JP4110432B2 - 積層ポリアミドフィルム - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規なポリアミド系積層フィルムに関し特に高湿度環境下での取り扱い作業性に優れた易滑透明なフィルムであって、食品等の包装に使用されたときに強靱で耐ピンホール性に優れ、かつ高湿下での滑り性や熱水処理時の耐カール性、寸法安定性に優れたポリアミド系樹脂フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般にポリアミド系樹脂フィルムは、ナイロン６またはナイロン６６が用いられる。該ポリアミド樹脂系フィルムは、機械的特性に優れると共に、高いガスバリアー性を有していることから、スープ、こんにゃく、ハンバーグ、味噌、ハム、などの液状食品、水物食品、冷凍食品、レトルト食品、ペースト状食品、畜肉水産食品の包装用途を主体に用いられている。これらの包装用途を主体に用いられているフィルムには、滑り性が良好で、印刷、蒸着、ラミネート、製袋などの作業性が優れていることが要求されるが、該ポリアミド系フィルムは、高湿度環境下で吸湿により軟化して滑り性が悪化するという難点があり、そのため、特に梅雨季においては取り扱いもしくは加工作業時に滑り性不足に起因する様々な問題があった。そこで該ポリアミド系樹脂フィルムの滑り性を改善する手段として、（１）シリカやカオリンなどの微粒子を樹脂に添加し、延伸処理により微粒子をフィルム表面に突出させて微細突起を形成し、フィルム表面同士の接触面積を減らす方法。（２）球晶による突起を形成してフィルム表面同士の接触面積を減らす方法。（３）高級脂肪酸のビスアミド化合物等の有機滑剤をポリアミド樹脂に添加し、フィルム表面同士の接触した部分の相互作用を減らす方法、（４）コーティングによりフィルムの最表面に易滑層を設ける方法などが提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記（１）や（２）の方法で得られたポリアミド系樹脂フィルムが高湿度下でも満足な作業性を確保するためには微粒子の添加量や球晶の量を多くする必要があり、それに伴ってフィルムの透明性が低下し美麗な外観が求められる包装用途にとって致命的な欠陥となる。また、上記（３）の方法で得られたポリアミド系樹脂フィルムは（１）や（２）の方法で得られたポリアミド系樹脂フィルムに比べるとわずかの透明性の低下で滑り性を高めることができるが、十分な滑り性を得るために有機滑剤の添加量を増やすとフィルムを他の材料と積層したりラミネートする際に他の材料との接着性や濡れ性が悪くなり印刷、蒸着、ラミネーションなどの加工に悪影響を及ぼすという欠点があった。
（４）の方法は、リサイクル利用する場合、フィルムの透明性が低下するという問題があった。一方、同じくポリアミド系樹脂フィルムの材料であるメタキシリレンジアミンとアジピン酸を重縮合したメタキシリレンアジパミド（MXD6) は、ガスバリアー性が良く、また、吸湿率が低く、高湿度下でも滑り性の低下は少ないという優れた性能を有しているが、耐衝撃性や耐ピンホール性に劣るという欠点があった。
本発明は、上記ポリアミド系樹脂フィルムの有するさまざまな問題点を解決し、包装用途における加工適性を満たすことが出来、且つ、透明性、易滑性、耐ピンホール性、特に高湿度下での易滑性と耐ピンホール性を同時に満足する積層ポリアミドフィルムを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するために本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムは、ナイロン中にメタキシリレンジアミン成分を含んだポリアミド（Ａ）を６０〜９９重量％と脂肪族ポリアミド（Ｂ）を４０−１重量％の混合物から成る表面層（X)とメタキシリレンジアミン成分を含んだポリアミド（Ａ）を０−１５重量％と脂肪族ポリアミド（Ｃ）を１００〜８５重量％の混合物から成る中間層（Y)より形成されたＸ／Ｙ／Ｘの構造を有することを特徴とする。
