JPH10314571A - N−ビニルピロリドンのコポリマーの界面活性剤としての使用及び該コポリマーを含有する水不溶性物質の調製物 - Google Patents

N−ビニルピロリドンのコポリマーの界面活性剤としての使用及び該コポリマーを含有する水不溶性物質の調製物

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JPH10314571A
JPH10314571A JP10123417A JP12341798A JPH10314571A JP H10314571 A JPH10314571 A JP H10314571A JP 10123417 A JP10123417 A JP 10123417A JP 12341798 A JP12341798 A JP 12341798A JP H10314571 A JPH10314571 A JP H10314571A
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acid
copolymer
water
alkyl
mol
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Stephan Dr Kothrade
コートラーデ シュテファン
Helmut Dr Meffert
メッフェルト ヘルムート
Gunther Dr Berndl
ベルンドゥル グンター
Axel Dr Sanner
ザナー アクセル
Stefan Dr Stein
シュタイン シュテファン
Volker Dr Schehlmann
シェールマン フォルカー
Folker Dr Ruchatz
ルヒャッツ フォルカー
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    • A61K47/30Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 水不溶性作用物質のための可溶化剤を提供す
る。 【解決手段】 水不溶性物質の調製物中で、 A) N−ビニルピロリドン60〜99%、及び B) 次の群: b1) モノエチレン系不飽和C〜C−カルボン酸
のC〜C30−アルキルエステル、 b2) C〜C18−アルキル基を有するアクリル酸
又はメタクリル酸のN−アルキル−又はN,N−ジアル
キル置換アミド、又は b3) 脂肪族C〜C30−カルボン酸のビニルエス
テルから選択されたモノマー又はこれらのモノマーの混
合物1〜40モル%から成るコポリマーを界面活性剤と
して使用する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、 A) N−ビニルピロリドン60〜99モル%、及び B) 次の群: b1) モノエチレン系不飽和C〜C−カルボン酸
のC〜C30−アルキルエステル、 b2) C〜C18−アルキル基を有するアクリル酸
又はメタクリル酸のN−アルキル−又はN,N−ジアル
キル置換アミド、又は b3) 脂肪族C〜C30−カルボン酸のビニルエス
テルから選択されたモノマー又はこれらのモノマーの混
合物1〜40モル%から成るコポリマーの、水不溶性物
質の調製物中の界面活性剤としての使用及びこれらのコ
ポリマーを含有する調製物に関する。特に、本発明は、
薬剤学的又は化粧用調製物に関する。
【0002】
【従来の技術】ドイツ国特許出願公開第2514100
号明細書には、油中水型のエマルション用の乳化剤とし
て使用するためのビニルピロリドンと長鎖アルキルアク
リレート(メタクリレート)から成るコポリマーならび
にビニルピロリドン、酢酸ビニル及び長鎖アルキルアク
リレート(メタクリレート)から成るターポリマーが記
載されている。特許の保護が請求されたコポリマーにお
けるビニルピロリドン:カルボン酸エステルのモル比
は、1:1〜1:20、好ましくは1:1.5〜1:1
0である。
【0003】水中油型のエマルション中の乳化剤として
の前記ポリマーの使用は知られていない。同様に1:1
よりも大きいビニルピロリドン/カルボン酸のモル比を
有するコー及びターポリマーを化粧用又は薬剤学的調製
物中で使用することも記載されていない。
【0004】薬剤学的及び化粧用作用物質は、常に十分
に水溶性であるとは限らない。不十分な作用物質の水溶
性は、均質で、見方によれば申分のない調製物が得られ
ないことを意味し、またしばしば意図される効果が最適
に得られないことも意味する。このような作用物質は従
って両親媒性助剤、例えば界面活性剤で可溶化しなけれ
ばならない。このようにして作用物質の生体利用率(Bi
overfuegbarkeit)及び効能が改良される。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、薬剤
学的、化粧用又は他の水不溶性作用物質のための可溶化
剤又は作用物質を均質に分散でき、ひいては生体内での
吸収及び分配のために十分な範囲に利用することができ
るようにする物質を提供することであった。また、水中
