KR100514461B1 - 실란 라디칼로 치환된 파라-아미노페놀 또는파라-페닐렌디아민 화합물을 함유하는 염색 조성물 - Google Patents

실란 라디칼로 치환된 파라-아미노페놀 또는파라-페닐렌디아민 화합물을 함유하는 염색 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 실란 라디칼로 치환된 하나 이상의 파라-아미노페놀 및/또는 파라-페닐렌디아민 화합물을 산화 베이스로서 함유하는 염색 조성물, 및 이 조성물을 사용하는 염색 방법에 관한 것이다. 상기 조성물은 케라틴 섬유를 염색하는데 특히 유용하다.
또한, 본 발명은 실란 라디칼로 치환된 파라-아미노페놀 및/또는 파라-페닐렌디아민 화합물에 관한 것이기도 하다.

Description

실란 라디칼로 치환된 파라-아미노페놀 또는 파라-페닐렌디아민 화합물을 함유하는 염색 조성물{DYEING COMPOSITION CONTAINING A PARA-AMINOPHENOL OR PARA-PHENYLENEDIAMINE COMPOUND SUBSTITUTED WITH A SILANE RADICAL}
본 발명의 주제는 파라-페닐렌디아민 또는 파라-아미노페놀류의 특별한 산화 베이스를 함유하는 염색 조성물, 및 이 조성물을 사용한 염색 방법이다.
케라틴 섬유, 특히 인간 모발을, 일반적으로 산화 베이스라고 불리우는 산화 염료 전구체, 예컨대 오르토- 또는 파라-페닐렌디아민, 오르토- 또는 파라-아미노페놀 및 헤테로시클릭 화합물을 함유하는 염색 조성물을 사용하여 염색하는 것이 공지되어 있다. 이들 산화 베이스는 무색이거나 약하게 착색된 화합물로서, 산화 제품과 조합되어, 산화적 축합의 방법을 통해, 착색 화합물을 생성할 수 있다.
또한, 산화 베이스를 커플링제(coupler) 또는 색 변형제 (color modifier) 와 조합함으로써, 이러한 산화 베이스를 사용하여 수득된 색조 (shade) 를 다양하게 할 수 있다는 것이 공지되어 있고, 커플링제 또는 색 변형제는, 특히, 방향족 메타-디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 및 예를 들어 인돌계 화합물과 같은 특정 헤테로시클릭 화합물에서 선택된다.
산화 베이스 및 커플링제에 사용된 각종 분자들은, 풍부한 색채의 색상을 수득할 수 있게 한다.
이러한 산화 염료를 사용하여 수득된 소위 "영구적인" 염색은 특정 수의 요건을 충족시켜야만 한다. 그러므로, 이는 독물학적 견지에서 단점을 갖지 않아야 하고, 목적하는 강도(intensity)의 색조를 수득할 수 있도록 하고, 빛, 악 기후 조건, 세척, 퍼머넌트 웨이빙, 발한 및 마찰과 같은 외부적 요인에 대해 양호한 내성을 나타낼 수 있어야 한다.
또한, 염료는 백색 모발을 감출 수 있어야 하고, 가능한 한 비선택적이어야 하며, 이는 실제로 모발의 말단 및 모근 사이에 상이하게 감응 (즉, 손상) 될 수 있는, 동일한 케라틴 섬유를 따라 색상에 있어서의 가능한 차이를 가장 작게 할 수 있어야 한다는 것이다.
본 발명의 목적은, 특히 반응성이고 강력한 염료를 가지며, 매우 비선택적이고, 샴푸 및 빛과 같은 외부적 요인에 특히 내성이며, 다양한 색조로 강한 색상을 발생시킬 수 있는 산화 베이스로부터, 케라틴 섬유를 산화 염색하기 위한 신규한 조성물을 제공하는 것이다.
상기 목적은 본 발명으로 달성되며, 이는 산화 베이스로서, 하기 화학식 1 에 해당하는 하나 이상의 화합물 및 이의 화장용으로 허용가능한 염을 함유하는 염색 조성물에 관한 것이다:
[식 중,
- A 는 OH 또는 NH2 를 나타내고,
- R1 및 R2 는 동일하거나 상이하며, 수소; 선형 또는 분지형 C1-C8 알킬 라디칼; C1-C6 히드록시알킬 라디칼 또는 라디칼 -Y-B 를 의미하고; R1 및 R2 는 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 하나 이상의 C1-C3 알킬, OH, NH2 또는 Z-B 라디칼로 임의 치환된 4 내지 7 원 헤테로고리를 형성하며; 단, A 가 OH 를 나타내는 경우, R1 및 R2 는 수소를 의미하고,
- R3 및 R4 는 동일하거나 상이하며, 수소, C1-C4 알킬 라디칼, C1-C4 알콕시 라디칼, 할로겐 또는 라디칼 -Z-B 를 의미하고,
- Y 는 O, S 또는 NR {식 중, R 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼이다} 에서 선택된 헤테로 원자가 삽입될 수 있는, 포화되거나 불포화된, 선형 또는 분지형 C1-C8 탄화수소 사슬을 나타내며,
- Z 는 공유 결합, O, S 또는 NR' {식 중, R' 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼이다} 에서 선택된 헤테로 원자를 함유할 수 있는, 포화되거나 불포화된, 선형 또는 분지형 C1-C8 탄화수소 사슬; 라디칼 O-Y 또는 라디칼 NR"-Y {식 중, R" 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼이다} 을 나타내고,
- B 는 -SiR5R6R7 {식 중, R5, R6 및 R7 은 동일하거나 상이하며, C1-C4 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타낸다} 기이며,
단, R1, R2, R3 및 R4 중 하나 이상의 기는 -Y-B 또는 -Z-B 를 나타낸다].
상기 정의에서, 알킬 라디칼 또는 기는 선형이거나 분지형이며, 다른 언급이 없는 한, 탄소수 1 내지 8, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6 이며, 예를 들어, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 부틸 등이다.
알콕시 라디칼은 -O-알킬 라디칼이고, 알킬이라는 용어는 상기 정의된 바와 같다.
