾール２を得た。該エアゾールの噴霧粒子の噴射口から３０ｃｍの距離における体積平均粒子径（実施例１と同様にして測定）は３７μｍであった。また噴射速度は１．８８ｇ／秒であった。
【００４５】
比較例３
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル １Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．１重量部にアルキルベンゼン（商品名：アルキルベンゼンＡＢ−ＳＧ、三菱化学株式会社製）を加え２０重量部とした後、脱臭ケロセン（商品名：アイソパーＭ、エクソン化学株式会社製）４０重量部を加え混合し、エアゾール容器に充填した。該エアゾール容器にエアゾールバルブ（日本プリシジョンバルブ株式会社製、ステム孔径0.51mm×2、ハウジング主孔径2.03mm、VTなし）をクリンプし、液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ６．０ＫＧ、６．０ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を４０重量部充填し、エアゾールアクチュエーター（日本プリシジョンバルブ株式会社製、孔径0.58mm、噴口構造：フォワードテーパー型）を装着することによって比較エアゾール３を得た。該エアゾールの噴霧粒子の噴射口から３０ｃｍの距離における体積平均粒子径（実施例１と同様にして測定）は３２μｍであった。また噴射速度は２．４６ｇ／秒であった。
【００４６】
比較例４
２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル １Ｒ−シス、トランス−クリサンテマート０．０５重量部にミリスチン酸イソプロピル（商品名：ＩＰＭ−ＥＸ、日光ケミカルズ株式会社製）５重量部を加え、低臭ケロセン（商品名：エクソールＤ８０、エクソン化学株式会社製）を加えて全体を７０重量部とした後、エアゾール容器に充填した。該エアゾール容器にエアゾールバルブ（日本プリシジョンバルブ株式会社製、ステム孔径0.51mm、ハウジング主孔径2.03mm、VTなし）をクリンプし、液化石油ガス（商品名：脱臭ＬＰＧ６．０ＫＧ、６．０ｋｇ／ｃｍ2・ゲージ圧（２０℃）、大同ほくさん株式会社製）を３０重量部充填し、エアゾールアクチュエーター（日本プリシジョンバルブ株式会社製、孔径0.51mm、噴口構造：ストレート型）を装着することによって比較エアゾール４を得た。該エアゾールの噴霧粒子の噴射口から３０ｃｍの距離における体積平均粒子径（実施例１と同様にして測定）は５４μｍであった。また、噴射速度は１．５５ｇ／秒であった。
【００４７】
試験例１
ピレスロイド抵抗性チャバネゴキブリ雌雄各５頭を入れた直径１５cmの円形容器に、直径３０cm、高さ５０cmのガラス製円筒を被せ、該ガラス製円筒の上方から本エアゾール１、２、３、比較エアゾール１、２または３を０．４ｇ噴射した。噴射直後に該ガラス製円筒に上蓋を被せ、３０秒後に円形容器を取り出して経過時間毎のノックダウン虫数を数えた。実験は３〜４反復で行い、その平均値からノックダウン率ＫＴ90値（供試虫の９０％がノックダウンするのに要する時間）を求めた。結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
試験例２
ピレスロイド抵抗性チャバネゴキブリ雌雄各５頭を入れた直径１５cmの円形容器に、直径３０cm、高さ５０cmのガラス製円筒を被せ、該ガラス製円筒の上方から本エアゾール４、５、６または比較エアゾール４を０．４ｇ噴射した。噴射直後に該ガラス製円筒に上蓋を被せ、３０秒後に円形容器を取り出し、昆虫をカップに回収し、水と餌を与え、３日後の死虫率を観察した。結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
試験例３
