JP3697428B2 - 着色雲母チタン - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は着色雲母チタンに関し、さらに詳しくは、優れた二色性と高彩度の透過光を有し、肌の濃色部分を目立たなくさせる肌色調整用の粉体として有用な着色雲母チタンに関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
従来より、二色系パール剤として、雲母チタン表面に酸化鉄系の着色剤を被覆した着色雲母チタンが使用されてきた。
一方、本願発明者は先に雲母チタンにおける被覆二酸化チタンの膜厚を制御することにより、この雲母チタンが特定の波長の光に対するフィルター効果を有していることを利用して肌色調整用組成物の濃色部分を調整することができることを見い出している。この干渉性物質としての雲母チタンは、通常、ベースメーク料として下地料やファンデーション等の基剤中に配合されるが、肌の濃色部分を目立たなくさせると共に肌を自然な色に見せるために、基剤中には酸化鉄等の顔料を併用することが一般的である。しかし、着色剤として酸化鉄等を基剤中に配合した場合、雲母チタンの干渉作用は酸化鉄等による光の吸収、散乱のため著しく弱められる。そのため、従来、酸化鉄等を直接雲母チタンに被覆して酸化鉄等による光の吸収、散乱を抑える素材、すなわち二色性のパール剤があるが、このものは酸化鉄等の粒子径が数百ｎｍ以上と大きいため、このものによる光の吸収が大きくなり、雲母チタンによる透過干渉光が弱められて、その効果を十分に発揮できないという欠点があった。
本発明は、このような従来の問題点を解決するためになされたもので、優れた二色性を有する着色雲母チタンを提供すること、および透過干渉光が着色剤によって弱められることのない着色雲母チタンを配合した肌色調製用組成物を提供することを目的とする。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、平均粒子径６０〜１５０ｎｍの微粒子酸化鉄を雲母チタン上に被覆したことを特徴とする着色雲母チタンである。
【０００４】
以下、本発明の構成について説明する。
本発明の着色雲母チタンは、平均粒子径６０〜１５０ｎｍの微粒子酸化鉄が雲母チタン上に被覆されたものである。ここで、雲母チタン（Ａ）と微粒子酸化鉄（Ｂ）との比（重量比）は、（Ａ）：（Ｂ）＝（９９．５：０．５）〜（９０：１０）であることが好ましく、さらに好ましくは、（９９：１）〜（９７：３）である。（Ａ）：（Ｂ）が９０：１０を超えると、透過干渉が弱くなり、（Ａ）：（Ｂ）が９９．５：０．５より小さいと、二色性が弱まる。
被覆する微粒子酸化鉄の平均粒子径は６０〜１５０ｎｍであり、好ましくは８０〜１２０ｎｍである。平均粒子径が６０ｎｍより小さいと、酸化鉄による着色効果が弱まって二色性に劣るようになり、平均粒子径が１５０ｎｍより大きいと、酸化鉄による光の吸収が強くなるため、透過干渉が弱まる。
【０００５】
本発明の着色雲母チタンの基盤となる雲母チタンを製造するには種々の方法をとることができる。
その製法としては真空蒸着処理もあるが、特公昭４３−２５６４４号公報に見られるような硫酸チタニル、四塩化チタンなどのチタンの無機酸塩を雲母の存在下で中和法あるいは加水分解法によって分解し、含水酸化チタンあるいは二酸化チタンを析出させた後、大気中５００〜１０００℃、好ましくは７００〜９００℃の温度で焼成する方法が一般的である。使用する雲母はどのようなものでもよく、例えば白雲母、黒雲母、金雲母、合成雲母などを挙げることができる。粒子径は特に制限されないが、化粧品顔料や一般工業用顔料として利用する場合には、粒子径１〜５０μｍ程度で、粒子形状ができるだけ偏平なものが美しい干渉色が発揮されやすいため好ましい。
【０００６】
本発明の着色雲母チタンの製造法としては、以下のような方法が挙げられる。塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、硝酸第一鉄、硝酸第二鉄、シュウ酸第一鉄、シュウ酸第二鉄アンモニウム、硫酸第二鉄アンモニウム、リン酸第二鉄、クエン酸第二鉄、乳酸第一鉄、フマル酸鉄などの無機、有機鉄化合物の水溶液中に前記方法にて合成した雲母チタンを添加した後、該雲母チタン分散鉄化合物の水溶液を一旦苛性ソーダ、苛性カリ、アンモニア水などのアルカリを用いてｐＨ５．６〜７．０、好ましくはｐＨ６．０〜６．５の範囲に調整して鉄化合物の一部を中和分解させ、含水酸化鉄の超微粒子を雲母チタン粒子表面に析出させる。次に、この超微粒子含水酸化鉄被覆雲母チタンを分散させた鉄化合物水溶液を加温して５０〜１００℃、好ましくは８０℃以上に昇温させた後、苛性ソーダ、苛性カリ、アンモニア水などのアルカリ水溶液を添加してｐＨを８．０〜９．５に保ち、鉄化合物を完全に中和分解させて、これを１５０℃以上、好ましくは４００℃以上で焼成することによって、先に雲母チタン粒子表面に析出させた超微粒子酸化鉄を核とする微粒子酸化鉄被覆雲母チタンを製造することができる。
また該超微粒子含水酸化鉄被覆雲母チタンを分散させた鉄化合物水溶液に、鉄化合物の中和分解に必要な当量以上の尿素を添加した後、これを撹拌しながら加温して５０〜１００℃、好ましくは８０℃以上に保ち、鉄化合物を完全に中和分解させ、これを１５０℃以上、好ましくは４００℃以上で焼成することによって、先に雲母チタン粒子表面に析出させた超微粒子酸化鉄を核とする微粒子酸化鉄被覆雲母チタンを製造することもできる。なお、尿素は鉄化合物と共に、反応の前に予め加えておくこともできる。
【０００７】
本発明の着色雲母チタンは、その優れた二色性を利用して化粧料用の顔料として用いることができる。化粧料中の着色雲母チタンの配合量は全粉末量に対して１０重量％以上が好ましい。
また、着色雲母チタン以外に配合することのできる粉末成分としては、タルク，カオリン，雲母，絹雲母（セリサイト），白雲母，金雲母，合成雲母，紅雲母，黒雲母，リチア雲母，パーミキュライト，炭酸マグネシウム，炭酸カルシウム，ケイ酸アルミニウム，ケイ酸バリウム，ケイ酸カルシウム，ケイ酸マグネシウム，ケイ酸ストロンチウム，タングステン酸金属塩，マグネシウム，シリカ，アルミナ，ゼオライト，硫酸バリウム，焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ），リン酸カルシウム，弗素アパタイト，ヒドロキシアパタイト，セラミックパウダー，金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛，パルミチン酸カルシウム，ステアリン酸アルミニウム），窒化ホウ素等の無機粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末），ポリエチレン粉末，ポリメタクリル酸メチル粉末，ポリスチレン粉末，スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末，ベンゾグアナミン樹脂粉末，ポリ四弗化エチレン粉末，セルロース粉末等の有機粉末、二酸化チタン，酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄（ベンガラ），チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄，黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄，カーボンブラック，低次酸化チタン等の無機黒色系顔料、マンゴバイオレット，コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、酸化クロム，水酸化クロム，チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、群青，紺青等の無機青色系顔料、酸化チタンコーテッドマイカ，酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス，酸化チタンコーテッドタルク，着色酸化チタンコーテッドマイカ，オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料、アルミニウムパウダー，カッパーパウダー等の金属粉末顔料、赤色２０１号，赤色２０２号，赤色２０４号，赤色２０５号，赤色２２０号，赤色２２６号，赤色２２８号，赤色４０５号，橙色２０３号，橙色２０４号，黄色２０５号，黄色４０１号，青色４０４号などの有機顔料、赤色３号，赤色１０４号，赤色１０６号，赤色２２７号，赤色２３０号，赤色４０１号，赤色５０５号，橙色２０５号，黄色４号，黄色５号，黄色２０２号，黄色２０３号，緑色３号，青色１号などのジルコニウム，バリウムまたはアルミニウムレーキ等の有機顔料、クロロフィル，β−カロチン等の天然色素等が挙げられる。これらは１種を用いてもよいし２種以上を用いてもよい。但し、一般の化粧品に適用できる粉末であれば良く、上記の成分に限定されるものではない。
【０００８】
本発明の化粧料には必要に応じて、さらに油分、界面活性剤、保湿剤、増粘剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、防腐剤、抗酸化剤、香料、各種薬剤など化粧料に一般に使用されるものを必要に応じて配合してもよい。
【０００９】
さらに、本発明によれば、肌の濃色部分を目立たなくさせる肌色調整用組成物であって、調整しようとする肌の色に対して補色の色を透過干渉色として有し、雲母チタン上に平均粒子径６０〜１５０ｎｍの微粒子酸化鉄を被覆した着色雲母チタンを配合した肌色調整用組成物が提供される。
【００１０】
本発明者らはすでに、肌の濃色部分を基剤の陰ぺい力を利用するのではなく、干渉を有する物質の透過干渉光が特定の波長の光に対するフィルター効果を有していることに着目し、このフィルター効果を利用して肌の濃色部分を調整する肌色調整用組成物を開発している。その作用機序を図面を参照して説明すると、次の通りである。
