JP4233170B2 - コポリマー含有組成物及びその使用 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも１種の水不溶性成分と、少なくとも１種のＮ−ビニルカルボン酸アミド、疎水性基を有する少なくとも１種のモノマー及び場合により少なくとも１種の共重合可能なモノマーからの少なくとも１種のコポリマーとを含有する組成物に関するものである。また、本発明は、溶解媒介剤及びことに水中油滴型エマルジョンの安定化のための保護コロイド賭しての前記コポリマーの使用に関するものでもある。
【０００２】
【従来の技術】
Ｎ−ビニルカルボン酸アミドを有するホモポリマー及びコポリマーは、紙、板紙及び厚紙の製造の際に、極めて重要になっている。米国特許第４４２１６０２号及び欧州特許第００７１０５０号から、ビニルアミン単位９０〜１０モル％及びＮ−ビニルホルムアミド単位１０〜９０モル％を有している、Ｎ−ビニルホルムアミドの加水分解したホモポリマーは公知である。加水分解したポリビニルホルムアミドは、紙の製造の際に、歩留まり向上剤及び脱水剤として使用されている。これを基礎として、欧州特許第０４３８７５５号は、ビニルアミン単位１０モル％未満を有し、かつ異物を含有する古紙原料から紙製造のための脱水剤、歩留まり向上剤及び凝集剤として使用されるＮ−ビニルホルムアミドの加水分解したホモポリマーを記載している。
【０００３】
紙の強化のためには、米国特許第３２０７６５６号が、アクリル酸又はメタクリル酸のエステルを基礎とした、陽イオン性スルホニウムイオンを有する水溶性コポリマーの使用を記載している。アクリル酸及びメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルエステル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルビニルエステル又はＮ−ビニルカルボン酸アミドは、相応するコポリマーの構成のために一緒に使用することができる。
【０００４】
欧州特許第０２５１１８２号からは、Ｎ−ビニルホルムアミド及びＮ−ビニルアミンとともにアクリルニトリル単位並びに場合により少量のアクリルアミド単位及びアクリル酸単位を有するコポリマーが公知である。また、前記コポリマーは製紙工業においても使用されている。
【０００５】
紙の湿潤強化剤及び乾燥強化剤としての使用のためには、欧州特許０２１６３８７号が、Ｎ−ビニルホルムアミドとともに、別のエチレン系不飽和モノマー、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル酸アミド又はアクリル酸及びメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルエステルを有していてもよいコポリマーを記載している。同様に、前記コポリマーの部分的又は完全な加水分解によって、ビニルアミン単位を有するコポリマーが得られる。
【０００６】
また、ドイツ連邦共和国特許第３６２００６５号は、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド又は環式Ｎ−ビニルアミド、例えばＮ−ビニルラクタムをベースとした、紙、板紙及び厚紙の製造のためのポリマーを開示している。脱水剤、歩留まり向上剤及び凝集剤として使用可能な前記ポリマーは、更に、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルニトリル、アクリル酸及びメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルエステル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルビニルエステル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルビニルエーテルを有していてもよい。
【０００７】
Ｎ−ビニルカルボン酸アミドからの、紙製造のために使用可能な他のコポリマーの製造は、欧州特許第０３３７３１０号及び同第０５２８４０９号中に記載されている。Ｎ−ビニルカルボン酸アミド及びアクリレート、アクリルアミド、アクリル酸誘導体又はアクリルアミド誘導体からの水溶性コポリマーは、特開昭５９−０３３３１２号公報中で製造されている。
【０００８】
また、製紙工業とは別の工業分野でも、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの使用は公知である。
【０００９】
また、国際公開番号ＷＯ８２／０２０７３中には、Ｎ−ビニルホルムアミドとともに別のコモノマー、例えばアクリルアミド、（メタ）アクリルニトリル、（メタ）アクリル酸又はアクリル酸もしくはメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₆−アルキルエステルを有するコポリマーが記載されている。この種のコポリマーは、石油及び天然ガスの採掘の際の酸のための摩擦低減剤として使用されている。
【００１０】
特開昭５９−０３９３９９号公報には、スラリーからの脱水のための、加水分解されたＮ−ビニルカルボン酸アミドを有するコポリマーが記載されている。
【００１１】
