JP4096516B2

JP4096516B2 - 濃淡カプセルトナー、該濃淡カプセルトナーの製造方法

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Publication number: JP4096516B2
Application number: JP2001026690A
Authority: JP
Inventors: 哲羽根田; 弘山崎
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-02-02
Filing date: 2001-02-02
Publication date: 2008-06-04
Anticipated expiration: 2021-02-02
Also published as: JP2002229250A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複写機、プリンター等に用いられる濃淡カプセルトナー、該濃淡カプセルトナーの製造方法及び該濃淡カプセルトナーを用いた画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近来、市場から、電子写真による画像形成方法により原稿同等の画質を再現し、画像汚れのない印刷ライクの画質の要求が高まっている。
【０００３】
通常の粉砕法或いは重合法で製造した均一な濃度を有するトナー粒子を用い、熱ローラ定着器を装着した電子写真画像形成方法で作成した画像は、熱ローラ定着によりトナー粒子が溶融して広がるため原稿を再現出来ず、定着オフセットの発生により画像汚れが発生し、画像表面に凹凸が出来るため印刷ライクの画像が得られなかった。
【０００４】
現在まで、原稿を再現し、印刷ライクの画質を得るために、トナーの粒径を細かくして、熱ローラ定着でのトナーの広がりを少なくし、且つトナー消費量を少なくして、原稿の階調性、濃度及び解像度を忠実に再現し、画像表面の凹凸を少なくして印刷ライクの画質を得る試みがなされて来たが、トナーの小粒径化にともないトナーのカバーリングパワーが減少し、充分な画像濃度が得られず、且つ現像、転写、感光体のクリーニング等の画像形成プロセスも難しくなり電子写真による画像形成方法で高画質の画像が得られていない。又、トナー粒径を２〜３μｍに小粒径化したトナー粒子を用いると、トナー粒子を吸い込んだ場合、塵肺等の疾病を患うおそれがあり、安全衛生上も好ましくない。
【０００５】
塵肺等の心配の無い５μｍ以上の粒径の単独濃度のトナーを用いて、電子写真法によりトナーを重ね合わせて画像を形成すると、熱ローラ定着時にトナー粒子が溶融し広がるため原稿の階調性、濃度及び解像度を忠実に再現することが出来ていないのが現状である。又、熱ローラ定着時に、トナーが熱ローラに少しずつ付着堆積し、付着したトナーにより定着オフセットが発生し、定着オフセットによる画像汚れで高画質の画像が得られていないのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記問題点を鑑み提案されたものであり、その目的とするところは、原稿再現性に優れた、画像汚れが無い印刷ライクの画質を得ることが出来る濃淡構造を有する濃淡カプセルトナー、該濃淡カプセルトナーの製造方法及び該濃淡カプセルトナーを用いた画像形成方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は下記構成を採ることにより達成される。
【０００８】
１．トナー粒子中心部のバインダー及び着色剤を有する濃部を、バインダー及び濃部が有する着色剤の量に対して０．１〜０．５倍の着色剤の量を有する淡部でカプセル化した扁平形状の濃淡カプセルトナーであって、
該濃淡カプセルトナーの平均長さの長辺（ｒ₁）と短辺（ｒ₂）が５〜２０μｍ、平均厚さ（ｄ）が１〜５μｍ、平均長さの短辺と長辺比（ｒ₂／ｒ₁）が０．６〜１．０、平均厚さと平均短辺長さ比（ｄ／ｒ₂）が０．１〜０．４であることを特徴とする濃淡カプセルトナー。
【０００９】
２．トナー粒子中心部の軟化点が淡部のバインダーより２〜２０℃高いバインダー、及び着色剤を有する濃部を、バインダー及び濃部が有する着色剤の量に対して０．１〜０．５倍の着色剤の量を有する淡部でカプセル化した扁平形状の濃淡カプセルトナーであって、
該濃淡カプセルトナーの平均長さの長辺（ｒ₁）と短辺（ｒ₂）が５〜２０μｍ、平均厚さ（ｄ）が１〜５μｍ、平均長さの短辺と長辺比（ｒ₂／ｒ₁）が０．６〜１．０、平均厚さと平均短辺長さ比（ｄ／ｒ₂）が０．１〜０．４であることを特徴とする濃淡カプセルトナー。
【００１０】
３．トナー粒子中心部のワックス、バインダー及び着色剤を有する濃部を、バインダー及び濃部が有する着色剤の量に対して０．１〜０．５倍の着色剤の量を有する淡部でカプセル化した扁平形状の濃淡カプセルトナーであって、
該濃淡カプセルトナーの平均長さの長辺（ｒ₁）と短辺（ｒ₂）が５〜２０μｍ、平均厚さ（ｄ）が１〜５μｍ、平均長さの短辺と長辺比（ｒ₂／ｒ₁）が０．６〜１．０、平均厚さと平均短辺長さ比（ｄ／ｒ₂）が０．１〜０．４であることを特徴とする濃淡カプセルトナー。
【００１１】
４．トナー粒子中心部のバインダー及び着色剤を有する濃部を、ワックス及びバインダーからなる層でカプセル化し、さらにその上にバインダー及び濃部が有する着色剤の量に対して０．１〜０．５倍の着色剤の量を有する淡部でカプセル化したことを特徴とする濃淡カプセルトナー。
【００１２】
５．トナー粒子中心部のバインダー及び着色剤を有する濃部を、ワックス、バインダー及び濃部が有する着色剤の量に対して０．１〜０．５倍の着色剤の量を有する淡部でカプセル化したことを特徴とする濃淡カプセルトナー。
【００１３】
６．トナー粒子中心部のワックス、バインダー及び着色剤を有する濃部を、ワックス、バインダー及び濃部が有する着色剤の量に対して０．１〜０．５倍の着色剤の量を有する淡部でカプセル化したことを特徴とする濃淡カプセルトナー。
【００１４】
７．トナー粒子中心部のワックス、軟化点が淡部のバインダーより２〜２０℃高いバインダー及び着色剤を有する濃部を、バインダーと濃部が有する着色剤の量に対して０．１〜０．５倍の着色剤の量を有する淡部でカプセル化した扁平形状の濃淡カプセルトナーであって、
該濃淡カプセルトナーの平均長さの長辺（ｒ₁）と短辺（ｒ₂）が５〜２０μｍ、平均厚さ（ｄ）が１〜５μｍ、平均長さの短辺と長辺比（ｒ₂／ｒ₁）が０．６〜１．０、平均厚さと平均短辺長さ比（ｄ／ｒ₂）が０．１〜０．４であることを特徴とする濃淡カプセルトナー。
【００１５】
８．トナー粒子中心部の軟化点が淡部のバインダーより２〜２０℃高いバインダー及び着色剤を有する濃部を、ワックス及びバインダーからなる層でカプセル化し、さらにその上にバインダー及び濃部が有する着色剤の量に対して０．１〜０．５倍の着色剤の量を有する淡部でカプセル化したことを特徴とする濃淡カプセルトナー。
【００１６】
９．トナー粒子中心部の軟化点が淡部のバインダーより２〜２０℃高いバインダー及び着色剤を有する濃部を、ワックス、バインダー及び濃部が有する着色剤の量に対して０．１〜０．５倍の着色剤の量を有する淡部でカプセル化したことを特徴とする濃淡カプセルトナー。
【００１７】
１０．トナー粒子の中心部のワックス、軟化点が淡部のバインダーより２〜２０℃高いバインダー及び着色剤を有する濃部を、ワックス、バインダー及び濃部が有する着色剤の量に対して０．１〜０．５倍の着色剤の量を有する淡部でカプセル化したことを特徴とする濃淡カプセルトナー。
【００１９】
１１．前記４〜６、８〜１０のいずれか１項に記載の濃淡カプセルトナーにおいて、トナー粒子の形状が扁平形状であることを特徴とする濃淡カプセルトナー。
【００２１】
１２．請求項１〜３、７、１１に記載の扁平な濃淡カプセルトナーを、加熱状態で加圧された隘路を循環させて粒子形状を扁平にして製造することを特徴とする濃淡カプセルトナーの製造方法。
【００２３】