특별한 구현예에 따라, R1 은 수소 원자이고, R2, R3 및 R4 는 상기 정의된 바와 같고, 바람직하게는 R3 및/또는 R4 는 수소 원자를 나타낸다.
두번째 구현예에 따라, R1 및 R2 는 수소 원자이고, -Z-B 기(들)은 벤젠 고리 상에 있다.
또 다른 구현예에 따라, R1 및 R3 는 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 5- 또는 6-원 헤테로고리를 형성하고, 상기 헤테로고리는 Z-B 기로 치환되며; R3 및 R4 는 상기 정의된 바와 같다. 이러한 특별한 구현예에 따라, R3 및 R4 는 수소 원자인 것이 바람직하다.
예로써, 하기가 언급될 수 있다:
본 발명에 따라, 화학식 1 의 화합물은 본 발명의 염색 조성물 내에, 일반적으로 염색 조성물의 총 중량의 대략 0.0005 내지 12 중량%, 바람직하게는 0.005 내지 6 중량% 의 양으로 존재한다.
본 발명의 화합물은 당업자에게 공지된 일반적인 제조 방법으로부터, 예컨대, 해당 실란-함유 파라-니트로아닐린 또는 실란-함유 파라-니트로페놀 화합물의 환원에 의해 수득될 수 있다.
이러한 환원 단계는, 합성된 화합물에 그의 산화 베이스 특성을 부여하는 1차 방향족 아민을 수득할 수 있도록 한다. 상기 단계 후, 임의로 염화 (salification) 를 수행할 수 있다.
편의를 위해, 상기 단계는 일반적으로 합성의 최종 단계이다. 하지만, 이러한 환원은 화학식 1 의 화합물을 제조하는 일련의 반응에서, 초기에 일어날 수도 있다. 이러한 경우, 주지된 방법에 따라, 생성된 1차 아민을 예를 들어, 아세틸화 또는 벤젠술폰화 단계 등에 의해 보호한 후, 목적하는 치환(들) 또는 변형(들), 예컨대 실란 유도체(들)을 사용한, 알킬화, 그리냐르 반응 (Grignard reaction), 친핵성 치환 반응, 또는 당업자에게 주지된 기타 반응을 수행하고, 일반적으로 산성 매질에서 아민 관능기를 탈보호시킴으로써 종결하는 것이 필요하다.
본 발명의 염색 조성물은, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유를 염색하는데 특히 유용한 화장 조성물이다. 이는 또한, 메이크업(make-up) 분야에서도 유용할 수 있다.
상기 기재된 화합물 이외에도, 본 발명의 조성물은 산화 염색에 통상 사용되는 산화 베이스, 예컨대 파라-페닐렌디아민, 비스페닐알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 헤테로시클릭 베이스, 및 상기 화합물의 화장용으로 허용가능한 염에서 선택된 부가적인 산화 베이스를 함유할 수 있다.
파라-페닐렌디아민 중에서, 더욱 특히는, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸아닐린, 4-N,N-비스(β-히드록시에틸)아미노-2-클로로아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-(에틸-β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, N-(β-메톡시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-아미노페닐피롤리딘, 2-티에닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸아미노-5-아미노톨루엔, 3-히드록시-1-(4'-아미노페닐)피롤리딘 및 이들의 산 첨가 염을 예로써 언급할 수 있다.
상기 언급된 파라-페닐렌디아민 중에서, 파라-페닐렌디아민, 파라-톨릴렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 및 이들의 산 첨가 염이 특히 바람직하다.
비스페닐알킬렌디아민 중에서, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)-테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민, 1,8-비스(2,5-디아미노페녹시)-3,6-디옥사옥탄, 및 이들의 산 첨가 염을 예로써 언급할 수 있다.
파라-아미노페놀 중에서, 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노에틸)페놀, 4-아미노-2-플루오로페놀, 및 이들의 산 첨가 염을 예로써 언급할 수 있다.
오르토-아미노페놀 중에서, 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀, 5-아세트아미도-2-아미노페놀, 및 이들의 산 첨가 염을 예로써 언급할 수 있다.
헤테로시클릭 베이스 중에서, 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체 및 피라졸 유도체를 예로써 언급할 수 있다.
피리딘 유도체 중에서, 예를 들어, 특허 GB 1,026,978 및 GB 1,153,196 에 기재된 화합물, 예컨대, 2,5-디아미노피리딘, 2-(4-메톡시페닐)아미노-3-아미노피리딘, 2,3-디아미노-6-메톡시피리딘, 2-(β-메톡시에틸)아미노-3-아미노-6-메톡시피리딘, 3,4-디아미노피리딘, 및 이들의 산 첨가 염을 언급할 수 있다.
피리미딘 유도체 중에서, 예를 들어 특허 DE 2,359,399; JP 88-169,571; JP 05-163,124; EP 0,770,375 또는 특허 출원 WO 96/15765 에 기재된 화합물, 예컨대, 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘, 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘, 2-히드록시-4,5,6-트리아미노피리미딘, 2,4-디히드록시-5,6-디아미노피리미딘, 2,5,6-트리아미노피리미딘, 및 특허 출원 FR-A-2,750,048 에 언급된 것과 같은 피라졸로피리미딘 유도체, 이들 중에서 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 2,5-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민; 피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민; 2,7-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,5-디아민; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-올; 3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-5-올; 2-(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일아미노)에탄올; 2-(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일아미노)에탄올; 2-[(3-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-7-일)-(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 2-[(7-아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘-3-일)-(2-히드록시에틸)아미노]에탄올, 5,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,6-디메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 2,5,N7,N7-테트라메틸피라졸로[1,5-a]피리미딘-3,7-디아민, 3-아미노-5-메틸-7-이미다졸릴프로필아미노피라졸로[1,5-a]피리미딘, 및 호변이성질성(tautomeric) 평형이 존재한다면 이들의 호변이성체 형태, 및 이들의 산첨가 염이 언급될 수 있다.