上記の構成から成る本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムは、滑り性が良好で湿度の高い環境下でも優れた作業性が得られる滑り性を有し、且つ、透明性、耐ピンホール性に優れたポリアミド系樹脂積層フィルムである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明の積層フィルムは、上記のようにメタキシリレンジアミン成分を含んだポリアミド（Ａ）を６０〜９９重量％と脂肪族ポリアミド（Ｂ）を４０〜１重量％の組成の表面層（X)とメタキシリレンジアミン成分を含んだポリアミド（Ａ）を０〜１５重量％と脂肪族ポリアミド（B)を１００〜８５重量％を含む中間層（Y)から成りＸ／Ｙ／Ｘの３層構造の積層フィルムである。本発明で使用される脂肪族ポリアミドとしては、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン４６およびこれらの共重合体、ブレンド物等が挙げられるが、ナイロン６およびナイロン６６が好ましい。また、メタキシリレンジアミン成分を含んだポリアミド（Ａ）は、メタキシリレンジアミンとアジピン酸との重縮合反応で生成する構造単位を７０モル％以上含有したメタキシリレンアジパミド（MXD6）であることが好ましく、ポリエーテル等の他の成分を１０モル％以下含有する共重合体を含んでも良い。表面層（X)のメタキシリレンジアミン成分を含んだポリアミド（Ａ）が６０重量％未満であれば吸湿性が高く高湿下での十分な滑り性が得られず、９９％超だと耐ピンホール性が低下する。また、中間層（Y)のメタキシリレンジアミン成分を含んだポリアミド（Ａ）が、１５重量％を超えると耐ピンホール性が悪くなる。
【０００６】
また、Ｘ／Ｙ／Ｘの対称な構造とすると、熱水で処理した場合の寸法安定性および耐カール性が改良される。
本発明のポリアミド系積層フィルムは公知の製造方法により製造することができる。すなわち、各層を構成する重合体を別々の押出し機を用いて溶融し、共押出しにより製造する方法、各層を構成する重合体をラミネートにより積層する方法、およびこれらを組み合わせた方法などをとることができる。更に、本発明のポリアミド系積層フィルムは、未延伸フィルムと延伸フィルムのどちらでも使用することができるが、フィルムの加工適性を向上させる為に一軸又は二軸方向に延伸して使用することが望ましい。延伸方法としては、テンター式逐次二軸延伸方法、テンター式同時二軸延伸方法、チューブラー法などの公知の方法を用いることができる。また、本発明の積層ポリアミドフィルムの目的、性能を損なわない限り各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐候剤、ゲル化防止剤、ブロッキング防止剤、顔料、帯電防止剤などを適宜配合しても良い。また、本発明の積層ポリアミドフィルムに印刷性や接着性を付与するためにフィルム表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、火焔処理を施したり、コーティング等の手段によりポリマー層を塗布することができる。また、更にガスバリアー性を向上させる目的で蒸着、ＣＶＤ等の手段により表面に無機薄膜を形成しても良い。また、ポリオレフィン等のシーラント材料を表面に積層することができ、表面層（Ｘ）と中間層（Ｙ）の密着性を向上させるために表面層と中間層の間にさらに一層（Ｚ）を設けＸ／Ｚ／Ｙ／Ｚ／Ｘの構造としても良い。
【０００７】
「実施例」
次に本発明を実施例により具体的に説明する。なお、実施例に用いた評価方法は次の通り。
【０００８】
（フィルム高湿度条件下での滑り性）２０℃、７０RH％における動摩擦係数をＡＳＴＭ−Ｄ１８９４に準じて測定した。動摩擦係数が１．２以下のフィルムは、高湿度下の滑り性が良好で作業性に優れたものと評価できる。
【０００９】
（耐屈曲疲労性）（ピンホール数／７ｉｎｃｈ2 ）ゲルボフレックステスター（理学工業（株）社製）を用いて評価した。条件としては、（MIL-B131H)で１２ｉｎｃｈ×８ｉｎｃｈの試料片を直径３．５ｉｎｃｈの円筒状とし両端を保持し、初期把持間隔７ｉｎｃｈとし、ストロークの３．５ｉｎｃｈで４４０度のひねりを与え、その後２．５ｉｎｃｈは直線水平運動で全ストロークを終えるような屈曲疲労を、４０回／ｍｉｎ．の速さで、１０００回行い、発生したピンホールの数を数えた。なお、測定は、２５℃の環境下で行い、２０（ヶ／７ｉｎｃｈ2 ）以下を良品とした。
【００１０】