即ち、本発明者らは、鋭意研究した結果、電子写真法により画像を形成した場合でも、トナー粒子の中心部にバインダーと着色剤を有する濃部を、その外側にバインダーと濃部が有する着色剤の量に対して０．１〜０．５倍の着色剤の量を有する淡部（以下、濃部の０．１〜０．５質量倍の着色剤を有する淡部ともいう）を有している濃淡カプセルトナーを用いると、熱ローラ定着時にトナー粒子の中心部の濃部が溶融して広がるのが少なくなり原稿同等の画像を再現出来ることを見出した。又、ワックスをトナー粒子中に含有させることにより熱ローラへのトナー付着が防止出来、定着オフセットによる画像汚れが無くなり、トナー粒子を扁平にすることにより、トナー消費量が顕著に少なくても高濃度の画像が得られ、凹凸が少なく、光沢ムラに優れた画像を得ることが出来、且つ、トナー層の厚さも薄くなることにより、転写時のトナー散りが無い、印刷ライクの高画質が得られることを見いだした。
【００２４】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の濃淡カプセルトナーは、トナー粒子の中心部にバインダーと着色剤を有する濃部を、その外側にバインダーと濃部の０．１〜０．５質量倍の着色剤を有する淡部でカプセル化していることを特徴としている。
【００２５】
中心部の濃部の大きさはトナー粒子径の５０〜９５％が好ましく、７０〜９０％がより好ましい。
【００２６】
熱ローラにより定着されたトナー粒子は、熱ローラの熱でカプセルの外側の淡部は溶融して転写材（紙）上に広がるが、中心部の濃部はあまり広がらずほぼ原形を保っている。
【００２７】
濃部がほぼ原形を保つことにより、定着時の画像乱れが少なくなり、原稿の階調性、濃度及び解像度を忠実に再現することが出来る。
【００２８】
図１は本発明の濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
図２は濃淡カプセルトナーが熱ローラ定着された状態の一例を示す模式図である。
【００２９】
又、本発明の濃淡カプセルトナーは、トナー粒子の中心部に軟化点が淡部のバインダーより２〜２０℃高いバインダーと着色剤を有する濃部を、その外側にバインダーと濃部の０．１〜０．５質量倍の着色剤を有する淡部でカプセル化していることが好ましい。
【００３０】
中心部のバインダーの軟化点を外側のバインダーより高くすることで、熱ローラ定着時に外側の淡部のバインダーは溶融し転写材（紙）上に広がるが、中心部の濃部はバインダーの軟化点が同じでもトナーは表面から加熱、加圧されるので定着時に広がらない傾向にあるが、より広がるのを防止出来、原形を保たせることが出来る。
【００３１】
濃部が原形を保つことにより、定着時の画像乱れが無くなり、原稿の階調性、濃度及び解像度をより忠実に再現することが出来る。
【００３２】
図３は中心部のバインダーの軟化点を外側のバインダーより高くした濃淡カプセルトナーが熱ローラ定着された状態の一例を示す模式図である。
【００３３】
又、本発明の濃淡カプセルトナーは、ワックスを含有することが好ましい。トナーが熱ローラに徐々に付着堆積して発生する定着オフセットは、離型性を助けるワックスをトナー粒子中に含有させることにより防止することが出来る。
【００３４】
ワックスは濃部、濃部の外側に設けたワックス層、淡部或いは濃及び淡部へ含有させることが好ましい。
【００３５】
定着オフセットの発生防止には濃部の外側のワックス層或いは淡部に含有させるのがより効果的であるが、トナーの流動性確保や凝集防止を考慮すると濃部或いは濃部の外側のワックス層に含有させることがより好ましい。
【００３６】
ワックスの含有量は、ワックスの種類、添加する部及び層により異なるが、トナー粒子全体として２〜１５質量部が好ましい。
【００３７】
図４はワックスを濃部に含有した濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
【００３８】
図５は濃部の外側にワックスを含有する層をカプセル化し、さらにその外側に淡部をカプセル化した濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
【００３９】
図６はワックスを淡部に含有した濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
【００４０】
図７はワックスを濃部及び淡部に含有した濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
【００４１】
又、本発明に係る濃部に用いるバインダーの軟化点は、淡部に用いるバインダーより２〜２０℃高いことが好まく、４〜１５℃高いことがより好ましい。濃部のバインダーの軟化点を淡部より高くすることにより、熱ローラ定着時に淡部は熱変形して広がっても濃部は熱変形することが少なく、定着時の画像乱れを防止し、且つワックスを添加することで定着オフセットを防止することが出来、原稿を忠実に再現した画像汚れの無い画像を得ることが出来る。
【００４２】
バインダーの軟化点としては、８０〜２２０℃のものが好ましい。
図８は軟化点が高いバインダーとワックスを組み合わせた濃部を、淡部でカプセル化した濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
【００４３】
図９は軟化点の高いバインダー有する濃部の外側にワックスを含有する層をカプセル化し、さらにその外側に淡部をカプセル化した濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
【００４４】
図１０は軟化点の高いバインダーを有する濃部を、ワックスを含有する淡部でカプセル化した濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
【００４５】
図１１は軟化点の高いバインダーとワックスを組み合わせた濃部を、ワックスを含有する淡部でカプセル化した濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
【００４６】
図１〜１１において３０１は濃淡カプセルトナー、３０２は濃部、３０３は淡部、３０４は着色剤、３０５は軟化点が淡部より高いバインダーを有する濃部、３０６はワックス、３０７はワックス層、Ｐは転写材を示す。
【００４７】
又、本発明に係る濃淡カプセルトナーの形状は、扁平であることが好ましい。
本発明に係る形状が扁平な濃淡カプセルトナー（以後、単に扁平トナーとも云う）は、乳化重合、或い懸濁重合で作製した粒子を熱と外圧で扁平化処理することにより作製することが出来る。
【００４８】
本発明に係る扁平トナーの体積平均粒径は、平均長さ（ｒ₁，ｒ₂）及び厚さ（ｄ）により左右されるが３〜１０μｍが好ましく、４〜９μｍがより好ましい。体積平均粒径が３μｍ未満であると、扁平にしたとしても塵肺等の疫病を患うおそれがあり、１０μｍを越えると現像性が低下し忠実な現像が出来なくなり解像力が低下し好ましくない。
【００４９】
本発明に係る扁平トナーは、扁平トナーの平均長さの長辺（ｒ₁）と短辺（ｒ₂）が５〜２０μｍ、平均厚さ（ｄ）が１〜５μｍであることが好ましい。平均長さの短辺と長辺比（ｒ₂／ｒ₁）は０．６〜１．０が好ましく、０．８〜１．０がより好ましい。トナーの平均厚さと平均短辺長さ比（ｄ／ｒ₂）は０．１〜０．４であることが好ましい。
【００５０】
実際、このような扁平トナーを使用すると、本発明の画像形成方法によりカラー画像（印字率２５％）を形成した場合、Ａ−４版プリント１枚当たりのトナー消費量は２０〜４０ｍｇと顕著に少なくても高濃度で、凹凸の無い画像が得られ、トナー散りが無い印刷ライクの画質を得ることが出来る。
【００５１】
扁平トナーの平均長さ（ｒ₁，ｒ₂）が５μｍ未満であると塵肺等の疾病を患うおそれがあり、安全衛生上好ましくなく、２０μｍを越えると現像性が低下し、忠実な現像が出来なくなり解像力が低下し好ましくない。
【００５２】
扁平トナーの平均長さの長辺と短辺比（ｒ₂／ｒ₁）が０．８未満、特に０．６未満であると扁平トナーの偏平部が像形成体上に向けて付着しにくく、トナー層が厚くなりトナー消費量が多くなり、且つ転写、定着工程でのトナー散りやトナーの広がりも多くなり好ましくない。
【００５３】
扁平トナーの平均厚さ（ｄ）が１μｍ未満であると扁平トナーが現像時に破砕され、超微粉が発生し、トナー散りやカブリの発生原因となり好ましくなく、５μｍを越えると現像時にトナーが層状に現像されにくく、トナー層が厚くなりトナー消費量が多くなって好ましくない。
【００５４】