【００１１】
まず、透過干渉光を有する物質（薄膜）に単色光を照射した時の反射干渉光について考察すると、図８（ａ）に示すように、薄膜１に単色光２が入射した場合、薄膜１に入射した単色光の一部分はその第１の面１ａから反射されて３ａとなり、その残りの光は薄膜１を通って中へ入って行き、第２面１ｂから反射されて３ｂとなる。そこで第１面１ａから反射された光３ａと第２面１ｂから反射された光３ｂとが同時に眼に入ってくる。しかしここで二つの異なる媒体の境界面において位相の変化が起こるということを考えに入れる必要がある。即ち、屈折率ｎの媒体５内を進んで来た光が、屈折率ｎ′の媒体（薄膜１）との境界面において反射および屈折をなしたときに、ｎ＞ｎ′の場合には入射光線と反射光線とが入射点において同じ位相を有し、ｎ＜ｎ′の場合には入射光線と反射光線との間にπだけの位相差を生ずる。それを波長のずれで言い表すと半波長のずれになっている。
【００１２】
そこで光学的に密な媒体から光学的に疎な媒体に入射した光線がその境界面において反射するときには、波形はそのまま折れた形で反射するが、光学的に疎な媒体から光学的に密な媒体に進んで行って、その境界面において反射される場合には、入射点の所で半波長だけ失われた形で反射する。しかし屈折の場合には、ｎ＞ｎ′であっても、ｎ＜ｎ′であっても屈折光線に位相の変化が起こらない。それゆえに実際の場合には薄膜１の厚さが、用いられている光の波長の整数倍である所でその作用が打ち消し合い、したがって暗くなり、薄膜１の厚さが光の半波長、またはその奇数倍である所でその作用が強め合い、したがって明るく見える。
【００１３】
また、透過干渉光について考察すると、図８（ｂ）に示すように、透明な物体の薄膜１に単色光２が入射した場合、薄膜１の第１の面１ａから入射した単色光の一部分は薄膜１を通り、第２の面１ｂから出射して４ａとなり、残りの光は第２の面１ｂで反射して、第１の面１ａでさらに反射した後、第２の面１ｂから出射して４ｂとなる。そしてこの透過干渉光４は、薄膜１の厚さが、用いられている光の波長の整数倍である所でその作用が強め合って明るく見え、薄膜１の厚さが光の半波長、またはその奇数倍である所でその作用が消し合って暗く見える。
【００１４】
以上は、単色光を薄膜に照射した場合について、用いられる薄膜の厚さと光強度との関係について述べたが、ある特定の膜厚を有する薄膜に白色光を当てた場合には、強められる波長光が薄膜の厚さによって変化する。そして、所定の薄膜厚で、ある波長光が反射干渉光においてその作用を強め合い明るく見えた場合には、透過干渉光においては上記と同じ原理により、その作用を弱め合い暗く見える。そして、その結果として、反射干渉光の波長光と補色関係にある透過干渉色が得られる。このように干渉を有する物質は、特定の波長光に対するフィルター効果を有しており、薄膜厚を制御することで任意の波長光のフィルターとすることができる。
【００１５】
一方、肌の濃色部分は、肌に白色光が入射し、その濃色部分に対応する波長光を散乱反射する結果、認識されるものである。したがって、肌の濃色部分を目立たなくさせるためには、白色光の中から、特に肌の濃色部分に対応する波長光を前記した原理に基づいて除去した光が肌に入射するようにすればよい。肌の濃色部分を仮に青系であるとすると、青色に対応する４００〜５５０ｎｍ付近の波長光を透過干渉光に含まない、あるいは少ない物質を肌上に被覆することにより、皮膚内からの青系の発色が自然に抑えられ、肌の濃色部分を目立たなくさせることができる。透過干渉光の波長の制御は、前記したように、薄膜厚を調整することで任意に行うことができる。また、表面干渉光（反射干渉光）については、前記した原理に基づき、透過干渉色と補色関係にある波長光が強調される。このため、肌の濃色部分が青系のものに用いる干渉性物質では青い表面干渉色となるが、干渉色は光の入射角に対して方向性があり、正反射近傍で強く発現し、その他の方向ではほとんど観察できないため、別途、ファンデーションを被覆することにより、あるいは干渉光を有する物質と共に着色剤を配合することにより、色修正可能である。
【００１６】
ここで、干渉光を有する物質として雲母チタンを用い、着色剤として酸化鉄等を基剤中に配合した場合、雲母チタンの干渉作用は酸化鉄等による光の吸収、散乱のため著しく弱められる。そのため、従来、酸化鉄等を直接雲母チタンに被覆して酸化鉄等による光の吸収、散乱を抑える素材、すなわち二色性のパール剤があるが、このものは酸化鉄等の粒子径が数百ｎｍ以上と大きいため、このものによる光の吸収が大きくなり、雲母チタンによる透過干渉光が弱められて、その効果を十分に発揮できないという欠点がある。
【００１７】
それに対し、本発明の着色雲母チタンをこの肌色調整用の干渉光を有する物質として用いた場合は、粒子径が６０〜１５０ｎｍと小さい微粒子酸化鉄で被覆されているので、酸化鉄による光の吸収が小さく、透過干渉光が着色剤によって弱められることがない。さらには、酸化鉄のもつ外観色と反射干渉色による優れた二色性が得られる。
【００１８】
本発明の肌色調整用組成物において、着色雲母チタンの配合量は、組成物中の全粉末量に対して１０重量％以上、好ましくは１５重量％以上である。
【００１９】
また本発明によれば、肌の赤系の濃色部分を目立たなくさせる肌色調整用組成物であって、光学的膜厚が１９０〜２７０ｎｍまたは４０５〜５００ｎｍの二酸化チタンで被覆された雲母チタン上にさらに平均粒子径６０〜１５０ｎｍの微粒子酸化鉄を被覆した着色雲母チタンを配合した赤系の肌色調整用組成物が提供される。この組成物は特に血管腫のような、肌の赤い濃色部分を目立たなくさせるために有用である。
【００２０】
本発明による赤系の肌色調整用組成物を物理的指標によって表すと次のようである。即ち、下記Ａの測定法により求めた隠蔽力が１００以下であり、かつ下記Ｂの測定法により求めた赤色カバー力が８以上であるような赤系の肌色調整用組成物である。
【００２１】
Ａ：肌色調整用組成物を濃度８０重量％で硝化綿ビヒクルに混合したのち、白色および黒色の下地をもつ隠蔽力試験紙に厚さ３０μｍになるように塗布し、当該白色下地と黒色下地における測色値の色差ΔＥを用いて下記式（１）により求める。
【００２２】
【数１】
隠蔽力＝（１÷ΔＥ）×１００ …（１）
【００２３】
Ｂ：肌色調整用組成物を濃度８０重量％で硝化綿ビヒクルに混合したのち、赤色透明ＰＥＴフィルムに厚さ３０μｍになるように塗布し、入射光角４５゜、受光角−１５゜で測色を行い、下記式（２）により求める。
【００２４】
【数２】
赤色カバー力＝｛（Ｖ−Ｗ）／Ｖ｝×１００ …（２）
【００２５】
（式中、Ｖは肌色調整用組成物を塗布していない赤色透明ＰＥＴフィルムの６００〜７３０ｎｍにおける反射率の積分値を示し、Ｗは肌色調整用組成物を塗布した赤色透明ＰＥＴフィルムの６００〜７３０ｎｍにおける反射率の積分値を示す。）
ここで、赤色カバー力は１０以上であることがさらに好ましい。
【００２６】
さらに本発明によれば、肌の青系の濃色部分を目立たなくさせる肌色調整用組成物であって、光学的膜厚が２９０〜３８０ｎｍまたは５３０〜６６０ｎｍの二酸化チタンで被覆された雲母チタン上にさらに平均粒子径６０〜１５０ｎｍの微粒子酸化鉄を被覆した着色雲母チタンを配合した青系の肌色調整用組成物が提供される。この組成物は、特に太田母斑のような肌の青い濃色部分を目立たなくさせるために有用である。
【００２７】
本発明による青系の肌色調整用組成物を物理的指標によって表すと次のようである。即ち、下記Ａの測定法により求めた隠蔽力が１００以下であり、かつ下記Ｃの測定法により求めた青色カバー力が４０以上であるような青系の肌色調整用組成物である。
【００２８】
Ａ：肌色調整用組成物を濃度８０重量％で硝化綿ビヒクルに混合したのち、白色および黒色の下地をもつ隠蔽力試験紙に厚さ３０μｍになるように塗布し、当該白色下地と黒色下地における測色値の色差ΔＥを用いて下記式（１）により求める。
【００２９】
【数３】
隠蔽力＝（１÷ΔＥ）×１００ …（１）
【００３０】
Ｃ：肌色調整用組成物を濃度８０重量％で硝化綿ビヒクルに混合したのち、青色透明ＰＥＴフィルムに厚さ３０μｍになるように塗布し、入射光角４５゜、受光角−１５゜で測色を行い、下記式（３）により求める。
【００３１】
【数４】
青色カバー力＝｛（Ｘ−Ｙ）／Ｘ｝×１００ …（３）
【００３２】
（式中、Ｘは肌色調整用組成物を塗布していない青色透明ＰＥＴフィルムの４００〜５５０ｎｍにおける反射率の積分値を示し、Ｙは肌色調整用組成物を塗布した青色透明ＰＥＴフィルムの４００〜５５０ｎｍにおける反射率の積分値を示す。）
ここで、青色カバー力は４５以上であることがさらに好ましい。
【００３３】
本発明の肌色調整用組成物は、上記の着色雲母チタンを配合してなるものであり、主としてメークアップ化粧料として、またその中でもベースメーク料として使用することができる。メークアップ化粧料として使用する場合、その種類や用途に応じて着色雲母チタンのみからなるものとしてもよく、着色雲母チタンの他に各種粉体、油剤および水のうちの１種以上を配合してなるようにすることもできる。着色雲母チタンの他に配合することができる粉体および油剤は、化粧料の場合と同様である。また、本発明の組成物には必要に応じて、さらに界面活性剤、保湿剤、増粘剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、防腐剤、抗酸化剤、香料、各種薬剤など化粧料に一般に使用されるものを配合してもよい。
【００３４】
【実施例】
次に本発明の着色雲母チタンおよびこれを配合した肌色調整用組成物を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。配合割合はすべて重量％である。