（ヘイズ）東洋精機製作所（株）製のヘイズメーターＳ型を使用し、ＪＩＳＫ−７１０５に準拠し測定した。
ヘイズ（％）＝｛Td（拡散透過率％）／Tt（全光線透過率％）｝×１００
【００１１】
「実施例１」
相対粘度２．２のメタキシリレンアジパミドを８０重量％と相対粘度２．８のナイロン６を２０重量％の混合物から成る層（X)と相対粘度２．２のメタキシリレンアジパミドを１０重量％と相対粘度２．８のナイロン６を９０重量％の混合物から成る層（Y)が、Ｘ／Ｙ／Ｘの順で共押出しＴダイ内で積層され、その後ロール延伸機で５０℃で縦方向に３．０倍テンター延伸機で横方向に９０℃で４．０倍に延伸しさらに２２０℃８秒間熱処理を行い、表面層（X)の厚さが２．５μｍ、中間層（Ｙ）の厚さが１０μｍで総厚みが１５μｍの積層フィルムを得た。該積層フィルムの高湿滑り性、耐ピンホール性、ヘイズを上記方法で評価した。評価結果を表１に示す。
【００１２】
「実施例２」
表面層（Ｘ）のメタキシリレンアジパミドの含量が６０重量％、ナイロン６の含量が４０重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結果を表１に示す。
【００１３】
「実施例３」
中間層（Ｙ）のメタキシリレンアジパミドの含量が１５重量％、ナイロン６の含量が８５重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結果を表１に示す。
【００１４】
「実施例４」
中間層（Ｙ）のメタキシリレンアジパミドの含量が０重量％、ナイロン６の含量が１００重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結果を表１に示す。
【００１５】
「実施例５」
表面層（Ｘ）のメタキシリレンアジパミドの含量が９０重量％、ナイロン６の含量が１０重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結果を表１に示す。
【００１６】
「比較例１」
中間層（Ｙ）のメタキシリレンアジパミドの含量が２０重量％、ナイロン６の含量が８０重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結果を表１に示す。
【００１７】
「比較例２」
表面層（Ｘ）のメタキシリレンアジパミドの含量が５０重量％、ナイロン６の含量が５０重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結果を表１に示す。
【００１８】
「比較例３」
表面層（Ｘ）のメタキシリレンアジパミドの含量が１００重量％、ナイロン６の含量が０重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結果を表１に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【発明の効果】
本発明の積層ポリアミドフィルムによれば、特に高湿度下での滑り性や熱水処理時の耐カール性、寸法安定性に優れ、食品の包装等に適している。
【発明の属する技術分野】
本発明は新規なポリアミド系積層フィルムに関し特に高湿度環境下での取り扱い作業性に優れた易滑透明なフィルムであって、食品等の包装に使用されたときに強靱で耐ピンホール性に優れ、かつ高湿下での滑り性や熱水処理時の耐カール性、寸法安定性に優れたポリアミド系樹脂フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般にポリアミド系樹脂フィルムは、ナイロン６またはナイロン６６が用いられる。該ポリアミド樹脂系フィルムは、機械的特性に優れると共に、高いガスバリアー性を有していることから、スープ、こんにゃく、ハンバーグ、味噌、ハム、などの液状食品、水物食品、冷凍食品、レトルト食品、ペースト状食品、畜肉水産食品の包装用途を主体に用いられている。これらの包装用途を主体に用いられているフィルムには、滑り性が良好で、印刷、蒸着、ラミネート、製袋などの作業性が優れていることが要求されるが、該ポリアミド系フィルムは、高湿度環境下で吸湿により軟化して滑り性が悪化するという難点があり、そのため、特に梅雨季においては取り扱いもしくは加工作業時に滑り性不足に起因する様々な問題があった。