扁平トナーの平均厚さと平均短辺長さ比（ｄ／ｒ₂）が０．１未満であると扁平トナーが現像時に破砕され、超微粉が発生し、トナー散りやカブリの発生原因となり好ましくなく、０．４を越えるとトナーの偏平部が像形成体に向けて付着しにくくなりトナー層が層状に現像されにくく、トナー層が厚くなりトナー消費量が多くなり好ましくない。又、転写、定着工程でもトナー散りやトナーの広がりも多くなり好ましくない。
【００５５】
扁平トナーを上記の形状とすることにより、扁平トナーを用いて現像を行い像形成体（感光体）上に像形成を行うと、像形成体上の扁平トナーは扁平トナーの扁平部を像形成体上に向けて、より層状に付着するようになる。又、扁平トナーは像形成体上から中間転写体又は転写材（紙）へ転写時、或いは中間転写体から転写材（紙）へ転写時も、扁平トナーの扁平部を中間転写体上に向けて層状に付着している。
【００５６】
扁平トナーの表面帯電状態は、略均一に帯電されており、この為、像形成体と扁平トナー端部とよりも扁平トナーの扁平な部分とのクーロン力が高くなるため、偏平部を付着させることになると考えられる。この様にして像形成体上、中間転写体上或いは転写材（紙）上に扁平トナーはその端部を寝かせて横方向に並び、扁平面どうしで重なりやすく層状になり、移動によっても安定したトナー画像が保たれると考えられる。特にカラー画像形成においては、各色トナー像を重ね合わせることから、表面が平滑で電気的特性が均一な像形成体（感光体ドラム）や中間転写体上で各色トナー像を、扁平面どうしで層状に重ね合わせることが良好な画像を得る構成要素となる。この様にしてトナー像の重ね合わせを像形成体や中間転写体上で多く行い、表面の凹凸や電気的特性の変化の大きい転写材（紙）への転写回数を減らすことがより好ましい構成となる。
【００５７】
図１２は形状が扁平な濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
図１３は像形成体上に付着した扁平な濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
【００５８】
図１２及び／又は図１３のｒ₁は扁平な濃淡カプセルトナーの長辺、ｒ₂はその短辺、ｄはその厚さ、３０１は濃淡カプセルトナー、３０２は濃部、３０３は淡部、３０４は着色剤、１０は感光体ドラムを示す。
【００５９】
又、本発明に係る濃淡カプセルトナーに用いる着色剤としては、例えば、カーボンブラック、染料、顔料等を任意に使用することが出来る。
【００６０】
濃部の着色剤の添加量は、用いる着色剤の種類により異なるが、濃部全体の１０〜３０質量％が好ましい。淡部の着色剤の添加量は、濃部の０．１〜０．５質量倍であり、好ましくは０．１５〜０．４質量倍である。淡部の着色剤の添加量が濃部の０．１質量倍未満であると、淡部の画像が薄くなり過ぎ、０．５質量倍を越えると淡部の濃度が濃くなり過ぎ、優れた原稿再現性を得ることが出来ず好ましくない。
【００６１】
以下、濃淡カプセルトナーの製造方法について説明する。
（１）中心部に濃部、その外側に淡部を有する濃淡カプセルトナーの製造
本発明の濃部が淡部中に存在しているトナーは、懸濁重合法や、乳化重合法で製造した着色剤を含有する数平均１次粒子径１０〜５００ｎｍの樹脂粒子を塩析／融着させて濃部の２次粒子を作製し、さらに着色剤を濃部の０．１〜０．５質量部含有する数平均１次粒子径１０〜５００ｎｍの樹脂粒子を、濃部の２次粒子を被覆するよう塩析／融着させて最終２次粒子を作製し、その後有機溶媒、凝集剤及び重合触媒等を添加して重合を完了させ、重合終了後、濾過、洗浄、乾燥して製造することができる。トナーの粒径は体積平均粒径５〜１０μｍであることが好ましい。
【００６２】
塩析／融着とは、重合工程によって生成された樹脂微粒子を凝集剤により塩析させ、余分な分散剤、界面活性剤等を除去すると同時に加熱融着により樹脂粒子の大きさを調整することを云う。
【００６３】
数平均１次粒子の粒径は、例えば光散乱電機泳動粒径測定装置「ＥＬＳ−８００」（大塚電子工業社製）で測定することが出来る。
【００６４】
体積平均粒径は例えばコールターカウンターＴＡ−２型或いはコールターマルチサイザー（コールター株式会社製）で測定することが出来る。
【００６５】
樹脂を構成する重合性単量体として使用されるものとしては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等のスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル誘導体、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン系ビニル類、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体等が挙げられる。これらの中でビニル系単量体は単独あるいは組み合わせて使用することが出来る。
【００６６】
又、樹脂を構成する重合性単量体として、イオン性解離基を有するものを組み合わせて用いることがさらに好ましい。例えば、カルボキシル基、スルフォン酸基、リン酸基等の置換基を単量体の構成基として有するもので、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、スチレンスルフォン酸、アリルスルフォコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート等が挙げられる。
【００６７】
さらに、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等の多官能性ビニル類を使用して架橋構造の樹脂とすることも出来る。
【００６８】
これら重合性単量体はラジカル重合開始剤を用いて重合することが出来る。この場合、懸濁重合法では油溶性重合開始剤を用いることが出来る。この油溶性重合開始剤としては、例えば、２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系またはジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンペルオキサイド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキサイド、ｔ−ブチルヒドロペルオキサイド、ジ−ｔ−ブチルペルオキサイド、ジクミルペルオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペルオキサイド、２，２−ビス−（４，４−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、トリス−（ｔ−ブチルペルオキシ）トリアジン等の過酸化物系重合開始剤や過酸化物を側鎖に有する高分子開始剤等を挙げることが出来る。
【００６９】
又、乳化重合法を用いる場合には水溶性ラジカル重合開始剤を使用することが出来る。水溶性重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸およびその塩、過酸化水素等を挙げることが出来る。
【００７０】
分散安定剤としては、例えば、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ等を挙げることが出来る。さらに、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、エチレンオキサイド付加物、高級アルコール硫酸ナトリウム等の界面活性剤として一般的に使用されているものを分散安定剤として使用することが出来る。
【００７１】
本発明において優れた樹脂としては、ガラス転移点が２０〜９０℃のものが好ましく、軟化点が８０〜２２０℃のものが好ましい。ガラス転移点は、例えば示差熱量分析方法で測定されるものであり、軟化点は、例えば高化式フローテスターで測定することが出来る。さらに、これら樹脂としてはゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定される分子量が数平均分子量（Ｍｎ）で１０００〜１０００００、重量平均分子量（Ｍｗ）で２０００〜１００００００のものが好ましい。さらに、分子量分布として、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜１００、特に１．８〜７０のものが好ましい。
