JP4242154B2 - 新規なピラゾロ−トリアゾール類とケラチン繊維の染色のための該化合物の使用 - Google Patents
新規なピラゾロ−トリアゾール類とケラチン繊維の染色のための該化合物の使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4242154B2 JP4242154B2 JP2002564527A JP2002564527A JP4242154B2 JP 4242154 B2 JP4242154 B2 JP 4242154B2 JP 2002564527 A JP2002564527 A JP 2002564527A JP 2002564527 A JP2002564527 A JP 2002564527A JP 4242154 B2 JP4242154 B2 JP 4242154B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- triazole
- pyrazolo
- hydroxymethyl
- group
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 51
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 title claims abstract description 49
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 title claims description 23
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 title claims description 23
- MCSKRVKAXABJLX-UHFFFAOYSA-N pyrazolo[3,4-d]triazole Chemical class N1=NN=C2N=NC=C21 MCSKRVKAXABJLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 13
- BRUJXXBWUDEKCK-UHFFFAOYSA-N 3h-pyrazolo[5,1-c][1,2,4]triazole Chemical class C1=NN2CN=NC2=C1 BRUJXXBWUDEKCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 9
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 8
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 3
- 125000005420 sulfonamido group Chemical group S(=O)(=O)(N*)* 0.000 claims abstract description 3
- -1 methylenedioxy Chemical group 0.000 claims description 37
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 26
- BOKGTLAJQHTOKE-UHFFFAOYSA-N 1,5-dihydroxynaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1O BOKGTLAJQHTOKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 22
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 17
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 15
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 claims description 5
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims description 4
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 3
- UAWCBOFBQDLLTF-UHFFFAOYSA-N OCC=1C=C2N=NC(N2N1)C1=C(C=CC=C1)C.OCC=1C=C2N=NC(N2N1)C1=CC=C(C=C1)C.OCC=1C=C2N=NC(N2N1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound OCC=1C=C2N=NC(N2N1)C1=C(C=CC=C1)C.OCC=1C=C2N=NC(N2N1)C1=CC=C(C=C1)C.OCC=1C=C2N=NC(N2N1)C1=CC=CC=C1 UAWCBOFBQDLLTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 claims description 3
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 claims description 3
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 2
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 claims description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 2
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 claims description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N urea hydrogen peroxide Chemical compound OO.NC(N)=O AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 229940001447 lactate Drugs 0.000 claims 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 9
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 19
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 8
- FCMRNTBGPPPLGS-UHFFFAOYSA-N (3-phenyl-3h-pyrazolo[5,1-c][1,2,4]triazol-6-yl)methanol Chemical compound N12N=C(CO)C=C2N=NC1C1=CC=CC=C1 FCMRNTBGPPPLGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BUJMWKXVIRDKIP-UHFFFAOYSA-N 3-phenyl-3h-pyrazolo[5,1-c][1,2,4]triazole Chemical compound N12N=CC=C2N=NC1C1=CC=CC=C1 BUJMWKXVIRDKIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 5
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 5
- LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminophenyl)sulfonylaniline Chemical group NC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(N)C=CC=2)=C1 LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004208 3-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C([H])C(*)=C1[H] 0.000 description 4
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N cyclohexatrienamine Chemical group NC1=CC=C=C[CH]1 UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004066 1-hydroxyethyl group Chemical group [H]OC([H])([*])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 0 Cc1n[n]c2cc(*)n[n]12 Chemical compound Cc1n[n]c2cc(*)n[n]12 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 3
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 3
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GZVVXXLYQIFVCA-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CC1=C(C)C(N)=CC=C1N GZVVXXLYQIFVCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEEQZNSCYCPKOJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-diethylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCC1=CC(N)=CC(CC)=C1N KEEQZNSCYCPKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MJAVQHPPPBDYAN-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CC1=CC(N)=CC(C)=C1N MJAVQHPPPBDYAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KULOFVMDAJSPOK-UHFFFAOYSA-N 2-(2,5-diaminophenoxy)ethanol Chemical compound NC1=CC=C(N)C(OCCO)=C1 KULOFVMDAJSPOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWSVXCAQFTWTEF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,5-diaminophenyl)ethanol Chemical compound NC1=CC=C(N)C(CCO)=C1 KWSVXCAQFTWTEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGLZGLAFFOMWPB-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C(Cl)=C1 MGLZGLAFFOMWPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- OBCSAIDCZQSFQH-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound CC1=CC(N)=CC=C1N OBCSAIDCZQSFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNYJRJRHKRZXEO-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CC(C)C1=CC(N)=CC=C1N WNYJRJRHKRZXEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 2
- YHVPRYOWYYEUNU-UHFFFAOYSA-N 3-phenyl-3h-pyrazolo[5,1-c][1,2,4]triazole-6-carboxylic acid Chemical compound N12N=C(C(=O)O)C=C2N=NC1C1=CC=CC=C1 YHVPRYOWYYEUNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001070941 Castanea Species 0.000 description 2
- 235000014036 Castanea Nutrition 0.000 description 2
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 2
- JIQNWFBLYKVZFY-UHFFFAOYSA-N methoxycyclohexatriene Chemical group COC1=C[C]=CC=C1 JIQNWFBLYKVZFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 229940083082 pyrimidine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- NKNCGBHPGCHYCQ-UHFFFAOYSA-N (2,5-diaminophenyl)methanol Chemical compound NC1=CC=C(N)C(CO)=C1 NKNCGBHPGCHYCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHGPIPTUDQZJJS-UHFFFAOYSA-N (2-chlorophenyl)hydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1Cl GHGPIPTUDQZJJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCZGZDLUGUYLRV-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl)hydrazine Chemical compound CC1=CC=CC=C1NN SCZGZDLUGUYLRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNXSFVXZQBETRJ-UHFFFAOYSA-N (3-aminophenyl)urea Chemical compound NC(=O)NC1=CC=CC(N)=C1 ZNXSFVXZQBETRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQKQKYICHBSFNX-UHFFFAOYSA-N (4,5-diamino-1-ethylpyrazol-3-yl)methanol Chemical compound CCN1N=C(CO)C(N)=C1N RQKQKYICHBSFNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHGUPKWTLOUVPW-UHFFFAOYSA-N (4,5-diamino-1-methylpyrazol-3-yl)methanol Chemical compound CN1N=C(CO)C(N)=C1N LHGUPKWTLOUVPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPTWQNJCRFZYPL-UHFFFAOYSA-N (4,5-diamino-1-propan-2-ylpyrazol-3-yl)methanol Chemical compound CC(C)N1N=C(CO)C(N)=C1N DPTWQNJCRFZYPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N (S)-camphorsulfonic acid Chemical compound C1C[C@@]2(CS(O)(=O)=O)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N 0.000 description 1