【００３５】
実施例１
雲母５０部をイオン交換水５００部に添加して十分に撹拌して均一に分散させた。得られた分散液に濃度４０重量％の硫酸チタニル水溶液３１２．５部を加えて、撹拌しながら加熱して６時間沸騰させた。放冷後、濾過、水洗し、９００℃で焼成して、青色の干渉色をもった二酸化チタンで被覆された雲母（雲母チタン）１００部を得た。
また、別にシュウ酸第二鉄アンモニウム５３．６部および尿素２２．５部をイオン交換水２０００部に溶解させ、これを０．１Ｍ苛成ソーダ水溶液でｐＨ５．８に調整し、得られた水溶液に、先に合成した雲母チタン１００部を加えて十分に撹拌し、均一に分散させた。
次にこのｐＨ５．８に調整した雲母チタン分散液を撹拌しながら加熱して、６時間沸騰させた。放冷後、濾過、水洗し、４００℃で焼成して、肌色の外観色と青色の鮮やかな反射干渉および黄色の鮮明な透過干渉をもつ微粒子酸化鉄で被覆された雲母チタン１０３部を得た。
【００３６】
図１は、得られた微粒子酸化鉄被覆雲母チタンの反射干渉光（図中、Ａで示す。）および透過干渉光（図中、Ｂで示す。）の波長（ｎｍ）と反射率（％）との関係を示したものである。ここで、反射干渉光の測定は、村上色彩科学研究所のgoniospectrophotometer ＧＣＭＳ−３によるものとし、透過干渉光の測定は島津製作所のクロマトスキャナーによるものとした。また、図２は、比較のために本実施例と同じく青色の反射干渉をもつ市販の酸化鉄被覆雲母チタン（マール社製デュオクロムＹＢ）を用いて図１と同様に測定を行った結果を示したものである。図１および図２を比較すると本発明品の透過干渉光と反射干渉光の分光反射率曲線は共に従来品に比較して反射率が高く、しかも曲線の形状がシャープであり、単一に近い波長光に反射極大、極小をもつことから、本発明品は従来品に比べて、透過干渉光および反射干渉光が強く、しかも高彩度であることが分かる。また図３は、得られた微粒子酸化鉄被覆雲母チタンの正反射光および拡散反射光の波長と反射率との関係を村上色彩科学研究所のgoniospectrophotometer ＧＣＭＳ−３によって測定して示したものである。条件は、入射角−７０°、正反射角６０°、拡散反射角−５０°、試料１５μｍ厚、透明ＰＥＴフィルム１００μｍ厚とした。また比較のために、本実施例と同じく青色の反射干渉をもつ市販の酸化鉄被覆雲母チタン（マール社製デュオクロムＹＢ）を用いて図３と同様に測定を行った結果を図４に示した。
図３および図４を比較すると、本発明品の正反射光と拡散反射光の分光反射率曲線は共に従来品に比較して反射率差が高く、しかも曲線の形状がシャープであることから、本発明品は従来品に比べて、正反射光および拡散反射光が共に強く、しかも高彩度で優れた二色性をもつ着色雲母チタン（着色パール剤）であることが分かる。
【００３７】
実施例２
シュウ酸第二鉄アンモニウム５３．６部および尿素２２．５部をイオン交換水２０００部に溶解させ、これを０．１Ｍ苛性ソーダ水溶液でｐＨ６．２に調整して得られた水溶液にドイツＭｅｒｃｋ社製の赤色干渉雲母チタン（テミロンスーパーレッド）１００部を加えて、十分に撹拌して均一に分散させた。
次に、この雲母チタン分散液を撹拌しながら加熱して、６時間沸騰させた。放冷後、濾過、水洗し、４００℃で焼成して、肌色の外観色と赤色の鮮やかな反射干渉および緑色の鮮明な透過干渉をもつ微粒子酸化鉄で被覆された雲母チタン１０２部を得た。
得られた微粒子酸化鉄被覆赤色干渉雲母チタンの表面を被覆している酸化鉄の粒度を調べるため、別に雲母チタンを加えずに実施例１と同一の条件下で酸化鉄を合成した。
得られた酸化鉄の粒度をＨｉａｃ／Ｒｏｙｃｏ社製レーザー回折式粒度測定機ＮＩＣＯＭＰ２７０で測定したところ、図５に示すように、平均粒子径７１ｎｍで、３５〜３００ｎｍに正規分布した粒度分布をもつことが分かった。
【００３８】
実施例３、比較例１〜３
表１に示す組成の青系濃色部分補正用油性コンパクトファンデーションを以下の方法で製造し、後述する方法で青色カバー力および隠蔽力を測定した。その結果を併せて表１に示す。
【００３９】
（製法）
(3)〜(6)を加熱溶解後、(7)〜(14)を添加し、ディスパー分散する。このものを特殊機化製ＴＫミル処理し、８５℃に加熱する。予め、９０℃にて加熱溶融、混合しておいた(1)，(2)さらに(15)をこれに添加し、脱気する。所定の中皿に充填し、放冷して青系濃色部分補正用油性コンパクト状ファンデーションを得た。
【００４０】
【表１】
【００４１】
＊１：実施例１の着色雲母チタン
（外観色：肌色，反射干渉色：青色，透過干渉色：黄色）
＊２：マール社製デュオクロムＹＢ
（外観色：肌色，反射干渉色：青色，透過干渉色：黄色）
【００４２】
次に、得られた青系濃色部分補正用油性コンパクトファンデーションのカバー効果、透明感、仕上がりの自然さについて評価を行った。評価方法は、重度の青アザ（太田母斑等）の濃色部分保有者１０名を対象とし、第三者による視感判定を行って、５（ある、あるいは自然）から１（ない、あるいは不自然）までの５段階評価をし、各評価値の平均値を求めた。
さらに肌色の測定（正常部と濃色部）をミノルタ測色計ＣＭ−１０００により塗布前後で実施し、色差を測定し平均値を算出した。
これらの結果を表２に示す。
【００４３】
【表２】
【００４４】
表２から明らかなように、本発明の黄色の透過干渉光を持つ着色雲母チタンを配合した実施例３のファンデーションは、太田母斑の青色の濃色部のカバー効果（肌色補正効果）に優れているにもかかわらず、透明感があり自然な仕上がりであった。さらにこれらの補正用ファンデーションを塗布したのち、市販のパウダリーファンデーションを塗布すると、雲母チタンの光沢が自然な透明感に変化し、正常部と遜色のない仕上がり感であった。
これに対し、従来の二酸化チタンを多量配合した比較例１は、カバー効果はあるものの、透明感のない粉っぽい仕上がりであり、また、アルミニウム粉末を配合した比較例２はさらに優れた隠蔽性を示したが、仕上がりに不自然なギラギラ感があって不自然な仕上がりであり、使用感触にもガサツキがあった。さらに市販の酸化鉄被覆雲母チタンを使用した比較例３は、比較例１，２には全ての項目で勝っていたが、透明感、仕上がりの自然さの点で本発明の着色雲母チタンを使用した実施例３に劣るものであった。
【００４５】
実施例４、比較例４〜７
表３に示す組成の赤系濃色部分補正用油性スティックファンデーションを以下の方法で製造し、後述する方法で赤色カバー力および隠蔽力を測定した。その結果を併せて表３に示す。
【００４６】
（製法）
(3)〜(6)を加熱溶解後、(7)〜(14)を添加し、ディスパー分散する。このものを特殊機化製ＴＫミル処理し、８５℃に加熱する。予め、９５℃にて加熱溶融、混合しておいた(1)，(2)さらに(15)をこれに添加し、脱気する。所定のスティック容器に充填し、放冷して赤系濃色部分補正用油性スティックファンデーションを得た。
【００４７】
【表３】
【００４８】
＊３：実施例２の着色雲母チタン
（外観色：肌色，反射干渉色：赤色，透過干渉色：緑色）
＊４：マール社製デュオクロムＹＲ
（外観色：肌色，反射干渉色：赤色，透過干渉色：緑色）
＊５：マール社製デュオクロムＹＢ
（外観色：肌色，反射干渉色：青色，透過干渉色：黄色）
【００４９】
次に、得られた赤系濃色部分補正用油性スティックファンデーションのカバー効果、透明感、仕上がりの自然さについて評価を行った。評価方法は、重度の赤アザ（血管腫等）の濃色部分保有者１０名を対象とし、第三者による視感判定を行って、５（ある、あるいは自然）から１（ない、あるいは不自然）までの５段階評価をし、各評価値の平均値を求めた。
さらに肌色の測定（正常部と濃色部）を前記の方法で色差測定し、平均値を算出した。
これらの結果を表４に示す。
【００５０】
【表４】
【００５１】
表４から明らかなように、本発明の緑色の透過光を持つ実施例２の着色雲母チタンを配合した実施例４のファンデーションは、血管腫の赤色の濃色部のカバー効果（肌色補正効果）に非常に優れており、しかも、透明感のある自然な仕上がりであった。さらにこの補正用のファンデーションを塗布した後、市販の乳化ファンデーションを正常部、濃色部の両方に塗布したところ、濃色部の光沢が抑制され、正常部と遜色のない仕上がりが得られた。
これに対し、従来の二酸化チタンを多量配合した比較例４は、カバー効果はあるものの、透明感のない粉っぽい仕上がりであり、また、アルミニウム粉末を配合した比較例５は優れた隠蔽性を示したが、仕上がりに不自然なギラギラ感があって不自然な仕上がりであり、さらに使用感触にもガサツキがあった。さらに、実施例４で用いた実施例２の着色雲母チタンと同系色の透過干渉光（緑色）を持つ市販の酸化鉄被覆雲母チタンを使用した比較例６は、比較例４，５には全ての項目で勝っていたが、透明感、仕上がりの自然さの点で本発明の着色雲母チタンを使用した実施例４に劣るものであった。さらに、実施例４で用いた実施例２の着色雲母チタンの透過干渉光と補色に近い関係にある黄色の透過干渉光をもつ市販の着色雲母チタンを使用した比較例７は、透明感があるもののカバー効果がほとんど認められなく、補正用ファンデーションとしては好ましくないものであった。
【００５２】
☆隠蔽力、青色系カバー力および赤色系カバー力の効果試験
▲１▼隠蔽力効果試験法
（試料）
実施例３で製造した青系の肌色調整用組成物（Ｓ−１）、実施例４で製造した赤系の肌色調整用組成物（Ｓ−２）、市販品である肌の濃色部分カバー用の部分用下地ファンデーション（株式会社資生堂製、スポッツカバー、Ｒ−１）および市販品である部分用下地ファンデーション（Ｃ社製、Ｒ−２）の３品を試料として用いた。
（方法）
上記各試料を８０ｗｔ％の濃度で硝化綿ビヒクルに小型撹拌機を用いて均一に混合し、これを白および黒の下地をもつ隠蔽力試験紙にアプリケータによって３０μｍの厚さで塗布した。次に白および黒の下地に塗布した試料の色調をミノルタＣＭ１０００を用いて測色し、得られた白および黒の下地に塗布した試料の色差ΔＥを求め、更にこの色差を用いて（１）式によって隠蔽力を求めた。