피라졸 유도체 중에서, 특허 DE 3,843,892, DE 4,133,957 및 특허 출원 WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2,733,749 및 DE 195 43 988 에 개시된 화합물, 예컨대, 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)피라졸, 3,4-디아미노피라졸, 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)-피라졸, 4,5-디아미노-1,3-디메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-페닐피라졸, 4,5-디아미노-1-메틸-3-페닐피라졸, 4-아미노-1,3-디메틸-5-히드라지노피라졸, 1-벤질-4,5-디아미노-3-메틸-피라졸, 4,5-디아미노-3-tert-부틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-tert-부틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-(β-히드록시에틸)-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-메틸피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-(4'-메톡시페닐)피라졸, 4,5-디아미노-1-에틸-3-히드록시메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-메틸피라졸, 4,5-디아미노-3-히드록시메틸-1-이소프로필피라졸, 4,5-디아미노-3-메틸-1-이소프로필피라졸, 4-아미노-5-(2'-아미노에틸)아미노-1,3-디메틸피라졸, 3,4,5-트리아미노피라졸, 1-메틸-3,4,5-트리아미노피라졸, 3,5-디아미노-1-메틸-4-메틸아미노-피라졸, 3,5-디아미노-4-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸피라졸, 및 이들의 산 첨가 염을 언급할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 조성물은 케라틴 섬유를 염색하는데 통상 사용되는 하나 이상의 부가적인 커플링제를 함유할 수 있다. 상기 커플링제 중에서, 특히 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀, 나프탈렌 커플링제 및 헤테로시클릭 커플링제, 및 이들 화합물의 화장용으로 허용가능한 염이 언급될 수 있다.
예로써, 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 6-클로로-2-메틸-5-아미노페놀, 3-아미노페놀, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸옥시)벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스-(2,4-디아미노페녹시)-프로판, 3-우레이도아닐린, 3-우레이도-1-디메틸아미노벤젠, 세사몰(sesamol), 1-β-히드록시에틸아미노-3,4-메틸렌디옥시벤젠, α-나프톨, 2-메틸-1-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 2-아미노-3-히드록시피리딘, 6-히드록시벤조모르폴린, 3,5-디아미노-2,6-디메톡시피리딘, 1-N-(β-히드록시에틸)아미노-3,4-메틸렌디옥시벤젠, 2,6-비스-(β-히드록시에틸-아미노)톨루엔, 및 이들의 첨가 염을 언급할 수 있다.
본 발명의 조성물에서, 커플링제(들)는, 바람직하게는 염색 조성물의 총 중량의 대략 0.001 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.005 내지 6 중량% 의 양으로 존재하고, 부가적인 산화 베이스(들) 은 바람직하게는 염색 조성물의 총 중량의 대략 0.001 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.005 내지 6 중량% 의 양으로 존재한다.
일반적으로, 존재하는 산화 베이스 및 커플링제에 대해, 본 발명의 조성물의 범위에서 화장용으로 사용될 수 있는 염은, 특히, 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 술페이트, 시트레이트, 숙시네이트, 타르트레이트, 락테이트, 토실레이트, 벤젠 술포네이트, 포스페이트 및 아세테이트와 같은 산 첨가 염; 및 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 수성 암모니아, 아민 또는 알카놀아민과 같은 염기 첨가 염에서 선택된다.
본 발명에 따른 조성물은, 추가로, 특히 벤젠 계열의 니트로 염료, 양이온성 직접 염료(direct dye), 아조 직접 염료, 메틴 직접 염료로부터 선택될 수 있는 하나 이상의 직접 염료를 함유할 수 있다.
염료 담체라고도 불리우는, 염색에 대해 적당한 매질은, 일반적으로 물로 구성되거나, 물에 충분히 가용성이지 않은 화합물을 용해시키는 하나 이상의 유기 용매와 물의 혼합물로 구성된다. 유기 용매로써, 예를 들어, 에탄올 및 이소프로판올과 같은 C1-C4 저급 알칸올; 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 모노메틸 에테르와 같은 폴리올 및 폴리올 에테르; 및 벤질 알콜 또는 페녹시에탄올과 같은 방향족 알콜, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
상기 용매는, 염색 조성물의 총 중량에 대해, 바람직하게는 대략 1 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 대략 5 내지 30 중량% 의 비율로 존재할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 염색 조성물은 모발 염색용 조성물에 통상 사용되는 각종 보조제, 예컨대 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 제제 또는 그 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 중합체 또는 그 혼합물, 무기 또는 유기 증점제, 및, 특히 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 회합(associative) 중합성 증점제, 항산화제, 침투제, 격리제, 향료, 완충제, 분산제, 컨디셔너 예컨대, 휘발성이거나 비휘발성인 변형 또는 비변형 실리콘, 필름-형성제, 세라마이드, 보존제 및 불투명화제를 함유할 수 있다.
상기 보조제는, 일반적으로 각각의 경우, 조성물의 중량에 대해 0.01 내지 20 중량% 의 양으로 존재한다.
물론, 당업자는, 본 발명에 따른 산화 염색 조성물에 내재적으로 획득된 유리한 성질들이, 제시된 첨가물(들)에 의해, 손상되거나 실질적으로 손상되지 않도록, 상기의 가능한 부가 화합물(들)을 선택하는데 신중을 기할 것이다.
본 발명에 따른 염색 조성물의 pH 는 일반적으로 대략 3 내지 12, 바람직하게는 대략 5 내지 11 이다. 이는 케라틴 섬유를 염색하는데 통상 사용되는 산성화제 또는 알칼리화제로, 또는 대안적으로 통상의 완충액 시스템을 사용하여, 목적하는 값으로 조정될 수 있다.
산성화제 중에서, 무기산 또는 유기산, 예컨대, 염산, 오르토인산, 황산, 카르복실산, 예를 들어 아세트산, 타르타르산, 시트르산 및 락트산, 및 술폰산이 예로써 언급될 수 있다.
알칼리화제 중에서, 수성 암모니아, 알칼리 금속 카르보네이트, 모노-, 디- 및 트리에탄올아민과 같은 알카놀아민 및 이의 유도체, 나트륨 또는 칼륨 히드록시드, 및 하기 화학식 3 의 화합물이 예로써 언급될 수 있다:
[식 중, W 는 히드록실 기 또는 C1-C4 알킬 라디칼로 임의 치환된 프로필렌 잔기이고;
Ra, Rb, Rc 및 Rd 는 동일하거나 상이하며, 수소 원자, C1 -C4 알킬 또는 C1-C4 히드록시알킬 라디칼을 나타낸다].