- LPMBTLLQQJBUOO-KTKRTIGZSA-N (z)-n,n-bis(2-hydroxyethyl)octadec-9-enamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)N(CCO)CCO LPMBTLLQQJBUOO-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- XGNXYCFREOZBOL-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzodioxol-5-amine Chemical compound NC1=CC=C2OCOC2=C1 XGNXYCFREOZBOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBWPAXKVACVBLU-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis[4-amino-n-(2-hydroxyethyl)anilino]propan-1-ol Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1N(CCO)CCC(O)N(CCO)C1=CC=C(N)C=C1 CBWPAXKVACVBLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOYYUUSGWBEYDY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-aminoanilino)butan-2-ol Chemical compound CCC(O)CNC1=CC=C(N)C=C1 ZOYYUUSGWBEYDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYAQUYKPDDPZHG-UHFFFAOYSA-N 1-(4-aminoanilino)propan-2-ol Chemical compound CC(O)CNC1=CC=C(N)C=C1 XYAQUYKPDDPZHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLQZJNALACPXHT-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(3-aminophenyl)-3H-pyrazolo[5,1-c][1,2,4]triazol-6-yl]ethanol 1-[3-(4-aminophenyl)-3H-pyrazolo[5,1-c][1,2,4]triazol-6-yl]ethanol Chemical compound OC(C)C=1C=C2N=NC(N2N1)C1=CC=C(C=C1)N.OC(C)C=1C=C2N=NC(N2N1)C1=CC(=CC=C1)N OLQZJNALACPXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSMJTXVQAZYLAV-UHFFFAOYSA-N 1-methylindol-4-ol Chemical compound C1=CC=C2N(C)C=CC2=C1O WSMJTXVQAZYLAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMRBWWVXSSYSGH-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrazole-3,4,5-triamine Chemical compound CN1N=C(N)C(N)=C1N YMRBWWVXSSYSGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQGOJGSMIRVVJL-UHFFFAOYSA-N 1-n-methyl-4-n-[4-[4-(methylamino)anilino]butyl]benzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC)=CC=C1NCCCCNC1=CC=C(NC)C=C1 KQGOJGSMIRVVJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAWPKHNOFIWWNZ-UHFFFAOYSA-N 1h-indol-6-ol Chemical compound OC1=CC=C2C=CNC2=C1 XAWPKHNOFIWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXFKWEVAPSWLOI-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazole-3,4,5-triamine Chemical compound NC1=NNC(N)=C1N WXFKWEVAPSWLOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHGQFZQWSOXLEW-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazole-4,5-diamine Chemical compound NC=1C=NNC=1N LHGQFZQWSOXLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-triazole Chemical compound N1NC=CN1 SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYEYEGBZVSWYPK-UHFFFAOYSA-N 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidine Chemical compound NC1=NC(N)=C(N)C(O)=N1 SYEYEGBZVSWYPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWAPJIHJXDYDPW-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine Chemical compound CC1=CC(N)=C(C)C=C1N BWAPJIHJXDYDPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRMHZFZMBVIHMO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylpyrazole-3,4-diamine Chemical compound CC1=NN(C)C(N)=C1N BRMHZFZMBVIHMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRQOOXQWSNRMAM-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyrimidine-3,7-diamine Chemical compound NC1=CC(C)=NC2=C(N)C(C)=NN21 MRQOOXQWSNRMAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXBOXUNPNIJELB-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxypyridine-3,5-diamine Chemical compound COC1=NC(OC)=C(N)C=C1N BXBOXUNPNIJELB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFFKUMJVZWLOQM-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyrimidine-3,7-diamine Chemical compound NC1=C(C)C=NC2=C(N)C(C)=NN21 VFFKUMJVZWLOQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQHMISUMCDYQTR-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzodioxol-5-ylamino)ethanol Chemical compound OCCNC1=CC=C2OCOC2=C1 BQHMISUMCDYQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYEBHXHJHAPEGR-UHFFFAOYSA-N 2-(1h-pyrazol-5-yl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=NNC=C1 XYEBHXHJHAPEGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCPGNFONICRLCL-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-diaminophenoxy)ethanol Chemical compound NC1=CC=C(OCCO)C(N)=C1 WCPGNFONICRLCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBUMIGFDXJIPLE-UHFFFAOYSA-N 2-(3-amino-4-methoxyanilino)ethanol Chemical compound COC1=CC=C(NCCO)C=C1N SBUMIGFDXJIPLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBOQGVXXIUOJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(4,5-diamino-3-methylpyrazol-1-yl)ethanol Chemical compound CC1=NN(CCO)C(N)=C1N QBOQGVXXIUOJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDBUTNSQYYLYOY-UHFFFAOYSA-N 2-(4,5-diaminopyrazol-1-yl)ethanol Chemical compound NC=1C=NN(CCO)C=1N KDBUTNSQYYLYOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEDBTTQRNHWAQC-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methoxyphenyl)pyridine-3,4-diamine Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C1=NC=CC(N)=C1N GEDBTTQRNHWAQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATBJHESGXAEWOU-UHFFFAOYSA-N 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound OCCN(CCO)C1=CC=NC2=C(N)C=NN21 ATBJHESGXAEWOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHIPXPBQVGXJNL-UHFFFAOYSA-N 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)amino]ethanol Chemical compound OCCNC1=CC=NC2=C(N)C=NN21 RHIPXPBQVGXJNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEZOGYCXWGTILF-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-chlorophenyl)methyl]pyrazole-3,4-diamine Chemical compound NC1=C(N)C=NN1CC1=CC=C(Cl)C=C1 DEZOGYCXWGTILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQLZWNDBBQUIEY-UHFFFAOYSA-N 2-[(7-aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound NC1=CC=NC2=C(N(CCO)CCO)C=NN12 ZQLZWNDBBQUIEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HARBPHQCTIDSBX-UHFFFAOYSA-N 2-[(7-aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)amino]ethanol Chemical compound NC1=CC=NC2=C(NCCO)C=NN12 HARBPHQCTIDSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGYCMSFOZIRDLN-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(2-hydroxyethylamino)-2-methylanilino]ethanol Chemical compound CC1=C(NCCO)C=CC=C1NCCO FGYCMSFOZIRDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYWDRJNSLRPYBQ-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[2-(2,5-diaminophenoxy)ethoxymethoxy]propoxy]benzene-1,4-diamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C(OCCCOCOCCOC=2C(=CC=C(N)C=2)N)=C1 GYWDRJNSLRPYBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISCYHXYLVTWDJT-UHFFFAOYSA-N 2-[4-amino-n-(2-hydroxyethyl)anilino]ethanol Chemical compound NC1=CC=C(N(CCO)CCO)C=C1 ISCYHXYLVTWDJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCQDCROHHKDXAT-UHFFFAOYSA-N 2-[4-amino-n-[4-[4-amino-n-(2-hydroxyethyl)anilino]butyl]anilino]ethanol Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1N(CCO)CCCCN(CCO)C1=CC=C(N)C=C1 BCQDCROHHKDXAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCPJEHJGFKWRFM-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(N)C(O)=C1 HCPJEHJGFKWRFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQKEYVDQYGZDN-UHFFFAOYSA-N 2-amino-6-methylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1O ALQKEYVDQYGZDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMTSZVZQNMNPCT-UHFFFAOYSA-N 2-aminopyridin-3-ol Chemical compound NC1=NC=CC=C1O BMTSZVZQNMNPCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJZRIOLJTXDFDY-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-5-methylpyrazole-3,4-diamine Chemical compound NC1=C(N)C(C)=NN1CC1=CC=CC=C1 AJZRIOLJTXDFDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRFYRWUMJLXTJH-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-5-(4-methoxyphenyl)pyrazole-3,4-diamine Chemical compound NC1=C(N)N(CC)N=C1C1=CC=C(OC)C=C1 LRFYRWUMJLXTJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEKRUGGNBTYVRV-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-5-methylpyrazole-3,4-diamine Chemical compound CCN1N=C(C)C(N)=C1N MEKRUGGNBTYVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYEBIHUMFJCIMG-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-phenylpyrazole-3,4-diamine Chemical compound NC1=C(N)N(C)N=C1C1=CC=CC=C1 LYEBIHUMFJCIMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTMADXFOCUXMJE-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzene-1,3-diol Chemical compound CC1=C(O)C=CC=C1O ZTMADXFOCUXMJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRJCJJKWVSSELL-UHFFFAOYSA-N 2-methylnaphthalen-1-ol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(C)=CC=C21 SRJCJJKWVSSELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOAXOKSJNVLLHZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyrazole-3,4-diamine Chemical compound CN1N=CC(N)=C1N XOAXOKSJNVLLHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFRQMVYLVUAVAV-UHFFFAOYSA-N 2h-pyrimidine-1,5-diamine Chemical compound NN1CN=CC(N)=C1 KFRQMVYLVUAVAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWWIVWKTKZAORO-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2h-1,4-benzoxazin-6-ol Chemical compound O1CCNC2=CC(O)=CC=C21 HWWIVWKTKZAORO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYRDGCCCBJITBH-UHFFFAOYSA-N 3-amino-2-chloro-6-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(N)C(Cl)=C1O XYRDGCCCBJITBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLROJJGKUKLCAE-UHFFFAOYSA-N 3-amino-2-methylphenol Chemical compound CC1=C(N)C=CC=C1O FLROJJGKUKLCAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGMAIXRJQFTHIH-UHFFFAOYSA-N 3-amino-4H-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-5-one Chemical compound C1=CC(O)=NC2=C(N)C=NN21 BGMAIXRJQFTHIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWLKGDAVCFYWJK-UHFFFAOYSA-N 3-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC(O)=C1 CWLKGDAVCFYWJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940018563 3-aminophenol Drugs 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQBHGSSAKLGUBH-UHFFFAOYSA-N 4,5,6-triamino-1h-pyrimidin-2-one Chemical compound NC1=NC(=O)NC(N)=C1N ZQBHGSSAKLGUBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)benzaldehyde Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C=O)C=C1 BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWKPYVXITDAZLL-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(2,4-diaminophenoxy)propoxy]benzene-1,3-diamine Chemical compound NC1=CC(N)=CC=C1OCCCOC1=CC=C(N)C=C1N MWKPYVXITDAZLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZKNKZNLQYKXFV-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-(aminomethyl)phenol Chemical compound NCC1=CC(N)=CC=C1O PZKNKZNLQYKXFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSEFOZIMAJPJHW-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-(hydroxymethyl)phenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C(CO)=C1 WSEFOZIMAJPJHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGKJLNMYCNSVKZ-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-(methoxymethyl)phenol Chemical compound COCC1=CC(N)=CC=C1O RGKJLNMYCNSVKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPHYVIFVOBTQNW-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-[(2-hydroxyethylamino)methyl]phenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C(CNCCO)=C1 UPHYVIFVOBTQNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDGMAACKJSBLMW-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-methylphenol Chemical compound CC1=CC(N)=CC=C1O HDGMAACKJSBLMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKIYDNMIXSKQP-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3-(hydroxymethyl)phenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1CO DHKIYDNMIXSKQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNPLTKHJEAFOCA-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3-fluorophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1F MNPLTKHJEAFOCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQVAPEJNIZULEK-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzene-1,3-diol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C(O)=C1 JQVAPEJNIZULEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGNGOGOOPUYKMC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-6-methylaniline Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1N QGNGOGOOPUYKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLMQHXUGJIAKTH-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxyindole Chemical compound OC1=CC=CC2=C1C=CN2 NLMQHXUGJIAKTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGNTUDBFWCGMGV-UHFFFAOYSA-N 4-n,1-dimethylpyrazole-3,4,5-triamine Chemical compound CNC=1C(N)=NN(C)C=1N VGNTUDBFWCGMGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethyl-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1 QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOWYGPTYSRURDP-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-dipropylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCCN(CCC)C1=CC=C(N)C=C1 UOWYGPTYSRURDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVARKMCEMIFLIP-UHFFFAOYSA-N 4-n-(2-aminoethyl)benzene-1,4-diamine Chemical compound NCCNC1=CC=C(N)C=C1 TVARKMCEMIFLIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCJRRZLPXALCIP-UHFFFAOYSA-N 4-n-(2-methoxyethyl)benzene-1,4-diamine Chemical compound COCCNC1=CC=C(N)C=C1 XCJRRZLPXALCIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOPWJBCZQDTTNE-UHFFFAOYSA-N 4-n-[4-(4-aminoanilino)butyl]benzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NCCCCNC1=CC=C(N)C=C1 OOPWJBCZQDTTNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBTNLADSUVOPPN-UHFFFAOYSA-N 5,6-diaminouracil Chemical compound NC=1NC(=O)NC(=O)C=1N BBTNLADSUVOPPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMBUAGDHNUPLRA-UHFFFAOYSA-N 5,6-dimethylpyrazolo[1,5-a]pyrimidine-3,7-diamine Chemical compound NC1=C(C)C(C)=NC2=C(N)C=NN21 DMBUAGDHNUPLRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGJZYQQJISIEFA-UHFFFAOYSA-N 5-(2-aminoethyl)-1,3-dimethyl-3h-pyrazole-2,4-diamine Chemical compound CC1N(N)N(C)C(CCN)=C1N RGJZYQQJISIEFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBFYESDCPWWCHN-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1O DBFYESDCPWWCHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMYXTZPTHYRATM-UHFFFAOYSA-N 5-hydrazinyl-1,3-dimethylpyrazol-4-amine Chemical compound CC1=NN(C)C(NN)=C1N CMYXTZPTHYRATM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSVCLRZBHIRDNZ-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-phenylpyrazole-3,4-diamine Chemical compound NC1=C(N)C(C)=NN1C1=CC=CC=C1 JSVCLRZBHIRDNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGTQMHXEGLHVFE-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-propan-2-ylpyrazole-3,4-diamine Chemical compound CC(C)N1N=C(C)C(N)=C1N CGTQMHXEGLHVFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATNZJTUJPNJYQS-UHFFFAOYSA-N 6-methoxy-2-(2-methoxyethyl)pyridine-3,4-diamine Chemical compound COCCC1=NC(OC)=CC(N)=C1N ATNZJTUJPNJYQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEPOCTWSRWLQLL-UHFFFAOYSA-N 6-methoxypyridine-2,3-diamine Chemical compound COC1=CC=C(N)C(N)=N1 WEPOCTWSRWLQLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGRCGWLFRPCJOC-UHFFFAOYSA-N 7-n,7-n,2,5-tetramethylpyrazolo[1,5-a]pyrimidine-3,7-diamine Chemical compound CN(C)C1=CC(C)=NC2=C(N)C(C)=NN12 XGRCGWLFRPCJOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OLNITFDAMVESHJ-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)NC1=CC=C(C=C1)N.NC1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N Chemical compound C1(=CC=CC=C1)NC1=CC=C(C=C1)N.NC1=CC=C(C=C1)NC1=CC=C(C=C1)N OLNITFDAMVESHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002853 C1-C4 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIOFUWFRIANQPC-JKIFEVAISA-N Floxacillin Chemical compound N([C@@H]1C(N2[C@H](C(C)(C)S[C@@H]21)C(O)=O)=O)C(=O)C1=C(C)ON=C1C1=C(F)C=CC=C1Cl UIOFUWFRIANQPC-JKIFEVAISA-N 0.000 description 1
- 241000282412 Homo Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 108010029541 Laccase Proteins 0.000 description 1