【００５３】
【数５】
隠蔽力＝（１÷ΔＥ）×１００ …（１）
【００５４】
なお、隠蔽力１０００は色差が０．１であり、白黒下地を共に完全に隠蔽する水準、隠蔽力１００は色差が１．０であり、白黒下地でほとんど色調に差がない水準、および隠蔽力１０は色差が１０．０であり、白黒下地がはっきりと見分けられる水準である。
【００５５】
▲２▼青色系カバー力効果試験方法
（試料）
隠蔽力効果試験におけるＳ−１，Ｒ−１およびＲ−２を用いた。
（方法）
青色の透明ＰＥＴフィルムに隠蔽力効果試験と同様の方法で各試料を塗布し、これを村上色彩科学研究所製の変角測色機ＧＣＭＳ３を用いて入射角４５゜、受光角−１５゜の条件で測色を行った。
対照として測定した青色の透明ＰＥＴフィルムの波長４００〜５５０ｎｍにおおける反射率の積分値と、試料を塗布した青色ＰＥＴフィルムの波長４００〜５５０ｎｍにおける反射率の積分値との差比を（３）式によって求め、青色カバー力とした。
【００５６】
【数６】
青色カバー力＝｛（Ｘ−Ｙ）／Ｘ｝×１００ …（３）
【００５７】
（式中、Ｘは肌色調整用組成物を塗布していない青色透明ＰＥＴフィルムの４００〜５５０ｎｍにおける反射率の積分値を示し、Ｙは肌色調整用組成物を塗布した青色透明ＰＥＴフィルムの４００〜５５０ｎｍにおける反射率の積分値を示す。）
【００５８】
▲３▼赤色系カバー力効果試験法
（試料）
隠蔽力効果試験におけるＳ−２，Ｒ−１およびＲ−２を用いた。
（方法）
赤色の透明ＰＥＴフィルムに青色系カバー効果測定の場合と同様の方法で各試料を塗布し、これを村上色彩科学研究所製の変角測色機ＧＣＭＳ３を用いて入射角４５゜、受光角−１５゜の条件で測色を行った。
対照として測定した赤色の透明ＰＥＴフィルムの波長６００〜７８０ｎｍにおおける反射率の積分値と、試料を塗布した赤色ＰＥＴフィルムの波長６００〜７８０ｎｍにおける反射率の積分値との差比を（２）式によって求め、赤色カバー力とした。
【００５９】
【数７】
赤色カバー力＝｛（Ｖ−Ｗ）／Ｖ｝×１００ …（２）
【００６０】
（式中、Ｖは肌色調整用組成物を塗布していない赤色透明ＰＥＴフィルムの６００〜７３０ｎｍにおける反射率の積分値を示し、Ｗは肌色調整用組成物を塗布した赤色透明ＰＥＴフィルムの６００〜７３０ｎｍにおける反射率の積分値を示す。）
【００６１】
▲４▼結果
図６は、本発明による青系の肌色調整用組成物であるＳ−１と従来品であるＲ−１，Ｒ−２の、隠蔽力および青色カバー力の結果を示す図であり、図７は本発明による赤系の肌色調整用組成物であるＳ−２と従来品であるＲ−１，Ｒ−２の、隠蔽力および赤色カバー力の結果を示す図である。
まず、Ｓ−１，Ｓ−２と比較すると従来の部分用下地ファンデーションであるＲ−１，Ｒ−２は極めて高い隠蔽力をもっていることが分かる。このように従来品は全て肌の濃色部位を隠蔽することによって色補正をしているものである。これに対してＳ−１およびＳ−２は従来品と比較すると、その数十分の一から数百分の一の値の隠蔽力しかもたないことが分かる。
しかし図６では、青色カバー力は隠蔽力がほとんどないＳ−１の方が従来品Ｒ−１，Ｒ−２よりも高いことを示している。また、図７では、赤色カバー力は隠蔽力がほとんどないＳ−２の方が従来品Ｒ−１，Ｒ−２よりも高いことを示している。このように本発明の肌色調整用組成物は隠蔽性が低いにも関わらず、極めて高い青色および赤色カバー力をもつことが分かる。
【００６２】
【００６３】
（製法）
(1)〜(3)を撹拌混合した後、(4)〜(6)を添加し分散させる。その中に、(9)に(7)および(8)を溶解させた水相部を加え乳化させることにより、隠蔽力が１２で、青色カバー力が６５の青色濃色部分補正用油中水型乳化ファンデーションを得た。
【００６４】
（効果）
このファンデーションを太田母斑の青色濃色部分をもつパネルに塗布したところ、透明感のある仕上がりであるにもかかわらず、濃色部分を効果的に補正し、優れた隠蔽効果を示した。正常部と、このファンデーションを塗布した濃色部の両者の上に市販の固形白粉を塗布したところ、濃色部の補正ファンデーションによる光沢が抑制され、両部位の差はほとんど認められず、自然な仕上がり感であった。
【００６５】
【００６６】
（製法）
(1)〜(5)および(14)を９０℃に加熱し溶解後、(6)〜(12)を加え、９０℃にてホモジナイザーにて分散する。さらに予め９５℃に加熱しておいた(13),(15),(16)の混合物を添加し乳化する。その後、所定のスティック容器に充填し室温まで冷却して目的の隠蔽力が１０で、赤色カバー力が１４の赤色濃色部分補正用スティック状油中水型乳化ファンデーションを得た。
【００６７】
（効果）
このスティック状油中水型乳化ファンデーションは、血管腫のような重度の赤色系濃色部分に対し、透明感のある自然な仕上がりで効果的に濃色部分をカバーするだけでなく、にきび跡、赤ら顔といった軽度の赤系濃色部分の補正にも効果的であった。
【００６８】
実施例７ 軽度の赤色濃色部分補正用パウダリーファンデーション
（配合処方）
(1) タルク ２０．０ 重量％
(2) セリサイト ３８．８
(3) 着色雲母チタン(赤色干渉色系) ９．０
(実施例２の着色雲母チタン)
(4) 二酸化チタン １１．０
(5) 球状ポリスチレン ５．０
(6) 赤酸化鉄 ０．６
(7) 黄酸化鉄 １．８
(8) 黒酸化鉄 ０．１
(9) ヘリンドンピンク ０．２
(10) パラベン ０．５
(11) 流動パラフィン ５．０
(12) ジメチルシリコーン ５．０
(13) ソルビタンモノイソステアレート ２．０
(14) セレシン １．０
【００６９】
（製法）
(1)〜(9)を撹拌混合したものに、予め加熱溶解しておいた(10)〜(14)を添加し、混合分散する。このものをパルベライザーで粉砕し、中皿に打型して隠蔽力が１７で、赤色カバー力が１４の軽度の赤色濃色部分補正用パウダリーファンデーションを得た。
【００７０】
（効果）
このパウダリーファンデーションをにきび跡、赤ら顔等の軽度の赤色濃色部分を顔にもつパネルに塗布したところ、肌の赤みを効果的に補正し、さらに素肌に近い自然な仕上がり感であった。
【００７１】
実施例８ 軽度の青色濃色部分補正用パウダリーファンデーション
（配合処方）
(1) タルク ２０．０ 重量％
(2) セリサイト ３８．８
(3) 着色雲母チタン(青色干渉色系) ９．０
(実施例１の着色雲母チタン)
(4) 二酸化チタン １１．０
(5) 球状ポリスチレン ５．０
(6) 赤酸化鉄 ０．６
(7) 黄酸化鉄 １．８
(8) 黒酸化鉄 ０．１
(9) ヘリンドンピンク ０．２
(10) パラベン ０．５
(11) 流動パラフィン ５．０
(12) ジメチルシリコーン ５．０
(13) ソルビタンモノイソステアレート ２．０
(14) セレシン １．０
【００７２】
（製法）
(1)〜(9)を撹拌混合したものに、予め加熱溶解しておいた(10)〜(14)を添加し、混合分散する。このものをパルベライザーで粉砕し、中皿に打型して隠蔽力が１５で、青色カバー力が５２の軽度の青色濃色部分補正用パウダリーファンデーションを得た。
【００７３】
（効果）
このパウダリーファンデーションを軽度の青色濃色部分を顔にもつパネルに塗布したところ、肌の青みを効果的に補正し、さらに素肌に近い自然な仕上がり感であった。
【００７４】
【発明の効果】
以上、説明したように、本発明の着色雲母チタンは、通常の化粧料に配合した時には、優れた二色性を有する化粧料とすることができる。また、肌色調整用の干渉性物質として用いると、表面酸化鉄による光の吸収が小さく透過干渉色が弱められることがないので、そのフィルター効果を十分に発揮して、肌の濃色部分を目立たなくさせることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による微粒子酸化鉄被覆雲母チタンの反射干渉光および透過干渉光の反射率の波長依存性を示す特性図である。
【図２】従来の酸化鉄被覆雲母チタンの反射干渉光および透過干渉光の反射率の波長依存性を示す特性図である。
【図３】本発明による微粒子酸化鉄被覆雲母チタンの正反射光および拡散反射光の波長と反射率との関係を示す図である。
【図４】従来の酸化鉄被覆雲母チタンの一例の正反射光および拡散反射光の波長と反射率との関係を示す図である。
【図５】本発明による微粒子酸化鉄被覆雲母チタンの粒度分布を示す図である。
【図６】本発明による青色系の肌色調整用組成物の隠蔽力と青色カバー力を従来品と比較して示す図である。
【図７】本発明による赤色系の肌色調整用組成物の隠蔽力と赤色カバー力を従来品と比較して示す図である。
【図８】干渉性物質の作用を説明するための説明図である。
【符号の説明】
１ 薄膜
２ 単色光
３ａ，３ｂ 反射干渉光
４ａ，４ｂ 透過干渉光
５ 媒体
【発明の属する技術分野】
本発明は着色雲母チタンに関し、さらに詳しくは、優れた二色性と高彩度の透過光を有し、肌の濃色部分を目立たなくさせる肌色調整用の粉体として有用な着色雲母チタンに関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
従来より、二色系パール剤として、雲母チタン表面に酸化鉄系の着色剤を被覆した着色雲母チタンが使用されてきた。