油−エマルションを安定化することができる物質もすべ
てに提供すべきであった。
【0006】
【課題を解決するための手段】前記課題は、本発明によ
り、冒頭に定義したコポリマーを使用することによって
解決される。
【0007】N−ビニルピロリドンを含有するポリマー
は、少なくとも60モル%のビニルピロリドンを含有す
る相応のモノマーをラジカル重合することによって製造
される。
【0008】コモノマーB)としては、次の群b1)〜
b3)の一つから選択されたモノマー又はこれらのコモ
ノマーの混合物の少なくとも1モル%、せいぜい40モ
ル%、好ましくは10〜20モル%が適当である。
【0009】適当なモノマーb1)は、モノエチレン系
不飽和C〜C−カルボン酸のC 〜C30−アルキ
ルエステルである。適当なカルボン酸は、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸、ジメチルアクリル酸、エタクリル
酸、マレイン酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸、ア
リル酢酸、ビニル酢酸、クロトン酸、フマル酸、メサコ
ン酸又はイタコン酸であり、アクリル酸及び/又はメタ
クリル酸が好ましい。適当なアルキル基はまたシクロア
ルキル基も包含する。好ましくはC〜C18−アルキ
ル基を有するエステルを使用する。適当なモノマーは例
えばオクチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリ
レート、2−エチルヘキシルメタクリレート、ノニルア
クリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、ミリスチルアクリレート、セチルアクリレート、ス
テアリルアクリレート、オレイルアクリレート、ベヘニ
ルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメ
タクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリ
レート、ラウリルメタクリレート、ミリスチル−メタク
リレート、セチルメタクリレート、ステアリルメタクリ
レート、オレイル−メタクリレート、ベヘニルメタクリ
レート又はt−ブチルシクロヘキシルアクリレートであ
る。
【0010】さらにモノマーb2)としてはまた、アク
リル酸又はメタクリル酸のN−アルキル−又はN,N−
ジアルキル置換カルボキサミド(アルキル基はC〜C
18−アルキル−又はシクロアルキル基である)も適当
である。例えばN−ステアリルアクリルアミド、N−ス
テアリルメタクリルアミド、N−オクチルアクリルアミ
ド、N,N−ジオクチルアクリルアミド、N,N−ジオ
クチルメタクリルアミド、N−セチルアクリルアミド、
N−セチルメタクリルアミド、N−ドデシルアクリルア
ミド、N−ドデシルメタクリルアミド、N−ミリスチル
アクリルアミド、2−エチルヘキシルアクリルアミドが
適当である。N,N−ジアルキルアミドの場合には、C
−及びC−アルキル基が好ましい。
【0011】他のモノマーBとしては、脂肪族カルボン
酸(C〜C30−カルボン酸)のビニルエステルが適
当である。好ましくはC〜C18−カルボン酸のビニ
ルエステル、例えばオクタン−、ノナン−、デカン−、
ウンデカン−、ラウリン−、トリデカン−、ミリスチン
−、パルミチン−、ステアリン−、アラキン−又はベヘ
ン酸又はオレイン酸のビニルエステルを使用する。
【0012】もちろんまた、2種以上のカルボン酸エス
テル、カルボキサミド又はビニルエステルから成る混合
物も、これらのコモノマーの割合の総量が40モル%を
超えない限り、使用してもよい。
【0013】他のモノマーC)としては、次の共重合性
モノマー(又はこれらの混合物)を使用することができ
る(0〜39モル%、好ましくは0〜20モル%、特に
好ましくは0〜10モル%)。
【0014】C原子3〜8個を有するモノエチレン系不
飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、ジ
メチルアクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、シトラ
コン酸、メチレンマロン酸、アリル酢酸、ビニル酢酸、
クロトン酸、フマル酸、メサコン酸及びイタコン酸。こ
の群のモノマーからは好ましくは、アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸又は前記カルボン酸の混合物を使用
する。モノエチレン系不飽和カルボン酸は、共重合の際
には遊離酸及び−存在する限り−無水物の形で又は部分
的に又は完全に中和された形で使用することができる。
これらのモノマーを中和するためには、好ましくはアル
カリ金属−又はアルカリ土類金属塩基、アンモニア又は
アミン、例えば苛性ソーダ液、苛性カリ液、ソーダ、苛