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZORFPDSXLZWJF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N)C=C1 BZORFPDSXLZWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXQYJRVUACMBOW-UHFFFAOYSA-N NC=1C(=NN(C1N)C(C)(C)C)C.NC=1C(=NN(C1N)C)C(C)(C)C Chemical compound NC=1C(=NN(C1N)C(C)(C)C)C.NC=1C(=NN(C1N)C)C(C)(C)C ZXQYJRVUACMBOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIRODEZKWBONJV-UHFFFAOYSA-N OC(C)C=1C=C2N=NC(N2N1)C1=CC=C(C=C1)O.OC(C)C=1C=C2N=NC(N2N1)C1=CC(=CC=C1)O Chemical compound OC(C)C=1C=C2N=NC(N2N1)C1=CC=C(C=C1)O.OC(C)C=1C=C2N=NC(N2N1)C1=CC(=CC=C1)O RIRODEZKWBONJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQLBLMYKBSSLGJ-UHFFFAOYSA-N OC(C)C=1C=C2N=NC(N2N1)C1=CC=CC=C1.OCCC=1C=C2N=NC(N2N1)C1=CC=C(C=C1)N Chemical compound OC(C)C=1C=C2N=NC(N2N1)C1=CC=CC=C1.OCCC=1C=C2N=NC(N2N1)C1=CC=C(C=C1)N GQLBLMYKBSSLGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHSFPDCVLMLLNM-UHFFFAOYSA-N OC(c1n[n]2c(-c3ccccc3)n[nH]c2c1)=O Chemical compound OC(c1n[n]2c(-c3ccccc3)n[nH]c2c1)=O OHSFPDCVLMLLNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKACFTKQQUDJDA-UHFFFAOYSA-N OC1=CC=NC2=C(N)C=NN21 Chemical compound OC1=CC=NC2=C(N)C=NN21 PKACFTKQQUDJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 description 1
- LUSZGTFNYDARNI-UHFFFAOYSA-N Sesamol Natural products OC1=CC=C2OCOC2=C1 LUSZGTFNYDARNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010092464 Urate Oxidase Proteins 0.000 description 1
- SFNGYQLULPBHNV-UHFFFAOYSA-N [3-(4-aminophenyl)-3h-pyrazolo[5,1-c][1,2,4]triazol-6-yl]methanol Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1N2N=C(CO)C=C2N=N1 SFNGYQLULPBHNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYDQPYUVQAHEJH-UHFFFAOYSA-N [3-(dimethylamino)phenyl]urea Chemical compound CN(C)C1=CC=CC(NC(N)=O)=C1 OYDQPYUVQAHEJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEVFIRYNECRBRK-UHFFFAOYSA-N [Na].COCC(C)O Chemical compound [Na].COCC(C)O IEVFIRYNECRBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- OYTKINVCDFNREN-UHFFFAOYSA-N amifampridine Chemical compound NC1=CC=NC=C1N OYTKINVCDFNREN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004012 amifampridine Drugs 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229940106189 ceramide Drugs 0.000 description 1
- 150000001783 ceramides Chemical class 0.000 description 1
- OGEBRHQLRGFBNV-RZDIXWSQSA-N chembl2036808 Chemical class C12=NC(NCCCC)=NC=C2C(C=2C=CC(F)=CC=2)=NN1C[C@H]1CC[C@H](N)CC1 OGEBRHQLRGFBNV-RZDIXWSQSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- BKEFUBHXUTWQED-UHFFFAOYSA-N n-(4-amino-3-hydroxyphenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(N)C(O)=C1 BKEFUBHXUTWQED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000001005 nitro dye Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003605 opacifier Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);dihydroxide Chemical compound O[Pd]O NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 108040007629 peroxidase activity proteins Proteins 0.000 description 1
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- FFNJDUZBKSGSIV-UHFFFAOYSA-N pyrazolo[1,5-a]pyrimidine-3,5-diamine Chemical compound C1=CC(N)=NC2=C(N)C=NN21 FFNJDUZBKSGSIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNFZIEOWPDFJBH-UHFFFAOYSA-N pyrazolo[1,5-a]pyrimidine-3,7-diamine Chemical class NC1=CC=NC2=C(N)C=NN21 PNFZIEOWPDFJBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIROPXUFDXCYLG-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,5-diamine Chemical compound NC1=CC=C(N)N=C1 MIROPXUFDXCYLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNFMBGHUOSBFU-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2,4,5-triamine Chemical class NC1=NC=C(N)C(N)=N1 CSNFMBGHUOSBFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000007447 staining method Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000035900 sweating Effects 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
本発明の主題は、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を酸化染色するに有用な新規なピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール類、これらの化合物を含有する組成物、及びそれらを使用する染色方法にある。
一般に酸化ベース(oxidation bases)と呼ばれる酸化染料先駆物質、例えばオルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類、及び複素環化合物を含有する染色用組成物でケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色することが知られている。これらの酸化ベースは、酸化物質と組み合わされて、酸化縮合プロセスにより、着色した化合物を生じうる無色か弱く着色した化合物である。
また、これらの酸化ベースをカップラー又は調色剤と組み合わせることにより、酸化ベースにより得られる色調を変化させることができることも知られており、後者は芳香族のメタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及びある種の複素環化合物、例えばインドール化合物から特に選択される。
酸化ベース及びカップラーに使用される様々な分子により、豊富なカラーパレットを得ることが可能になる。
また、これらの酸化ベースをカップラー又は調色剤と組み合わせることにより、酸化ベースにより得られる色調を変化させることができることも知られており、後者は芳香族のメタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及びある種の複素環化合物、例えばインドール化合物から特に選択される。
酸化ベース及びカップラーに使用される様々な分子により、豊富なカラーパレットを得ることが可能になる。
これらの酸化染料を使用して得られる、いわゆる「永久的な」着色は、多くの要求をさらに満たさなければならない。しかして、毒物学的観点から欠点がなく、所望の強さの色調を得ることができ、外的要因、例えば光、悪天候状態、洗浄、パーマネントウェーブ処理、発汗及び擦過に対して良好な耐性を示すものでなくてはならない。
また、染料はグレイの毛髪をカバーできるものでなければならず、最後に、できるだけ選択性が少ないこと、すなわち、実際には毛髪の先端と根本の間で異なる程度に敏感化されている(すなわちダメージを受けている)、同じケラチン繊維に沿って可能な限り色差が小さくなるようにできなければならない。
また、染料はグレイの毛髪をカバーできるものでなければならず、最後に、できるだけ選択性が少ないこと、すなわち、実際には毛髪の先端と根本の間で異なる程度に敏感化されている(すなわちダメージを受けている)、同じケラチン繊維に沿って可能な限り色差が小さくなるようにできなければならない。
また、ケラチン繊維を染色するためのカップラーとしてピラゾロアゾール化合物を使用することも既に知られている。例えば、仏国特許出願第２７４６３０６号には、このようなカップラーを含有する、ケラチン繊維を染色するための組成物が記載されている。それでもなお、これらの組成物は完全には満足できるものではなく、特に色調の純度の観点において完全には満足のいくものではない。
本発明の目的は、従来技術の組成物の欠点を持たない新規の染色用組成物を提供することにある。特に、本発明の目的は、適用が延期されてもほとんど変化することのない着色を有し、様々な色調で強い着色を生じせしめることができ、特に耐性があり、ほとんど選択性がなく、強力な染色性を有する、ケラチン繊維を酸化染色するための組成物を提供することにある。
この目的は、その主題が次の式(Ｉ)：
[上式中、
Ｒ１は、ヒドロキシル基、又は少なくとも一のヒドロキシル基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ２は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、カルボキシ及びスルホ基からなる群から選択される少なくとも一の基で置換されていてもよいフェニル又はナフチル等のアリール基を表す]
の新規なピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、もしくはその酸又は塩基との付加塩の一つにある本発明で達成される。
Ｒ１は、ヒドロキシル基、又は少なくとも一のヒドロキシル基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ２は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、カルボキシ及びスルホ基からなる群から選択される少なくとも一の基で置換されていてもよいフェニル又はナフチル等のアリール基を表す]
の新規なピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、もしくはその酸又は塩基との付加塩の一つにある本発明で達成される。
特定の実施態様によれば、Ｒ１は１〜３のヒドロキシル基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基であり、Ｒ２は１〜３、好ましくは１〜２の基で置換されていてもよいフェニル基である。
Ｒ１は、例えばヒドロキシメチル、２-ヒドロキシエチル、３-ヒドロキシプロピル、１-ヒドロキシエチル、１-ヒドロキシプロピル、１-メチル-２-ヒドロキシエチル、１,２-ジヒドロキシエチル、２,３-ジヒドロキシプロピル、１,３-ジヒドロキシプロピル、１,３-ジヒドロキシブチル、２,４-ジヒドロキシブチル、１,２,３-トリヒドロキシプロピル、１,２,３-トリヒドロキシブチルから選択される。好ましくは、Ｒ１は、ヒドロキシメチル、１-ヒドロキシエチル、２-ヒドロキシエチル、１-メチル-２-ヒドロキシエチル、１,２-ジヒドロキシエチルから選択される。
Ｒ２は、例えばフェニル基、又はハロゲン、Ｃ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、ヒドロキシル、カルボキシル、Ｃ１-Ｃ４アルキルチオ、アミノ、Ｃ１-Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ１-Ｃ４ジアルキルアミノ及びメチレンジオキシ基から選択される基で置換されたフェニル基から選択される。好ましくは、Ｒ２はフェニル、トルイル、２-、３-又は４-クロロフェニル、３-又は４-ヒドロキシフェニル、３-又は４-アミノフェニル及び３-又は４-メトキシフェニルから選択される。特に好ましい実施態様では、Ｒ２基はフェニル、トルイル、３-又は４-ヒドロキシフェニル及び３-又は４-アミノフェニルから選択される。
上記の定義において、アルキルラジカル又は基は直鎖状又は分枝状であり、特に他の定義を示さない限りは、１〜１０の炭素原子、好ましくは１〜６の炭素原子を有する。
Ｒ１は、例えばヒドロキシメチル、２-ヒドロキシエチル、３-ヒドロキシプロピル、１-ヒドロキシエチル、１-ヒドロキシプロピル、１-メチル-２-ヒドロキシエチル、１,２-ジヒドロキシエチル、２,３-ジヒドロキシプロピル、１,３-ジヒドロキシプロピル、１,３-ジヒドロキシブチル、２,４-ジヒドロキシブチル、１,２,３-トリヒドロキシプロピル、１,２,３-トリヒドロキシブチルから選択される。好ましくは、Ｒ１は、ヒドロキシメチル、１-ヒドロキシエチル、２-ヒドロキシエチル、１-メチル-２-ヒドロキシエチル、１,２-ジヒドロキシエチルから選択される。
Ｒ２は、例えばフェニル基、又はハロゲン、Ｃ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、ヒドロキシル、カルボキシル、Ｃ１-Ｃ４アルキルチオ、アミノ、Ｃ１-Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ１-Ｃ４ジアルキルアミノ及びメチレンジオキシ基から選択される基で置換されたフェニル基から選択される。好ましくは、Ｒ２はフェニル、トルイル、２-、３-又は４-クロロフェニル、３-又は４-ヒドロキシフェニル、３-又は４-アミノフェニル及び３-又は４-メトキシフェニルから選択される。特に好ましい実施態様では、Ｒ２基はフェニル、トルイル、３-又は４-ヒドロキシフェニル及び３-又は４-アミノフェニルから選択される。
上記の定義において、アルキルラジカル又は基は直鎖状又は分枝状であり、特に他の定義を示さない限りは、１〜１０の炭素原子、好ましくは１〜６の炭素原子を有する。
式(Ｉ)のピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール類としては、特に次の化合物：