一方、本願発明者は先に雲母チタンにおける被覆二酸化チタンの膜厚を制御することにより、この雲母チタンが特定の波長の光に対するフィルター効果を有していることを利用して肌色調整用組成物の濃色部分を調整することができることを見い出している。この干渉性物質としての雲母チタンは、通常、ベースメーク料として下地料やファンデーション等の基剤中に配合されるが、肌の濃色部分を目立たなくさせると共に肌を自然な色に見せるために、基剤中には酸化鉄等の顔料を併用することが一般的である。しかし、着色剤として酸化鉄等を基剤中に配合した場合、雲母チタンの干渉作用は酸化鉄等による光の吸収、散乱のため著しく弱められる。そのため、従来、酸化鉄等を直接雲母チタンに被覆して酸化鉄等による光の吸収、散乱を抑える素材、すなわち二色性のパール剤があるが、このものは酸化鉄等の粒子径が数百ｎｍ以上と大きいため、このものによる光の吸収が大きくなり、雲母チタンによる透過干渉光が弱められて、その効果を十分に発揮できないという欠点があった。
本発明は、このような従来の問題点を解決するためになされたもので、優れた二色性を有する着色雲母チタンを提供すること、および透過干渉光が着色剤によって弱められることのない着色雲母チタンを配合した肌色調製用組成物を提供することを目的とする。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、平均粒子径６０〜１５０ｎｍの微粒子酸化鉄を雲母チタン上に被覆したことを特徴とする着色雲母チタンである。
【０００４】
以下、本発明の構成について説明する。
本発明の着色雲母チタンは、平均粒子径６０〜１５０ｎｍの微粒子酸化鉄が雲母チタン上に被覆されたものである。ここで、雲母チタン（Ａ）と微粒子酸化鉄（Ｂ）との比（重量比）は、（Ａ）：（Ｂ）＝（９９．５：０．５）〜（９０：１０）であることが好ましく、さらに好ましくは、（９９：１）〜（９７：３）である。（Ａ）：（Ｂ）が９０：１０を超えると、透過干渉が弱くなり、（Ａ）：（Ｂ）が９９．５：０．５より小さいと、二色性が弱まる。
被覆する微粒子酸化鉄の平均粒子径は６０〜１５０ｎｍであり、好ましくは８０〜１２０ｎｍである。平均粒子径が６０ｎｍより小さいと、酸化鉄による着色効果が弱まって二色性に劣るようになり、平均粒子径が１５０ｎｍより大きいと、酸化鉄による光の吸収が強くなるため、透過干渉が弱まる。
【０００５】
本発明の着色雲母チタンの基盤となる雲母チタンを製造するには種々の方法をとることができる。
その製法としては真空蒸着処理もあるが、特公昭４３−２５６４４号公報に見られるような硫酸チタニル、四塩化チタンなどのチタンの無機酸塩を雲母の存在下で中和法あるいは加水分解法によって分解し、含水酸化チタンあるいは二酸化チタンを析出させた後、大気中５００〜１０００℃、好ましくは７００〜９００℃の温度で焼成する方法が一般的である。使用する雲母はどのようなものでもよく、例えば白雲母、黒雲母、金雲母、合成雲母などを挙げることができる。粒子径は特に制限されないが、化粧品顔料や一般工業用顔料として利用する場合には、粒子径１〜５０μｍ程度で、粒子形状ができるだけ偏平なものが美しい干渉色が発揮されやすいため好ましい。
【０００６】
本発明の着色雲母チタンの製造法としては、以下のような方法が挙げられる。塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、硝酸第一鉄、硝酸第二鉄、シュウ酸第一鉄、シュウ酸第二鉄アンモニウム、硫酸第二鉄アンモニウム、リン酸第二鉄、クエン酸第二鉄、乳酸第一鉄、フマル酸鉄などの無機、有機鉄化合物の水溶液中に前記方法にて合成した雲母チタンを添加した後、該雲母チタン分散鉄化合物の水溶液を一旦苛性ソーダ、苛性カリ、アンモニア水などのアルカリを用いてｐＨ５．６〜７．０、好ましくはｐＨ６．０〜６．５の範囲に調整して鉄化合物の一部を中和分解させ、含水酸化鉄の超微粒子を雲母チタン粒子表面に析出させる。次に、この超微粒子含水酸化鉄被覆雲母チタンを分散させた鉄化合物水溶液を加温して５０〜１００℃、好ましくは８０℃以上に昇温させた後、苛性ソーダ、苛性カリ、アンモニア水などのアルカリ水溶液を添加してｐＨを８．０〜９．５に保ち、鉄化合物を完全に中和分解させて、これを１５０℃以上、好ましくは４００℃以上で焼成することによって、先に雲母チタン粒子表面に析出させた超微粒子酸化鉄を核とする微粒子酸化鉄被覆雲母チタンを製造することができる。
また該超微粒子含水酸化鉄被覆雲母チタンを分散させた鉄化合物水溶液に、鉄化合物の中和分解に必要な当量以上の尿素を添加した後、これを撹拌しながら加温して５０〜１００℃、好ましくは８０℃以上に保ち、鉄化合物を完全に中和分解させ、これを１５０℃以上、好ましくは４００℃以上で焼成することによって、先に雲母チタン粒子表面に析出させた超微粒子酸化鉄を核とする微粒子酸化鉄被覆雲母チタンを製造することもできる。なお、尿素は鉄化合物と共に、反応の前に予め加えておくこともできる。
【０００７】
本発明の着色雲母チタンは、その優れた二色性を利用して化粧料用の顔料として用いることができる。化粧料中の着色雲母チタンの配合量は全粉末量に対して１０重量％以上が好ましい。
また、着色雲母チタン以外に配合することのできる粉末成分としては、タルク，カオリン，雲母，絹雲母（セリサイト），白雲母，金雲母，合成雲母，紅雲母，黒雲母，リチア雲母，パーミキュライト，炭酸マグネシウム，炭酸カルシウム，ケイ酸アルミニウム，ケイ酸バリウム，ケイ酸カルシウム，ケイ酸マグネシウム，ケイ酸ストロンチウム，タングステン酸金属塩，マグネシウム，シリカ，アルミナ，ゼオライト，硫酸バリウム，焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ），リン酸カルシウム，弗素アパタイト，ヒドロキシアパタイト，セラミックパウダー，金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛，パルミチン酸カルシウム，ステアリン酸アルミニウム），窒化ホウ素等の無機粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末），ポリエチレン粉末，ポリメタクリル酸メチル粉末，ポリスチレン粉末，スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末，ベンゾグアナミン樹脂粉末，ポリ四弗化エチレン粉末，セルロース粉末等の有機粉末、二酸化チタン，酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄（ベンガラ），チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄，黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄，カーボンブラック，低次酸化チタン等の無機黒色系顔料、マンゴバイオレット，コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、酸化クロム，水酸化クロム，チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、群青，紺青等の無機青色系顔料、酸化チタンコーテッドマイカ，酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス，酸化チタンコーテッドタルク，着色酸化チタンコーテッドマイカ，オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料、アルミニウムパウダー，カッパーパウダー等の金属粉末顔料、赤色２０１号，赤色２０２号，赤色２０４号，赤色２０５号，赤色２２０号，赤色２２６号，赤色２２８号，赤色４０５号，橙色２０３号，橙色２０４号，黄色２０５号，黄色４０１号，青色４０４号などの有機顔料、赤色３号，赤色１０４号，赤色１０６号，赤色２２７号，赤色２３０号，赤色４０１号，赤色５０５号，橙色２０５号，黄色４号，黄色５号，黄色２０２号，黄色２０３号，緑色３号，青色１号などのジルコニウム，バリウムまたはアルミニウムレーキ等の有機顔料、クロロフィル，β−カロチン等の天然色素等が挙げられる。これらは１種を用いてもよいし２種以上を用いてもよい。但し、一般の化粧品に適用できる粉末であれば良く、上記の成分に限定されるものではない。
【０００８】
本発明の化粧料には必要に応じて、さらに油分、界面活性剤、保湿剤、増粘剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、防腐剤、抗酸化剤、香料、各種薬剤など化粧料に一般に使用されるものを必要に応じて配合してもよい。
【０００９】
さらに、本発明によれば、肌の濃色部分を目立たなくさせる肌色調整用組成物であって、調整しようとする肌の色に対して補色の色を透過干渉色として有し、雲母チタン上に平均粒子径６０〜１５０ｎｍの微粒子酸化鉄を被覆した着色雲母チタンを配合した肌色調整用組成物が提供される。
【００１０】
本発明者らはすでに、肌の濃色部分を基剤の陰ぺい力を利用するのではなく、干渉を有する物質の透過干渉光が特定の波長の光に対するフィルター効果を有していることに着目し、このフィルター効果を利用して肌の濃色部分を調整する肌色調整用組成物を開発している。その作用機序を図面を参照して説明すると、次の通りである。
【００１１】
まず、透過干渉光を有する物質（薄膜）に単色光を照射した時の反射干渉光について考察すると、図８（ａ）に示すように、薄膜１に単色光２が入射した場合、薄膜１に入射した単色光の一部分はその第１の面１ａから反射されて３ａとなり、その残りの光は薄膜１を通って中へ入って行き、第２面１ｂから反射されて３ｂとなる。そこで第１面１ａから反射された光３ａと第２面１ｂから反射された光３ｂとが同時に眼に入ってくる。しかしここで二つの異なる媒体の境界面において位相の変化が起こるということを考えに入れる必要がある。即ち、屈折率ｎの媒体５内を進んで来た光が、屈折率ｎ′の媒体（薄膜１）との境界面において反射および屈折をなしたときに、ｎ＞ｎ′の場合には入射光線と反射光線とが入射点において同じ位相を有し、ｎ＜ｎ′の場合には入射光線と反射光線との間にπだけの位相差を生ずる。それを波長のずれで言い表すと半波長のずれになっている。
