JP4087916B2 - 赤色顔料、その製造方法およびそれを用いた化粧料 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な赤色顔料、その製造方法及びその赤色顔料を含有する化粧料に関するものである。さらに詳しくいえば、本発明は、コチニール色素を特定の担体に強固に固着させた赤色顔料、それを製造する方法及びその赤色顔料を含有するメイクアップ化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、メキシコ、中央アメリカ及び南アメリカの砂漠地帯に産するサボテンの類に寄生するエンジムシ（Ｃｏｃｃｕｓ ｃａｃｔｉ Ｌ．）の雌の体内には赤色の色素「コチニール色素（主成分：カルミン酸）」が含まれていることが知られている。このコチニール色素は、赤色の色調を安定して保つことが難しく、鮮やかな赤色を呈する状態で固定化することは、これまで容易ではなかった。
【０００３】
一方、粉末状の硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、カオリン、マイカ、セリサイト、セルロース及びナイロン樹脂などは、化粧料の体質顔料や白色顔料として使用されている。
【０００４】
体質顔料に染料を沈着させた「染め付け顔料」が知られている。この染め付け顔料は、染料を溶解した水溶液中に体質顔料を分散させ、これにタンニンと酒石酸アンチモニルカリウムまたは樹脂セッケンあるいは金属塩などの沈殿剤を加えることによって、体質顔料の上に染料を沈着させたものである。しかし、この方法で染着される染料は、塩基性染料や酸性染料であって、コチニール色素のような媒染染料ではなく、得られる顔料の色調は薄く鮮やかなものではない。
また、コチニール色素は、カリウムミョウバン（硫酸アルミニウムカリウム）や石灰乳［微粉末の消石灰（水酸化カルシウム）］などの沈殿剤で処理することによって、水に不溶性のレーキ物となることが知られている。このことから、コチニール色素を溶解した水溶液中に体質顔料や白色顔料などの担体物質を分散させて、これにカリウムミョウバンなどの沈殿剤を加えれば、コチニール色素は担体物質に固着することが期待される。しかし、この従来の方法を応用しても、コチニール色素を鮮やかな赤色を呈する状態で担体物質に固定化することは困難であり、その色調は紫色となる。
このように、コチニール色素を鮮やかな赤色を呈する状態で担体物質に安定的に固定化させてなる赤色顔料は、これまで見出されていないのが実情である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような事情のもとで、コチニール色素を鮮やかな赤色を呈する状態で安定的に固定化させて成る赤色顔料とし、このものを化粧料成分として用いるようにすることを目的としてなされたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、コチニール色素を鮮やかな赤色を呈する状態で安定的に固定化させることについて鋭意研究を重ねた結果、アルカリ金属の水酸化物または炭酸塩と水溶性アルミニウム塩で処理した特定の担体物質を、固着促進剤の存在下に、コチニール色素のレーキ物を微分散させた水性溶媒と接触させることにより、コチニール色素は鮮やかな赤色を呈する状態で、該担体物質に容易にかつ強固に固着することを見出し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、粉末状の硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、カオリン、マイカ、セリサイト、セルロース及びナイロ樹脂の中から選ばれた担体物質にコチニール色素を固着させることにより、得られる顔料の色相がマンセル表色系で５．０ＲＰから１０．０ＲＰの範囲に固定された赤色顔料及び化粧料の基本組成１００重量部に対し、この赤色顔料０．０１〜５０重量部を配合したことを特徴とするメイクアップ化粧料を提供するものである。
【０００８】