본 발명에 따른 염색 조성물은 각종 형태, 예컨대 액체, 크림, 젤의 형태, 또는 케라틴 섬유, 특히 인간 모발을 염색하는데 적합한 임의의 기타 형태로 제공될 수 있다.
또한, 본 발명의 주제는 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유를, 상기 정의된 염색 조성물을 사용하여 염색하는 방법이다.
상기 방법에 따라, 상기 정의된 본 발명에 따른 조성물을 섬유에 적용하고, 산화제를 사용하여 발색시킨다. 색상은 산성, 중성 또는 알칼리성 pH 에서 발색될 수 있으며, 산화제는 사용시에 바로 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있거나, 또는 이는 산화제를 함유하는 산화 조성물로부터 사용될 수 있고, 본 발명의 조성물과 동시에 또는 연속적으로 적용된다.
특별한 구현예에 따라, 본 발명에 따른 조성물은, 염색하는데 적합한 매질 중에, 발색하는데 충분한 양으로 존재하는 하나 이상의 산화제를 함유하는 조성물과 사용시에 혼합되는 것이 바람직하다. 이어서, 수득된 혼합물을 케라틴 섬유에 적용한다. 대략 3 내지 50 분, 바람직하게는 대략 5 내지 30 분 동안의 노출 시간 후, 섬유를 헹구고, 샴푸로 세척하고, 다시 헹구고, 건조한다.
통상적으로 케라틴 섬유의 산화 염색에 사용되는 산화제로는, 예를 들어, 과산화수소, 과산화요소, 알칼리 금속 브로메이트, 퍼보레이트 및 퍼술페이트와 같은 과염, 과산 및 옥시다아제 효소이고, 효소 중에서, 퍼옥시다아제, 2-전자 옥시도리덕타아제, 예컨대 유리카아제, 및 4-전자 옥시게나아제, 예컨대 락카아제를 언급할 수 있다. 과산화수소가 특히 바람직하다.
또한, 산화 조성물은 모발 염색 조성물에 통상적으로 사용되고, 상기에 정의된 바와 같은 각종 보조제를 함유할 수 있다.
산화제를 함유하는 산화 조성물의 pH 는, 염색 조성물과 혼합 후, 케라틴 섬유에 적용되는, 생성된 조성물의 pH 가 바람직하게는 대략 3 내지 12, 보다 더 바람직하게는 5 내지 11 의 범위인 정도이다. 이는 케라틴 섬유의 염색에 주로 사용되고 상기에 정의된 바와 같은 산성화제 또는 알칼리화제를 사용하여 목적하는 값으로 조절될 수 있다.
최종적으로 케라틴 섬유에 적용되는 조성물은 각종 형태, 예컨대 액체, 크림 또는 젤의 형태, 또는 케라틴 섬유, 특히 인간 모발의 염색에 적합한 임의의 기타 형태로 제공될 수 있다.
본 발명의 또다른 주제는, 제 1 구획이 상기에 정의된 염색 조성물을 함유하고, 제 2 구획이 산화 조성물을 함유하는 다구획 장치 또는 염색 키트(kit)이다. 상기 장치에는, 본 출원인 명의로 특허 FR-2,586,913 에 기재된 장치와 같이, 목적하는 혼합물을 모발에 수송할 수 있는 도구가 장착될 수 있다.
또한, 마지막으로, 본 발명의 주제는 본 발명에 따른 조성물의 산화로부터 생성된 착색된 생성물이다. 이러한 착색된 생성물은, 특히 안료의 형태로 제공될 수 있으며, 모발을 직접 염색하는 직접 염료로서 사용될 수 있거나, 대안적으로는, 예를 들어, 메이크업 제품과 같은 화장품에 혼입될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것이나, 본질을 제한하는 것은 아니다.
실시예
합성예
실시예 1: 2-트리메틸실라닐메톡시-파라-페닐렌디아민 디히드로클로라이드의 합성
a/ 제 1 단계: N-(4-니트로-2-트리메틸실라닐메톡시페닐)아세트아미드의 합성
무수 DMF 350 ml 중, N-(2-히드록시-4-니트로페닐)아세트아미드 84.9 g (0.433 mol) 과 세슘 카르보네이트 144 g (0.44 mol) 의 혼합물을, 질소 분위기 하에서 교반하면서 65℃ 로 가열한다. 클로로메틸트리메틸실릴 58.4 g (0.476 mol) 을 상기 불균질 혼합물에, 4 시간에 걸쳐 교반하면서 65℃ 에서 적하한다. 상기 반응 혼합물을 냉각하고, 교반하면서 빙(氷)냉수 700 ml 에 붓는다. 형성된 침전물을 여과하고, 물고 세척하고 건조한다. N-(4-니트로-2-트리메틸실라닐메톡시페닐)아세트아미드 119g (수율 97%) 이 담갈색 분말의 형태로 수득된다.
융점: 128℃
상기 생성물은 다음 단계에서 그대로 사용된다.
b/ 제 2 단계: 4-니트로-2-트리메틸실라닐메톡시페닐아민의 합성
전 단계의 생성물 104 g (0.368 mol) 을 메탄올 600ml 에, 질소 분위기 하에 교반하면서 뜨거운 상태 (65℃) 로 용해시킨다. 메탄올 중 나트륨 메톡시드의 용액 (나트륨 메톡시드 3.2g 이 메탄올 80 ml 에 30% 로 희석됨, 즉 나트륨 메톡시드 17 meq) 을 상기 반응 혼합물에 2 시간 30 분에 걸쳐 적가한다. 상기 혼합물을 냉각하고, 교반하면서 물 2 리터에 붓는다. 형성된 황색 고체를 여과하고, 물로 세척하고, 진공 건조한다. 4-니트로-2-트리메틸실라닐메톡시페닐아민 95.5g (수율 99%) 을 황색 플레이크의 형태로 수득한다.
융점: 87℃.