【００７２】
本発明に係る濃淡カプセルトナーは少なくとも樹脂と着色剤を含有するものであるが、必要に応じて定着性改良剤である離型剤や荷電制御剤等を含有することも出来る。さらに、上記樹脂と着色剤を主成分とする濃淡カプセルトナー粒子に対して無機微粒子や有機微粒子等で構成される外添剤を添加したものであってもよい。
【００７３】
荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、且つ水中に分散することが出来るものを使用することが出来る。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。
【００７４】
尚、これら荷電制御剤や定着性改良剤の粒子は、分散した状態で数平均１次粒子径が１０〜５００ｎｍ程度とすることが好ましい。
【００７５】
又、本発明に係る濃淡カプセルトナーでは、外添剤として無機微粒子や有機微粒子等の微粒子を添加して使用することでより効果を発揮することが出来る。この理由としては、外添剤の埋没や脱離を効果的に抑制することが出来るため、その効果が顕著にでるものと推定される。
【００７６】
この無機微粒子としては、例えば、シリカ、チタニア、アルミナ等の無機酸化物粒子の使用が好ましく、さらに、これら無機微粒子は、例えば、シランカップリング剤やチタンカップリング剤等によって疎水化処理されていることが好ましい。疎水化処理の程度としては特に限定されるものでは無いが、メタノールウェッタビリティーとして４０〜９５のものが好ましい。メタノールウェッタビリティーとは、メタノールに対する濡れ性を評価するものである。この方法は、内容量２００ｍＬのビーカー中に入れた蒸留水５０ｍＬに、測定対象の無機微粒子を０．２ｇ秤量し添加する。メタノールを先端が液体中に浸漬されているビュレットから、ゆっくり撹拌した状態で無機微粒子の全体が濡れるまでゆっくり滴下する。この無機微粒子を完全に濡らすために必要なメタノールの量をａ（ｍＬ）とした場合に、下記式により疎水化度が算出される。
【００７７】
疎水化度＝（ａ／（ａ＋５０））×１００
この外添剤の添加量としては、濃淡カプセルトナー中に０．１〜５．０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜４．０質量％である。また、外添剤としては種々のものを組み合わせて使用してもよい。
【００７８】
（２）中心部の濃部に軟化点が高いバインダーを用いた濃淡カプセルトナーの製造
濃部に用いるバインダーの軟化点が淡部に用いるバインダーより高いバインダーは、バインダーの重合に用いるモノマーの種類、その配合比等を調整することにより作製することが出来る。
【００７９】
具体的にはスチレンとアクリル酸ｎ−ブチルを主モノマーとして用い、スチレンを多く配合比して軟化点が２〜２０℃高いバインダーを作製する。
【００８０】
その他の条件については（１）（３）（４）と同様にして濃淡カプセルトナーを製造することが出来る。
【００８１】
（３）ワックスを含有する濃淡カプセルトナーの製造
ワックス（離型剤）を濃部に含有した濃淡カプセルトナーは、濃部の１次粒子作製時にワックスを添加することにより製造することが出来る。又、ワックスを淡部に含有した濃淡カプセルトナーは、淡部の１次粒子作製時にワックスを添加することにより製造することが出来る。又、ワックスを濃部及び淡部に含有する濃淡カプセルトナーは濃部の１次粒子及び淡部の１次粒子作製時にワックスを添加することにより製造することが出来る。
【００８２】
濃部の外側にワックス層を有する濃淡カプセルトナーは、濃部の２次粒子液に、ワックスを含有した１次粒子液を添加して濃部の２次粒子をワックス層でカプセル化し、さらに淡部の１次粒子液を添加してワックス層の外側に淡部でカプセル化することにより製造することが出来る。
【００８３】
ワックスとしては低分子量ポリプロピレン（数平均分子量＝１５００〜９０００）や低分子量ポリエチレン等を用いることが出来る。
【００８４】
ワックスは、トナー粒子全体で２〜１４質量％になるよう添加した。
その他については（１）（２）（４）と同様にして濃淡カプセルトナーを製造することが出来る。
【００８５】
（４）形状が扁平な濃淡カプセルトナーの製造
形状が扁平な濃淡カプセルトナーは、乳化重合、或いは懸濁重合で製造した粒子を熱と外圧で扁平化処理することにより製造することが出来る。
【００８６】
扁平化処理は、重合が１００％完了してから行っても良いが、重合が８０％まで進んだ状態の粒子で行った方が形状が均一になり好ましい。
【００８７】
粒子の扁平化処理は、例えば、アニュラー型連続湿式撹拌ミル、ピストン型高圧式均質化機或いはインラインスクリュウポンプ等を用いて行うことが出来る。
【００８８】
図１４はアニュラー型連続湿式撹拌ミルの一例を示す要部断面図である。
アニュラー型連続湿式撹拌ミルは、既に知られているミルの１種で、断面三角形のアニュラー型（環状）のステータ５０１内にほぼ同じ形状を有するロータ５０２が回転し、このステータ５０１とロータ５０２との間の幅の狭い間隙、即ち、破砕帯５０３にメディア５０４が充填されていて、ミルに供給される８０％まで重合が進んだ粒子を含む溶液に機械的な衝撃力を与え、粒子の形状を扁平化する。前記溶液は、ミルの供給口５０５からポンプにてＷ型断面の前記破砕帯５０３を一巡し、上部のキャップセパレータ５０６でメディア５０４と分離されて、出口５０７から排出される。又、扁平化処理中の溶液の温度制御は、温水５０８をステータとロータに循環させることにより行われる。メディア５０４は、遠心力によって、Ｗ型の粉砕帯を順次に移動し、再度、入り口まで戻って循環する。粒子への圧力は加圧された隘路を循環することで粉砕帯の壁或いはメディアにより加えられる。メディアとしては、通常、０．５〜３ｍｍ径のジルコン、ガラス及びスチール等が用いられる。
【００８９】
上記アニュラー型連続式湿式撹拌ミルを用いた際の粒子を含む溶液の扁平化処理温度は、粒子の樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）の−５℃〜＋４０℃が好ましく、０℃〜＋３０℃がより好ましく、さらに好ましくは＋１０〜＋３０℃である。ガラス転移点よりも５℃以上低い温度で処理すると、重合体粒子の破砕が起こり、目的とする扁平化を行うことが困難となり好ましくない。他方、ガラス転移点よりも４０℃以上高い温度で処理すると、粒子が相互に融着し、凝集塊を生じるとともに、扁平化された重合体粒子がその表面張力によって、再び、真球化するので、扁平化を効率よく行えず好ましくない。
【００９０】
その他については（１）（２）（３）と同様にして濃淡カプセルトナーを製造することが出来る。
【００９１】
（５）着色剤を変えた濃淡カプセルトナーの製造
本発明に係る濃淡カプセルトナーは、カーボンブラック、染料、顔料等から選ばれる少なくとも１種の着色剤を含有することを特徴としている。着色剤としては公知のカーボンブラック、染料、顔料等を任意に使用することが出来る。
【００９２】
カーボンブラックとしては、例えば、チャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラック等を用いることが出来る。
【００９３】
染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、同１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同１０３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、同９５等を用いることが出来、又、これらの混合物も用いることが出来る。顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、同４８：１、同５３：１、同５７：１、同１２２、同１３９、同１４４、同１４９、同１６６、同１７７、同１７８、同２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、同４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、同１７、同９３、同９４、同１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、同６０等を用いることが出来る。上記染料及び顔料は単独或いは混合して用いることが出来る。着色剤の数平均１次粒子径は種類により多様であるが、概ね１０〜２００ｎｍが好ましい。