Ｎ−ビニルホルムアミド又はＮ−ビニルアセトアミドを有するオリゴマー又はポリマーの合成のためのカチオン性重合法は、ドイツ連邦共和国特許第４３２２８５４号から公知である。可能なコモノマーとしては、ビニルエーテル、殊にブチルビニルエーテル、スチロール、α−メチルスチロール、イソブチレン及びアルキル置換されたオレフィンが挙げられる。これらのポリマーは、粘着剤、結合剤中で加水分解された形、部分的に加水分解された形又は加水分解されていない形で、水処理、紙製造、石油採掘及び鉱物採掘、ボデーケア及び生物医学で使用されることになる。
【００１２】
洗浄処理の際に使用可能なポリマーは、欧州特許第０７５３５７０号に記載されている。Ｎ−ビニルカルボン酸アミドとともに、前記のポリマーは、場合により他のコモノマー、例えばＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルビニルエステル、アクリル酸もしくはメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₄−アルキルエステル又は場合によりＣ₁〜Ｃ₁₀−基で置換されていてもよいアクリルアミドもしくはメタクリルアミドを含有していてもよい。前記のポリマーの使用によって、引き続く洗浄による異物の再沈積が回避され、かつ洗浄された対象物に異物に対する一定の抵抗力が付与されるとのことである。
【００１３】
国際公開番号ＷＯ９６／０３９６９号及び米国特許第５４７８５３３号には、Ｎ−ビニルホルムアミド−ホモポリマー又はＮ−ビニルホルムアミド単位と、スチロールか、アクリル酸もしくはメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルエステルか、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルビニルエステルか、Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₁₂−Ｎ′−Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル置換されたアクリルアミドもしくはメタクリルアミドか、フマル酸、イタコン酸又はマレイン酸のエステルか、ビニルエーテル、例えばメチルビニルエーテルもしくはイソブチルビニルエーテルか、ヒドロキシ官能化されたアクリレートもしくはメタクリレートか、アクリルアミド、環式アミド及び他のモノマーから選択された他のビニルモノマーとからなるコポリマーを含有するヘアケア剤が記載されている。この種のポリマーは、ヘアケア剤に、毛髪強化及び毛髪調整の性質を付与するとのことである。
【００１４】
最後に、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２５１４１００号中には、油中水滴型のエマルジョンのための乳化剤、例えばクリームとしての使用のためのＮ−ビニルピロリドンとＣ₆〜Ｃ₂₄−アルキル（メタ）アクリレートとからなるコポリマー並びにＮ−ビニルピロリドンと、酢酸ビニルとＣ₆〜Ｃ₂₄−アルキル（メタ）アクリレートとからなるターポリマーが記載されている。
【００１５】
医薬品又は化粧品中の成分並びに植物処理又は栄養工業のための組成物として使用される多数の作用物質及び助剤は、不十分な水溶性である。これには、例えば均一かつ外観的に申し分のない調剤が得られないか又は意図された作用は、例えば作用物質の少ない生物学的利用能によって損なわれている。この種の欠点を減らすための方法は、難溶性又は不溶性の成分を、溶解媒介剤、通常、両親媒性の助剤、例えば界面活性剤を用いて溶解させることである。こうして、作用物質の生物学的利用能及び有効性を改善することもできる。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明には、水不溶性の成分のより良好な溶解を可能にする組成物を提供するという課題が課されている。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
驚異的なことに、前記課題は、少なくとも１種の水不溶性成分と、
Ａ） 式Ｉ：
【００１８】
【化３】

【００１９】
〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、互いに独立に水素又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、有利にＣ₁〜Ｃ₃−アルキルを表す〕で示される少なくとも１種のＮ−ビニルカルボン酸アミド５〜９９重量％；
Ｂ） 式Ｉのビニルカルボン酸アミドと共重合可能な、疎水性基を有する少なくとも１種のモノマー１〜９５重量％；及び場合により、
Ｃ） 少なくとも１種の別の共重合可能なモノマー０〜９４重量％
からなる少なくとも１種のコポリマーとを含有する組成物によって解決される。
【００２０】
別記しない限り、本発明の具体的な記載の場合に以下の定義が適用される：
「アルキル」という表現には、直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ラウリル、ミリスチル、セチル、ステアリル、アラキニル、ベヘニル又はリグノセリルが含まれる。
【００２１】
「アルケニル」という表現には、直鎖状又は分枝鎖状の単価又は多価不飽和アルケニル基、例えばパルミトレイル、オレイル、リノレイル、リノレニル又はアラキドニルが含まれる。
【００２２】
「シクロアルキル」という表現には、シクロアルキル基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチルが含まれる。
【００２３】