そこで該ポリアミド系樹脂フィルムの滑り性を改善する手段として、（１）シリカやカオリンなどの微粒子を樹脂に添加し、延伸処理により微粒子をフィルム表面に突出させて微細突起を形成し、フィルム表面同士の接触面積を減らす方法。（２）球晶による突起を形成してフィルム表面同士の接触面積を減らす方法。（３）高級脂肪酸のビスアミド化合物等の有機滑剤をポリアミド樹脂に添加し、フィルム表面同士の接触した部分の相互作用を減らす方法、（４）コーティングによりフィルムの最表面に易滑層を設ける方法などが提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記（１）や（２）の方法で得られたポリアミド系樹脂フィルムが高湿度下でも満足な作業性を確保するためには微粒子の添加量や球晶の量を多くする必要があり、それに伴ってフィルムの透明性が低下し美麗な外観が求められる包装用途にとって致命的な欠陥となる。また、上記（３）の方法で得られたポリアミド系樹脂フィルムは（１）や（２）の方法で得られたポリアミド系樹脂フィルムに比べるとわずかの透明性の低下で滑り性を高めることができるが、十分な滑り性を得るために有機滑剤の添加量を増やすとフィルムを他の材料と積層したりラミネートする際に他の材料との接着性や濡れ性が悪くなり印刷、蒸着、ラミネーションなどの加工に悪影響を及ぼすという欠点があった。
（４）の方法は、リサイクル利用する場合、フィルムの透明性が低下するという問題があった。一方、同じくポリアミド系樹脂フィルムの材料であるメタキシリレンジアミンとアジピン酸を重縮合したメタキシリレンアジパミド（MXD6) は、ガスバリアー性が良く、また、吸湿率が低く、高湿度下でも滑り性の低下は少ないという優れた性能を有しているが、耐衝撃性や耐ピンホール性に劣るという欠点があった。
本発明は、上記ポリアミド系樹脂フィルムの有するさまざまな問題点を解決し、包装用途における加工適性を満たすことが出来、且つ、透明性、易滑性、耐ピンホール性、特に高湿度下での易滑性と耐ピンホール性を同時に満足する積層ポリアミドフィルムを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するために本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムは、ナイロン中にメタキシリレンジアミン成分を含んだポリアミド（Ａ）を６０〜９９重量％と脂肪族ポリアミド（Ｂ）を４０−１重量％の混合物から成る表面層（X)とメタキシリレンジアミン成分を含んだポリアミド（Ａ）を０−１５重量％と脂肪族ポリアミド（Ｃ）を１００〜８５重量％の混合物から成る中間層（Y)より形成されたＸ／Ｙ／Ｘの構造を有することを特徴とする。
上記の構成から成る本発明のポリアミド系樹脂積層フィルムは、滑り性が良好で湿度の高い環境下でも優れた作業性が得られる滑り性を有し、且つ、透明性、耐ピンホール性に優れたポリアミド系樹脂積層フィルムである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明の積層フィルムは、上記のようにメタキシリレンジアミン成分を含んだポリアミド（Ａ）を６０〜９９重量％と脂肪族ポリアミド（Ｂ）を４０〜１重量％の組成の表面層（X)とメタキシリレンジアミン成分を含んだポリアミド（Ａ）を０〜１５重量％と脂肪族ポリアミド（B)を１００〜８５重量％を含む中間層（Y)から成りＸ／Ｙ／Ｘの３層構造の積層フィルムである。本発明で使用される脂肪族ポリアミドとしては、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン４６およびこれらの共重合体、ブレンド物等が挙げられるが、ナイロン６およびナイロン６６が好ましい。また、メタキシリレンジアミン成分を含んだポリアミド（Ａ）は、メタキシリレンジアミンとアジピン酸との重縮合反応で生成する構造単位を７０モル％以上含有したメタキシリレンアジパミド（MXD6）であることが好ましく、ポリエーテル等の他の成分を１０モル％以下含有する共重合体を含んでも良い。表面層（X)のメタキシリレンジアミン成分を含んだポリアミド（Ａ）が６０重量％未満であれば吸湿性が高く高湿下での十分な滑り性が得られず、９９％超だと耐ピンホール性が低下する。また、中間層（Y)のメタキシリレンジアミン成分を含んだポリアミド（Ａ）が、１５重量％を超えると耐ピンホール性が悪くなる。
【０００６】