【００１２】
そこで光学的に密な媒体から光学的に疎な媒体に入射した光線がその境界面において反射するときには、波形はそのまま折れた形で反射するが、光学的に疎な媒体から光学的に密な媒体に進んで行って、その境界面において反射される場合には、入射点の所で半波長だけ失われた形で反射する。しかし屈折の場合には、ｎ＞ｎ′であっても、ｎ＜ｎ′であっても屈折光線に位相の変化が起こらない。それゆえに実際の場合には薄膜１の厚さが、用いられている光の波長の整数倍である所でその作用が打ち消し合い、したがって暗くなり、薄膜１の厚さが光の半波長、またはその奇数倍である所でその作用が強め合い、したがって明るく見える。
【００１３】
また、透過干渉光について考察すると、図８（ｂ）に示すように、透明な物体の薄膜１に単色光２が入射した場合、薄膜１の第１の面１ａから入射した単色光の一部分は薄膜１を通り、第２の面１ｂから出射して４ａとなり、残りの光は第２の面１ｂで反射して、第１の面１ａでさらに反射した後、第２の面１ｂから出射して４ｂとなる。そしてこの透過干渉光４は、薄膜１の厚さが、用いられている光の波長の整数倍である所でその作用が強め合って明るく見え、薄膜１の厚さが光の半波長、またはその奇数倍である所でその作用が消し合って暗く見える。
【００１４】
以上は、単色光を薄膜に照射した場合について、用いられる薄膜の厚さと光強度との関係について述べたが、ある特定の膜厚を有する薄膜に白色光を当てた場合には、強められる波長光が薄膜の厚さによって変化する。そして、所定の薄膜厚で、ある波長光が反射干渉光においてその作用を強め合い明るく見えた場合には、透過干渉光においては上記と同じ原理により、その作用を弱め合い暗く見える。そして、その結果として、反射干渉光の波長光と補色関係にある透過干渉色が得られる。このように干渉を有する物質は、特定の波長光に対するフィルター効果を有しており、薄膜厚を制御することで任意の波長光のフィルターとすることができる。
【００１５】
一方、肌の濃色部分は、肌に白色光が入射し、その濃色部分に対応する波長光を散乱反射する結果、認識されるものである。したがって、肌の濃色部分を目立たなくさせるためには、白色光の中から、特に肌の濃色部分に対応する波長光を前記した原理に基づいて除去した光が肌に入射するようにすればよい。肌の濃色部分を仮に青系であるとすると、青色に対応する４００〜５５０ｎｍ付近の波長光を透過干渉光に含まない、あるいは少ない物質を肌上に被覆することにより、皮膚内からの青系の発色が自然に抑えられ、肌の濃色部分を目立たなくさせることができる。透過干渉光の波長の制御は、前記したように、薄膜厚を調整することで任意に行うことができる。また、表面干渉光（反射干渉光）については、前記した原理に基づき、透過干渉色と補色関係にある波長光が強調される。このため、肌の濃色部分が青系のものに用いる干渉性物質では青い表面干渉色となるが、干渉色は光の入射角に対して方向性があり、正反射近傍で強く発現し、その他の方向ではほとんど観察できないため、別途、ファンデーションを被覆することにより、あるいは干渉光を有する物質と共に着色剤を配合することにより、色修正可能である。
【００１６】
ここで、干渉光を有する物質として雲母チタンを用い、着色剤として酸化鉄等を基剤中に配合した場合、雲母チタンの干渉作用は酸化鉄等による光の吸収、散乱のため著しく弱められる。そのため、従来、酸化鉄等を直接雲母チタンに被覆して酸化鉄等による光の吸収、散乱を抑える素材、すなわち二色性のパール剤があるが、このものは酸化鉄等の粒子径が数百ｎｍ以上と大きいため、このものによる光の吸収が大きくなり、雲母チタンによる透過干渉光が弱められて、その効果を十分に発揮できないという欠点がある。
【００１７】
それに対し、本発明の着色雲母チタンをこの肌色調整用の干渉光を有する物質として用いた場合は、粒子径が６０〜１５０ｎｍと小さい微粒子酸化鉄で被覆されているので、酸化鉄による光の吸収が小さく、透過干渉光が着色剤によって弱められることがない。さらには、酸化鉄のもつ外観色と反射干渉色による優れた二色性が得られる。
【００１８】
本発明の肌色調整用組成物において、着色雲母チタンの配合量は、組成物中の全粉末量に対して１０重量％以上、好ましくは１５重量％以上である。
【００１９】
また本発明によれば、肌の赤系の濃色部分を目立たなくさせる肌色調整用組成物であって、光学的膜厚が１９０〜２７０ｎｍまたは４０５〜５００ｎｍの二酸化チタンで被覆された雲母チタン上にさらに平均粒子径６０〜１５０ｎｍの微粒子酸化鉄を被覆した着色雲母チタンを配合した赤系の肌色調整用組成物が提供される。この組成物は特に血管腫のような、肌の赤い濃色部分を目立たなくさせるために有用である。
【００２０】
本発明による赤系の肌色調整用組成物を物理的指標によって表すと次のようである。即ち、下記Ａの測定法により求めた隠蔽力が１００以下であり、かつ下記Ｂの測定法により求めた赤色カバー力が８以上であるような赤系の肌色調整用組成物である。
【００２１】
Ａ：肌色調整用組成物を濃度８０重量％で硝化綿ビヒクルに混合したのち、白色および黒色の下地をもつ隠蔽力試験紙に厚さ３０μｍになるように塗布し、当該白色下地と黒色下地における測色値の色差ΔＥを用いて下記式（１）により求める。
【００２２】
【数１】
隠蔽力＝（１÷ΔＥ）×１００ …（１）
【００２３】
Ｂ：肌色調整用組成物を濃度８０重量％で硝化綿ビヒクルに混合したのち、赤色透明ＰＥＴフィルムに厚さ３０μｍになるように塗布し、入射光角４５゜、受光角−１５゜で測色を行い、下記式（２）により求める。
【００２４】
【数２】
赤色カバー力＝｛（Ｖ−Ｗ）／Ｖ｝×１００ …（２）
【００２５】
（式中、Ｖは肌色調整用組成物を塗布していない赤色透明ＰＥＴフィルムの６００〜７３０ｎｍにおける反射率の積分値を示し、Ｗは肌色調整用組成物を塗布した赤色透明ＰＥＴフィルムの６００〜７３０ｎｍにおける反射率の積分値を示す。）
ここで、赤色カバー力は１０以上であることがさらに好ましい。
【００２６】
さらに本発明によれば、肌の青系の濃色部分を目立たなくさせる肌色調整用組成物であって、光学的膜厚が２９０〜３８０ｎｍまたは５３０〜６６０ｎｍの二酸化チタンで被覆された雲母チタン上にさらに平均粒子径６０〜１５０ｎｍの微粒子酸化鉄を被覆した着色雲母チタンを配合した青系の肌色調整用組成物が提供される。この組成物は、特に太田母斑のような肌の青い濃色部分を目立たなくさせるために有用である。
【００２７】
本発明による青系の肌色調整用組成物を物理的指標によって表すと次のようである。即ち、下記Ａの測定法により求めた隠蔽力が１００以下であり、かつ下記Ｃの測定法により求めた青色カバー力が４０以上であるような青系の肌色調整用組成物である。
【００２８】
Ａ：肌色調整用組成物を濃度８０重量％で硝化綿ビヒクルに混合したのち、白色および黒色の下地をもつ隠蔽力試験紙に厚さ３０μｍになるように塗布し、当該白色下地と黒色下地における測色値の色差ΔＥを用いて下記式（１）により求める。
【００２９】
【数３】
隠蔽力＝（１÷ΔＥ）×１００ …（１）
【００３０】
Ｃ：肌色調整用組成物を濃度８０重量％で硝化綿ビヒクルに混合したのち、青色透明ＰＥＴフィルムに厚さ３０μｍになるように塗布し、入射光角４５゜、受光角−１５゜で測色を行い、下記式（３）により求める。
【００３１】
【数４】
青色カバー力＝｛（Ｘ−Ｙ）／Ｘ｝×１００ …（３）
【００３２】
（式中、Ｘは肌色調整用組成物を塗布していない青色透明ＰＥＴフィルムの４００〜５５０ｎｍにおける反射率の積分値を示し、Ｙは肌色調整用組成物を塗布した青色透明ＰＥＴフィルムの４００〜５５０ｎｍにおける反射率の積分値を示す。）
ここで、青色カバー力は４５以上であることがさらに好ましい。
【００３３】
本発明の肌色調整用組成物は、上記の着色雲母チタンを配合してなるものであり、主としてメークアップ化粧料として、またその中でもベースメーク料として使用することができる。メークアップ化粧料として使用する場合、その種類や用途に応じて着色雲母チタンのみからなるものとしてもよく、着色雲母チタンの他に各種粉体、油剤および水のうちの１種以上を配合してなるようにすることもできる。着色雲母チタンの他に配合することができる粉体および油剤は、化粧料の場合と同様である。また、本発明の組成物には必要に応じて、さらに界面活性剤、保湿剤、増粘剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、防腐剤、抗酸化剤、香料、各種薬剤など化粧料に一般に使用されるものを配合してもよい。
【００３４】
【実施例】
次に本発明の着色雲母チタンおよびこれを配合した肌色調整用組成物を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。配合割合はすべて重量％である。
【００３５】
実施例１
雲母５０部をイオン交換水５００部に添加して十分に撹拌して均一に分散させた。得られた分散液に濃度４０重量％の硫酸チタニル水溶液３１２．５部を加えて、撹拌しながら加熱して６時間沸騰させた。放冷後、濾過、水洗し、９００℃で焼成して、青色の干渉色をもった二酸化チタンで被覆された雲母（雲母チタン）１００部を得た。
また、別にシュウ酸第二鉄アンモニウム５３．６部および尿素２２．５部をイオン交換水２０００部に溶解させ、これを０．１Ｍ苛成ソーダ水溶液でｐＨ５．８に調整し、得られた水溶液に、先に合成した雲母チタン１００部を加えて十分に撹拌し、均一に分散させた。
次にこのｐＨ５．８に調整した雲母チタン分散液を撹拌しながら加熱して、６時間沸騰させた。放冷後、濾過、水洗し、４００℃で焼成して、肌色の外観色と青色の鮮やかな反射干渉および黄色の鮮明な透過干渉をもつ微粒子酸化鉄で被覆された雲母チタン１０３部を得た。
【００３６】