「モノエチレン系不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈−カルボン酸」という表現には、モノカルボン酸並びにジカルボン酸が含まれる。これには、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ジメタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸、アリル酢酸、ビニル酢酸、クロトン酸、フマル酸、メサコン酸又はイタコン酸が含まれる。これらの中で、（メタ）アクリル酸又はマレイン酸が有利である。「（メタ）アクリル」という表記法は、「メタクリル」と「アクリル」とのためにまとめて使用している。
【００２４】
また、「モノエチレン系不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈−カルボン酸」という表現には、部分的又は完全に中和した遊離酸並びに無水物も含まれる。中和した酸には、これに関連して、酸と塩基との反応によって得られる塩のことである。前記の目的のために、アルカリ金属塩基又はアルカリ土類金属塩基、例えば苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、ガス状又は水性のアンモニア又はアミン、例えばトリエチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、ジエチレントリアミン又はテトラエチレンペンタミンが有利である。
【００２５】
モノエチレン系不飽和ジカルボン酸のエステル及びアミドには、半エステルもしくは半アミドも含まれる。
【００２６】
「脂肪族基」という表現には、直鎖状又は分枝鎖状で飽和又は単価不飽和又は多価不飽和の炭化水素及び／又は、独立にＯ、Ｓ、ＣＯ又はＳＯ₂から選択された置換基によって１回又は数回中断された炭化水素基が含まれる。相応するものは、付加的に少なくとも１個の環式構造単位を有する脂環式基とみなされる。
【００２７】
本発明によるコポリマーの構成のためには、モノマーＡ）として、式ＩのＮ−ビニルカルボン酸アミドを、５〜９９重量％、有利に１０〜９０重量％及び殊に１５〜６０重量％の量で使用する。
【００２８】
式ＩのＮ−ビニルカルボン酸アミドは、有利にＮ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−プロピルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−イソプロピルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−ｎ−ブチルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−イソブチルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−ｔ−ブチルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−ｎ−ペンチルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−ｎ−ヘキシルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニルプロピオンアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルプロピオンアミド及びＮ−ビニルブチラミドから選択される。殊に、Ｎ−ビニルホルムアミド及びＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドが有利である。
【００２９】
勿論、上記のＮ−ビニルカルボン酸アミドの混合物を使用することもできる。
【００３０】
更に、本発明によるコポリマーの構成のためには、式Ｉのビニルカルボン酸アミドと共重合可能な疎水性基を有するモノマーＢ）を、１〜９４重量％、有利に３〜５０重量％及び殊に５〜４０重量％の量で使用する。
【００３１】
モノマーＢ）とは、通常、炭素原子少なくとも８個、有利に３０個まで、殊に１２〜２４個までを有する長鎖状の脂肪族又は脂環式の基のことである。
【００３２】
上記の脂肪族基の中では、アルキル基又はアルケニル基、殊にｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ラウリル、ミリスチル、セチル、ステアリル、ベヘニル又はオレイルが有利である。
【００３３】
脂環式基とは、有利にＣ₅〜Ｃ₈−シクロアルキル基、殊にＣ₁〜Ｃ₄−アルキルで置換されているシクロヘキシル又はシクロヘプチルのことである。なかでも特にｔ−ブチルシクロヘキシルは有利である。
【００３４】
脂肪族又は脂環式Ｃ₈〜Ｃ₃₀−アルコール、有利にＣ₁₂〜Ｃ₂₄−アルコールとのモノエチレン系不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈−カルボン酸のエステルは、疎水性基を有する有利なモノマーに含まれるが、この場合、脂肪族又は脂環式アルコールは、相応する、上記により定義された脂肪族又は脂環式基から誘導される。有利に、この種の基の第一級モノアルコールのことである。
【００３５】