また、Ｘ／Ｙ／Ｘの対称な構造とすると、熱水で処理した場合の寸法安定性および耐カール性が改良される。
本発明のポリアミド系積層フィルムは公知の製造方法により製造することができる。すなわち、各層を構成する重合体を別々の押出し機を用いて溶融し、共押出しにより製造する方法、各層を構成する重合体をラミネートにより積層する方法、およびこれらを組み合わせた方法などをとることができる。更に、本発明のポリアミド系積層フィルムは、未延伸フィルムと延伸フィルムのどちらでも使用することができるが、フィルムの加工適性を向上させる為に一軸又は二軸方向に延伸して使用することが望ましい。延伸方法としては、テンター式逐次二軸延伸方法、テンター式同時二軸延伸方法、チューブラー法などの公知の方法を用いることができる。また、本発明の積層ポリアミドフィルムの目的、性能を損なわない限り各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐候剤、ゲル化防止剤、ブロッキング防止剤、顔料、帯電防止剤などを適宜配合しても良い。また、本発明の積層ポリアミドフィルムに印刷性や接着性を付与するためにフィルム表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、火焔処理を施したり、コーティング等の手段によりポリマー層を塗布することができる。また、更にガスバリアー性を向上させる目的で蒸着、ＣＶＤ等の手段により表面に無機薄膜を形成しても良い。また、ポリオレフィン等のシーラント材料を表面に積層することができ、表面層（Ｘ）と中間層（Ｙ）の密着性を向上させるために表面層と中間層の間にさらに一層（Ｚ）を設けＸ／Ｚ／Ｙ／Ｚ／Ｘの構造としても良い。
【０００７】
「実施例」
次に本発明を実施例により具体的に説明する。なお、実施例に用いた評価方法は次の通り。
【０００８】
（フィルム高湿度条件下での滑り性）２０℃、７０RH％における動摩擦係数をＡＳＴＭ−Ｄ１８９４に準じて測定した。動摩擦係数が１．２以下のフィルムは、高湿度下の滑り性が良好で作業性に優れたものと評価できる。
【０００９】
（耐屈曲疲労性）（ピンホール数／７ｉｎｃｈ2 ）ゲルボフレックステスター（理学工業（株）社製）を用いて評価した。条件としては、（MIL-B131H)で１２ｉｎｃｈ×８ｉｎｃｈの試料片を直径３．５ｉｎｃｈの円筒状とし両端を保持し、初期把持間隔７ｉｎｃｈとし、ストロークの３．５ｉｎｃｈで４４０度のひねりを与え、その後２．５ｉｎｃｈは直線水平運動で全ストロークを終えるような屈曲疲労を、４０回／ｍｉｎ．の速さで、１０００回行い、発生したピンホールの数を数えた。なお、測定は、２５℃の環境下で行い、２０（ヶ／７ｉｎｃｈ2 ）以下を良品とした。
【００１０】
（ヘイズ）東洋精機製作所（株）製のヘイズメーターＳ型を使用し、ＪＩＳＫ−７１０５に準拠し測定した。
ヘイズ（％）＝｛Td（拡散透過率％）／Tt（全光線透過率％）｝×１００
【００１１】
「実施例１」
相対粘度２．２のメタキシリレンアジパミドを８０重量％と相対粘度２．８のナイロン６を２０重量％の混合物から成る層（X)と相対粘度２．２のメタキシリレンアジパミドを１０重量％と相対粘度２．８のナイロン６を９０重量％の混合物から成る層（Y)が、Ｘ／Ｙ／Ｘの順で共押出しＴダイ内で積層され、その後ロール延伸機で５０℃で縦方向に３．０倍テンター延伸機で横方向に９０℃で４．０倍に延伸しさらに２２０℃８秒間熱処理を行い、表面層（X)の厚さが２．５μｍ、中間層（Ｙ）の厚さが１０μｍで総厚みが１５μｍの積層フィルムを得た。該積層フィルムの高湿滑り性、耐ピンホール性、ヘイズを上記方法で評価した。評価結果を表１に示す。
【００１２】
「実施例２」
表面層（Ｘ）のメタキシリレンアジパミドの含量が６０重量％、ナイロン６の含量が４０重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結果を表１に示す。
【００１３】
「実施例３」
中間層（Ｙ）のメタキシリレンアジパミドの含量が１５重量％、ナイロン６の含量が８５重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結果を表１に示す。
【００１４】
「実施例４」