図１は、得られた微粒子酸化鉄被覆雲母チタンの反射干渉光（図中、Ａで示す。）および透過干渉光（図中、Ｂで示す。）の波長（ｎｍ）と反射率（％）との関係を示したものである。ここで、反射干渉光の測定は、村上色彩科学研究所のgoniospectrophotometer ＧＣＭＳ−３によるものとし、透過干渉光の測定は島津製作所のクロマトスキャナーによるものとした。また、図２は、比較のために本実施例と同じく青色の反射干渉をもつ市販の酸化鉄被覆雲母チタン（マール社製デュオクロムＹＢ）を用いて図１と同様に測定を行った結果を示したものである。図１および図２を比較すると本発明品の透過干渉光と反射干渉光の分光反射率曲線は共に従来品に比較して反射率が高く、しかも曲線の形状がシャープであり、単一に近い波長光に反射極大、極小をもつことから、本発明品は従来品に比べて、透過干渉光および反射干渉光が強く、しかも高彩度であることが分かる。また図３は、得られた微粒子酸化鉄被覆雲母チタンの正反射光および拡散反射光の波長と反射率との関係を村上色彩科学研究所のgoniospectrophotometer ＧＣＭＳ−３によって測定して示したものである。条件は、入射角−７０°、正反射角６０°、拡散反射角−５０°、試料１５μｍ厚、透明ＰＥＴフィルム１００μｍ厚とした。また比較のために、本実施例と同じく青色の反射干渉をもつ市販の酸化鉄被覆雲母チタン（マール社製デュオクロムＹＢ）を用いて図３と同様に測定を行った結果を図４に示した。
図３および図４を比較すると、本発明品の正反射光と拡散反射光の分光反射率曲線は共に従来品に比較して反射率差が高く、しかも曲線の形状がシャープであることから、本発明品は従来品に比べて、正反射光および拡散反射光が共に強く、しかも高彩度で優れた二色性をもつ着色雲母チタン（着色パール剤）であることが分かる。
【００３７】
実施例２
シュウ酸第二鉄アンモニウム５３．６部および尿素２２．５部をイオン交換水２０００部に溶解させ、これを０．１Ｍ苛性ソーダ水溶液でｐＨ６．２に調整して得られた水溶液にドイツＭｅｒｃｋ社製の赤色干渉雲母チタン（テミロンスーパーレッド）１００部を加えて、十分に撹拌して均一に分散させた。
次に、この雲母チタン分散液を撹拌しながら加熱して、６時間沸騰させた。放冷後、濾過、水洗し、４００℃で焼成して、肌色の外観色と赤色の鮮やかな反射干渉および緑色の鮮明な透過干渉をもつ微粒子酸化鉄で被覆された雲母チタン１０２部を得た。
得られた微粒子酸化鉄被覆赤色干渉雲母チタンの表面を被覆している酸化鉄の粒度を調べるため、別に雲母チタンを加えずに実施例１と同一の条件下で酸化鉄を合成した。
得られた酸化鉄の粒度をＨｉａｃ／Ｒｏｙｃｏ社製レーザー回折式粒度測定機ＮＩＣＯＭＰ２７０で測定したところ、図５に示すように、平均粒子径７１ｎｍで、３５〜３００ｎｍに正規分布した粒度分布をもつことが分かった。
【００３８】
実施例３、比較例１〜３
表１に示す組成の青系濃色部分補正用油性コンパクトファンデーションを以下の方法で製造し、後述する方法で青色カバー力および隠蔽力を測定した。その結果を併せて表１に示す。
【００３９】
（製法）
(3)〜(6)を加熱溶解後、(7)〜(14)を添加し、ディスパー分散する。このものを特殊機化製ＴＫミル処理し、８５℃に加熱する。予め、９０℃にて加熱溶融、混合しておいた(1)，(2)さらに(15)をこれに添加し、脱気する。所定の中皿に充填し、放冷して青系濃色部分補正用油性コンパクト状ファンデーションを得た。
【００４０】
【表１】
＊１：実施例１の着色雲母チタン
（外観色：肌色，反射干渉色：青色，透過干渉色：黄色）
＊２：マール社製デュオクロムＹＢ
（外観色：肌色，反射干渉色：青色，透過干渉色：黄色）
【００４２】
次に、得られた青系濃色部分補正用油性コンパクトファンデーションのカバー効果、透明感、仕上がりの自然さについて評価を行った。評価方法は、重度の青アザ（太田母斑等）の濃色部分保有者１０名を対象とし、第三者による視感判定を行って、５（ある、あるいは自然）から１（ない、あるいは不自然）までの５段階評価をし、各評価値の平均値を求めた。
さらに肌色の測定（正常部と濃色部）をミノルタ測色計ＣＭ−１０００により塗布前後で実施し、色差を測定し平均値を算出した。
これらの結果を表２に示す。
【００４３】
【表２】
表２から明らかなように、本発明の黄色の透過干渉光を持つ着色雲母チタンを配合した実施例３のファンデーションは、太田母斑の青色の濃色部のカバー効果（肌色補正効果）に優れているにもかかわらず、透明感があり自然な仕上がりであった。さらにこれらの補正用ファンデーションを塗布したのち、市販のパウダリーファンデーションを塗布すると、雲母チタンの光沢が自然な透明感に変化し、正常部と遜色のない仕上がり感であった。
これに対し、従来の二酸化チタンを多量配合した比較例１は、カバー効果はあるものの、透明感のない粉っぽい仕上がりであり、また、アルミニウム粉末を配合した比較例２はさらに優れた隠蔽性を示したが、仕上がりに不自然なギラギラ感があって不自然な仕上がりであり、使用感触にもガサツキがあった。さらに市販の酸化鉄被覆雲母チタンを使用した比較例３は、比較例１，２には全ての項目で勝っていたが、透明感、仕上がりの自然さの点で本発明の着色雲母チタンを使用した実施例３に劣るものであった。
【００４５】
実施例４、比較例４〜７
表３に示す組成の赤系濃色部分補正用油性スティックファンデーションを以下の方法で製造し、後述する方法で赤色カバー力および隠蔽力を測定した。その結果を併せて表３に示す。
【００４６】
（製法）
(3)〜(6)を加熱溶解後、(7)〜(14)を添加し、ディスパー分散する。このものを特殊機化製ＴＫミル処理し、８５℃に加熱する。予め、９５℃にて加熱溶融、混合しておいた(1)，(2)さらに(15)をこれに添加し、脱気する。所定のスティック容器に充填し、放冷して赤系濃色部分補正用油性スティックファンデーションを得た。
【００４７】
【表３】
＊３：実施例２の着色雲母チタン
（外観色：肌色，反射干渉色：赤色，透過干渉色：緑色）
＊４：マール社製デュオクロムＹＲ
（外観色：肌色，反射干渉色：赤色，透過干渉色：緑色）
＊５：マール社製デュオクロムＹＢ
（外観色：肌色，反射干渉色：青色，透過干渉色：黄色）
【００４９】
次に、得られた赤系濃色部分補正用油性スティックファンデーションのカバー効果、透明感、仕上がりの自然さについて評価を行った。評価方法は、重度の赤アザ（血管腫等）の濃色部分保有者１０名を対象とし、第三者による視感判定を行って、５（ある、あるいは自然）から１（ない、あるいは不自然）までの５段階評価をし、各評価値の平均値を求めた。
さらに肌色の測定（正常部と濃色部）を前記の方法で色差測定し、平均値を算出した。
これらの結果を表４に示す。
【００５０】
【表４】
表４から明らかなように、本発明の緑色の透過光を持つ実施例２の着色雲母チタンを配合した実施例４のファンデーションは、血管腫の赤色の濃色部のカバー効果（肌色補正効果）に非常に優れており、しかも、透明感のある自然な仕上がりであった。さらにこの補正用のファンデーションを塗布した後、市販の乳化ファンデーションを正常部、濃色部の両方に塗布したところ、濃色部の光沢が抑制され、正常部と遜色のない仕上がりが得られた。
これに対し、従来の二酸化チタンを多量配合した比較例４は、カバー効果はあるものの、透明感のない粉っぽい仕上がりであり、また、アルミニウム粉末を配合した比較例５は優れた隠蔽性を示したが、仕上がりに不自然なギラギラ感があって不自然な仕上がりであり、さらに使用感触にもガサツキがあった。さらに、実施例４で用いた実施例２の着色雲母チタンと同系色の透過干渉光（緑色）を持つ市販の酸化鉄被覆雲母チタンを使用した比較例６は、比較例４，５には全ての項目で勝っていたが、透明感、仕上がりの自然さの点で本発明の着色雲母チタンを使用した実施例４に劣るものであった。さらに、実施例４で用いた実施例２の着色雲母チタンの透過干渉光と補色に近い関係にある黄色の透過干渉光をもつ市販の着色雲母チタンを使用した比較例７は、透明感があるもののカバー効果がほとんど認められなく、補正用ファンデーションとしては好ましくないものであった。
【００５２】
☆隠蔽力、青色系カバー力および赤色系カバー力の効果試験
▲１▼隠蔽力効果試験法
（試料）
実施例３で製造した青系の肌色調整用組成物（Ｓ−１）、実施例４で製造した赤系の肌色調整用組成物（Ｓ−２）、市販品である肌の濃色部分カバー用の部分用下地ファンデーション（株式会社資生堂製、スポッツカバー、Ｒ−１）および市販品である部分用下地ファンデーション（Ｃ社製、Ｒ−２）の３品を試料として用いた。
（方法）
上記各試料を８０ｗｔ％の濃度で硝化綿ビヒクルに小型撹拌機を用いて均一に混合し、これを白および黒の下地をもつ隠蔽力試験紙にアプリケータによって３０μｍの厚さで塗布した。次に白および黒の下地に塗布した試料の色調をミノルタＣＭ１０００を用いて測色し、得られた白および黒の下地に塗布した試料の色差ΔＥを求め、更にこの色差を用いて（１）式によって隠蔽力を求めた。
【００５３】
【数５】
隠蔽力＝（１÷ΔＥ）×１００ …（１）
【００５４】
なお、隠蔽力１０００は色差が０．１であり、白黒下地を共に完全に隠蔽する水準、隠蔽力１００は色差が１．０であり、白黒下地でほとんど色調に差がない水準、および隠蔽力１０は色差が１０．０であり、白黒下地がはっきりと見分けられる水準である。
【００５５】
▲２▼青色系カバー力効果試験方法
（試料）
隠蔽力効果試験におけるＳ−１，Ｒ−１およびＲ−２を用いた。
（方法）
青色の透明ＰＥＴフィルムに隠蔽力効果試験と同様の方法で各試料を塗布し、これを村上色彩科学研究所製の変角測色機ＧＣＭＳ３を用いて入射角４５゜、受光角−１５゜の条件で測色を行った。
対照として測定した青色の透明ＰＥＴフィルムの波長４００〜５５０ｎｍにおおける反射率の積分値と、試料を塗布した青色ＰＥＴフィルムの波長４００〜５５０ｎｍにおける反射率の積分値との差比を（３）式によって求め、青色カバー力とした。
【００５６】