性カリ(Pottasche)、炭酸水素ナトリウム、酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、ガス状
又は水性アンモニア、トリエチルアミン、エタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モ
ルホリン、ジエチレントリアミン又はテトラエチレンペ
ンタミンを使用する。
【0015】他の適当なコモノマーC)は、例えば上記
カルボン酸のC〜C−アルキルエステル、アミド及
びニトリル、例えばアクリル酸メチルエステル、アクリ
ル酸エチルエステル、メタクリル酸メチルエステル、メ
タクリル酸エチルエステル、ヒドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブ
チルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、
ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシイソブ
チルアクリレート、ヒドロキシイソブチルメタクリレー
ト、マレイン酸メチルエステル、マレイン酸ジメチルエ
ステル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジ
エチルエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、
N,N−ジメチルアクリルアミド、N−t−ブチルアク
リルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチル−アミノ
エチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレ
ートならびに最後に挙げたモノマーとカルボン酸又は鉱
酸との塩ならびに四級化生成物である。
【0016】また他の共重合性モノマーC)としては、
アクリルアミドグリコール酸、ビニルスルホン酸、アリ
ルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン
酸、アクリル酸−(3−スルホプロピル)エステル、メ
タクリル酸(3−スルホプロピル)エステル及びアクリ
ルアミドメチルプロパンスルホン酸ならびにホスホン酸
基を有するモノマー、例えばビニルホスホン酸、アリル
ホスホン酸及びアクリルアミドメタンプロパンホスホン
酸も適当である。
【0017】他の適当な共重合性化合物C)は、N−ビ
ニルカプロラクタム、N−ビニルイミダゾール、N−ビ
ニル−2−メチルイミダゾール、N−ビニル−4−メチ
ルイミダゾール、ジアリルアンモニウムクロリド、酢酸
ビニル及びプロピオン酸ビニルである。また前記モノマ
ーの混合物も使用することができる。
【0018】該コポリマーの製造は、公知法、例えば重
合条件下でラジカルを形成する化合物の使用下での溶液
重合、沈殿重合又は逆懸濁重合により行う。
【0019】重合温度は、通常30〜200℃、好まし
くは40〜110℃の範囲にある。適当な開始剤は、ア
ゾ−及びペルオキシ化合物ならびに常用のレドックス開
始剤系、すなわち過酸化水素及び還元性化合物、例えば
亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、ナトリウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレート及びヒドラジンから成
る組成物である。
【0020】該コポリマーは、少なくとも7〜130、
好ましくは10〜100、特に好ましくは10〜20の
K値を有する。K値は、H、フィケンチャー(Fikentsc
her)[Cellulose-chemie, Band 13,58〜64及び
71〜74頁(1932)]の方法により、水溶液中で
25℃及びK値の範囲に応じて0.1〜5%にある濃度
で測定する。
【0021】該ポリマーは、本発明により、主要成分と
して1種以上の水不溶性物質を含有する調製物中の界面
活性剤として使用するのに適当である。本発明による水
不溶性物質は、使用条件下で水中に著しく不溶である物
質である。つまり、使用条件下で物質の有効量が溶けて
いないのである。従って水不溶性物質は標準条件下で水
と混合できないか、又は自然には水との均質相を形成し
ない。本発明による水不溶性物質は、なかんずく薬剤学
的又は化粧用作用物質であり、また植物保護剤中で使用
するための作用物質、動物用医薬作用物質、栄養補助
剤、例えばダイエット食品用、食品色素又は動物栄養用
添加物である。この場合該コポリマーは、難溶性又は不
溶性作用物質の生体利用率の改良のため、又は水性媒体
中の可溶化剤として又は懸濁液又は水中油型エマルショ
ンのような水性分散液の安定化のために使用されうる。
【0022】該コポリマーは、薬剤学的配合物の範囲に
おいては、経口適用する固体剤形、坐薬、膣適用形、経
粘膜適用のための滴剤、点眼薬又は耳滴剤、薬剤溶液、
肺適用形、医学的ネイルエナメル(Nageplacke)、医薬
的育毛剤(Haarpflegemittel)、非経口適用剤形、非経