また、本発明に従えば、前記赤色顔料は、アルカリ金属の水酸化物または炭酸塩と水溶性アルミニウム塩で処理した粉末の硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、カオリン、マイカ、セリサイト、セルロースまたはナイロン樹脂を、さらにアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩と水溶性アルミニウム塩から成る固着促進剤の存在下で、コチニール色素のレーキ物を微分散させた水性溶媒と接触させることにより製造することができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明においては、コチニール色素を固着させる担体物質として、粉末状の硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、カオリン、マイカ、セリサイト、セルロース及びナイロン樹脂の中から選ばれたものが用いられる。
【００１０】
ここで、硫酸バリウムとしては、例えば天然の重晶石を粉砕し、空気中または水中で比重の違いによって分離して得られる平均粒径４〜１０μｍの「ひ性硫酸バリウム」、または硫化バリウムの水溶液に硫酸ナトリウムを作用させるか、もしくは塩化バリウムの水溶液に硫酸を作用させることによって沈殿させた平均粒径０．１〜１５μｍの「沈降性硫酸バリウム」、あるいは硫酸バリウムを沈降させる際に、板状結晶を形成させるように沈降させた板状径５〜１０μｍ、厚さ０．１〜０．４μｍの「板状硫酸バリウム」，もしくは結晶形を球状として０．１μｍの微細な「球状微粒子硫酸バリウム」などが挙げられる。
【００１１】
次に、酸化チタン（二酸化チタン）としては、例えば平均粒径が０．１〜０．５μｍのルチル型チタン微粉末、アナターゼ型チタン微粉末及び化学的純度が高くルチル型とアナターゼ型の混合物で粒子が１０〜５０nmと非常に微細な超微粒子酸化チタンなどが挙げられる。
【００１２】
次に、タルク、カオリン、マイカ及びセリサイトとしては、例えば平均粒子径が３〜１５μｍのタルク粉末、平均粒子径が０．３〜５μｍのカオリン粉末、平均粒子径が４〜６μｍのマイカ及び平均粒子径が３〜７μｍのセリサイト（絹雲母）およびセリサイトを焼成して粉砕した焼成セリサイト（焼成絹雲母）などが挙げられる。
【００１３】
次に、粉末のセルロースとしては、例えば平均粒子径が５〜４０μｍの結晶セルロース及び酢酸セルロースを加水分解して得られる平均粒子径が８〜１０μｍの微粉末球状セルロースなどが挙げられる。
【００１４】
そして、粉末のナイロンとしては、例えばナイロン６、ナイロン６・６、ナイロン１１及びナイロン１２などのポリアミド系ポリマー樹脂または繊維を微粉砕して得られる平均粒子径が１〜４０μｍのナイロンパウダー及び真球状に造られた平均粒径が５μｍ前後のナイロン微粒子などが挙げられる。
【００１５】
本発明においては、前記の粉末状担体物質は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
一方、本発明において用いられるコチニール色素のレーキ物は、アルミニウム、カルシウム又はアルミニウムとカルシウムのレーキ物であって、これはコチニール色素の水溶液にアルミニウム塩あるいはカルシウム塩もしくはこの両方を加えることによって調製してもよいし、既にコチニール色素のレーキ物として市販されているものを使用してもよい。市販されているものとしては、例えばカルミン［（株）マツモト交商及び岩瀬コスファ（株）］、カルミンレーキ［（株）伊那貿易商会］、カルミン“サンエイ”［三栄源エフ・エフ・アイ（株）］などを挙げることができ、それぞれアルミニウム又はカルシウムのレーキ物もしくはアルミニウムとカルシウムのレーキ物である。
【００１７】
本発明の赤色顔料は、前記の粉末状担体物質にコチニール色素を強固に固定化させたもであり、その製造方法は、先ず［第１段の前処理工程］において、前記の粉末状担体物質をアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩と水溶性アルミニウム塩で処理する。次に［第２段の固着工程］において、固着促進剤の存在下、第１段で処理した粉末状担体物質をコチニール色素のレーキ物が微分散している水性溶媒と接触させることにより、所望の赤色顔料を製造することができる。