【数６】
青色カバー力＝｛（Ｘ−Ｙ）／Ｘ｝×１００ …（３）
【００５７】
（式中、Ｘは肌色調整用組成物を塗布していない青色透明ＰＥＴフィルムの４００〜５５０ｎｍにおける反射率の積分値を示し、Ｙは肌色調整用組成物を塗布した青色透明ＰＥＴフィルムの４００〜５５０ｎｍにおける反射率の積分値を示す。）
【００５８】
▲３▼赤色系カバー力効果試験法
（試料）
隠蔽力効果試験におけるＳ−２，Ｒ−１およびＲ−２を用いた。
（方法）
赤色の透明ＰＥＴフィルムに青色系カバー効果測定の場合と同様の方法で各試料を塗布し、これを村上色彩科学研究所製の変角測色機ＧＣＭＳ３を用いて入射角４５゜、受光角−１５゜の条件で測色を行った。
対照として測定した赤色の透明ＰＥＴフィルムの波長６００〜７８０ｎｍにおおける反射率の積分値と、試料を塗布した赤色ＰＥＴフィルムの波長６００〜７８０ｎｍにおける反射率の積分値との差比を（２）式によって求め、赤色カバー力とした。
【００５９】
【数７】
赤色カバー力＝｛（Ｖ−Ｗ）／Ｖ｝×１００ …（２）
【００６０】
（式中、Ｖは肌色調整用組成物を塗布していない赤色透明ＰＥＴフィルムの６００〜７３０ｎｍにおける反射率の積分値を示し、Ｗは肌色調整用組成物を塗布した赤色透明ＰＥＴフィルムの６００〜７３０ｎｍにおける反射率の積分値を示す。）
【００６１】
▲４▼結果
図６は、本発明による青系の肌色調整用組成物であるＳ−１と従来品であるＲ−１，Ｒ−２の、隠蔽力および青色カバー力の結果を示す図であり、図７は本発明による赤系の肌色調整用組成物であるＳ−２と従来品であるＲ−１，Ｒ−２の、隠蔽力および赤色カバー力の結果を示す図である。
まず、Ｓ−１，Ｓ−２と比較すると従来の部分用下地ファンデーションであるＲ−１，Ｒ−２は極めて高い隠蔽力をもっていることが分かる。このように従来品は全て肌の濃色部位を隠蔽することによって色補正をしているものである。これに対してＳ−１およびＳ−２は従来品と比較すると、その数十分の一から数百分の一の値の隠蔽力しかもたないことが分かる。
しかし図６では、青色カバー力は隠蔽力がほとんどないＳ−１の方が従来品Ｒ−１，Ｒ−２よりも高いことを示している。また、図７では、赤色カバー力は隠蔽力がほとんどないＳ−２の方が従来品Ｒ−１，Ｒ−２よりも高いことを示している。このように本発明の肌色調整用組成物は隠蔽性が低いにも関わらず、極めて高い青色および赤色カバー力をもつことが分かる。
【００６２】
（製法）
(1)〜(3)を撹拌混合した後、(4)〜(6)を添加し分散させる。その中に、(9)に(7)および(8)を溶解させた水相部を加え乳化させることにより、隠蔽力が１２で、青色カバー力が６５の青色濃色部分補正用油中水型乳化ファンデーションを得た。
【００６４】
（効果）
このファンデーションを太田母斑の青色濃色部分をもつパネルに塗布したところ、透明感のある仕上がりであるにもかかわらず、濃色部分を効果的に補正し、優れた隠蔽効果を示した。正常部と、このファンデーションを塗布した濃色部の両者の上に市販の固形白粉を塗布したところ、濃色部の補正ファンデーションによる光沢が抑制され、両部位の差はほとんど認められず、自然な仕上がり感であった。
【００６５】
（製法）
(1)〜(5)および(14)を９０℃に加熱し溶解後、(6)〜(12)を加え、９０℃にてホモジナイザーにて分散する。さらに予め９５℃に加熱しておいた(13),(15),(16)の混合物を添加し乳化する。その後、所定のスティック容器に充填し室温まで冷却して目的の隠蔽力が１０で、赤色カバー力が１４の赤色濃色部分補正用スティック状油中水型乳化ファンデーションを得た。
【００６７】
（効果）
このスティック状油中水型乳化ファンデーションは、血管腫のような重度の赤色系濃色部分に対し、透明感のある自然な仕上がりで効果的に濃色部分をカバーするだけでなく、にきび跡、赤ら顔といった軽度の赤系濃色部分の補正にも効果的であった。
【００６８】
実施例７ 軽度の赤色濃色部分補正用パウダリーファンデーション
（配合処方）
(1) タルク ２０．０ 重量％
(2) セリサイト ３８．８
(3) 着色雲母チタン(赤色干渉色系) ９．０
(実施例２の着色雲母チタン)
(4) 二酸化チタン １１．０
(5) 球状ポリスチレン ５．０
(6) 赤酸化鉄 ０．６
(7) 黄酸化鉄 １．８
(8) 黒酸化鉄 ０．１
(9) ヘリンドンピンク ０．２
(10) パラベン ０．５
(11) 流動パラフィン ５．０
(12) ジメチルシリコーン ５．０
(13) ソルビタンモノイソステアレート ２．０
(14) セレシン １．０
【００６９】
（製法）
(1)〜(9)を撹拌混合したものに、予め加熱溶解しておいた(10)〜(14)を添加し、混合分散する。このものをパルベライザーで粉砕し、中皿に打型して隠蔽力が１７で、赤色カバー力が１４の軽度の赤色濃色部分補正用パウダリーファンデーションを得た。
【００７０】
（効果）
このパウダリーファンデーションをにきび跡、赤ら顔等の軽度の赤色濃色部分を顔にもつパネルに塗布したところ、肌の赤みを効果的に補正し、さらに素肌に近い自然な仕上がり感であった。
【００７１】
実施例８ 軽度の青色濃色部分補正用パウダリーファンデーション
（配合処方）
(1) タルク ２０．０ 重量％
(2) セリサイト ３８．８
(3) 着色雲母チタン(青色干渉色系) ９．０
(実施例１の着色雲母チタン)
(4) 二酸化チタン １１．０
(5) 球状ポリスチレン ５．０
(6) 赤酸化鉄 ０．６
(7) 黄酸化鉄 １．８
(8) 黒酸化鉄 ０．１
(9) ヘリンドンピンク ０．２
(10) パラベン ０．５
(11) 流動パラフィン ５．０
(12) ジメチルシリコーン ５．０
(13) ソルビタンモノイソステアレート ２．０
(14) セレシン １．０
【００７２】
（製法）
(1)〜(9)を撹拌混合したものに、予め加熱溶解しておいた(10)〜(14)を添加し、混合分散する。このものをパルベライザーで粉砕し、中皿に打型して隠蔽力が１５で、青色カバー力が５２の軽度の青色濃色部分補正用パウダリーファンデーションを得た。
【００７３】
（効果）
このパウダリーファンデーションを軽度の青色濃色部分を顔にもつパネルに塗布したところ、肌の青みを効果的に補正し、さらに素肌に近い自然な仕上がり感であった。
【００７４】
【発明の効果】
以上、説明したように、本発明の着色雲母チタンは、通常の化粧料に配合した時には、優れた二色性を有する化粧料とすることができる。また、肌色調整用の干渉性物質として用いると、表面酸化鉄による光の吸収が小さく透過干渉色が弱められることがないので、そのフィルター効果を十分に発揮して、肌の濃色部分を目立たなくさせることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による微粒子酸化鉄被覆雲母チタンの反射干渉光および透過干渉光の反射率の波長依存性を示す特性図である。
【図２】従来の酸化鉄被覆雲母チタンの反射干渉光および透過干渉光の反射率の波長依存性を示す特性図である。
【図３】本発明による微粒子酸化鉄被覆雲母チタンの正反射光および拡散反射光の波長と反射率との関係を示す図である。
【図４】従来の酸化鉄被覆雲母チタンの一例の正反射光および拡散反射光の波長と反射率との関係を示す図である。
【図５】本発明による微粒子酸化鉄被覆雲母チタンの粒度分布を示す図である。
【図６】本発明による青色系の肌色調整用組成物の隠蔽力と青色カバー力を従来品と比較して示す図である。
【図７】本発明による赤色系の肌色調整用組成物の隠蔽力と赤色カバー力を従来品と比較して示す図である。
【図８】干渉性物質の作用を説明するための説明図である。
【符号の説明】
１ 薄膜
２ 単色光
３ａ，３ｂ 反射干渉光
４ａ，４ｂ 透過干渉光
５ 媒体
Claims (4)
- 肌の赤系の濃色部分を目立たなくさせるのに用いられる着色雲母チタンからなる肌色調整剤であって、
前記着色雲母チタンが、光学的膜厚が１９０〜２７０ｎｍまたは４０５〜５００ｎｍの二酸化チタンで被覆された雲母チタン上にさらに平均粒子径が６０〜１５０ｎｍの微粒子酸化鉄を被覆してなり、雲母チタン（Ａ）と微粒子酸化鉄（Ｂ）との比（重量比）が（Ａ）：（Ｂ）＝（９９．５：０．５）〜（９０：１０）であることを特徴とする肌色調整剤。 - 肌の赤系の濃色部分を目立たなくさせるのに用いられる着色雲母チタンからなる肌色調整剤の製造方法であって、
前記着色雲母チタンの製造方法が、光学的膜厚が１９０〜２７０ｎｍまたは４０５〜５００ｎｍの二酸化チタンで被覆された雲母チタン上にさらに平均粒子径６０〜１５０ｎｍの微粒子酸化鉄を被覆し、雲母チタン（Ａ）と微粒子酸化鉄（Ｂ）との比（重量比）を（Ａ）：（Ｂ）＝（９９．５：０．５）〜（９０：１０）とすることを特徴とする肌色調整剤の製造方法。 - 肌の青系の濃色部分を目立たなくさせるのに用いられる着色雲母チタンからなる肌色調整剤であって、
前記着色雲母チタンが、光学的膜厚が２９０〜３８０ｎｍまたは５３０〜６６０ｎｍの二酸化チタンで被覆された雲母チタン上にさらに平均粒子径６０〜１５０ｎｍの微粒子酸化鉄を被覆してなり、雲母チタン（Ａ）と微粒子酸化鉄（Ｂ）との比（重量比）が（Ａ）：（Ｂ）＝（９９．５：０．５）〜（９０：１０）であることを特徴とする肌色調整剤。 - 肌の青系の濃色部分を目立たなくさせるのに用いられる着色雲母チタンからなる肌色調整剤の製造方法であって、
前記着色雲母チタンの製造方法が、光学的膜厚が２９０〜３８０ｎｍまたは５３０〜６６０ｎｍの二酸化チタンで被覆された雲母チタン上にさらに平均粒子径６０〜１５０ｎｍの微粒子酸化鉄を被覆し、雲母チタン（Ａ）と微粒子酸化鉄（Ｂ）との比（重量比）を（Ａ）：（Ｂ）＝（９９．５：０．５）〜（９０：１０）とすることを特徴とする肌色調整剤の製造方法。
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