상기 생성물은 다음 단계에서 그대로 사용된다.
c/ 제 3 단계: 2-트리메틸실라닐메톡시-파라-페닐렌디아민 디히드로클로라이드의 합성
전 단계의 유도체 35.7 g (0.138 mol), 물 50% 로 습윤된 탄소 상의 5% 팔라듐 3.5 g 및 무수 에탄올 350 ml 를 500 ml 의 수소첨가 반응기에 도입한다. 수소첨가 반응기를 밀폐하고, 수소 압력 (5 bar) 하에, 상기 혼합물을 1 시간 동안 40℃ 에서 유지시킨다. 질소로 탈기시킨 후, 상기 반응 혼합물을, 진한 염산 26 ml (즉, 280 meq) 를 함유하는 에탄올 200 ml 에 붓는다. 용매를 증발 건조하고, 진공 건조한다. 생성물 38.8 g (수율 99%) 은 미백색 분말의 형태로 수득된다.
C 10 H 16 N 2 OSi.2HCl 에 대한 원소 분석
계산값: C 42.40; H 7.12; N 9.89; Si 9.91; Cl 25.03
측정값: C 42.52; H 7.07; N 9.71; Si 9.50; Cl 25.25
실시예 2: N-트리메틸실라닐메틸-파라-페닐렌디아민 디히드로클로라이드의 합성
a/ 제 1 단계: N-(4-니트로페닐)-N-트리메틸실라닐메틸아민의 합성.
아미노메틸트리메틸실란 5 g (0.048 mol) 을, 실온에서 15 분에 걸쳐, 디클로로메탄 25 ml 에 용해된 트리에틸아민 6.68 ml (0.048 mol) 과 1-플루오로-4-니트로벤젠 6.83 g (0.048 mol) 의 혼합물에 적가한다. 상기 혼합물을 6 시간동안 교반한다. 물 50 ml 이 첨가되며, 2 개의 상으로 분리된다. 수성상을 디클로로메탄으로 추출한다. 유기 층을 조합하고, 물로 세척하고, 나트륨 술페이트로 건조하고, 여과 농축시킨다. 수득된 오렌지색 오일을 실리카 (용리액: 헵탄/AcOEt 95/5) 로 정제하여, 투명한 분획을 수득하고, 이를 N-(4-니트로페닐)-N-트리메틸실라닐메틸아민으로 결정화한다:
중량: 4.15 g (수율 38%): 황색 분말.
융점: 120℃.
질량 스펙트럼: M+ + H = 225.
a/ 제 2 단계: N-트리메틸실라닐메틸-파라-페닐렌디아민 디히드로클로라이드의 합성
아연 분말 2.29 g (35 mmol), 암모늄 클로라이드 117 mg (2.18 mmol), 96°에탄올 7 ml 및 증류수 1 ml 를, 아르곤 버블링(bubbling) 하에, 반응기로 도입한다. 상기 혼합물을 에탄올의 환류 온도에서 가열한다. 전 단계의 생성물 1 g (4.45 mmol) 을 30 분에 걸쳐 부분씩 첨가한다. 상기 혼합물을 양호한 환류 하에 30 분 동안 유지한다. 상기 혼합물을 뜨거운 상태로 여과하고, 진한 염산 0.3 ml 를 재빨리 상기 여액에 첨가한다. 보라색, 이어서 연황색인 여액을 증발 건조시키고, 시클로헥산에서 분쇄 (trituration) 하고, 25℃ 에서, 칼륨 히드록시드 펠릿 (pellet) 의 존재 하에 진공 건조한다. 생성물 0.87 g (수율 58%) 를 연황색 분말의 형태로 수득한다.
C 10 H 18 N 2 Si.2HCl 에 대한 원소 분석
계산값: C 44.94; H 7.54; N 10.48; Si 10.51; Cl 26.53
측정값: C 44.42; H 7.27; N 10.58; Si 10.70; Cl 26.07
실시예 3: 2-[(트리메틸실라닐)에틸]-파라-페닐렌디아민 디히드로클로라이드의 합성
a/ 제 1 단계: 2-요오도-4-니트로아닐린의 합성
4-니트로아닐린 42.7 g (0.309 mol) 을 뜨거운 상태 (80℃ 부근) 로 아세트산 150 ml 에 용해시킨다. 거기에, 아세트산 100 ml 중 요오드 모노클로라이드 50 g (0.309 mol) 의 용액을 30 분에 걸쳐 적가한다. 상기 혼합물을 100℃ 에서 2 시간 동안 교반한다. TLC 에 의하면, 미량의 출발 물질이 잔존한다. 따라서, 요오드 모노클로라이드 1 g 을 첨가하고, 상기 혼합물을 100℃ 에서 1 시간 동안 교반한다. 상기 혼합물을 뜨거운 상태로 여과한다. 상기 고체를 에테르로 세척한 후, 건조한다. 2-요오도-4-니트로아닐린의 녹-회색 분말 74 g 을 수득한다 (수율 91%). 상기 생성물은 다음 단계에서 그대로 사용된다.
b/ 제 2 단계: 4-니트로-2-[(트리메틸실라닐)에티닐]페닐아민의 합성
트리에틸아민 300 L 중, 전 단계의 유도체 19.8 g (0.075 mol), 비스(트리페닐포스핀)팔라듐(Ⅱ)클로라이드 1.6 g (2.25 mmol), 구리 (Ⅰ) 요도다이드 0.86 g (4.5 mmol) 를, 아르곤 버블링하에 반응기로 도입한다. 상기 혼합물을 3℃ 부근으로 냉각하고, (트리메틸실릴)에틴 13 ml (0.09 mol) 을, 아르곤 분위기 하에 20 분에 걸쳐 부분씩 도입한다. 혼합물을 교반하면서, 1 시간 동안 상기 온도로 유지한다. 용매를 진공 증발시킨다. 잔류물을 뜨거운 상태로 에탄올에 용해시키고, 활성탄으로 처리한다. 상기 혼합물을 셀라이트로 여과하고, 용매를 증발시킨다. 상기 잔류물을 디에틸 에테르에 취하고, 잔류물을 여과 제거한다. 유성상을 수성 나트륨 클로라이드 용액으로 세척한다. 이를 건조하고, 용매를 진공 증발시킨다. 수득된 고체를 헵탄으로부터 재결정화하여, 4-니트로-2-[(트리메틸실라닐)에티닐]페닐아민 8.1 g (수율 47%) 를 황색 결정의 형태로 수득한다. 상기 생성물은 다음 단계에서 그대로 사용된다.