【００１８】
本発明方法における［第１段の前処理工程］においては、粉末状担体物質の処理剤として、アルカリ金属の水酸化物または炭酸塩と水溶性アルミニウム塩が用いられる。ここで、アルカリ金属の水酸化物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられ、アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。そして、一方の水溶性アルミニウム塩としては、例えば硫酸アルミニウムカリウム・１２水和物、硫酸アルミニウムナトリウム・１２水和物、硫酸アルミニウムアンモニウム・１２水和物、酢酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、塩化アルミニウムナトリウムなどが挙げられる。これらのアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、水溶性アルミニウム塩においても、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、アルカリ金属の水酸化物または炭酸塩と水溶性アルミニウム塩の組み合わせは、自由に選択して差し支えない。
【００１９】
この「第一段の前処理工程」の具体的な方法としては、水溶性アルミニウム塩を溶解した水溶液に前記の粉末状担体物質を分散させたのち、かき混ぜながらアルカリ金属の水酸化物またはアルカリ金属の炭酸塩を添加する方法が簡便である。ここで用いられるアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩は、そのまま徐々に添加してもよいし、水溶液の形で添加してもよい。この第１段の処理は、室温で行ってもよいが、４０〜８０℃程度の温度で３０分ないし１時間程度行うのが有利である。
【００２０】
この［第１段の前処理工程］で前記粉末状担体物質を処理するために用いる水溶性アルミニウム塩の使用量は、担体物質に対して２０〜３０重量％を使用し、この水溶液としては、０．３〜３．０％（Ｗ／Ｖ％）程度の濃度が適当である。また、ここで添加するアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩は、担体物質に対して１．０〜２５．０重量％使用し、これを水溶液にして用いる場合は、０．５〜５．０％（Ｗ／Ｖ％）程度の濃度で使用するのが適当である。
【００２１】
この［第１段の前処理工程］を行ったのち、該粉末状担体物質は、ろ過や遠心分離などの公知の手段で脱水して取り出され、次の［第２段の固着工程］に用いられる。
【００２２】
次に、本発明方法における［第２段の固着工程］においては、固着促進剤が用いられる。ここで用いられる固着促進剤は、アルカリ金属の水酸化物または炭酸塩と水溶性アルミニウム塩から成り、前記［第１段の前処理工程］で用いられるアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩及び水溶性アルミニウム塩と同様のものが用いられる．この［第２段の固着工程］においてもアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩及び水溶性アルミニウム塩は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、前記［第１段の前処理工程］とこの［第２段の固着工程］では、異なるアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩及び水溶性アルミニウム塩を用いてもよい。
【００２３】
また、この［第２段の固着工程］における水性溶媒としては、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が好適である。この水溶性有機溶剤として、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコールが好ましく、これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、水と水溶性有機溶剤との混合割合は、水１容積に対し、水溶性有機溶剤が０．１〜０．６容量部が適当である。