６-ヒドロキシメチル-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(ｐ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(ｏ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(ｍ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(３-ヒドロキシフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(４-ヒドロキシフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(３-アミノフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(４-アミノフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(２-ヒドロキシエチル)-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(２-ヒドロキシエチル)-３-(ｐ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(２-ヒドロキシエチル)-３-(ｏ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(２-ヒドロキシエチル)-３-(ｍ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(２-ヒドロキシエチル)-３-(３-ヒドロキシフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(２-ヒドロキシエチル)-３-(４-ヒドロキシフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(２-ヒドロキシエチル)-３-(３-アミノフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(２-ヒドロキシエチル)-３-(４-アミノフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(１-ヒドロキシエチル)-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(１-ヒドロキシエチル)-３-(ｐ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(１-ヒドロキシエチル)-３-(ｏ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(１-ヒドロキシエチル)-３-(ｍ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(１-ヒドロキシエチル)-３-(３-ヒドロキシフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(１-ヒドロキシエチル)-３-(４-ヒドロキシフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(１-ヒドロキシエチル)-３-(３-アミノフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(１-ヒドロキシエチル)-３-(４-アミノフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
もしくはそれらの酸又は塩基との付加塩を挙げることができる。
６-ヒドロキシメチル-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(ｐ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(ｏ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(ｍ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(３-ヒドロキシフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(４-ヒドロキシフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(３-アミノフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(４-アミノフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(２-ヒドロキシエチル)-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(２-ヒドロキシエチル)-３-(ｐ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(２-ヒドロキシエチル)-３-(ｏ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(２-ヒドロキシエチル)-３-(ｍ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(２-ヒドロキシエチル)-３-(３-ヒドロキシフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(２-ヒドロキシエチル)-３-(４-ヒドロキシフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(２-ヒドロキシエチル)-３-(３-アミノフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(２-ヒドロキシエチル)-３-(４-アミノフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(１-ヒドロキシエチル)-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(１-ヒドロキシエチル)-３-(ｐ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(１-ヒドロキシエチル)-３-(ｏ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(１-ヒドロキシエチル)-３-(ｍ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(１-ヒドロキシエチル)-３-(３-ヒドロキシフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(１-ヒドロキシエチル)-３-(４-ヒドロキシフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(１-ヒドロキシエチル)-３-(３-アミノフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-(１-ヒドロキシエチル)-３-(４-アミノフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
もしくはそれらの酸又は塩基との付加塩を挙げることができる。
好ましくは、式(Ｉ)のピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール類は、特に次の化合物：
６-ヒドロキシメチル-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(ｐ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(ｏ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(ｍ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(３-ヒドロキシフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(４-ヒドロキシフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(３-アミノフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(４-アミノフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
もしくはそれらの酸又は塩基との付加塩から選択される。
６-ヒドロキシメチル-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(ｐ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(ｏ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(ｍ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(３-ヒドロキシフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(４-ヒドロキシフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(３-アミノフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(４-アミノフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
もしくはそれらの酸又は塩基との付加塩から選択される。
本発明の化合物は、例えば仏国特許出願第２７４６３０６号、及び次の刊行物：Chem. Ber. 32, 797(1899)、Chem. Ber. 89, 2550,(1956)、J. Chem. Soc. Perkin trans I, 2047,(1977)、J. Prakt.. Chem., 320, 533,(1978)、J. fur chem., 326(5), 829,(1984)に記載された調製方法により得ることができる。
また本発明の主題は、適切な染色用媒体中に、式(Ｉ)の少なくとも一のピラゾロトリアゾールカップラー、もしくは上述したようなこれらの酸又は塩基との付加塩の一つと、少なくとも一の酸化ベースとを含有してなる、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための組成物にある。
酸化ベースは、酸化染色において従来から使用されている酸化ベース、例えばパラ-フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース、及びそれらの酸付加塩から選択される。
酸化ベースは、酸化染色において従来から使用されている酸化ベース、例えばパラ-フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース、及びそれらの酸付加塩から選択される。
パラ-フェニレンジアミン類としては、例えばパラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩を特に挙げることができる。
上述したパラ-フェニレンジアミン類の中でも、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩が特に好ましい。
ビスフェニルアルキレンジアミン類としては、例えばＮ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩を特に例として挙げることができる。
パラ-アミノフェノール類としては、例えばパラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、４-アミノ-２-フルオロフェノール、及びそれらの酸付加塩を特に挙げることができる。
オルト-アミノフェノール類としては、例えば２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール、５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩を例として挙げることができる。
複素環ベースとしては、例えばピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体を例として挙げることができる。
ピリジン誘導体としては、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に記載された化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン、３,４-ジアミノピリジン、及びその酸付加塩を挙げることができる。
ピリミジン誘導体としては、例えば独国特許第２３５９３９９号；ＪＰ８８-１６９５７１；ＪＰ０５１６３１２４；欧州特許第０７７０３７５号又は国際公開第９６／１５７６５号に記載されている化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン、２,５,６-トリアミノピリミジンを挙げることができ、また仏国特許出願公開第２７５００４８号に記載されているようなピラゾロピリミジン誘導体、例えばピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；２,５-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン；ピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン；２,７-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,５-ジアミン；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-オール；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-５-オール；２-(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール、２-(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール、２-[(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-７-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、２-[(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、５,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３,７-ジアミン、３-アミノ-５-メチル-７-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン、及びそれらの酸付加塩及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体を挙げることができる。
ピラゾール誘導体としては、独国特許第３８４３８９２号、独国特許第４１３３９５７号及び国際公開第９４／０８９６９号、国際公開第９４／０８９７０号、仏国特許出願公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３９８８号に記載されている化合物、例えば４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
本発明の組成物において、ピラゾロトリアゾールカップラー(類)は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．００５〜６重量％の量で存在し、酸化ベース(類)は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．００５〜６重量％の量で存在する。
本発明の組成物は、式(Ｉ)のピラゾロトリアゾールカップラーに加えて、ケラチン繊維の染色において従来から使用されている一又は複数の付加的なカップラーをさらに含有してもよい。これらのカップラーとしては、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラーを挙げることができる。
例えば、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、６-クロロ-２-メチル-５-アミノフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、３-ウレイドアニリン、３-ウレイド-１-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、１-β-ヒドロキシエチルアミノ-３,４-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、２-メチル-１-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、６-ヒドロキシベンゾモルホリン、３,５-ジアミノ-２,６-ジメトキシピリジン、１-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３,４-メチレンジオキシベンゼン、２,６-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
付加的なカップラー(類)が存在する場合、それらは染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．００５〜６重量％である。
付加的なカップラー(類)が存在する場合、それらは染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．００５〜６重量％である。
一般に、本発明の染色用組成物において使用可能な酸化ベース及びカップラーの酸付加塩は、特に塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩及び酢酸塩から選択される。本発明において使用可能な塩基との付加塩は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、アミン類又はアルカノールアミン類との付加塩から選択される。
本発明の染色用組成物は、ベンゼン系のニトロ染料、カチオン性直接染料、アゾ直接染料及びメチン直接染料から特に選択され得る一又は複数の直接染料をさらに含有していてもよい。