【００９４】
着色剤の添加方法としては、単量体を重合させる段階で着色剤を添加し、重合して着色粒子とする方法等を用いることが出来る。尚、着色剤は重合体を作製する段階で添加する場合はラジカル重合性を阻害しない様に表面をカップリング剤等で処理して使用することが好ましい。
【００９５】
その他については（１）（２）（３）（４）と同様にして濃淡カプセルトナーを製造することが出来る。
【００９６】
以下、本発明の画像形成方法について説明する。
濃淡カプセルトナーを用いた画像形成は、導電性支持体上に感光層を有する感光体上に静電潜像を形成し、該静電潜像を濃淡カプセルトナーを有する現像剤で現像しトナー像を形成し、該トナー像を転写材（紙）へ転写した後、熱ローラ定着器で転写材（紙）上に濃淡カプセルトナーを定着する方法を搭載した画像形成装置を用いて行うことが好ましい。
【００９７】
図１５は本発明に係る濃淡カプセルトナーを用いる画像形成方法の一実施例を示すカラー画像形成装置の断面構成図である。
【００９８】
図１５において１０は像形成体である感光体ドラム（感光体）で、有機感光層をドラム（導電性支持体）上に塗布し、その上に本発明の樹脂層を塗設した感光体で、接地されて時計方向に駆動回転される。１２はスコロトロンの帯電器で、感光体ドラム１０周面に対し一様な帯電をコロナ放電によって与えられる。この帯電器１２による帯電に先だって、前画像形成での感光体の履歴をなくすために発光ダイオード等を用いた露光部１１による露光を行って感光体周面の除電をしてもよい。
【００９９】
感光体への一様帯電ののち像露光器１３により画像信号に基づいた像露光が行われる。この図の像露光器１３は図示しないレーザーダイオードを露光光源とする。回転するポリゴンミラー１３１、ｆθレンズ等を経て反射ミラー１３２により光路を曲げられた光により感光体ドラム上の走査がなされ、静電潜像が形成される。
【０１００】
その静電潜像は次いで現像器１４で現像される。感光体ドラム１０周縁にはイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、黒色（Ｋ）等の扁平トナーとキャリアを有する現像剤をそれぞれ内蔵した現像器１４が設けられていて、先ず１色目の現像がマグネットを内蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブ１４１によって行われる。現像剤は図示していない層厚形成手段によって現像スリーブ１４１上に１００〜６００μｍの層厚に規制されて現像域へと搬送され、現像が行われる。この時通常は感光体ドラム１０と現像スリーブ１４１の間に直流及び／又は交流バイアス電圧をかけて現像が行われる。
【０１０１】
カラー画像形成方法は、１色目の顕像化が終った後２色目の画像形成行程にはいり、再びスコロトロン帯電器１２による一様帯電が行われ、２色目の潜像が像露光器１３によって形成される。３色目、４色目についても２色目と同様の画像形成行程が行われ、感光体ドラム１０周面上には４色の顕像が形成される。
【０１０２】
一方モノクロの電子写真装置では現像器１４は黒扁平トナー１種で構成され、１回の現像で画像を形成することが出来る。
【０１０３】
転写材（紙）Ｐは画像形成後、転写のタイミングの整った時点で給紙ローラ１７の回転作動により転写域へと給紙される。
【０１０４】
転写域においては転写のタイミングに同期して感光体ドラム１０の周面に転写ローラ（転写器）１８が圧接され、給紙された転写材（紙）Ｐを挟着して多色像が一括して転写される。
【０１０５】
次いで転写材（紙）Ｐは転写ローラとほぼ同時に圧接状態とされた分離ブラシ（分離器）１９によって除電がなされ、感光体ドラム１０の周面により分離して定着装置２０に搬送され、熱ローラ２０１と圧着ローラ２０２の加熱、加圧によって扁平トナーを溶着したのち排紙ローラ２１を介して装置外部に排出される。尚前記の転写ローラ１８及び分離ブラシ１９は転写材（紙）Ｐの通過後感光体ドラム１０の周面より退避離間して次なるトナー像の形成に備える。
【０１０６】
一方転写材（紙）Ｐを分離した後の感光体ドラム１０は、クリーニング器２２のブレード２２１の圧接により残留トナーを除去・清掃し、再び露光部１１による除電と帯電器１２による帯電を受けて次なる画像形成のプロセスに入る。尚感光体上にカラー画像を重ね合わせて形成する場合には、前記のブレード２２１は感光体面のクリーニング後直ちに移動して感光体ドラム１０の周面より退避する。
【０１０７】
尚、３０は感光体、帯電器、転写器、分離器及びクリーニング器を一体化されている着脱可能なプロセスカートリッジである。
【０１０８】
電子写真画像形成装置としては、上述の感光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器及びクリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレール等の案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。
【０１０９】
後述の実施例で用いた「Ｋｏｎｉｃａ９０２８」も同様な構成の画像形成装置である。その他、像形成体上にトナー像を形成し、順次転写体上（紙や中間転写体）にトナー像を転写して重ね合わせてカラートナー像を形成する画像形成装置も用いることが出来る。
【０１１０】
像露光は、画像形成装置を複写機として使用する場合には、センサーで原稿を読み取り信号化し、この信号に従ってレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動又は液晶シャッターアレイの駆動を行い感光体に光を照射すること等により行われる。
【０１１１】
尚、プリンターとして使用する場合には、像露光は受信データをプリントするための露光を行うことになる。
【０１１２】
【実施例】
本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。
【０１１３】
《トナー製造》
〈トナー製造の材料作製〉
「着色剤分散液１」
ｎ−ドデシル硫酸ナトリウム０．９０ｋｇと純水１０．０Ｌを入れ撹拌溶解した。この溶液に、リーガル３３０Ｒ（キャボット株式会社製カーボンブラック）１．２０ｋｇを徐々に加え、１時間よく撹拌した後に、サンドグラインダー（媒体型分散機）を用いて、２０時間連続分散し黒の「着色剤分散液１」を作製した。
【０１１４】
「着色剤分散液２」
着色剤分散液１の着色剤を、カーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７を１．０５ｋｇ使用した他は同様にして製造したイエローの「着色剤分散液２」を作製した。
【０１１５】
「着色剤分散液３」
着色剤分散液１の着色剤を、カーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１．２０ｋｇ使用した他は同様にして製造したマゼンタの「着色剤分散液３」を作製した。
【０１１６】
「着色剤分散液４」
着色剤分散液１の着色剤を、カーボンブラックの代わりにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を０．６０ｋｇ使用した他は同様にして製造したシアンの「着色剤分散液４」を作製した。
【０１１７】
「アニオン界面活性剤溶液Ａ」
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５５ｋｇをイオン交換水４．０Ｌに溶解し「アニオン界面活性剤溶液Ａ」を作製した。
【０１１８】
「ノニオン界面活性剤溶液Ｂ」
ノニルフェノールポリエチレンオキサイド１０モル付加物０．０１４ｋｇをイオン交換水４．０Ｌに溶解し「ノニオン界面活性剤溶液Ｂ」を作製した。
【０１１９】
「開始剤溶液Ｃ」
過硫酸カリウム２２３．８ｇをイオン交換水１２．０Ｌに溶解し「開始剤溶液Ｃ」を作製した。
【０１２０】
「アニオン界面活性剤溶液Ｄ」