また、少なくとも１種の上記により定義された脂肪族又は脂環式Ｃ₈〜Ｃ₃₀−基、有利にＣ₈〜Ｃ₁₈−基を有する第一級又は第二級アミンとのモノエチレン系不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈−カルボン酸のアミドは、疎水性基を有する有利なモノマーに含まれる。第一級アミンは、Ｎ−モノ置換したアミドになるが、他方、第二級アミンは、Ｎ，Ｎ′−ジ置換したアミドになる。第二級アミンは、２種の互いに異なる脂肪族又は脂環式Ｃ₈〜Ｃ₃₀−基、有利にＣ₈〜Ｃ₁₈−基を有するか又は前記の基の１種を、有利に上記により定義したＣ₁〜Ｃ₇−アルキル基のことである炭素原子１〜７個を有する脂肪族又は脂環式基と一緒に有していてもよい。
【００３６】
本発明の１つの有利な実施態様によれば、モノエチレン系不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈−カルボン酸の前記のエステル及びアミドは、式ＩＩ：
【００３７】
【化４】

【００３８】
〔式中、Ｒ³は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｘは、Ｈ又はＮＲ⁴を表し、
Ｒ⁴は、Ｈ又はＣ₁〜Ｃ₃₀−アルキルを表し、
Ｒ⁵は、Ｃ₈〜Ｃ₃₀−アルキル、Ｃ₈〜Ｃ₃₀−シクロアルキル又はＣ₈〜Ｃ₃₀−アルケニルを表す〕で示される化合物から選択されている。
【００３９】
式Ｉのビニルカルボン酸アミドと共重合可能な適当なモノマーＢ）の例は、（メタ）アクリレートエステル、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート及びｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート並びに（メタ）アクリルアミド Ｎ−ステアリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−セチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ミリスチル（メタ）アクリルアミド及び２−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミドである。
【００４０】
脂肪族又は脂環式Ｃ₈〜Ｃ₃₀−カルボン酸、有利にＣ₈〜Ｃ₁₈−カルボン酸のビニルエステルも、疎水性基を有する有利なモノマーに含まれる。脂肪族又は脂環式カルボン酸は、相応する上記により定義された脂肪族又は脂環式基から誘導されるが、この場合、有利にモノカルボン酸のことである。
【００４１】
従って、式ＩのＮ−ビニルカルボン酸アミドと共重合可能な適当なモノマーＢ）の例は、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸又はベヘン酸又はオレイン酸のビニルエステルでもある。
【００４２】
更に、脂肪族又は脂環式Ｃ₈〜Ｃ₃₀−アルコール、有利にＣ₈〜Ｃ₁₈−アルコールのビニルエーテルも、疎水性基を有する有利なモノマーに含まれる。脂肪族又は脂環式アルコールは、相応する上記により定義された脂肪族又は脂環式基から誘導されるが、この場合、有利にモノアルコールのことである。
【００４３】
従って、式ＩのＮ−ビニルカルボン酸アミドと共重合可能な適当なモノマーＢ）の例は、オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、１−ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキニルアルコール又はベヘニルアルコール又はオレイルアルコールのビニルエステルである。
【００４４】
更に、本発明によるコポリマーの構成のためには、式ＩのＮ−ビニルカルボン酸アミドと共重合可能な他のモノマーＣ）を、０〜９４重量％、有利に０〜５０重量％及び殊に０〜２０重量％の量で使用することもできる。
【００４５】
この場合、殊に以下のモノマーのことである：
ｃ１） 上記により定義したモノエチレン系不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈−カルボン酸；
ｃ２） 脂肪族又は脂環式Ｃ₁〜Ｃ₇−アルコール、Ｃ₁〜Ｃ₄−ジオール、モノ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコール又はジ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコールとのモノエチレン系不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈ −カルボン酸のエステル。脂肪族又は脂環式アルコールは、相応する上記により定義したアルキル基から誘導されるが、この場合、有利に第一級モノアルコールのことである。また、Ｃ₁〜Ｃ₄−ジオールは、有利に例えばエタン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，３−ジオール又は２−メチルプロパン−１，３−ジオールのように少なくとも１種のヒドロキシ基を有している。モノ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコールもしくはジ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコールのアミノ基は、互いに独立に水素及びＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基から選択した基で１回もしくは２回置換されている；