【００２４】
次にコチニール色素の使用量は、レーキ物として第１段で処理した該粉末状担体物質に対して、１重量％〜８０重量％の範囲で任意に選択することができ、これを該担体物質に固着させることができる。
【００２５】
この［第２段の固着工程］の具体的な方法としては、先ず水性溶媒にコチニール色素のレーキ物を加え、ホモディスパーまたはホモミキサーなどの高速分散機を用いて高速撹拌し、コチニール色素のレーキ物を微分散する。そして、これに第１段で処理した粉末状担体物質を撹拌しながら加えて分散させ、固着促進剤としてアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩と水溶性アルミニウム塩を添加する方法が簡便である。ここで水性溶媒中に微分散されるコチニール色素のレーキ物は、０．１〜３．０％（Ｗ／Ｖ％）程度の濃度に調製される。また、ここで用いられるアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩及び水溶性アルミニウム塩は、そのまま徐々に添加してもよいが、それぞれ水に溶解して用いることが好ましい。また、この第２段の固着工程は、室温で行ってもよいが、４０〜６０℃程度の温度で３０分ないし１時間程度おこなうのが有利である。
【００２６】
この［第２段の固着工程］において、固着処理剤として用いられるアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩は、第１段で処理した該粉末状担体物質に対して０．２〜８．０重量％使用し、また水溶性アルミニウム塩は、第１段で処理した該粉末状担体物質に対して０．２〜２０．０重量％を使用する。また、これらを水溶液にして用いる場合は、それぞれ０．２〜５．０％（Ｗ／Ｖ％）程度の濃度で使用するのが適当である。
【００２７】
このようにして、コチニール色素のレーキ物が微分散して赤色を呈していた水性溶媒は、固着処理が進むにしたがい無色透明となり、前記の粉末状担体物質に、コチニール色素が鮮やかな赤色を呈する状態で強固に固着される。固着処理後、色素が固着し固定化した担体を、ろ過や遠心分離などの公知の手段で取り出し、乾燥したのち、必要ならば粉砕（解砕）処理することにより、所望の堅牢度に優れた微粉末状の色相がマンセル表色系で５．０ＲＰから１０．０ＲＰの赤色顔料が得られる。
【００２８】
コチニール色素は、食品の着色料などにも使用されており、また前記の粉末状担体物質は、それぞれ安全性が高く、該担体物質にコチニール色素を固着させた本発明の赤色顔料は、化粧料の着色料として極めて好適に用いることができる。
【００２９】
本発明のメイクアップ化粧料は、前記赤色顔料を着色剤として配合したものであり、その配合量は、化粧料の基本組成１００重量部に対し、０．０１〜５０重量部の範囲で選ばれる。この赤色顔料の最適な配合量は、化粧料の種類に応じて、前記範囲で選ばれる。
【００３０】
本発明のメイクアップ化粧料における基本組成としては、特に制限はなく、従来各種メイクアップ化粧料、例えばアイシャドウ、ほほ紅、ファンデーション、口紅、美爪料などに慣用されている基本組成を挙げることができる。また、本発明のメイクアップ化粧料には、必要に応じ、無機顔料や有機顔料などの他の着色剤を適宜配合してもよい。
本発明のメイクアップ化粧料の調製方法については特に制限はなく、従来メイクアップ化粧料の調製に慣用されている方法を用いることができる。
【００３１】
【発明の効果】
本発明の赤色顔料は、特定の粉末状担体物質に、コチニール色素を深赤色から濃色の鮮やかな赤色を呈する状態で強固に固着させたものであって、水や水溶性の有機溶剤が存在する条件下でも固着した色素は溶出せず、皮膚への伸展性に優れ、化粧料などの着色剤として好適に用いられる。
また、本発明のメイクアップ化粧料は前記赤色顔料を含有するのもであって、鮮やかな色調をもち、かつ肌への付着性と、のびやなじみなどの良好な使用感を持つものであり、例えばアイシャドウ、ほほ紅、ファンデーション、口紅、美爪料などとして好適に用いられる。