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０５５ｋｇをイオン交換純水４．０Ｌに溶解し「アニオン界面活性剤溶液Ｄ」を作製した。
【０１２１】
「ノニオン界面活性剤溶液Ｅ」
ノニルフェノールポリエチレンオキサイド１０モル付加物０．０１４ｋｇをイオン交換水４．０Ｌに溶解し「ノニオン界面活性剤溶液Ｅ」を作製した。
【０１２２】
「開始剤溶液Ｆ」
過硫酸カリウム（関東化学株式会社製）２００．７ｇをイオン交換水１２．０Ｌに溶解し「開始剤溶液Ｆ」を作製した。
【０１２３】
「塩化ナトリウム溶液Ｇ」
塩化ナトリウム５．３６ｋｇをイオン交換水２０．０Ｌに溶解し「塩化ナトリウム溶液Ｇ」を作製した。
【０１２４】
「ノニオン界面活性剤溶液Ｈ」
フッ素系ノニオン界面活性剤１．００ｇをイオン交換水１．００Ｌに溶解し「ノニオン界面活性剤溶液Ｈ」を作製した。
【０１２５】
「ラテックス１−Ａ」の作製
温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた１００Ｌのグラスライニング（ＧＬ）反応釜に、ＷＡＸエマルジョン（数平均分子量３０００のポリプロピレンエマルジョン：数平均１次粒子径＝１２０ｎｍ、固形分濃度＝２９．９％）３．４１ｋｇ、「アニオン界面活性剤溶液Ａ」全量及び「ノニオン界面活性剤溶液Ｂ」全量を入れ、撹拌を開始した。次いで、イオン交換水４４．０Ｌを加える。
【０１２６】
次いで、加熱を開始し、液温度が７５になったところで、「開始剤溶液Ｃ」全量を滴下して加えた。その後、液温度を７５±１℃に制御しながら、スチレン１３．５ｋｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１．５０ｋｇ、メタクリル酸１．０４ｋｇ及びｔ−ドデシルメルカプタン５４８ｇの予め混合した溶液を滴下した。滴下終了後、液温度を８０±１℃に上げて、６時間加熱撹拌を行った。次いで、液温度を４０℃以下に冷却し撹拌を停止し、ポールフィルターで濾過し高軟化点でワックスを含有したラテックスを作製した。これを「ラテックス１−Ａ」とした。
【０１２７】
尚、「ラテックス１−Ａ」中の樹脂粒子のガラス転移温度は５８℃、軟化点は１４０℃、重量平均分子量は１．４０万、重量平均粒径は１２０ｎｍであった。
【０１２８】
「ラテックス２−Ａ」の作製
「ラテックス１−Ａ」の原料からワックスを除いた他は同様にして高軟化点でワックス含有しない「ラテックス２−Ａ」を作製した。
【０１２９】
尚、「ラテックス２−Ａ」中の樹脂粒子のガラス転移温度は５８℃、軟化点は１４０℃、重量平均分子量は１．４０万、重量平均粒径は１２０ｎｍであった。
【０１３０】
「ラテックス１−Ｂ」の作製
温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた１００ＬのＧＬ反応釜に、ＷＡＸエマルジョン（数平均分子量３０００のポリプロピレンエマルジョン：数平均一次粒径＝１２０ｎｍ、固形分濃度＝２９．９％）３．４１ｋｇと「アニオン界面活性剤溶液Ａ」全量と「ノニオン界面活性剤溶液Ｂ」全量とを入れ、撹拌を開始した。次いで、イオン交換水４４．０Ｌを加える。
【０１３１】
加熱を開始し、液温度が７０℃になったところで、「開始剤溶液Ｆ」を添加した。次いで、スチレン１１．０ｋｇ、アクリル酸ｎ−ブチル４．００ｋｇ、メタクリル酸１．０４ｋｇ及びｔ−ドデシルメルカプタン９．０２ｇの予め混合した溶液を滴下した。滴下終了後、液温度を７２±２℃に制御して、６時間加熱撹拌をおこなった。次いで、液温を８０±１℃に上げて、１２時間加熱撹拌を行った。次いで、液温度を４０℃以下に冷却し撹拌を停止し、ポールフィルターで濾過しワックスを含有したラテックスを作製した。これを「ラテックス１−Ｂ」とした。
【０１３２】
尚、「ラテックス１−Ｂ」中の樹脂粒子のガラス転移温度は５８℃、軟化点は１３２℃、重量平均分子量は１．４０万、重量平均粒径は１２０ｎｍであった。
【０１３３】
「ラテックス２−Ｂ」の作製
「ラテックス１−Ｂ」の原料からワックスを除いた他は同様にしてワックスを含有しない「ラテックス２−Ｂ」を作製した。
【０１３４】
尚、「ラテックス２−Ｂ」中の樹脂粒子のガラス転移温度は５８℃、軟化点は１３２℃、重量平均分子量は１．４０万、重量平均粒径は１２０ｎｍであった。
【０１３５】
（トナー製造例１）
「ラテックス２−Ａの融着粒子分散液１」の作製
温度センサー、冷却管、窒素導入装置、粒径および形状のモニタリング装置を付けた１００ＬのＳＵＳ反応釜に、上記で製造した「ラテックス２−Ａ」２５．０ｋｇ、「着色剤分散液１」０．４ｋｇ及びイオン交換水２０．０ｋｇを入れ撹拌した。次いで、４０℃に加温し、「塩化ナトリウム溶液Ｇ」２０Ｌ、イソプロパノール（関東化学社製）６．００ｋｇ、「ノニオン界面活性剤溶液Ｈ」をこの順に添加した。その後、１０分間放置した後に、液温度８５℃まで６０分かけて昇温し、８５±２℃にて０．５〜３時間加熱撹拌して塩析／融着させながら粒径を６μｍまで成長させる。次に純水２．１Ｌを添加して粒径の成長を停止させ「ラテックス２−Ａの融着粒子分散液１」を作製した。
【０１３６】
「融着粒子分散液１」の作製
次いで、「ラテックス２−Ｂ」１０．０ｋｇ、「着色剤分散液１」０．０５ｋｇ、及びイオン交換水８．０Ｌを入れ撹拌した。次いで、４０℃に加温し、「塩化ナトリウム溶液Ｇ」＝８．０Ｌ、イソプロパノール２．４ｋｇ、「ノニオン界面活性剤溶液Ｈ」０．４Ｌをこの順に添加した液を、１０分間放置した後、「ラテックス２−Ａの融着粒子分散液１」に混合し、液温度８５℃まで６０分かけて昇温し、８５±２℃にて０．５〜３時間撹拌して「ラテックス２−Ａの融着粒子分散液１」の上に、「ラテックス２−Ｂ」と「着色剤」を塩析／融着させ粒径を成長させる。次に純水０．８Ｌを添加して粒径成長を停止し「融着粒子分散液１」を作製した。
【０１３７】
ここで、濃部とは樹脂粒子（バインダー）と着色剤を有する２次粒子を云い、淡部とは樹脂粒子（バインダー）と濃部の０．１〜０．５質量倍の着色剤で形成する濃部の被覆（カプセル）層を云う。
【０１３８】
「不定形の黒濃淡粒子１」の作製
次いで、温度センサー、冷却管を付けた５Ｌの反応容器に、上記の「融着粒子分散液１」を５．０ｋｇ入れ、液温度８５±２℃にて、８時間加熱撹拌して重合を完了させる。その後、４０℃以下に冷却し撹拌を停止した。次に遠心分離機を用いて、遠心沈降法により液中にて分級を行い、次いで目開き４５μｍの篩いで濾過し、この濾液を「会合液１」とした。次いで、ヌッチェを用いて、「会合液１」より「ウェットケーキ状の黒濃淡粒子１」を濾取した。
【０１３９】
この「ウェットケーキ状の黒濃淡粒子１」をイオン交換水で洗浄し、その後フラッシュジェットドライヤーを用いて吸気温度６０℃にて乾燥させ、次いで流動層乾燥機を用いて６０℃の温度で乾燥し「不定形の黒濃淡粒子１」を作製した。
【０１４０】
「不定形の黒濃淡トナー１」の製造
得られた「黒濃淡粒子１」の１００質量部に、疎水性シリカ微粒子１質量部をヘンシェルミキサーにて外添混合して、濃部と淡部の軟化点が同じで、濃部と淡部ともにワックスを有しない「不定形の黒濃淡トナー１」を製造した。
【０１４１】
（トナー製造例２）
「ラテックス２−Ａの融着粒子分散液２−２」の作製
温度センサー、冷却管、窒素導入装置、粒径および形状のモニタリング装置を付けた１００ＬのＳＵＳ反応釜に、上記で製造した「ラテックス１−Ａ」２５．０ｋｇと「着色剤分散液１」０．４ｋｇとイオン交換水２０．０ｋｇを入れ撹拌した。次いで、４０℃に加温し、「塩化ナトリウム溶液Ｇ」２０Ｌ、イソプロパノール（関東化学社製）６．００ｋｇ、「ノニオン界面活性剤溶液Ｈ」をこの順に添加した。その後、１０分間放置した後に、液温度８５℃まで６０分かけて昇温し、８５±２℃にて０．５〜３時間加熱撹拌して塩析／融着させながら粒径を５μｍまで成長させる。次に純水２．１Ｌを添加して粒径成長を停止し「ラテックス２−Ａの融着粒子分散液２−１」を作製した。
【０１４２】
次いで、「ラテックス２−Ａ」１０．０ｋｇとイオン交換水８．０Ｌを入れ撹拌した。次いで、４０℃に加温し、「塩化ナトリウム溶液Ｇ」８．０Ｌ、イソプロパノール２．４ｋｇ、「ノニオン界面活性剤溶液Ｈ」０．４Ｌをこの順に添加した液を、１０分間放置した後、「ラテックス２−Ａの融着粒子分散液２−１」に混合し、液温度８５℃まで６０分かけて昇温し、８５±２℃にて０．５〜３時間撹拌して「ラテックス２−Ａの融着粒子２−１」の上に、「ラテックス２−Ａ」を塩析／融着させ粒径７μｍまで成長させる。次に純水０．８Ｌを添加して粒径成長を停止し「ラテックス２−Ａの融着粒子分散液２−２」を作製した。