前記モノマーｃ２）には、例えば（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシイソブチル（メタ）アクリレート、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸時メチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート又はジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートが含まれる；
ｃ３） モノエチレン系不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈−カルボン酸のアミド及びモノエチレン系不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈−カルボン酸のモノ−Ｃ₁〜Ｃ₇−アルキルアミド又はジ−Ｃ₁〜Ｃ₇−アルキルアミド、有利にモノ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミド又はジ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミド。モノアルキルアミドもしくはジアルキルアミドとは、独立に水素及び上記により定義したアルキル基から選択した基で１回又は２回置換された、モノエチレン系不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈−カルボン酸のＮ−モノもしくはＮ，Ｎ−ジ置換したアミドのことである；
前記モノマーｃ３）には、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド又はＮ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミドが含まれる；
ｃ４） モノエチレン系不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈−カルボン酸のニトリル、例えば（メタ）アクリルニトリル；
ｃ５） Ｎ−ビニルラクタム及びＮ−ビニルイミダゾール、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾル又はＮ−ビニル−４−メチルイミダゾール；ｃ６） スルホン酸基を有するモノエチレン系不飽和化合物、例えばビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチロールスルホン酸、（メタ）アクリル酸−（３−スルホプロピル）エステル又はアクリルアミドエチルプロパンスルホン酸；
７ｃ） ホスホン酸基を有するモノエチレン系不飽和化合物、例えばビニルホスホン酸、アリルホスホン酸又はアクリルアミドメチルプロパンホスホン酸；
８ｃ） 脂肪族又は脂環式Ｃ₁〜Ｃ₇−カルボン酸のビニルエステル。脂環式Ｃ1〜Ｃ₇−カルボン酸は、相応する上記により定義したアルキル基から誘導されるが、この場合、有利にモノカルボン酸のことである。例としては、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニルを挙げることができる；
ｃ９） 脂肪族又は脂環式Ｃ₁〜Ｃ₇−アルコール、有利にＣ₁〜Ｃ₄−アルコールのビニルエーテル、この場合、脂肪族又は脂環式アルコールは、上記により定義したアルキル基から誘導される。有利に第一級モノアルコールのことである；
モノマーｃ９）には、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル又はイソブチルビニルエーテルが含まれる；
ｃ１０）ビニル芳香族化合物、例えばスチロール及び置換されたスチロール、例えばβ−メチルスチロール及びα−メチルスチロール；
ｃ１１）アクリルアミドグリコール酸又はジアリルアンモニウムクロリド。
【００４６】
勿論、上記の共重合可能なモノマーＣ）の混合物を使用することもできる。
【００４７】
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタムは、上記の共重合可能なモノマーＣ）の中でも特に有利である。
【００４８】
本発明の１つの有利な実施態様によれば、
Ａ） ビニルホルムアミド及び／又はＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド；
Ｂ） 炭素原子１２〜２４個を有する上記の脂肪アルコールの少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステル又は炭素原子８〜１８個を有する上記の脂肪酸のエステル；及び
Ｃ） 場合によるアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルピロリドン又はｎ−ビニルカプロラクタム
からなるコポリマーを含有する組成物が調製される。
【００４９】
前記コポリマーの製造は、公知の方法により、重合条件下でラジカルを形成する化合物の使用下での溶液重合、沈殿重合、懸濁重合又は逆懸濁重合又は乳化重合もしくは逆乳化重合により行われる。
【００５０】
従って、例えば欧州特許第００７１０５０号からは、ビニルホルムアミド単位を共重合して有している線状ポリマーが公知である。前記のポリマーは、ホモ重合によって製造されている。
【００５１】