【００３２】
【実施例】
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
なお、得られた顔料の物性は次のようにして求めた。
（１）外観
目視観察による。
（２）色相Ｈ、明度Ｖ、彩度Ｃ
積分球を用いた分光光度計［日本分光工業（株）製、分光光度計「Ｕｂｅｓｔ５０」］によって、波長３８０〜７８０ｎｍの反射スペクトル測定し、Ｃ光源（青空を含む昼光）を標準光源とし、国際照明委員会（ＣＩＥ）の定めた２度視野に基づく表色系に従ってマンセル座標を求める色彩計算プログラム［日本分光工業（株）製、ＴＳＶ−４３３型色彩計算プログラム］を用いて測定した。なお、Ｒは赤の色相領域、Ｐは紫の色相領域、Ｂは青の色相領域、Ｙは黄の色相領域を表す。
（３）色素溶出性試験
調製された顔料０．５ｇを試験管に採り、エタノールと水との容量比１：９の混合物１０ｍｌを加え、室温で３０分間振とうしたのち、放置し、上澄液の着色状態を目視により観察して、色素の溶出性を確認した。
【００３３】
実施例１
（１） 精製水６００ｍｌに硫酸アルミニウムカリウム・１２水和物１０ｇを加えて溶解し、次いでかき混ぜながら、これに硫酸バリウム粉末［堺化学工業（株）製：板状硫酸バリウム「板状硫酸バリウムＨ」、純度９８％、粒径５〜１０μｍ×０．２μｍ、メジアン径７．４１６μｍ］１０ｇを投入し分散させ、この水溶液の温度を５０℃に昇温し、撹拌を続けながら１％（Ｗ／Ｖ％）水酸化カリウム水溶液５０ｍｌを加えて、さらに５０℃で３０分間かき混ぜた。その後、硫酸バリウム粉末をろ過して取り出し、風乾した。
（２） 精製水４８０ｍｌにエチルアルコール１２０ｍｌを加えて水性溶媒とし、これにコチニール色素のアルミニウム・カルシウム・レーキ［三栄源エフ・エフ・アイ（株）製：カルミン“サンエイ”］６ｇを加え、これをホモディスパーを用い回転数を５，０００回転（Ｒ／Ｍ）にセットし１０分間高速回転させ微分散させて染浴を調製した。次い染浴を撹拌しながら、これに（１）で調製した硫酸バリウム粉末の全量を投入し分散させ、染浴の温度を５０℃に昇温し、撹拌を続けながら固着促進剤として０．６％（Ｗ／Ｖ％）硫酸アルミニウムカリウム・１２水和物水溶液９０ｍｌを滴下し、次いで１％（Ｗ／Ｖ％）水酸化カリウム水溶液８ｍｌを滴下して、さらに５０℃で１時間かき混ぜた。その後、赤色化した硫酸バリウム粉末をろ別し、５０℃で乾燥し、乳鉢で粉砕して深赤色の外観を有する微粉末状の顔料９．９ｇを得た。ろ液は無色透明であり、ｐＨは５であった。また、５０℃で乾燥したにもかかわらず、強固に固着されたコチニール色素は退色せず鮮やかな深赤色を呈しており、得られた顔料は耐熱性に優れていることが確認された。
このようにして得られた赤色顔料の分光反射スペクトルを図１に示す。また、このスペクトルから求められた色相Ｈは８．４ＲＰ（紫味を帯びた赤色）、明度Ｖは４．４、彩度Ｃは６．６であった。
さらに色素溶解性試験の結果、得られた顔料から色素の溶出は全くなく、良好であった。
【００３４】
比較例
実施例１におけるコチニール色素のアルミニウム・カルシウム・レーキ６ｇの代わりにレーキ化されていないエンジムシの乾燥虫体から抽出したコチニール色素［アルプス薬品工業（株）製“コチニール末”：色価Ｅ：５４４．１（１０％、１ｃｍ、吸収波長４９５ｎｍ）］３ｇを用いた以外は、全く実施例１と同様にして顔料の製造を行った。このようにして得られた顔料は、“くすみ（濁った）”のある紫色を呈していた。この分光反射スペクトルを図２に示す。また、このスペクトルから求められた色相Ｈは８．６Ｐ（紫色）、明度Ｖは４．２、彩度Ｃは３．８であった。
さらに色素溶解性試験の結果、得られた顔料から赤色の色素が多量に溶出した。このように、レーキ化されていないコチニール色素では、赤色の顔料を得ることが出来ず、また固定化することもできないことが確認された。
【００３５】
実施例２〜８