【０１４３】
「融着粒子分散液２」の作製
次いで、「ラテックス２−Ｂ」１０．０ｋｇと「着色剤分散液１」０．０５ｋ、イオン交換水８．０Ｌを入れ撹拌した。次いで、４０℃に加温し、「塩化ナトリウム溶液Ｇ」８．０Ｌ、イソプロパノール２．４ｋｇ、「ノニオン界面活性剤溶液Ｈ」０．４Ｌをこの順に添加した液を、１０分間放置した後、「ラテックス２−Ａの融着粒子分散液２−２」に混合し、液温度８５℃まで６０分かけて昇温し、８５±２℃にて０．５〜３時間撹拌して「ラテックス２−Ａの融着粒子分散液２−２」の上に、「ラテックス２−Ｂ」と「着色剤」を塩析／融着させ粒径を成長させる。次に純水０．８Ｌを添加して粒径成長を停止し「融着粒子分散液２」を作製した。
【０１４４】
これ以降は、トナー製造例１と同様にして、軟化点が高いバインダーを有した濃部を、ワックス層でカプセル化し、さらに淡部をカプセル化した「不定形の黒濃淡トナー２」を製造した。
【０１４５】
（トナー製造例３）
トナー製造例１の、濃部に用いるラテックスを「ラテックス１−Ａ」に、淡部に用いるラテックスを「ラテックス１−Ｂ」に変えた以外はトナー製造例１と同様にして、濃部を淡部バインダーの中央に含有し、濃部と淡部ともにワックスを含有し、濃部の軟化点が高く、濃部と淡部にワックスを含有する「不定形の黒濃淡トナー３」を製造した。
【０１４６】
（トナー製造例４）
トナー製造例１の、濃部に用いるラテックスを「ラテックス１−Ａ」に変えた以外はトナー製造例１と同様にして、濃部にワックスを含有する「不定形の黒濃淡トナー４」を製造した。
【０１４７】
（トナー製造例５）
トナー製造例１の、淡部に用いるラテックスを「ラテックス１−Ｂ」に変えた以外はトナー製造例１と同様にして、濃部を淡部バインダーの中央に含有し、淡部にワックスを含有する「不定形の黒濃淡トナー５」を製造した。
【０１４８】
（トナー製造例６）
トナー製造例１の、濃部に用いるラテックスを「ラテックス１−Ａ」に変えた以外はトナー製造例１と同様にして、濃部の軟化点が高く、濃部にワックスを含有する「不定形の黒濃淡トナー６」を製造した。
【０１４９】
（トナー製造例７）
トナー製造例１の、淡部に用いるラテックスを「ラテックス１−Ｂ」に変えた以外はトナー製造例１と同様にして、濃部の軟化点が高く、淡部にワックスを含有する「不定形の黒濃淡トナー７」を製造した。
【０１５０】
（トナー製造例８）
トナー製造例１の「融着粒子分散液１」を温度センサー、冷却管を付けた５Ｌの反応容器に５．０ｋｇを入れ、液温度８５±２℃にて、４時間加熱撹拌して重合率が８０％になった時点で、前記「融着粒子分散液１」をアニュラー型連続湿式撹拌ミル（神鋼パンテンツ株式会社製）に連続して供給し、温度６７℃、ローター周速１３ｍ／分、平均滞留時間１５分の条件にて扁平化処理を行う。さらに、前記反応容器に扁平化処理した液をもどし、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０３ｋｇを添加し、液温度８５±２℃にて、４時間加熱撹拌して重合を完了させる。その後、４０℃以下に冷却し撹拌を停止した。次に遠心分離機を用いて、遠心沈降法により液中にて分級を行い、次いで目開き４５μｍの篩いで濾過し「会合液８」を作製した。次いで、ヌッチェを用いて、「会合液８」より「ウェットケーキ状の扁平黒濃淡粒子８」を濾取した。その後、イオン交換水により洗浄した。
【０１５１】
この「ウェットケーキ状の扁平黒濃淡粒子８」をフラッシュジェットドライヤーを用いて吸気温度６０℃にて乾燥させ、次いで流動層乾燥機を用いて６０℃の温度で乾燥させた「扁平の黒濃淡粒子８」を作製した。
【０１５２】
「黒濃淡粒子１」を「扁平の黒濃淡粒子８」に変更した以外はトナー製造例１と同様にして、濃部の軟化点が高く、淡部にワックスを含有する「扁平の黒濃淡トナー８」を製造した。
【０１５３】
（トナー製造例９）
トナー製造例１の「ラテックス２−Ａ」を「ラテックス１−Ａ」に変えた以外はトナー製造例８と同様にして、濃部の軟化点が高く、濃部及び淡部にワックスを含有する「扁平の黒濃淡トナー９」を製造した。
【０１５４】
（トナー製造例１０）
トナー製造例１の「ラテックス２−Ａの融着粒子分散液１」作製に用いる「着色剤分散液１」を「着色剤分散液２」０．３５ｋｇに変え、「融着粒子分散液１」に用いる「着色粒子１」を「着色剤分散液２」０．０４ｋｇに変えた以外はトナー製造例１と同様にして「扁平のイエロー濃淡トナー１０」を製造した。
【０１５５】
（トナー製造例１１）
トナー製造例１の「ラテックス２−Ａの融着粒子分散液１」作製に用いる「着色剤分散液１」を「着色剤分散液３」０．４０ｋｇに変え、「融着粒子分散液１」に用いる「着色粒子１」を「着色剤分散液３」０．０５ｋｇに変えた以外はトナー製造例１と同様にして「扁平のマゼンタ濃淡トナー１１」を製造した。
【０１５６】
（トナー製造例１２）
トナー製造例１の「ラテックス２−Ａの融着粒子分散液１」作製に用いる「着色剤分散液１」を「着色剤分散液４」０．２０ｋｇに変え、「融着粒子分散液１」に用いる「着色粒子１」を「着色剤分散液４」０．０２５ｋｇに変えた以外はトナー製造例１と同様にして「扁平のシアン濃淡トナー１２」を製造した。
【０１５７】
（トナー製造例１３）
「融着粒子分散液１３」の作製
温度センサー、冷却管、窒素導入装置、粒径および形状のモニタリング装置を付けた１００ＬのＳＵＳ反応釜に、上記で製造した「ラテックス２−Ａ」２５．０ｋｇ、「着色剤分散液１」０．４ｋｇ及びイオン交換水２０．０ｋｇを入れ撹拌した。次いで、４０℃に加温し、「塩化ナトリウム溶液Ｇ」２０Ｌ、イソプロパノール（関東化学社製）６．００ｋｇ、「ノニオン界面活性剤溶液Ｈ」をこの順に添加した。その後、１０分間放置した後に、液温度８５℃まで６０分かけて昇温し、８５±２℃にて０．５〜３時間加熱撹拌して塩析／融着させながら粒径を８μｍまで成長させる。次に純水２．１Ｌを添加して粒径成長を停止し「融着粒子分散液１３」を作製した。
【０１５８】
これ以降は、トナー製造例１と同様にして濃部のみの「黒濃トナー１３」を製造した。
【０１５９】
（トナー製造例１４）
温度センサー、冷却管、窒素導入装置、粒径および形状のモニタリング装置を付けた１００ＬのＳＵＳ反応釜に、上記で製造した「ラテックス２−Ａ」２５．０ｋｇ、「着色剤分散液１」０．１ｋｇ及びイオン交換水２０．０ｋｇとを入れ撹拌した。次いで、４０℃に加温し、「塩化ナトリウム溶液Ｇ」２０Ｌ、イソプロパノール（関東化学社製）６．００ｋｇ、「ノニオン界面活性剤溶液Ｈ」をこの順に添加した。その後、１０分間放置した後に、液温度８５℃まで６０分かけて昇温し、８５±２℃にて０．５〜３時間加熱撹拌して塩析／融着させながら粒径を８μｍまで成長させる。次に純水２．１Ｌを添加して粒径成長を停止し「融着粒子分散液１４」を作製した。
【０１６０】
これ以降は、トナー製造例１と同様にして淡部のみの「黒淡トナー１４」を製造した。
【０１６１】
トナー製造例１〜１４のカプセル構造、バインダー軟化点、ワックスの含有部及び着色剤の種類を表１に示す。
【０１６２】
【表１】

【０１６３】
《評価》
（トナーの形状、粒径）
トナー粒子の長辺（ｒ₁）、短辺（ｒ₂）は、平滑面にトナー粒子を均一に分散付着させ、その面を上面より顕微鏡で１０００倍に拡大し、トナー粒子１００個について最大長さ（長辺）及び最小長さ（短辺）を測定し、その算術平均値から求めた。
【０１６４】
トナー粒子の厚さ（ｄ）は、平滑面にトナー粒子を均一に分散付着させ、その面を上面より顕微鏡で１０００倍に拡大し、トナー粒子１００個について最大高さを測定し、その算術平均値から求めた。
【０１６５】
トナーの体積平均粒径は、コールターマルチサイザー（コールター株式会社製、コールターマルチサイザーのアパーチャーは１００μｍ）を用い、２μｍ以上のトナーの体積分布から求めた。
【０１６６】
トナー製造例１〜１４の形状、体積平均粒径を表２に示す。
【０１６７】
【表２】

【０１６８】
（現像剤の調製）