中間層（Ｙ）のメタキシリレンアジパミドの含量が０重量％、ナイロン６の含量が１００重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結果を表１に示す。
【００１５】
「実施例５」
表面層（Ｘ）のメタキシリレンアジパミドの含量が９０重量％、ナイロン６の含量が１０重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結果を表１に示す。
【００１６】
「比較例１」
中間層（Ｙ）のメタキシリレンアジパミドの含量が２０重量％、ナイロン６の含量が８０重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結果を表１に示す。
【００１７】
「比較例２」
表面層（Ｘ）のメタキシリレンアジパミドの含量が５０重量％、ナイロン６の含量が５０重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結果を表１に示す。
【００１８】
「比較例３」
表面層（Ｘ）のメタキシリレンアジパミドの含量が１００重量％、ナイロン６の含量が０重量％であること以外は、実施例１と同じ。評価結果を表１に示す。
【００１９】
【表１】
【発明の効果】
本発明の積層ポリアミドフィルムによれば、特に高湿度下での滑り性や熱水処理時の耐カール性、寸法安定性に優れ、食品の包装等に適している。
Claims (1)
- キシリレンジアミン成分と炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸成分とから成るポリアミド（Ａ）を６０〜９９重量％と脂肪族ポリアミド（B)を４０〜１％の組成より成る表面層（X)と上記キシリレンジアミン成分を含んだポリアミド（Ａ）を０〜１５％と脂肪族ポリアミド（C)を１００〜８５％の組成より成る中間層（Y)より形成された、Ｘ／Ｙ／Ｘの３層構成の積層ポリアミドフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14555898A JP4110432B2 (ja) | 1998-05-27 | 1998-05-27 | 積層ポリアミドフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14555898A JP4110432B2 (ja) | 1998-05-27 | 1998-05-27 | 積層ポリアミドフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11334006A JPH11334006A (ja) | 1999-12-07 |
| JP4110432B2 true JP4110432B2 (ja) | 2008-07-02 |
Family
ID=15387939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14555898A Expired - Fee Related JP4110432B2 (ja) | 1998-05-27 | 1998-05-27 | 積層ポリアミドフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4110432B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
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| DE102005051126A1 (de) * | 2005-10-26 | 2007-05-03 | Degussa Gmbh | Folie mit Deckschicht aus einer Polyamidzusammensetzung |
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-
1998
- 1998-05-27 JP JP14555898A patent/JP4110432B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11334006A (ja) | 1999-12-07 |
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