染色用担体とも呼ばれる適切な染色用媒体は、一般に、水、あるいは水には十分に溶解しないかも知れない化合物を溶解させるための少なくとも一の有機溶媒と水の混合物からなる。有機溶媒としては、例えば、Ｃ１-Ｃ４低級アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノール；グリセロール；グリコール類及びグリコールエーテル類、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノメチルエーテル、及び芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、並びにその混合物を挙げることができる。
溶媒は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在し得る。
溶媒は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在し得る。
また本発明の染色用組成物は、毛髪の染色用組成物に従来から使用されている種々のアジュバント、例えばアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤又はその混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー類又はその混合物、無機又は有機増粘剤で、会合性又はそうでないもの、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショニング剤、例えば変性もしくは未変性で揮発性もしくは非揮発性のシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤、不透明化剤をさらに含有していてもよい。
上述したアジュバントは、一般に、組成物の全重量に対して各アジュバントについて０．０１〜２０％の量で存在している。
上述したアジュバントは、一般に、組成物の全重量に対して各アジュバントについて０．０１〜２０％の量で存在している。
もちろん、当業者であれば、本発明の酸化染色用組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により損なわれないか、実質的に損なわれないように留意して、この又はこれらの任意の付加的な化合物を選択するであろう。
本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的に約３〜１２、好ましくは約５〜１１である。それは、ケラチン繊維の染色に常套的に使用されている酸性化剤又はアルカリ性化剤、あるいは従来からのバッファー系により所望の値に調節することができる。
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、及びスルホン酸を挙げることができる。
アルカリ性化剤は、例えば、アンモニア水、アルカリ金属の炭酸塩、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、及び次の式(ＩＩＩ)：
[ここで、Ｗは、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は同一又は異なっており、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物を挙げることができる。
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、及びスルホン酸を挙げることができる。
アルカリ性化剤は、例えば、アンモニア水、アルカリ金属の炭酸塩、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、及び次の式(ＩＩＩ)：
の化合物を挙げることができる。
本発明の染色用組成物は種々の形態、例えば、液体、クリーム、ゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色に適した任意の他の形態で提供され得る。
また本発明の主題は、上述した染色用組成物を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法にある。
この方法に従えば、上述した本発明の組成物を繊維に適用し、酸化剤により発色させるものである。酸性、中性又はアルカリ性のｐＨで発色し、酸化剤は、本発明の組成物のまさに使用時に添加されうるか、又は本発明の組成物と同時に又は逐次適用され、該酸化剤を含有する酸化組成物から使用され得る。
特定の実施態様によれば、本発明の組成物を、少なくとも一の酸化剤を適切な染色用媒体中に含む組成物と、好ましくは使用時に混合し、この酸化剤は発色させるのに十分な量で存在する。ついで、得られた混合物をケラチン繊維に適用する。約３〜５０分、好ましくは約５〜３０分間の放置時間後にケラチン繊維をすすいで、シャンプーで洗髪し、再度すすいだ後、乾燥させる。
この方法に従えば、上述した本発明の組成物を繊維に適用し、酸化剤により発色させるものである。酸性、中性又はアルカリ性のｐＨで発色し、酸化剤は、本発明の組成物のまさに使用時に添加されうるか、又は本発明の組成物と同時に又は逐次適用され、該酸化剤を含有する酸化組成物から使用され得る。
特定の実施態様によれば、本発明の組成物を、少なくとも一の酸化剤を適切な染色用媒体中に含む組成物と、好ましくは使用時に混合し、この酸化剤は発色させるのに十分な量で存在する。ついで、得られた混合物をケラチン繊維に適用する。約３〜５０分、好ましくは約５〜３０分間の放置時間後にケラチン繊維をすすいで、シャンプーで洗髪し、再度すすいだ後、乾燥させる。
ケラチン繊維の酸化染色において従来から使用されている酸化剤は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過酸塩、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩、過酸及びオキシダーゼ酵素、例えばペルオキシダーゼ、２電子含有オキシドレダクターゼ、例えばウリカーゼ、及び４電子含有酸素添加酵素、例えばラッカーゼである。過酸化水素が特に好ましい。
また酸化組成物は、上述したような毛髪の染色用組成物に従来から使用されている種々のアジュバントをさらに含有してもよい。
酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色用組成物と混合した後に得られる、ケラチン繊維に適用される組成物のｐＨが、好ましくは約３〜１２、より好ましくは５〜１１で変化するようにされる。それは、ケラチン繊維の染色に常套的に使用される、上述したような、酸性化剤又はアルカリ性化剤により所望の値に調節され得る。
酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色用組成物と混合した後に得られる、ケラチン繊維に適用される組成物のｐＨが、好ましくは約３〜１２、より好ましくは５〜１１で変化するようにされる。それは、ケラチン繊維の染色に常套的に使用される、上述したような、酸性化剤又はアルカリ性化剤により所望の値に調節され得る。
最終的にケラチン繊維に適用される組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリーム、ゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態で提供され得る。
本発明の他の主題は、多区画染色具又は染色「キット」にあり、その第１の区画部は上述した染色用組成物を含み、第２の区画部は上述した酸化組成物を含む。これらの染色具は、毛髪に所望の混合物を塗布可能な手段を具備したもの、例えば本出願人名義の仏国特許第２-５８６９１３号に記載されている装置であってよい。
最後に、本発明の主題は、次の式(ＩＩＩ)の化合物から式(ＩＩ)の化合物：
[上式中、
Ｒ３及びＲ４は同一又は異なっており、ハロゲン、アルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ及びアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも一の基で置換されていてもよいフェニル又はナフチル等のアリール基を表す]
を合成する方法であって、カルボキシル官能基をアルコール官能基に還元する工程をさらに含む方法にある。
Ｒ３及びＲ４は同一又は異なっており、ハロゲン、アルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ及びアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも一の基で置換されていてもよいフェニル又はナフチル等のアリール基を表す]
を合成する方法であって、カルボキシル官能基をアルコール官能基に還元する工程をさらに含む方法にある。
Ｒ３及びＲ４は、例えばフェニル基、又はハロゲン、Ｃ１-Ｃ２アルキル、Ｃ１-Ｃ２アルコキシ、ヒドロキシル、Ｃ１-Ｃ２アルキルチオ、アミノ、Ｃ１-Ｃ２アルキルアミノ、Ｃ１-Ｃ２ジアルキルアミノ及びメチレンジオキシ基から選択される一又は二の基で置換されたフェニル基から選択される。好ましくは、Ｒ３及びＲ４はフェニル、トルイル、２-、３-又は４-クロロフェニル、３-又は４-ヒドロキシフェニル、３-又は４-アミノフェニル、３-又は４-メトキシフェニルから選択される。特に好ましい実施態様では、Ｒ３及びＲ４基はフェニル、トルイル、３-又は４-ヒドロキシフェニル、３-又は４-アミノフェニルから選択される。
合成方法は、置換基Ｒ３の性質に応じて一又は複数の工程で実施される。
基Ｒ３及びＲ４が異なる場合、前記方法はＲ３をＲ４に転換する目的の、一又は複数の付加的な工程を含む。さらに、化合物(ＩＩＩ)は、還元工程の前にエステルに転換されてもよい。このような変更は、化合物(ＩＩＩ)の溶解度を高め、還元を容易にするために有用でありうる。
よって、Ｒ３及びＲ４が同一である場合、６位のカルボン酸官能基のアルコール官能基への還元は、金属水素化物等の常套的な還元剤、例えばＬｉＡｌＨ４、ＤＩＢＡＬ、ＮａＡｌＥｔ２Ｈ２、ＬｉＡｌＨ(ＯＭｅ)３又はボランを用いる単一工程にて直接的手法により実施され得るもので、前記試薬は少なくとも化学量論的量で導入される。使用される溶媒は、例えばＴＨＦ、エーテル又はＤＭＥである。この合成経路は次のスキーム１
により表される。
基Ｒ３及びＲ４が異なる場合、前記方法はＲ３をＲ４に転換する目的の、一又は複数の付加的な工程を含む。さらに、化合物(ＩＩＩ)は、還元工程の前にエステルに転換されてもよい。このような変更は、化合物(ＩＩＩ)の溶解度を高め、還元を容易にするために有用でありうる。
よって、Ｒ３及びＲ４が同一である場合、６位のカルボン酸官能基のアルコール官能基への還元は、金属水素化物等の常套的な還元剤、例えばＬｉＡｌＨ４、ＤＩＢＡＬ、ＮａＡｌＥｔ２Ｈ２、ＬｉＡｌＨ(ＯＭｅ)３又はボランを用いる単一工程にて直接的手法により実施され得るもので、前記試薬は少なくとも化学量論的量で導入される。使用される溶媒は、例えばＴＨＦ、エーテル又はＤＭＥである。この合成経路は次のスキーム１
置換基Ｒ３の種類により、化合物(ＩＩＩ)の溶解度は非プロトン性両性溶媒中で低下する。この場合には、第１工程で、化合物(ＩＩＩ)の溶解度を高めるために、化合物(ＩＩＩ)のカルボン酸官能基をメチル又はエチルエステル官能基に転換し、ついで第２工程で、対応する化合物(ＩＩ)を得るために、非プロトン性両性溶媒中で一般的な還元剤を用いてエステル官能基を還元するのが有利である。この実施態様は以下のスキーム２に示す。メチル、各々エチルエステルの調製は、常套的な方法、例えば酸性媒質中でメタノール、各々エタノールにカルボン酸官能基を反応させることにより実施される。
Ｒ３及びＲ４が異なる場合、置換基Ｒ３の化学修飾は、化合物(ＩＩ)又は化合物(ＩＩＩ)のいずれが実施容易であるか、又はなされる修飾の種類に応じて、化合物(ＩＩ)又は化合物(ＩＩＩ)のいずれかについて実施されうる。この場合、化合物(ＩＩＩ)からの化合物(ＩＩ)の調製は、次のスキーム３ないし６のいずれかにより実施されうる。
スキーム３では、化合物(ＩＩＩ)は、Ｒ３のＲ４への転換に必要な操作条件下で化合物Ａに転換される。ついで、化合物Ａは化合物(ＩＩ)を得るために既に記載されている操作条件下で還元される。
スキーム４では、化合物(ＩＩＩ)のカルボン酸官能基は、上述した方法に従い化合物Ｂを形成するために、メチル又はエチルエステルに転換される。ついで化合物Ｂは化合物(ＩＩ)を得るために既に記載されている操作条件下で還元される。
スキーム４では、化合物(ＩＩＩ)のカルボン酸官能基は、上述した方法に従い化合物Ｂを形成するために、メチル又はエチルエステルに転換される。ついで化合物Ｂは化合物(ＩＩ)を得るために既に記載されている操作条件下で還元される。
特定の実施態様はスキーム５に記載されており、それによれば、化合物(ＩＩ)のメチル又はエチルエステルは、第１工程において、非プロトン性両性溶媒中に化合物(ＩＩ)よりもよく溶解する化合物Ｃを合成するために既に記載されている方法の一つにより調製される。ついで、化合物Ｃは、例えば、化合物Ｄを得るために既に示されているように、金属水素化物又はボランにより還元される。ついで、置換基Ｒ３を置換基Ｒ４に転換するために、所望の化学修飾を実施することができる。化合物(ＩＩＩ)の溶解度が十分であるならば、既に引用した方法の一つに従い、化合物Ｄを調製するために、６位のカルボン酸官能基を直接還元することもできる。ついで、化合物(ＩＩ)は化合物Ｄから調製される。この変形はスキーム６に表している。
特定の実施態様によれば、式(ＩＩ)の６-ヒドロキシメチル-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールの合成は、６-カルボキシ-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール(ＩＩＩ)から直接実施されてもよい。好ましくは、予め６-カルボキシ-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールを６-カルボキシメチル-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールに転換することからなる、スキーム２の手順に従い得られる。また、６-ヒドロキシメチル-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールは、スキーム３、４、５又は６の一つに従い、６-カルボキシ-３-(３',４'-ジクロロ)フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールから調製され得る。
スキーム３によれば、６-カルボキシ-３-(３',４'-ジクロロ)フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールは、例えば２〜１００バール、好ましくは２〜６０バールの水素圧、１０〜９０℃、好ましくは２０〜６０℃の範囲の温度で、パラジウム又は水酸化パラジウム等の金属触媒の存在下、触媒による還元により、６-カルボキシ-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールに転換される。前記反応は、好ましくは、例えば有機塩基、例えばトリエチルアミン、エチルジイソプロピルアミン又はブチルアミン等の第１級、第２級又は第３級アミン、又は無機塩基、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、又はこれらの塩基の混合物を含有する、塩基性媒質中で実施される。水素化は溶媒、例えばエタノール又はメタノール等のアルコール、水、水性-アルコール混合物、又は水とジオキサン又はＴＨＦ等の非プロトン性両性溶媒との混合物中で実施される。好ましくは、反応は水-非プロトン性両性溶媒の混合物中で実施される。ついで、６-カルボキシ-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールは、６-ヒドロキシメチル-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールに直接還元される(スキーム３)か、又は還元前に、まず第１にメチル又はエチルエステルにエステル化される(スキーム４)。
スキーム５では、まず第１に、６-カルボキシ-３-(３',４'-ジクロロ)フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールが化合物Ｃにエステル化され、ついで化合物Ｃは、６-ヒドロキシメチル-３-(３',４'-ジクロロ)フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールの生成のために還元される。置換基Ｒ３＝１-(３',４'-ジクロロ)フェニルのＲ４＝フェニルへの転換は、既に記載されている条件下で、触媒による水素化により実施される。
スキーム６では、まず第１に、６位のカルボキシルがヒドロキシメチルに還元され、ついで、６-ヒドロキシメチル-３-(３',４'-ジクロロ)フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールが、上述した条件下で、触媒による還元により、６-ヒドロキシメチル-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールに転換される。
スキーム６では、まず第１に、６位のカルボキシルがヒドロキシメチルに還元され、ついで、６-ヒドロキシメチル-３-(３',４'-ジクロロ)フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールが、上述した条件下で、触媒による還元により、６-ヒドロキシメチル-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールに転換される。