トナー製造例１〜１４のトナー各々と、シリコーン樹脂で被覆した６５μｍフェライトキャリアを、トナー／キャリア＝５０ｇ／９５０ｇの割合で混合して、評価用の「現像剤１〜１４」を調製した。
【０１６９】
（画像作成）
複写機は「Ｋｏｎｉｃａ９０２８」（コニカ株式会社製カラープリンター）を使用した。現像剤は１〜１４、トナーは製造例１〜１４を用い、Ａ−４版カラー原稿（印字率２５％）の単色画像或いはフルカラー画像をプリントして、「評価画像１〜１２」を作成した。
【０１７０】
（画質評価）
得られた「評価画像１〜１２」の原稿再現性、画像汚れ及び印刷ライクの評価を目視にて行った。
【０１７１】
トナー製造例１〜１４のトナーと画像との関係を比較検討した結果、中心部の軟化点が高く、ワックスを含有する扁平なトナーが、原稿再現性に優れ、画像汚れのない印刷ライクの画質が得られ良好であった。
【０１７２】
原稿再現性、画像汚れ及び印刷ライクの画質の評価結果を表３に示す。
【０１７３】
【表３】

【０１７４】
表３中、◎は非常に良好、○は良好、×は不良を示す。
【０１７５】
【発明の効果】
本発明で実証した如く、本発明による濃淡カプセルトナー、該濃淡カプセルトナーの製造方法及び該濃淡カプセルトナーを用いた画像形成方法は、原稿再現性に優れ、画像汚れが無い印刷ライクの画質を得ることが出来る優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
【図２】濃淡カプセルトナーが熱ローラ定着された状態の一例を示す模式図である。
【図３】中心部のバインダーの軟化点を外側のバインダーより高くした濃淡カプセルトナーが熱ローラ定着された状態の一例を示す模式図である。
【図４】ワックスを濃部に含有した濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
【図５】濃部の外側にワックスを含有する層をカプセル化し、さらにその外側に淡部をカプセル化した濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
【図６】ワックスを淡部に含有した濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
【図７】ワックスを濃部及び淡部に含有した濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
【図８】軟化点が高いバインダーとワックスを組み合わせた濃部を、淡部でカプセル化した濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
【図９】軟化点が高いバインダーを有する濃部の外側にワックスを含有する層をカプセル化し、さらにその外側に淡部をカプセル化した濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
【図１０】軟化点の高いバインダーを有する濃部を、ワックスを含有する淡部でカプセル化した濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
【図１１】軟化点の高いバインダーとワックスを組み合わせた濃部を、ワックスを含有する淡部でカプセル化した濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
【図１２】形状が扁平な濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
【図１３】像形成体上に付着した扁平な濃淡カプセルトナーの一例を示す模式図である。
【図１４】アニュラー型連続湿式撹拌ミルの一例を示す要部断面図である。
【図１５】本発明に係る濃淡カプセルトナーを用いる画像形成方法の一実施例を示すカラー画像形成装置の断面構成図である。
【符号の説明】
１０感光体ドラム（感光体）
１１発光ダイオード等を用いた露光部
１２帯電器
１３像露光器
１４現像器
１７給紙ローラ
１８転写ローラ（転写器）
１９分離ブラシ（分離器）
２０定着装置
２１排紙ローラ
２２クリーニング器
３０プロセスカートリッジ
Ｐ転写材（紙）

Claims

トナー粒子中心部のバインダー及び着色剤を有する濃部を、バインダー及び濃部が有する着色剤の量に対して０．１〜０．５倍の着色剤の量を有する淡部でカプセル化した扁平形状の濃淡カプセルトナーであって、
該濃淡カプセルトナーの平均長さの長辺（ｒ₁）と短辺（ｒ₂）が５〜２０μｍ、平均厚さ（ｄ）が１〜５μｍ、平均長さの短辺と長辺比（ｒ₂／ｒ₁）が０．６〜１．０、平均厚さと平均短辺長さ比（ｄ／ｒ₂）が０．１〜０．４であることを特徴とする濃淡カプセルトナー。
トナー粒子中心部の軟化点が淡部のバインダーより２〜２０℃高いバインダー、及び着色剤を有する濃部を、バインダー及び濃部が有する着色剤の量に対して０．１〜０．５倍の着色剤の量を有する淡部でカプセル化した扁平形状の濃淡カプセルトナーであって、
該濃淡カプセルトナーの平均長さの長辺（ｒ₁）と短辺（ｒ₂）が５〜２０μｍ、平均厚さ（ｄ）が１〜５μｍ、平均長さの短辺と長辺比（ｒ₂／ｒ₁）が０．６〜１．０、平均厚さと平均短辺長さ比（ｄ／ｒ₂）が０．１〜０．４であることを特徴とする濃淡カプセルトナー。
トナー粒子中心部のワックス、バインダー及び着色剤を有する濃部を、バインダー及び濃部が有する着色剤の量に対して０．１〜０．５倍の着色剤の量を有する淡部でカプセル化した扁平形状の濃淡カプセルトナーであって、
該濃淡カプセルトナーの平均長さの長辺（ｒ₁）と短辺（ｒ₂）が５〜２０μｍ、平均厚さ（ｄ）が１〜５μｍ、平均長さの短辺と長辺比（ｒ₂／ｒ₁）が０．６〜１．０、平均厚さと平均短辺長さ比（ｄ／ｒ₂）が０．１〜０．４であることを特徴とする濃淡カプセルトナー。
トナー粒子中心部のバインダー及び着色剤を有する濃部を、ワックス及びバインダーからなる層でカプセル化し、さらにその上にバインダー及び濃部が有する着色剤の量に対して０．１〜０．５倍の着色剤の量を有する淡部でカプセル化したことを特徴とする濃淡カプセルトナー。
トナー粒子中心部のバインダー及び着色剤を有する濃部を、ワックス、バインダー及び濃部が有する着色剤の量に対して０．１〜０．５倍の着色剤の量を有する淡部でカプセル化したことを特徴とする濃淡カプセルトナー。
トナー粒子中心部のワックス、バインダー及び着色剤を有する濃部を、ワックス、バインダー及び濃部が有する着色剤の量に対して０．１〜０．５倍の着色剤の量を有する淡部でカプセル化したことを特徴とする濃淡カプセルトナー。
トナー粒子中心部のワックス、軟化点が淡部のバインダーより２〜２０℃高いバインダー及び着色剤を有する濃部を、バインダーと濃部が有する着色剤の量に対して０．１〜０．５倍の着色剤の量を有する淡部でカプセル化した扁平形状の濃淡カプセルトナーであって、
該濃淡カプセルトナーの平均長さの長辺（ｒ₁）と短辺（ｒ₂）が５〜２０μｍ、平均厚さ（ｄ）が１〜５μｍ、平均長さの短辺と長辺比（ｒ₂／ｒ₁）が０．６〜１．０、平均厚さと平均短辺長さ比（ｄ／ｒ₂）が０．１〜０．４であることを特徴とする濃淡カプセルトナー。
トナー粒子中心部の軟化点が淡部のバインダーより２〜２０℃高いバインダー及び着色剤を有する濃部を、ワックス及びバインダーからなる層でカプセル化し、さらにその上にバインダー及び濃部が有する着色剤の量に対して０．１〜０．５倍の着色剤の量を有する淡部でカプセル化したことを特徴とする濃淡カプセルトナー。
トナー粒子中心部の軟化点が淡部のバインダーより２〜２０℃高いバインダー及び着色剤を有する濃部を、ワックス、バインダー及び濃部が有する着色剤の量に対して０．１〜０．５倍の着色剤の量を有する淡部でカプセル化したことを特徴とする濃淡カプセルトナー。
トナー粒子の中心部のワックス、軟化点が淡部のバインダーより２〜２０℃高いバインダー及び着色剤を有する濃部を、ワックス、バインダー及び濃部が有する着色剤の量に対して０．１〜０．５倍の着色剤の量を有する淡部でカプセル化したことを特徴とする濃淡カプセルトナー。
請求項４〜６、８〜１０のいずれか１項に記載の濃淡カプセルトナーにおいて、トナー粒子の形状が扁平形状であることを特徴とする濃淡カプセルトナー。
請求項１〜３、７、１１に記載の扁平な濃淡カプセルトナーを、加熱状態で加圧された隘路を循環させて粒子形状を扁平にして製造することを特徴とする濃淡カプセルトナーの製造方法。