担体物質として粉末状の酸化チタン（実施例２）、タルク（実施例３）、カオリン（実施例４）、マイカ（実施例５）、セリサイト（実施例６）、セルロース（実施例７）及びナイロン樹脂（実施例８）を用い、コチニール色素のレーキ物としてアルミニウム・カルシウム・レーキ［三栄源エフ・エフ・アイ（株）製：カルミン“サンエイ”］を用いて、表１〜４に示す条件で実施例１と同様にして実施し、鮮やかな深赤色を呈した顔料をそれぞれ得た。
実施例２〜８で得られた顔料の分光反射スペクトルを図３（実施例２）、図４（実施例３）、図５（実施例４）、図６（実施例５）、図７（実施例６）、図８（実施例７）及び図９（実施例８）に示す。
また、これらの実施例によって得られた顔料の各色素溶解性試験の結果は、全て良好であり、得られた各顔料からは色素の溶出が全くなかった。
なお、表１〜４中に記載した、酸化チタンは石原産業（株）製：超微粒子酸化チタン「ＴＴＯ−５５（Ａ）（平均粒子径０．０４μｍ）」を示し、タルクは東色ピグメント（株）製：「タルクＳ（平均粒子径１８μｍ）」を示し、カオリンは東色ピグメント（株）製：「カオリンＡ（平均粒子径０．５μｍ）」を示し、マイカは東色ピグメント（株）製：「マイカＭ（平均粒子径２０μｍ）」を示し、セリサイトは東色ピグメント（株）製：「セリサイトＪ（平均粒子径４．３μｍ）」を示し、セルロースはチッソ（株）製：球状セルロース「セルフローＣ−２５（平均粒子径８〜１０μｍ）」を示し、ナイロン樹脂は東レ（株）製：真球状ナイロン微粒子「ＳＰ−５００（平均粒子径５μｍ）」を示す。
【００３６】
【表１】

【００３７】
【表２】

【００３８】
【表３】

【００３９】
【表４】

【００４０】
［化粧料の製造］
実施例９ 口紅の製造

前記（Ａ）成分を三本ローラーで混練りし、これを（Ｂ）成分の溶解混合物中に添加して再度三本ローラーで混練りしたのち、再溶解して金型に流し込み、冷却して口紅を得た。
本発明の赤色顔料は分散性も良好で、得られた口紅の色調、付着性、伸び、触感は極めて良好であった。
【００４１】
実施例１０ 口紅の製造

前記（Ａ）成分を三本ローラーで混練りし、これを（Ｂ）成分の溶解混合物中に添加して再度三本ローラーで混練りしたのち、再溶解して金型に流し込み、冷却して口紅を得た。
本発明の赤色顔料は分散性も良好で、得られた口紅の色調、付着性、伸び、触感は極めて良好であった。
【００４２】
実施例１１ ほほ紅の製造

前記（Ａ）成分をブレンダーでよくかき混ぜて混合し、そこに（Ｂ）成分を噴霧し、さらにブレンダーでかき混ぜて混合し、粉砕機で処理したのち、金型に打型してほほ紅を得た。
得られたほほ紅の色調、付着性、伸び、触感及び耐水性（耐汗性）は極めて良好であった。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた赤色顔料の分光反射スペクトル図。
【図２】比較例で得られた紫色顔料の分光反射スペクトル図。
【図３】実施例２で得られた赤色顔料の分光反射スペクトル図。
【図４】実施例３で得られた赤色顔料の分光反射スペクトル図。
【図５】実施例４で得られた赤色顔料の分光反射スペクトル図。
【図６】実施例５で得られた赤色顔料の分光反射スペクトル図。
【図７】実施例６で得られた赤色顔料の分光反射スペクトル図。
【図８】実施例７で得られた赤色顔料の分光反射スペクトル図。
【図９】実施例８で得られた赤色顔料の分光反射スペクトル図。

Claims (3)

1. アルカリ金属の水酸化物または炭酸塩と水溶性アルミニウム塩で処理した粉末の硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、カオリン、マイカ、セリサイト、セルロース及びナイロン樹脂から選ばれる１種又は２種以上を、アルカリ金属の水酸化物または炭酸塩と水溶性アルミニウム塩から成る固着促進剤の存在下で、コチニール色素のレーキ物を微分散させた水性溶媒と接触させることを特徴とする赤色顔料の製造方法。
2. コチニール色素のレーキ物がアルミニウム及び／又はカルシウムを含むレーキ物である請求項１記載の赤色顔料の製造方法。
3. 水性溶媒が水とアルコールの混合溶媒である請求項１又は２に記載の赤色顔料の製造方法。

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