Ｎ−ビニルカルボン酸アミドと、別のモノエチレン系不飽和化合物、例えばアクリル酸、アクリル酸エステル、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン又はアクリルニトリルとからなるコポリマーは、同様に、文献中に記載されている。前記文献から酸又は塩基の作用によって得られる変性されたポリマーは公知であるが、この場合、カルボアミド基が共重合したＮ−ビニルカルボン酸アミドから完全にか又は部分的に除去されていてもよく、かつ共重合したコモノマーが場合により加水分解されていてもよい。例としては、この場合、欧州特許第０２１６３８７号、同第０２５１１８２号、同第０５２８４０９号、国際公開番号ＷＯ８２／０２０７３号、特開昭５９−０３３３０２号公報、特開昭５９−０３９３９９号公報、欧州特許第０３３７３１０号及びドイツ連邦共和国特許第４３２２８５４号が挙げられる。
【００５２】
重合温度は、通常、３０〜２００℃、有利に４０〜１００℃の範囲内である。適当な開始剤は、例えばアゾ化合物及びペルオキシ化合物並びに常用の酸化還元開始剤系、例えば過酸化水素と還元性の作用化合物、例えば亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート及びヒドラジンとの組合せ物である。
【００５３】
該コポリマーは、少なくとも７、有利に１０〜３０のＫ値を有している。しかしながら、該ポリマーは、３００までのＫ値を有していてもよい。Ｋ値は、 H. Fikentscher、Cellulose-Chemie、第１３巻、第５８〜６４頁及び第７１〜７４頁（１９３２年）により、水溶液中、２５℃で、Ｋ値範囲に応じて０．１％〜５％の濃度で測定することができる。
【００５４】
水不溶性成分とは、全ての割合で水と混合不可能である本発明による物質のことである。しばしば、前記物質は、効果的な、即ち、効力のために必要とされる濃度では溶解できない。就中、水中での溶解度が、２５℃で、３０重量％未満、殊に２０重量％未満である物質のことである。特に、本発明は、５重量％未満、殊に１重量％未満の水中での溶解度を有する成分の場合に効力を発揮する。
【００５５】
本発明による水不溶性の成分には、ヒト及び動物における医薬品及び化粧品の使用、植物処理又は栄養工業のための作用物質及び助剤が含まれる。
【００５６】
水不溶性の製薬学的作用物質の例は、脂溶性ビタミン及びプロビタミン、殊にＥ群のビタミン、プロテアーゼ抑制剤、例えばリトナビール（Ritonavir）、インジナビール（Indinavir）又はサキナビール（Saquinavir）、アムロジピン（Amlodipin）、アスタキサンチン、アステミゾール、ベクロメタゾン、ベンゾカイン、β−メタゾン、ブロムアゼパム、ブロモクリプチン、ブデソニド（Budesonid）、カンフェル、カプトプリル、カルバマゼピン、カルボプラチンクロロアンフェニコール、クロロヘキシジン、シクロスポリン、シスプラチン、クラリトロマイシン、クロンアゼパム、クロトリマゾール、クロザピン、コデイン、デソゲストレル（Desogestrel）、デキサメタゾン、ジアゼパム、ジゴキシン、ジヒドロコデイン、ジヒドロエルゴタミン、ジヒドロエルゴトキシン、エフェドリン、エピネフリン、エリトロマイシン、エストラジオール、エチニルエストラジオール、エトポシド、ユーカリ小球、フェロジピン、フェンタニール、フルコナゾール、フルオロウラシル、フルオキセチン、フルルビプロフェン、フロセミド、ゲンタマイシン、ギンコビローバ、グリベンクラミド、グリセオフルビン、グアイフェネシン、ハロペリドール、ヒドロコドン、ヒドロコルチゾン、ヒドロモルホン、イブプロフェン、インドメタシン、イソトレチノイン、イトラコナゾール、ケトチフェン、ケトコナゾール、ケトプロフェン、ケトロラック、レボノルゲストレル、リドカイン、ロラゼパム、メトトレキサート、メチルプレドニソロン、ミコナゾール、ナプロキセン、ネオマイシン、ニカルジピン、ニコチン、ニフェジピン、ニモジピン、ニトラゼパム、ニトレンジピン、ニザチジン、ノルエチステロン、ノルゲストレル、ニスタチン、オフロキサシン、オンダンセトロン、パクリタキセル、フェノバルビタール、フェニトイン、ピロキキシカム、ポリミキシンＢ、プラゼパム、プレドニソロン、プレドニソン、プロパフェノン、レセルピン、レチノール、リボフラビン、リファムピシン、スルバクタム、スルファメトキサゾール、スルファサラジン、タモキシフェン、トレチノイン、トリアムシノロン−アセトニド、トリアムテレン、トリメトプリム、トロキセルチン、ビタミンＥ、ジドブジンである。
【００５７】
化粧品に使用するための作用物質及び助剤は、殊にスキンケア剤、毛髪用化粧品、ネイルケア剤又は口腔衛生剤が該当する。例えば香油、エーテル油、エッセンス又は油性浴用添加剤が挙げられる。
【００５８】
植物処理のための作用物質の例は、噴霧液又は注入液のための殺虫剤、除草剤、防かび剤又は防虫剤、就中、ストロビルリン（Strobilurine）、ビンクロゾリン（Vinclozoline）又はエピコナゾール（Epiconazol）である。
【００５９】
栄養工業のための作用物質及び助剤には、食品補助剤、例えばダイエット食品、食用色素、例えばカロチノイド又は動物栄養のための飼料添加剤が含まれる。
【００６０】
従って、本発明による組成物とは、就中、医薬品調製物及び化粧品調製物、植物処理用の調製物及び栄養補給目的の調製物のことである。これらは、有利に液状（スプレーとしても）、固形又は半固形である。液状、殊に水性の調製物については、本発明により、特別な利点がもたらされる。
【００６１】