c/ 제 3 단계: 2-[(트리메틸실라닐)에틸]-파라-페닐렌디아민 디히드로클로라이드의 합성
전 단계의 유도체 6.75 g (0.029 mol), 물 50% 로 습윤된 탄소 상의 5% 팔라듐 0.68 g 및 무수 에탄올 120 ml 를 250 ml 의 수소첨가 반응기에 도입한다. 수소첨가 반응기를 밀폐하고, 수소 압력 (5 bar) 하에, 상기 혼합물을 4 시간 동안 60℃ 에서 유지한다. 질소로 탈기시킨 후, 상기 반응 혼합물을, 진한 염산 6 ml (즉, 66 meq) 를 함유하는 에탄올 75 ml 에 붓는다. 용매를 증발 건조하고, 진공 건조한다. 실시예 1 로부터, 생성물 6.75 g (수율 84%) 이 미백색 분말의 형태로 수득된다.
융점: 140℃(분해 시작) - 160℃
C 11 H 20 N 2 Si.2HCl 에 대한 원소 분석
계산값: C 46.97; H 7.88; N 9.96; Si 9.98; Cl 25.21
측정값: C 46.43; H 7.40; N 10.43; Si 9.45; Cl 25.80
실시예 4: N-트리메틸실라닐프로필-파라-페닐렌디아민 디히드로클로라이드의 합성
a/ 제 1 단계: 3-트리메틸실릴프로피온산 클로라이드의 합성
티오닐 클로라이드 13.5 g (0.11 mol) 을, 실온에서 1,2-디클로로에탄 50 ml 중 3-트리메틸실릴프로피온산 10 g (0.068 mol) 의 용액에 적가한다. 상기 혼합물을 40℃ 에서 2 시간 동안 가열하고, 과량의 티오닐 클로라이드를 진공 증류한하다. 1,2-디클롤로에탄 중, 3-트리메틸실릴프로피온산 클로라이드의 용액을 수득하며, 상기 용액은 다음 단계에서 그대로 사용된다.
b/ 제 2 단계: N-(4-니트로페닐)-3-트리메틸실라닐프로피온아미드의 합성
4-니트로아닐린 9.3 g (0.067 mol) 및 트리에틸아민 7.1 g (0.07 mol) 을 1,2-디클로로에탄에 용해시킨다. 거기에, 상기 수득된 용액을 10 분에 걸쳐 적가한다. 혼합물을 2 시간 동안 50℃ 에서 교반한다. 반응 혼합물을 물에 붓고, 유성상을 분리하고, 산성화된 물, 이어서 비카르보네이트 용액, 마지막으로 물로 세척한다. 유성상을 분리하고, 나트륨 술페이트로 건조하고, 용매를 증발시킨 후, 갈색 오일이 수득된다. 이를 에탄올의 환류 온도에서 활성탄으로 처리하여, 탈색시킨다. 수득된 새로운 미정제 물질을 실리카 (용리액: AcOEt/헵탄 1:2) 로 정제하여, N-(4-니트로페닐)-3-트리메틸실라닐프로피온아미드의 회색 분말 12.5 g (수율 70%) 를 수득한다. 상기 생성물은 다음 단계에서 그대로 사용된다.
c/ 제 3 단계: (4-니트로페닐)-(3-트리메틸실라닐프로필)아민의 합성
전 단계의 생성물 9.5 g (0.036 mol) 을, 아르곤 버블링하에서 무수 THF 300 ml 에 용해시킨다. 상기 매질을 0℃ 로 냉각하고, 리튬 알루미늄 히드리드 2.1 g 을 부분씩 첨가한다. 혼합물을 0℃ 에서 1 시간 동안, 이어서 환류하에 2 시간 동안 방치한다. 냉각 후, 반응 혼합물을 THF/물 혼합물 25 ml, 이어서 뜨거운 물을 사용하여 가수분해한다. 여과 후, 여액을 증발시킨다. 수득된 흑색 오일을 실리카 (용리액: AcOEt/헵탄 1:4) 로 제조용 크로마토그래피하여 정제한다. (4-니트로페닐)-(3-트리메틸실라닐프로필)아민의 순수한 분획 2.1 g (수율 23%) 은 오렌지색 오일의 형태로 회수된다.
d/ 제 4 단계: N-트리메틸실라닐프로필-파라-페닐렌디아민 디히드로클로라이드의 합성
전 단계의 유도체 1.8 g (0.00713 mol), 물 50% 로 습윤된 탄소 상의 5% 팔라듐 0.2 g 및 무수 에탄올 120 ml 를 250 ml 의 수소첨가 반응기에 도입한다. 수소첨가 반응기를 밀폐하고, 수소 압력 (4 bar) 하에, 상기 혼합물을 4 시간 동안 40℃ 에서 유지시킨다. 질소로 탈기시킨 후, 상기 반응 혼합물을, 진한 염산 1.5 ml (즉, 23 meq) 를 함유하는 에탄올 80 ml 에 붓는다. 용매를 증발 건조하고, 진공 건조한다. 수득된 고체를 에틸 아세테이트로 세척한 후, 건조한다. 실시예 4 로부터 생성물 1.1 g (수율 52%) 을 연한 베이지색 분말의 형태로 수득한다.