口栄養調剤、又は皮膚による作用物資吸収を改良するた
めの経皮剤形のために適当である。経皮剤形は、クリー
ムの他に、軟膏、ゲル又はローション、硬膏、例えばニ
コチン硬膏又は例えばステロイドホルモンを投与するた
めの硬膏、ニトロ化合物、鎮痛薬、ヒドロキシカルボン
酸、ビタミンA−酸又は他のレチノイド(Retinoid
e)、抗真菌薬、抗感染薬、ウイルス抑制剤(Virostati
ka)α−又はβ−遮断剤であってよい。
【0023】化粧用配合物は、本発明によれば、スキン
ケアー、整髪、ネイルケアー(Nagelpflege)又は口腔
衛生のための薬剤である。該コポリマーは、例えば香料
油、エーテル油、精油又は油性浴用添加剤の可溶化又は
安定化のために適当である。
【0024】植物保護のための配合物は、殺害虫剤、除
草剤、殺カビ剤又は昆虫駆除剤、なかんずく噴霧液又は
潅水液として使用されるような配合物も包含する。
【0025】また該コポリマーは、栄養剤の範囲では、
例えば保護コロイド又は難溶性食品色素、例えばカロチ
ノイドの分散助剤としても適当である。
【0026】同様に該コポリマーは、乳化重合又は懸濁
重合の際の保護コロイドとして又は写真用製剤又はトナ
ー中で使用することもできる。
【0027】該コポリマーは、全配合物に対して0.0
5〜20%、好ましくは0.1〜10%、特に好ましく
は0.5〜5%の量で使用することができる。配合物は
液状、好ましくは水性の配合物又は固体もしくは半固体
配合物であってよい。配合物は、該コポリマー及び水不
溶性物質の他に、なおその都度の用途に対して常用の助
剤をそのために常用の量で含有することもできる。
【0028】
【実施例】
例1〜例4 次の例で挙げたポリマーを用いて、作用物質であるジア
ゼパムに関して可溶化効果を試験した。1重量%の水性
ポリマー溶液を使用した。
【0029】
【表1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヘルムート メッフェルト ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン クラニヒシュトラーセ 7 (72)発明者 グンター ベルンドゥル ドイツ連邦共和国 ヘルクスハイム アム デアリング 7 (72)発明者 アクセル ザナー ドイツ連邦共和国 フランケンタール ロ ルシャー リング 2ツェー (72)発明者 シュテファン シュタイン ドイツ連邦共和国 ザウルハイム アルベ ルト−アインシュタイン−シュトラーセ 12 (72)発明者 フォルカー シェールマン ドイツ連邦共和国 レーマーベルク フォ イアーバッハシュトラーセ 8アー (72)発明者 フォルカー ルヒャッツ ドイツ連邦共和国 ノイシュタット ロー トクロイツシュトラーセ 21ツェー

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 A) N−ビニルピロリドン60〜99
    モル%、及び B) 次の群: b1) モノエチレン系不飽和C〜C−カルボン酸
    のC〜C30−アルキルエステル、 b2) C〜C18−アルキル基を有するアクリル酸
    又はメタクリル酸のN−アルキル−又はN,N−ジアル
    キル置換アミド、又は b3) 脂肪族C〜C30−カルボン酸のビニルエス
    テルから選択されたモノマー又はこれらのモノマーの混
    合物1〜40モル%から成るコポリマーの、水不溶性物
    質の調製物中の界面活性剤としての使用。
  2. 【請求項2】 該コポリマーが、他のラジカル共重合性
    モノマーC)0〜39モル%を含有する、請求項1記載
    の使用。
  3. 【請求項3】 界面活性剤として、 A) N−ビニルピロリドン60〜99モル%、及び B) 次の群: b1) モノエチレン系不飽和C〜C−カルボン酸
    のC〜C30−アルキルエステル、 b2) C〜C18−アルキル基を有するアクリル酸
    又はメタクリル酸のN−アルキル−又はN,N−ジアル
    キル置換アミド、又は b3) 脂肪族C〜C30−カルボン酸のビニルエス
    テルから選択されたモノマー1〜40モル%から成るコ
    ポリマーを含有する、水不溶性物質の調製物。
  4. 【請求項4】 水不溶性物質として薬剤学的作用物質を
    含有する、請求項3記載の調製物。
  5. 【請求項5】 水不溶性物質として化粧用作用物質を含
    有する、請求項3記載の調製物。
JP10123417A 1997-05-07 1998-05-06 N−ビニルピロリドンのコポリマーの界面活性剤としての使用及び該コポリマーを含有する水不溶性物質の調製物 Pending JPH10314571A (ja)

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DE (2) DE19719187A1 (ja)
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