医薬品調製物の範囲内では、例えば固形医薬形、例えば粉末剤、パウダー剤、顆粒剤、錠剤、糖衣剤、カプセル剤、坐剤又は膣内用医薬形、半固形医薬形、例えば軟膏剤、クリーム剤、ヒドロゲル剤、ペースト剤又は硬膏剤並びに液状医薬形、例えば溶液、エマルジョン、殊に水中油滴型エマルジョン、懸濁液、例えばローション、注射用調製物及び浸剤用調製物、例えば点眼剤及び点耳剤が挙げられる。
【００６２】
化粧品用組成物には、例えばスキンケア剤、例えば皮膚洗浄剤、例えば石鹸又は浴用調剤、スキンケア剤、通常、エマルジョン及び殊に水中油滴型エマルジョン、顔、眼、唇及び爪用の化粧用ボデーケア剤、陰部及び足のケア剤、光保護剤、日焼け用組成物、脱色剤、防虫剤、消臭剤、発汗抑制剤、脱毛剤及びシェービング用組成物、フレグランス、歯科衛生剤び口腔衛生剤又は例えば毛髪の洗浄、処理、付形、セット、脱色又は着色のためのヘアトリートメント剤が含まれる。
【００６３】
植物処理のための組成物は、例えば、噴霧、霧吹き、散布又は注入のための、直接噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、また、高濃度の水性懸濁液又は分散液、エマルジョン、ペースト、打粉、展着剤又は顆粒剤の形で存在していることもある。
【００６４】
本発明による組成物は、コポリマー及び水不溶性成分とともに、他の通常の助剤を、このために通常の量で含有していることがある。これらには、例えば酸化防止剤、帯電防止剤、入浴剤、キレート形成剤、消毒剤、分散剤、皮膚駆除剤、乳化剤、エマルジョン安定剤、場合によりエトキシル化された及び／又はプロポキシル化された脂肪アルコール、脂肪アミン、脂肪アミンオキシド、脂肪酸アルコールアミド、脂肪酸エステル、脂肪酸、保湿剤、薄膜形成剤、ゲル形成剤、匂いマスキング剤、矯味剤、ヘアコンディショニング剤、染髪原料、ヘアケア剤、樹脂、スキンオイル、スキンケア剤、皮膚保護物質、親水コロイド、保存剤、リップケア剤、溶剤、溶解媒介剤、加湿剤、湿潤剤、中和剤、真珠光沢物質、浸透促進剤、顔料、タンパク質誘導体及び／又はタンパク質加水分解物、パウダーベース、第四級アンモニウム化合物、再脂肪剤及び過脂肪剤、軟膏基礎物質、クリーム基礎物質又はオイル基礎物質、軟膏基剤、気泡形成剤、発泡促進剤、又は発泡改善剤、気泡安定剤、消泡剤、珪素誘導体、噴霧助剤、安定剤、殺菌剤、粘着組成物、甘味物質、甘味料、坐剤基剤、懸濁剤、錠剤助剤、例えば結合剤、充填剤、滑剤、崩壊剤又は被覆、粘土、推進剤、乾燥剤、乳白剤、増粘剤、変性剤、ワックス、ワックス原料、軟化剤、ホワイトオイル、デンタルケア剤のための作用物質担持剤又は助剤、例えば研磨物質及びワックス原料が含まれる。これに関する実施態様は、 Fiedler, H. P. 、Lexikon der Hilfsstoffe fuer Pharmezie, Kosmetik und angrenzende Gebiete、第４版、Aulendorf：ECV-Editio-Kantor-Verlag、１９９６中に記載されているように、当業者に公知である。
【００６５】
通常、組成物の全重量に対して、本発明による組成物は、本発明によるコポリマー０．０５重量％〜２０重量％、有利に０．１〜１０重量％及び特に有利に０．５〜５重量％並びに不溶性成分０．１重量％〜９０重量％、有利に０．１〜６０重量％含有している。
【００６６】
本発明によるコポリマーは、溶解媒介剤（可溶化剤）として特に適している。溶解媒介剤とは、その存在により特定の溶剤中に実際には不溶性の化合物を前記溶剤中に溶解させるか又は分散可能、即ち、懸濁可能にするか乳化可能にする物質のことである。これにより、本発明のコポリマーは、水不溶性成分、殊に医薬品又は化粧品の使用、植物処理又は栄養工業のための上記の作用物質又は助剤のための溶解媒介剤として適している。
【００６７】
もう１つの重要な観点は、殊に医薬品及び化粧品の分野での作用物質の生物学的利用能の向上のための使用である。本発明によるコポリマーは、浸透促進剤として、即ち、湿潤バリア、例えば皮膚及び粘膜を乗り越えるのを容易にするために、局所的使用に適している。また、上記組成物の多くの場合、液体／液体混合物及び／又は固体／液体混合物の安定化を必要とするが、この場合、それぞれの相は、互いに混合不可能であるかもしくは自発的には均一の混合物を生じることがない。従って、本発明のコポリマーは、分散液、即ち、エマルジョン、殊に水中油滴型エマルジョンあるいはまた懸濁液の安定剤としても使用されている。前記の性質の場合、これらは、しばしば保護コロイドとも呼称される。
【００６８】
以下の実施例は、本発明を具体的に説明するものであるが、本発明はこれによって制限されるものではない。
【００６９】
【実施例】
例 １
Ｎ−ビニルホルムアミド９０重量％とステアリルアクリレート１０重量％とからなるコポリマー１ｇを、水１００ｍｌ中に溶解した。Ｋ値は、１７．５であった。前記溶液１ｍｌ中に、ジアゼパム１９０μｇを溶解させることができた。
【００７０】
例 ２
Ｎ−ビニルホルムアミド４０重量％とＮ−ビニルカプロラクタム４０重量％とからなるコポリマー１ｇを、水１００ｍｌ中に溶解した。前記溶液のＫ値は、２０．５であった。前記溶液１ｍｌ中に、ジアゼパム２１５μｇを溶解させることができた。
【００７１】
例 ３
Ｎ−ビニルピロリドン６０重量％と、Ｎ−ビニルホルムアミド２０重量％とドデシルメタクリレート２０重量％とからなるコポリマー１ｇを、水１００ｍｌ中に溶解した。前記溶液のＫ値は、１５．７であった。前記溶液１ｍｌ中に、ジアゼパム１８０μｇを溶解させることができた。
【００７２】
例 ４
Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド９０重量％とステアリン酸ビニルエステル１０重量％とからなるコポリマー１ｇを、水１００ｍｌ中に溶解した。前記溶液のＫ値は、２３．４であった。前記溶液１ｍｌ中に、ジアゼパム２２０μｇを溶解させることができた。

Claims (8)

1. 医薬品及び化粧品用途、植物処理及び栄養工業のための作用物質及び助剤から選択された少なくとも１種の水不溶性成分と、
   Ａ） 式Ｉ：
   

   

   〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、互いに独立に水素又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキルを表す〕で示される少なくとも１種のＮ−ビニルカルボン酸アミド５〜９９重量％；
   Ｂ） 式Ｉのビニルカルボン酸アミドと共重合可能な、疎水性基を有する少なくとも１種のモノマー１〜９５重量％、その際、疎水性基は、炭素原子８〜３０個を有する長鎖脂肪族基であり；及び場合により、
   Ｃ） 少なくとも１種の別の共重合可能なモノマー０〜９４重量％
   からなる少なくとも１種のコポリマーとを含有する、液状組成物。
2. 式ＩのＮ−ビニルカルボン酸アミドが、Ｎ−ビニルホルムアミド又はＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドから選択されている、請求項１に記載の液状組成物。
3. 疎水性基を有するモノマーが、
   ｂ１） モノエチレン系不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈−カルボン酸の、脂肪族Ｃ₈〜Ｃ₃₀−アルコールとのエステル；
   ｂ２） モノエチレン系不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈−カルボン酸の、少なくとも１種の脂肪族Ｃ₈〜Ｃ₃₀−基を有する第一級又は第二級アミンとのアミド；
   ｂ３） 脂肪族Ｃ₈〜Ｃ₃₀−カルボン酸のビニルエステル；又は
   ｂ４） 脂肪族Ｃ₈〜Ｃ₃₀−アルコールのビニルエーテル
   から選択された、請求項１又は２に記載の液状組成物。
4. モノマーｂ１）及びｂ２）が、式ＩＩ：
   

   

   〔式中、Ｒ³は、水素原子又はメチル基を表し、
   Ｘは、Ｏ又はＮＲ⁴を表し、
   Ｒ⁴は、Ｈ又はＣ₁〜Ｃ₃₀−アルキルを表し、
   Ｒ⁵は、Ｃ₈〜Ｃ₃₀−アルキル又はＣ₈〜Ｃ₃₀−アルケニルを表す〕
   で示される化合物から選択された、請求項１から３までのいずれか１項に記載の液状組成物。
5. 他の共重合可能なモノマーが、
   ｃ１） モノエチレン系不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈−カルボン酸；
   ｃ２） モノエチレン系不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈−カルボン酸の、脂肪族又は脂環式Ｃ₁〜Ｃ₇−アルコール、Ｃ₁〜Ｃ₄−ジオール、モノ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコール又はジ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアミノ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコールとのエステル；
   ｃ３） モノエチレン系不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈−カルボン酸のアミド、モノエチレン系不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈−カルボン酸のモノ−Ｃ₁〜Ｃ₇−アルキルアミド又はジ−Ｃ₁〜Ｃ₇−アルキルアミド；
   ｃ４） モノエチレン系不飽和Ｃ₃〜Ｃ₈−カルボン酸のニトリル；
   ｃ５） Ｎ−ビニルラクタム及びＮ−ビニルイミダゾル；
   ｃ６） スルホン酸基を有するモノエチレン系不飽和化合物；
   ｃ７） ホスホン酸基を有するモノエチレン系不飽和化合物；
   ｃ８） 脂肪族又は脂環式Ｃ₁〜Ｃ₇−カルボン酸のビニルエステル；
   ｃ９） 脂肪族又は脂環式Ｃ₁〜Ｃ₇−アルコールのビニルエーテル；
   ｃ１０）ビニル芳香族化合物；
   ｃ１１）アクリルアミドグリコール酸又はジアリルアンモニウムクロリド
   から選択された、請求項１から４までのいずれか１項に記載の液状組成物。
6. 他の共重合可能なモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタムから選択された請求項５に記載の液状組成物。
7. Ａ） ビニルホルムアミド及び／又はＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド；
   Ｂ） 少なくとも１種の、炭素原子１２〜２４個を有する脂肪アルコールの（メタ）アクリル酸エステル及び／又は炭素原子８〜１８個を有する脂肪酸のビニルエステル；及び
   Ｃ） 場合によるアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルピロリドン又はＮ−ビニルカプロラクタム
   からなる少なくとも１種のコポリマーを含有する、請求項１に記載の液状組成物。
8. 液状組成物が水性組成物である、請求項１から７までのいずれか１項に記載の液状組成物。