最後に本発明の主題は、式(Ｉ)の少なくとも一のピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールカップラー、もしくは上述したような酸又は塩基とのその付加塩の一つと、少なくとも一の酸化ベースとを反応させることによって得ることができる着色製品(colored product)にある。
次の実施例は本発明を例証するものであって、限定する性質のものではない。
実施例１：スキーム３による６-ヒドロキシメチル-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール(Ｈ)の合成
６０ｇの６-カルボキシ-３-(３',４'-ジクロロ)フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールＥと２８．０５ｇの炭酸カリウムを、６９ｍｌの６Ｎ水酸化ナトリウムと水中に５０％のジオキサンからなる混合物１．８リットル中に溶解する。この溶液をハイドロジェネータに移し、９ｇの２０％Ｐｄ(ＯＨ)２／Ｃと５０％の水分を補填する。３５バールの水素を導入する前に、媒質を窒素で２回パージし、ついで３５℃で８時間加熱する。水素を除去した後、媒質を濾過する。ジオキサンを除去するために、濾液を部分的に濃縮し、残った水溶液を希釈された塩酸水溶液でｐＨ２に酸性化する。このようにして得られた沈殿物を濾過し、ドレインし、蒸留水で洗浄し、真空下で乾燥させる。このようにして、白色結晶の形態で、４５ｇの化合物Ｆが得られる(収率９７．６％)。
実施例１：スキーム３による６-ヒドロキシメチル-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール(Ｈ)の合成
元素分析：
ＮＭＲ(１Ｈ、４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ ｄ６)：６．３８(ｓ、１Ｈ)、７．５６(m、１Ｈ)、７．６２(ｄｄ、２Ｈ)、８．４３(ｄｄ、２Ｈ)、１２．９８(ｂｓ、１Ｈ)、１３．４５(ｓ、１Ｈ)
ＮＭＲ(１３Ｃ、３９．５ＭＨｚ、ＤＭＳＯ ｄ６)：８０．６５、１２５．３７、１２５．５９、１２８．９９、１３０．１０、１３７．５９、１４７．５６、１５１．０５、１６３．７５
ＮＭＲ(１３Ｃ、３９．５ＭＨｚ、ＤＭＳＯ ｄ６)：８０．６５、１２５．３７、１２５．５９、１２８．９９、１３０．１０、１３７．５９、１４７．５６、１５１．０５、１６３．７５
３時間３０分後、０．２当量のＬｉＡｌＨ４(３３ｍｇ)を室温で再度添加し、ついで１時間後に０．４当量のＬｉＡｌＨ４(６６ｍｇ)を室温で再度添加し、最後に４５分後に、０．４当量のＬｉＡｌＨ４(６６ｍｇ)を添加し、媒質を室温で攪拌し続ける。一晩後、反応が完了する。
反応媒質を、１ＭのＨＣｌでｐＨ３に酸性化し、徐々に脱色させる。ついで、媒質を酢酸エチルで抽出する。灰色がかった沈殿物が出現し、４号焼結ガラスで濾過する。飽和したＮａＣｌ水溶液を添加して抽出を続ける。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、乾燥濃縮する。このようにしてオレンジ色をした固形物が得られる。前記固形物をＥｔ２Ｏ、ついでＡｃＯＥｔで洗浄し、４号焼結ガラスで濾過する。真空下で乾燥させた後、ピンクベージュ色のパウダーがこのようにして得られる。３６０ｍｇの化合物Ｇが、収率３８．４％で分離される。
反応媒質を、１ＭのＨＣｌでｐＨ３に酸性化し、徐々に脱色させる。ついで、媒質を酢酸エチルで抽出する。灰色がかった沈殿物が出現し、４号焼結ガラスで濾過する。飽和したＮａＣｌ水溶液を添加して抽出を続ける。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、乾燥濃縮する。このようにしてオレンジ色をした固形物が得られる。前記固形物をＥｔ２Ｏ、ついでＡｃＯＥｔで洗浄し、４号焼結ガラスで濾過する。真空下で乾燥させた後、ピンクベージュ色のパウダーがこのようにして得られる。３６０ｍｇの化合物Ｇが、収率３８．４％で分離される。
元素分析：
実施例２：スキーム４による６-ヒドロキシメチル-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール(Ｈ)の合成
工程１
化合物Ｆを得るために、実施例１の工程１を再現する。
不活性雰囲気下、３０ｇの化合物Ｆを、室温で６リットルの無水メタノールに溶解する。３ｇの１０-ショウノウスルホン酸を添加し、ついで媒質を還流下で４８時間加熱する。媒質を室温まで戻し、冷却して、化合物Ｇを沈殿させる。このようにして形成された化合物Ｇを濾過し、ドレインし、真空下で乾燥させる前に、エチルエーテルで数回洗浄する。このようにしてパウダーの形態をした２３．８８ｇのメチルエステルＧが収率７５％で得られる。
工程１
化合物Ｆを得るために、実施例１の工程１を再現する。
染色の実施例
実施例３ないし５
次の染色用組成物を調製した(含有量はモル)
染色用担体(１)
９６°エチルアルコール １８ｇ
メタ重亜硫酸ナトリウムの３５％水溶液 ０．６８ｇ
ジエチレントリアミノ五酢酸の五ナトリウム塩 １．１ｇ
２０％のアンモニア水 １０ｇ
実施例３ないし５
次の染色用組成物を調製した(含有量はモル)
９６°エチルアルコール １８ｇ
メタ重亜硫酸ナトリウムの３５％水溶液 ０．６８ｇ
ジエチレントリアミノ五酢酸の五ナトリウム塩 １．１ｇ
２０％のアンモニア水 １０ｇ
使用時に、実施例３ないし５の各組成物を、２０容量の過酸化水素(６重量％)と同重量で混合する。
得られた各混合物を、白髪が９０％の、パーマネントウエーブがかかった(ＢＰ)又はナチュラル(ＢＮ)なグレイの毛髪の束に適用する。３０分間放置した後、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させる。
次の染色結果が得られた。
得られた各混合物を、白髪が９０％の、パーマネントウエーブがかかった(ＢＰ)又はナチュラル(ＢＮ)なグレイの毛髪の束に適用する。３０分間放置した後、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させる。
次の染色結果が得られた。
実施例６及び７
次の染色用組成物を調製した(含有量はモル)
染色用担体(２)
− ２モルのグリセロールを含有むポリグリセロ
ール化オレイルアルコール ４．０ｇ
− ７８％の活性物質(ＡＳ)を含み４モルのグ
リセロールを含むポリグリセロール化オレ
イルアルコール ５．６９ｇＡＳ
− オレイン酸 ３．０ｇ
− アクゾ社(AKZO)からエトミーン(ETHOMEEN)
０１２の商品名で販売されている、２モル
のエチレンオキシドを含むオレイルアミン ７．０ｇ
− ５５％ＡＳを含有するジエチルアミノプロ
ピルラウリルアミノスクシナマート・ナト
リウム塩 ３．０ｇＡＳ
− オレイルアルコール ５．０ｇ
− オレイン酸のジエタノールアミド １２．０ｇ
− プロピレングリコール ３．５ｇ
− エチルアルコール ７．０ｇ
− ジプロピレングリコール ０．５ｇ
− プロピレングリコールモノメチルエーテル ９．０ｇ
− ３５％ＡＳを含むメタ重亜硫酸ナトリウム
水溶液 ０．４５５ｇＡＳ
− 酢酸アンモニウム ０．８ｇ
− 酸化防止剤、金属イオン封鎖剤 適量
− 香料、防腐剤 適量
− ２０％のＮＨ３を含むアンモニア水 １０．０ｇ
次の染色用組成物を調製した(含有量はモル)
− ２モルのグリセロールを含有むポリグリセロ
ール化オレイルアルコール ４．０ｇ
− ７８％の活性物質(ＡＳ)を含み４モルのグ
リセロールを含むポリグリセロール化オレ
イルアルコール ５．６９ｇＡＳ
− オレイン酸 ３．０ｇ
− アクゾ社(AKZO)からエトミーン(ETHOMEEN)
０１２の商品名で販売されている、２モル
のエチレンオキシドを含むオレイルアミン ７．０ｇ
− ５５％ＡＳを含有するジエチルアミノプロ
ピルラウリルアミノスクシナマート・ナト
リウム塩 ３．０ｇＡＳ
− オレイルアルコール ５．０ｇ
− オレイン酸のジエタノールアミド １２．０ｇ
− プロピレングリコール ３．５ｇ
− エチルアルコール ７．０ｇ
− ジプロピレングリコール ０．５ｇ
− プロピレングリコールモノメチルエーテル ９．０ｇ
− ３５％ＡＳを含むメタ重亜硫酸ナトリウム
水溶液 ０．４５５ｇＡＳ
− 酢酸アンモニウム ０．８ｇ
− 酸化防止剤、金属イオン封鎖剤 適量
− 香料、防腐剤 適量
− ２０％のＮＨ３を含むアンモニア水 １０．０ｇ
使用時に、実施例６及び７の各組成物を、２０容量の過酸化水素(６重量％)と同重量で混合する。
得られた各混合物を、白髪が９０％の、パーマネントウエーブがかかった(ＢＰ)又はナチュラル(ＢＮ)なグレイの毛髪の束に適用する。３０分間放置した後、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させる。
得られた各混合物を、白髪が９０％の、パーマネントウエーブがかかった(ＢＰ)又はナチュラル(ＢＮ)なグレイの毛髪の束に適用する。３０分間放置した後、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させる。
毛髪の束の色調を、ミノルタＣＭ２００２分光光度計により評価する。ミノルタＣＭ２００２により測定された色調をマンセル値（ＡＳＴＭ Ｄ１５３５-６８規格）として算出する。ここで、Ｈ値は色調又は色相、Ｖ値は強度又は明度、Ｃ値は純度又は色度を示す。
結果を次の表に表す。
これらの結果には、カップラーの６-ヒドロキシメチル-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールにより、より色度や光沢のあるバイオレットが得られることが示されている。
結果を次の表に表す。
実施例８及び９：延期された適用
次の組成物を調製した(モル)。
染色用担体(３)
９６°エチルアルコール １８ｇ
メタ重亜硫酸ナトリウムの３５％水溶液 ０．６８ｇ
ジエチレントリアミノ五酢酸の五ナトリウム塩 １．１ｇ
２０％のアンモニア水 １０ｇ
次の組成物を調製した(モル)。
９６°エチルアルコール １８ｇ
メタ重亜硫酸ナトリウムの３５％水溶液 ０．６８ｇ
ジエチレントリアミノ五酢酸の五ナトリウム塩 １．１ｇ
２０％のアンモニア水 １０ｇ
実施例８ないし９の組成物を、２０容量の過酸化水素(６重量％)と同重量で混合する。各組成物の一部を、９０％のナチュラルなグレイの毛髪(ＢＮ)又はパーマネントウエーブがかかったグレイの毛髪(ＢＰ)といったグレイの毛髪の束に、混合時(Ｔ０)に適用し、第２の一部を混合１５分後(Ｔ１５)に新たな毛髪の束に適用し、第３の部分を混合３０分後(Ｔ３０)に適用する。毛髪の束への適用を上述した手順に従い実施する。
次の結果が得られた：
カップリング力は天然の色調の分類に相当する(「Science des Traitements Capillaires」、C. ZVIAK, Ed. Masson 1988, p.278を参照)。３の力は暗チェスナットブラウンに相当し、４の力はチェスナットブラウンに相当する。
これらの結果には、カップラーの６-ヒドロキシメチル-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールにより、延期された適用において、色調の変動がより少ないことが示されている。
次の結果が得られた：
これらの結果には、カップラーの６-ヒドロキシメチル-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールにより、延期された適用において、色調の変動がより少ないことが示されている。
Claims (18)
- 次の式：
Ｒ１は、ヒドロキシメチル基を表し、
Ｒ２は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、カルボキシ及びスルホ基からなる群から選択される少なくとも一の基で置換されていてもよいアリール基、若しくは一又は二のメチレンジオキシ基で置換されたフェニル基を表す]
のピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、又は酸もしくは塩基とのその付加塩。 - Ｒ２が、フェニル基、又はハロゲン、Ｃ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、ヒドロキシル、カルボキシル、Ｃ１-Ｃ４アルキルチオ、アミノ、Ｃ１-Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ１-Ｃ４ジアルキルアミノ基から選択される一又は二の基で置換されたフェニル基から選択される、請求項１に記載のピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、又は酸もしくは塩基とのその付加塩。
- 酸との付加塩が、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、乳酸塩、トシル酸塩及び酢酸塩から選択され、塩基との付加塩が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、アミン類又はアルカノールアミン類との付加塩から選択される、請求項１又は２のいずれか１項に記載のピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールの酸又は塩基との付加塩。
- 次の化合物：
６-ヒドロキシメチル-３-フェニルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(ｐ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(ｏ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(ｍ-トルイル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(３-ヒドロキシフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(４-ヒドロキシフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(３-アミノフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
６-ヒドロキシメチル-３-(４-アミノフェニル)ピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール
又はそれらの酸もしくは塩基との付加塩から選択される、請求項１ないし３のいずれか１項に記載のピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、又は酸もしくは塩基とのその付加塩。 - 適切な染色用媒体中に、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の式(Ｉ)の少なくとも一のピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールカップラー、もしくは酸又は塩基とのその付加塩の一つと、少なくとも一の酸化ベースとを含有してなる、ケラチン繊維を染色するための組成物。
- ピラゾロトリアゾールカップラーが、Ｒ２が１〜３の基で置換されていてもよいフェニル基である請求項５に記載の組成物。
- 式(Ｉ)のピラゾロ-ｔ-[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾールカップラーが、０．００１〜１０％の量で存在している、請求項５又は６に記載の組成物。
- 酸化ベースが、パラ-フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類、ピリジン類、ピリミジン類、ピラゾール類、並びにそれらの酸付加塩から選択される、請求項５ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
- 酸化ベースが、０．００１〜１０％の量で存在している、請求項５ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
- 直接染料をさらに含有している、請求項５ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
- 請求項５ないし１０のいずれか１項に記載の少なくとも一の組成物を繊維に適用し、酸化剤により発色させる、ケラチン繊維の酸化染色方法。
- 酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過ホウ酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩、過酸及びオキシダーゼ酵素から選択される、請求項１１に記載の方法。
- 酸化剤が、請求項５ないし１０のいずれか１項に記載の組成物と使用時に混合される、請求項１１又は１２に記載の方法。
- 酸化剤が、請求項５ないし１０のいずれか１項に記載の組成物に、同時に又は順次適用される酸化組成物の形態で適用される請求項１１又は１２に記載の方法。
- 第１の区画部が請求項５ないし１０のいずれか１項に記載の組成物を含み、第２の区画部が酸化組成物を含む、多区画具又は多区画染色キット。
- 次の式(ＩＩＩ)の化合物から式(ＩＩ)の化合物：
Ｒ３及びＲ４は同一又は異なっており、ハロゲン、アルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ及びアルキルチオ基からなる群から選択される少なくとも一の基で置換されていてもよいアリール基を表す]
を調製する方法であって、式(ＩＩＩ)の化合物のカルボキシル官能基をアルコール官能基に還元する工程を含む方法。 - Ｒ３がＲ４とは異なる場合、Ｒ３をＲ４に転換する目的の一又は複数の中間工程を含む請求項１６に記載の方法。