C 12 H 22 N 2 Si.2HCl 에 대한 원소 분석
계산값: C 48.8; H 8.19; N 9.49; Si 9.51; Cl 24.01
측정값: C 48.96; H 8.00; N 9.44; Si 9.12; Cl 23.56
실시예 5: 4-아미노-3-(트리메틸실라닐메틸)페놀 히드로클로라이드의 합성
a/ 제 1 단계: 4-니트로트리메틸실릴옥시-벤젠의 합성
4-니트로페놀 15 g (0.138 mol) 및 트리에틸아민 7.5 g (0.074 mol) 을, 아르곤 버블링하에서 THF 30 ml 에 용해시킨다. 거기에, 트리메틸실릴 클로라이드 15 g (0.138 mol) 을 실온에서 적가한다. 혼합물을 환류하에 2 시간 30 분 동안 가열한다. 상기 혼합물을 냉각한다. 트리에틸아민 히드로클로라이드를 여과 분리한다. 용매를 대기압 하에서 증류 제거한다. 수득된 오일의 감압 (0.3 mmHg) 증류 후, 96 내지 110℃ 에서 증류한 분획 12.1 g (수율 85%) 을 회수한다. 상기 생성물은 다음 단계에서 그대로 사용된다.
b/ 제 2 단계: 4-니트로-3-트리메틸실라닐메틸페놀의 합성
우선, 하기의 방식으로 클로로메틸트리메틸실란의 마그네슘 화합물 (Peterson 시약) 을 제조한다: 마그네슘 부스러기 (turnings) 2.7 g (0.111 mol) 을 불활성 아르곤 기체하에, 최소한의 THF 로 덮는다. 약간의 요오드 결정을 도입하고, 또한 클로로메틸트리메틸실란의 양 (총량 13.3 g, 0.108 mol) 의 20 분의 1 을 도입한다. 1,2-디브로모에탄을 몇 방울 도입하고, 다시 클로로메틸트리메틸실란의 양의 20 분의 1 을 도입한다. 가열 후, 반응이 시작된다. 가열조를 낮추고, THF 60 ml 에 용해된 클로로메틸트리메틸실란의 나머지를, 환류하에 유지되는 반응 혼합물에 적가한다. 상기 도입의 종료 후, 혼합물을 2 시간 동안 환류 하에 유지시키고, 이어서 냉각시킨다.
다른 둥근바닥 플라스크에서, 단계 1 의 생성물 10.1 g (0.048 mol) 을 용해시킨다. 아르곤 분위기 하에 상기 혼합물을 건조 얼음조를 사용하여, -78℃ 로 냉각한다. 거기에, 상기의 마그네슘 화합물을, 아르곤을 충전하면서 2 개의 둥근바닥 플라스크 사이의 작은 튜브를 사용하여, 1 시간에 걸쳐 도입한다. 이어서, 형성된 니트론 (nitrone) 을, THF 150 ml 에 용해된 2,3-디클로로-5,6-디시아노퀴논 (DDQ) 19 g (0.86 mol) 의 적하 도입을 사용하여, 20 분에 걸쳐 재-방향족화시킨다. 이어서, 반응 혼합물의 온도를 서서히 실온으로 한다. 상기 혼합물을 5% 아세트산 380 ml 에 붓고, 이어서 디클로로메탄으로 추출한다. 유성상을 나트륨 비카르보네이트 용액, 이어서 물로 세척한다. 나트륨 술페이트로 건조하고, 여과한 후, 용매를 진공 증발시킨다. 수득된 미정제 물질을 헵탄을 사용하여 뜨거운 상태로 추출하여, 용매의 증발 후, 갈색 오일을 수득한다. 수득된 새로운 미정제 물질을 실리카 (용리액: AcOEt/헵탄 1:3) 로 제조용 크로마토그래피하여 정제한다. 4-니트로-3-트리메틸실라닐메틸페놀의 순수한 분획 6.1 g (수율 57%) 이 회수된다.
c/ 제 3 단계: 4-아미노-3-(트리메틸실라닐메틸)페놀 히드로클로라이드의 합성
전 단계의 유도체 5.8 g (0.026 mol), 물 50% 로 습윤된 탄소 상의 5% 팔라듐 0.6 g 및 무수 에탄올 120 ml 를 250 ml 의 수소첨가 반응기에 도입한다. 수소첨가 반응기를 밀폐하고, 수소 압력 (6 bar) 하에, 상기 혼합물을 4 시간 동안 60℃ 에서 유지한다. 질소로 탈기시킨 후, 상기 반응 혼합물을, 진한 염산 3 ml (즉, 36 meq) 를 함유하는 에탄올 80 ml 에 붓는다. 용매를 증발 건조하고, 진공 건조한다. 수득된 고체를 에틸 아세테이트로 세척한 후, 건조한다. 실시예 5 로부터 생성물 2.75 g (수율 46%) 을 연한 베이지색 분말의 형태로 수득한다.
C 10 H 17 N O Si.HCl 에 대한 원소 분석
계산값: C 51.82; H 7.83; N 6.04; Si 12.12; Cl 15.29
측정값: C 51.85; H 7.77; N 6.16; Si 11.87; Cl 15.64
염색예
하기 염색 조성물을 제조한다 (mol):
실시예 1 2
2-트리메틸실라닐메톡시-파라-페닐렌디아민-디히드로클로라이드 3×10-3 mol -
1-β-히드록시에틸옥시-2,4-디아미노벤젠.2HCl 3×10-3 mol 3×10-3 mol
파라-페닐렌디아민 - 3×10-3 mol
염료 담체 (1) (*) (*)
탈염수 q.s. 100 g 100 g
염료 담체 (1) pH = 9.5
96°에틸 알콜 18 g
35% 수용액인 나트륨 메타비스술파이트 0.68 g
디에틸렌-트리아미노펜타아세트산의 5 나트륨 염 1.1 g
20% 수성 암모니아 10 g
사용 시에, 각 조성물을 20 부피의 과산화수소와 각각 동일한 중량 (6 중량%) 으로 혼합한다.
수득된 각 혼합물을, 퍼머넌트 웨이빙 (BP) 하거나 천연 그대로인 (BN), 90% 의 백색 모발을 함유하는 회색 모발의 타래에 적용한다. 30 분의 노출 시간 후, 타래를 헹구고, 표준 샴푸로 세척하고 헹군 후, 건조시킨다.
염색 전후에, 각 타래를, MINOLTA CM 2002광도계(Illuminant D65)를 사용하여 L*a*b* 시스템에서 평가하였다.
L*a*b* 영역에서, 명도는 L* 값에 의해 0 내지 100 의 범위로 나타내는 반면, 색 좌표는 적-녹색 축 (a*) 및 청-황색 축 (b*)인, 두가지 색상 축을 나타내는 a* 와 b* 에 의해 표시된다.
이 시스템에 따르면, L 값이 높을수록 색상이 더 밝거나 또는 덜 짙다. 반대로, L 값이 작을수록 색상이 더 어둡거나 또는 더 짙다.
하기 염색 결과가 수득된다.
천연 모발 퍼머넌트 웨이빙 모발
L* a* b* L* a* b*
실시예 1 22.3 0.08 -5.4 19.7 0.8 -2.3
두번째 시리즈의 시험에서, 실시예 1 (본 발명) 및 실시예 2 (대조군) 에서 수득된 염료의 샴푸에 대한 내성을, 퍼머넌트 웨이빙 헤어에 대해 측정하였다.
각 타래에 대해, 샴푸 시험 전 및 8 회의 샴푸 후에, L*a*b* 값을 측정하였다.
결과는 하기 표에 나타낸다.
샴푸 전 8 회 샴푸 후
L* a* b* L* a* b*
실시예 1 18.6 0.2 -1.3 19.3 -0.1 -1.1
실시예 2 18.7 0.6 -2.2 27.1 2.6 1.3
본 발명의 실란 라디칼로 치환된 하나 이상의 파라-아미노페놀 및/또는 파라-페닐렌디아민 화합물을 산화 베이스로서 함유하는 염색 조성물은 케라틴 섬유를 염색하는데 특히 유용하다.

Claims (19)

  1. 산화 베이스로서, 하기 화학식 1 에 해당하는 하나 이상의 화합물 및 이의 화장용으로 허용가능한 염을 함유하는 염색 조성물:
    [화학식 1]
    [식 중,
    - A 는 OH 또는 NH2 를 나타내고,
    - R1 및 R2 는 동일하거나 상이하며, 수소; 선형 또는 분지형 C1-C8 알킬 라디칼; C1-C6 히드록시알킬 라디칼 또는 라디칼 -Y-B 를 의미하고; R1 및 R2 는 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 하나 이상의 C1-C3 알킬, OH, NH2 또는 Z-B 라디칼로 치환 또는 비치환된 4 내지 7 원 헤테로고리를 형성하며; 단, A 가 OH 를 나타내는 경우, R1 및 R2 는 수소를 의미하고,
    - R3 및 R4 는 동일하거나 상이하며, 수소, C1-C4 알킬 라디칼, C1-C4 알콕시 라디칼, 할로겐 또는 라디칼 -Z-B 를 의미하고,
    - Y 는 O, S 또는 NR {식 중, R 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼이다} 에서 선택된 헤테로 원자가 삽입될 수 있는, 포화되거나 불포화된, 선형 또는 분지형 C1-C8 탄화수소 사슬을 나타내며,
    - Z 는 공유 결합, O, S 또는 NR' {식 중, R' 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼이다} 에서 선택된 헤테로 원자를 함유할 수 있는, 포화되거나 불포화된, 선형 또는 분지형 C1-C8 탄화수소 사슬; 라디칼 O-Y 또는 라디칼 NR"-Y {식 중, R" 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 라디칼이다} 을 나타내고,
    - B 는 -SiR5R6R7 {식 중, R5, R6 및 R7 은 동일하거나 상이하며, C1-C4 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타낸다} 기이며,
    단, R1, R2, R3 및 R4 중 하나 이상의 기는 -Y-B 또는 -Z-B 를 나타내고, 하나 이상의 기는 수소를 나타낸다].
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1 의 화합물은 R1 이 수소 원자임을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1 의 화합물은 R3, R4, 또는 R3 및 R4 가 수소 원자를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 2 항에 있어서, 상기 화학식 1 의 화합물은 R3, R4, 또는 R3 및 R4 가 수소 원자를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1 의 화합물은 R1 및 R2 가 수소 원자를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1 의 화합물은, R1 및 R2 가 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 5- 또는 6-원 헤테로고리를 형성하고, 상기 헤테로고리가 Z-B 기로 치환되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 화학식 1 의 화합물은 R3 및 R4 가 수소 원자를 나타내는 것임을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 1 의 화합물은 하기 화합물, 또는 이 화합물의 산 첨가 염에서 선택되는 것임을 특징으로 하는 조성물:
    - 2-트리메틸실라닐메톡시-파라-페닐렌디아민
    - N-트리메틸실라닐메틸-파라-페닐렌디아민
    - 2-[(트리메틸실라닐)에틸]-파라-페닐렌디아민
    - N-트리메틸실라닐프로필-파라-페닐렌디아민
    - 2-(트리메틸실라닐)-파라-페닐렌디아민
    - 2,5-디-(트리메틸실라닐)-파라-페닐렌디아민
    - 2-트리메틸실라닐에톡시-파라-페닐렌디아민
    - 4-아미노-3-(트리메틸실라닐메틸)페놀
    - 4-아미노-3-(트리메틸실라닐)페놀.
  9. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 1 의 화합물의 양은 염색 조성물의 총 중량의 0.0005 내지 12 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 파라-페닐렌디아민, 비스페닐알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 헤테로시클릭 베이스, 및 이의 산 또는 염기 첨가 염에서 선택되는 산화 베이스를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 벤젠 계열의 니트로 염료, 양이온성 직접염료, 아조 직접염료 및 메틴 직접염료로 이루어지는 군으로부터 선택되는 직접 염료를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 과산화수소, 과산화요소, 알칼리 금속 브로메이트, 과염, 과산 및 옥시다아제 효소로 이루어진 군에서 선택되는 산화제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 케라틴 섬유, 예컨대 모발과 같은 인간 케라틴 섬유를 산화 염색하기 위해, 섬유에 적용되고, 과산화수소, 과산화요소, 알칼리 금속 브로메이트, 과염, 과산 및 옥시다아제 효소로 이루어진 군에서 선택되는 산화제의 보조 하에 발색하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 삭제
  15. 제 13 항에 있어서, 상기 산화제는 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 정의된 조성물과 사용시에 혼합되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 13 항에 있어서, 상기 산화제는 산화 조성물의 형태로, 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 정의된 조성물과 동시에 또는 순차적으로, 상기 섬유에 적용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 삭제
  18. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 정의된 조성물의 산화에 의해 수득된 염료.
  19. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 정의된 화학식 1 의 화합물.
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