ワモンゴキブリ雌雄各３頭を入れた直径１５cmの円形容器に、直径３０cm、高さ５０cmのガラス製円筒を被せ、該ガラス製円筒の上方から本エアゾール７、８、９または１０を１．０ｇ噴射した。噴射直後に該ガラス製円筒に上蓋を被せ、３０秒後に円形容器を取り出して経過時間毎のノックダウン虫数を数えた。実験は４反復で行い、その平均値からノックダウン率ＫＴ90値（供試虫の９０％がノックダウンするのに要する時間）を求めた。試験後、昆虫をカップに回収し、水と餌を与え、３日後の死虫率を観察した。結果を表３に示す。
【００５２】
【表３】
試験例4
本エアゾール７、８、１１および１２を以下の生物活性試験に処した。
即ち、チャバネゴキブリ雌雄各５頭を入れた直径１５cmの円形容器に、直径３０cm、高さ５０cmのガラス製円筒を被せ、該ガラス製円筒の上方から本エアゾール１〜３または比較エアゾール１〜３を０．４ｇ噴射した。噴射直後に該ガラス製円筒に上蓋を被せ、３０秒後に円形容器を取り出して経過時間毎のノックダウン虫数を数えた。実験は３〜４反復で行い、その平均値からノックダウン率ＫＴ90値（供試虫の９０％がノックダウンするのに要する時間）を求めた。試験後、昆虫をカップに回収し、水と餌を与え、３日後の死虫率を観察した。結果を表４に示す。
【００５４】
【表４】
試験例５
本エアゾール７、８、９または１０を１５ｃｍ×１５ｃｍの化粧板に、１枚あたり１ｇを均一に噴霧した。該化粧板上に直径約１２cm、高さ５cmの円筒状プラスティック（内側には供試昆虫逃亡防止のためにマーガリンが塗布されている）を置き、中にチャバネゴキブリ雌雄５頭ずつを放ち、経過時間毎のノックダウン虫数を数えた。実験は３反復で行い、その平均値からノックダウン率ＫＴ50値（供試虫の５０％がノックダウンするのに要する時間）を求めた。２時間後にゴキブリを水と餌とが入ったカップに回収し、３日後にゴキブリの死虫率を求めた。試験後、化粧板を暗室に保管し、２週後および４週後に同様の試験を実施した。その結果、４週後までの全ての試験においてＫＴ50値はいずれも２．５分未満であった。また、各試験における死虫率の結果を表５に示す。
【００５６】
【表５】
試験例６
本発明殺虫エアゾール７、８、９または１０を１５×１５cmの化粧板に、１枚あたり１ｇを均一に噴霧した。該化粧板上に直径約１２cm、高さ１０cmの円筒状プラスティック（内側には供試昆虫逃亡防止のためにマーガリンが塗布されている）を置き、中にワモンゴキブリ雌雄３頭ずつを放ち、２時間後にゴキブリを水と餌とが入ったカップに回収し、３日後にゴキブリの死虫率を求めた。試験後、化粧板を暗室に保管し、４週後、８週後、および１２週後に同様の試験を実施した。結果を表６に示す。
【００５８】
【表６】
【発明の効果】
本発明によれば、即効性および持続性の点で優れた匍匐性害虫駆除用エアゾール剤を提供できる。
Claims (2)
- 有効成分として２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル クリサンテマートを含有する液剤および噴射剤からなる混合物が噴霧口を備えた耐圧容器に内包されてなるエアゾールであって、液剤と噴射剤との重量比が７／３〜９／１であり、エアゾールから混合物が噴霧されるときの噴射量が２５℃において１〜２．５ｇ／秒であり、かつエアゾールから混合物が噴霧されるときの噴霧口から３０ｃｍの距離における噴霧粒子の体積平均粒子径が８３〜１０９μｍとなるように設計されてなる匍匐性害虫駆除用エアゾール。
- 有効成分として２，４−ジオキソ−１−（２−プロピニル）イミダゾリジン−３−イルメチル クリサンテマートを含有する液剤および噴射剤からなり、該液剤と噴射剤との重量比が７／３〜９／１である混合物を、噴射量が２５℃において１〜２．５ｇ／秒であり、噴霧開始地点から３０ｃｍの距離における噴霧粒子の体積平均粒子径が８３〜１０９μｍとなるように匍匐性害虫、その生息地、または匍匐性害虫の通り道に噴霧することを特徴とする匍匐性害虫の駆除方法。
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