- 式(ＩＩＩ)の化合物のカルボン酸官能基が、還元工程の前にエステル官能基に転換される、請求項１６又は１７に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0102001A FR2820744B1 (fr) | 2001-02-14 | 2001-02-14 | Nouveaux pyrazolo-triazoles et utilisation de ces composes pour la teinture de fibres keratiniques |
| PCT/FR2002/000552 WO2002064596A1 (fr) | 2001-02-14 | 2002-02-13 | Nouveaux pyrazolo-triazoles et utilisation de ces composes pour la teinture de fibres keratiniques |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005503328A JP2005503328A (ja) | 2005-02-03 |
| JP4242154B2 true JP4242154B2 (ja) | 2009-03-18 |
Family
ID=8860001
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002564527A Expired - Fee Related JP4242154B2 (ja) | 2001-02-14 | 2002-02-13 | 新規なピラゾロ−トリアゾール類とケラチン繊維の染色のための該化合物の使用 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7192452B2 (ja) |
| EP (1) | EP1362049B1 (ja) |
| JP (1) | JP4242154B2 (ja) |
| AT (1) | ATE330944T1 (ja) |
| DE (1) | DE60212576T2 (ja) |
| ES (1) | ES2266449T3 (ja) |
| FR (1) | FR2820744B1 (ja) |
| PT (1) | PT1362049E (ja) |
| WO (1) | WO2002064596A1 (ja) |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE626050A (ja) | 1962-03-30 | |||
| DE1492175A1 (de) | 1965-07-07 | 1970-02-12 | Schwarzkopf Gmbh Hans | Verfahren zum Faerben von lebenden Haaren |
| DE2359399C3 (de) | 1973-11-29 | 1979-01-25 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Haarfärbemittel |
| US4003699A (en) | 1974-11-22 | 1977-01-18 | Henkel & Cie G.M.B.H. | Oxidation hair dyes based upon tetraaminopyrimidine developers |
| FR2586913B1 (fr) | 1985-09-10 | 1990-08-03 | Oreal | Procede pour former in situ une composition constituee de deux parties conditionnees separement et ensemble distributeur pour la mise en oeuvre de ce procede |
| JP2526099B2 (ja) | 1988-07-07 | 1996-08-21 | 花王株式会社 | 角質繊維染色組成物 |
| DE3843892A1 (de) | 1988-12-24 | 1990-06-28 | Wella Ag | Oxidationshaarfaerbemittel mit einem gehalt an diaminopyrazolderivaten und neue diaminopyrazolderivate |
| DE4133957A1 (de) | 1991-10-14 | 1993-04-15 | Wella Ag | Haarfaerbemittel mit einem gehalt an aminopyrazolderivaten sowie neue pyrazolderivate |
| JP3053939B2 (ja) | 1991-12-17 | 2000-06-19 | 花王株式会社 | 角質繊維染色組成物 |
| DE4234885A1 (de) | 1992-10-16 | 1994-04-21 | Wella Ag | Verfahren zur Herstellung von 4,5-Diaminopyrazol-Derivaten, deren Verwendung zum Färben von Haaren sowie neue Pyrazol-Derivate |
| DE4234887A1 (de) | 1992-10-16 | 1994-04-21 | Wella Ag | Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 4,5-Diaminopyrazolderivaten sowie neue 4,5-Diaminopyrazolderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE4440957A1 (de) | 1994-11-17 | 1996-05-23 | Henkel Kgaa | Oxidationsfärbemittel |
| FR2733749B1 (fr) | 1995-05-05 | 1997-06-13 | Oreal | Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des diamino pyrazoles, procede de teinture, nouveaux diamino pyrazoles et leur procede de preparation |
| DE19539264C2 (de) | 1995-10-21 | 1998-04-09 | Goldwell Gmbh | Haarfärbemittel |
| DE19543988A1 (de) | 1995-11-25 | 1997-05-28 | Wella Ag | Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 3,4,5-Triaminopyrazolderivaten sowie neue 3,4,5-Triaminopyrazolderivate |
| FR2746303B1 (fr) | 1996-03-21 | 1998-06-12 | Fabre Pierre Dermo Cosmetique | Extrait de graines d'amarante et composition dermo-cosmetique le comprenant |
| FR2746306B1 (fr) * | 1996-03-22 | 1998-04-30 | Oreal | Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des pyrazolo-azoles ; leur utilisation pour la teinture comme coupleurs, procede de teinture |
| FR2750048B1 (fr) | 1996-06-21 | 1998-08-14 | Oreal | Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine, procede de teinture, nouveaux derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine et leur procede de preparation |
| FR2772379B1 (fr) * | 1997-12-16 | 2000-02-11 | Oreal | Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des pyrazolo-azoles; leur utilisation pour la teinture comme base d'oxydation, procede de teinture; nouveaux pyrazolo-azoles |
| FR2791563A1 (fr) * | 1999-03-29 | 2000-10-06 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
-
2001
- 2001-02-14 FR FR0102001A patent/FR2820744B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-02-13 AT AT02704819T patent/ATE330944T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-02-13 ES ES02704819T patent/ES2266449T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-13 PT PT02704819T patent/PT1362049E/pt unknown
- 2002-02-13 EP EP02704819A patent/EP1362049B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-13 JP JP2002564527A patent/JP4242154B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-02-13 DE DE60212576T patent/DE60212576T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-13 US US10/467,818 patent/US7192452B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-02-13 WO PCT/FR2002/000552 patent/WO2002064596A1/fr active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2820744B1 (fr) | 2003-04-11 |
| WO2002064596A1 (fr) | 2002-08-22 |
| FR2820744A1 (fr) | 2002-08-16 |
| EP1362049B1 (fr) | 2006-06-21 |
| ATE330944T1 (de) | 2006-07-15 |
| DE60212576T2 (de) | 2007-07-05 |
| PT1362049E (pt) | 2006-11-30 |
| EP1362049A1 (fr) | 2003-11-19 |
| US20040088801A1 (en) | 2004-05-13 |
| JP2005503328A (ja) | 2005-02-03 |
| ES2266449T3 (es) | 2007-03-01 |
| DE60212576D1 (de) | 2006-08-03 |
| US7192452B2 (en) | 2007-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100818567B1 (ko) | 하나 이상의 디아미노-ｎ,ｎ-디히드로피라졸론 유도체를함유하는, 케라틴성 섬유 염색용 조성물 | |
| US6730789B1 (en) | Composition for dyeing keratinous fibers containing 3 amino pyrazolo- [1,5-a] pyridines, dyeing method, novel 3-amino pyrazolo-[1,5-a] pyridines | |
| JP5851435B2 (ja) | 少なくとも１つの３−アミノピラゾロピリジン誘導体を含むケラチン線維のための染色用組成物 | |
| JP3789260B2 (ja) | 新規のカチオン性４−ヒドロキシインドール類、そのケラチン繊維の酸化染色への使用、染色用組成物及び染色方法 | |
| JP2015110585A (ja) | 少なくとも１つの３−アミノピラゾロピリジン誘導体を含むケラチン線維の染色のための組成物 | |
| KR100776953B1 (ko) | 디아미노-ｎ,ｎ-디하이드로피라졸론 유도체, 커플링제 및폴리올을 포함하는 케라틴 섬유 염색용 조성물 | |
| JP2002535312A (ja) | 新規なカチオン性酸化塩基、ケラチン繊維を染色するためのそれらの使用、染色組成物、及び、染色方法 | |
| JP2003286256A (ja) | カチオン基置換ピロリジニル基を含むパラ−フェニレンジアミン誘導体とケラチン繊維を染色するための該誘導体の用途 | |
| KR100514461B1 (ko) | 실란 라디칼로 치환된 파라-아미노페놀 또는파라-페닐렌디아민 화합물을 함유하는 염색 조성물 | |
| JP2002535333A (ja) | 新規なカチオン性酸化ベース、それらのケラチン繊維の酸化染色のための使用、染色組成物及び染色方法 | |
| JP4071603B2 (ja) | ケラチン繊維の染色に用いる新規の２，５−ジアミノピリジン酸化ベース | |
| JP2005504046A (ja) | ジアザシクロヘプタン基で置換されたパラフェニレンジアミンを含有するケラチン繊維を染色するための組成物 | |
| JP4242154B2 (ja) | 新規なピラゾロ−トリアゾール類とケラチン繊維の染色のための該化合物の使用 | |
| JP4276131B2 (ja) | 新規なイミダゾール化合物およびケラチン繊維を染色するためのこれらの化合物の使用 | |
| KR20030068453A (ko) | 디아미노피라졸형 산화 베이스, 양이온성 산화 베이스, 및 커플러를 함유하는 염색 조성물 | |
| JP3719437B2 (ja) | ケラチン繊維を染色するのに有用な新規の６−アルコキシ−２，３−ジアミノピリジンカップラー | |
| JP2001270813A (ja) | カチオン性インドリジン誘導体を含有するケラチン繊維の染色組成物及び染色方法 | |
| JP4558492B2 (ja) | ６−アルコキシ−２，３−ジアミノピリジンカップラー、及びケラチン繊維を染色するための該カップラーの使用 | |
| JP3776107B2 (ja) | 特定のアシルアミノフェノールカップラーを含む染色用組成物およびケラチン繊維を染色するためのそのカップラーの使用 | |
| JP3696096B2 (ja) | グアニジン鎖を含む新規な酸化ベース、その調製方法、ケラチン繊維の酸化染色へのその使用、染色組成物及び染色方法 | |
| US6916345B2 (en) | 6-alkoxy-2,3-diaminopyridine couplers for dyeing keratin fibres | |
| JP2004051632A (ja) | シリル基置換ピロリジル基を含む少なくとも一のパラ−フェニレンジアミン誘導体を含有するケラチン繊維の染色組成物 | |
| JP2004292448A (ja) | カチオン基で置換された環状ジアザ基を含むパラ−フェニレンジアミン誘導体およびケラチン繊維染色のためのこれらの誘導体の使用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20031014 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070906 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071002 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20071227 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080109 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080116 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080304 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080603 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080715 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081014 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081125 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081224 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120109 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |