JP4043992B2 - スチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体の製造方法 - Google Patents
スチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体の製造方法 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、従来の軟質塩化ビニルフォームに代わる独立発泡体として好適な軟質樹脂架橋発泡体及びその製造方法に関する。さらに詳細には、塩化ビニルフォームに近い柔軟性と風合いを持ち、さらに難燃性を備えることができるスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、各種の軟質樹脂架橋発泡体が提供されているが（例えば特許文献１）、好適な柔軟性と風合いを持ち、また難燃性を有する点で、軟質塩化ビニルフォームに勝る軟質樹脂架橋発泡体は提供されていない。
【０００３】
【特許文献１】
特開平１１−６０７７２号公報（第２頁第１欄第２〜９行）
【０００４】
一方、塩化ビニル樹脂は、熱分解時にダイオキシン等の有害物質が発生しやすいので環境問題の点で好ましくないことから、これに代替する水素添加スチレンブダジエンブロック共重合体が提案されている（特許文献２）。
【０００５】
【特許文献２】
特開２００３−１０５５９号公報（第２頁第１欄第２７〜３１行）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、水素添加スチレンブダジエンブロック共重合体を用いて、軟質塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いを持ち、また難燃性を有する軟質樹脂架橋発泡体の製造は未だ提供されていない。
【０００７】
他方、従来、軟質樹脂架橋発泡体は、軟質樹脂中にフタル酸ジオクチルなどの可塑剤を配合する場合があるが、環境ホルモン等の問題から、非配合の設計が望まれている。
【０００８】
本発明の目的は、可塑剤を配合することなく、軟質塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いを持ち、さらには難燃性を付与することができる、軟質塩化ビニル樹脂フォームに代る軟質樹脂架橋発泡体及びその製造方法を提供するところにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、水素添加スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂に、少なくとも分解型発泡剤と架橋剤を、８０℃以上〜１１０℃未満の温度範囲にて添加混練して発泡性原料組成物となし、
前記発泡性原料組成物は、前記架橋剤が前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対して１．２〜２．０重量部含まれる発泡性原料組成物であって、
この発泡性原料組成物を、１４０℃以上〜１７０℃以下の範囲内の温度にて加圧状態下で加熱することにより、架橋発泡させるスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体の製造方法である。
【００１０】
これにより、水素添加されたスチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂をマトリックスとする独立気泡の架橋発泡体であって、その見かけ密度が０．０８〜０．１５ｇ／ｃｍ３、表面硬度（スプリング硬さ試験、日本ゴム協会標準規格 ＳＲＩＳ−０１０１ 高分子計器社製、アスカーゴム・プラスチック硬度計、Ｃ形、詳細は後述の通り。）が７〜２０であって、可塑剤を配合することなく、軟質塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いを持つ軟質樹脂架橋発泡体を得ることができる。
【００１１】
また、前記発泡性原料組成物中に、前記水素添加されたスチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対して、マイクロカプセル化ポリ燐酸アンモニウムが少なくとも１０重量部、水和金属酸化物を少なくとも１５重量部に含む発泡性原料組成物を用いて、１４０℃以上〜１７０℃以下の範囲内の温度にて加圧状態下で加熱して架橋発泡させることにより、塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いを持ちながら、同時に良好な難燃性をも発揮する軟質樹脂架橋発泡体を得ることができる。
【００１２】
【発明の実施の態様】
本発明の製造方法は、前記の方法であれば特に限定されないが、具体例としては以下のとおりである。
水素添加されたスチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂を、８０℃又はこれを超える温度でロールにて混練りし、これに架橋剤を除く発泡剤、改質材、発泡助剤などの各配合剤を添加混練した後、架橋剤を添加混練し、１１０℃未満の温度にてシート状などの発泡性原料組成物とし、これを金型に充填し、１０Ｍｐａ以上、１４０℃以上〜１７０℃以下の範囲内の温度にて加圧、加熱して架橋発泡させる。特に、好適条件として、１０Ｍｐａ以上、１６０℃以上〜１７０℃以下の範囲内の温度にて加圧、加熱して架橋発泡させる場合は、２０〜３５分間、加圧、加熱し、圧力開放して発泡させることが好ましい。２０分未満では良好な発泡体が得難い。３５分を越えると、生産性が低下する。なおまた、加熱温度が１７０℃を超えると、架橋或は発泡の反応が早すぎて、得られる発泡体の表面と芯部の架橋バランスが悪化し、表面側にヤケが生じるため好ましくない。
【００１３】
本発明で使用し得る熱可塑性エラストマー樹脂としては、水素添加されたスチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂であれば特に限定されないが、ＪＩＳ Ｋ ７２１５に規定するディロメータタイプＡ硬度（ＨＤＡ）が６６〜７０の範囲にある水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂を用いることが好ましい。具体的には、旭化成株式会社製、ＳＯＥ−ＳＳシリーズ、Ｌ６０１の樹脂（（ＨＤＡ ６７））を挙げることができる。なお、本発明においてデュロメータタイプＡ硬度（ＨＤＡ）の測定条件は以下の通りである。高分子計器株式会社製デュロメータＡＳＫＥＲ Ａ型と１０Ｎの荷重がかけられる定圧荷重器を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７２１５：１９８６「プラスチックのデュロメータ硬さ試験方法」記載の方法に準拠し測定した。その際測定サンプルは、３０ｍｍ×５０ｍｍ×４ｍｍのピースを１２枚作製し、これを２枚重ねることで厚み８ｍｍの測定サンプルとして６回測定した平均をその樹脂のデュロメータタイプＡ硬度（ＨＤＡ）の値とした。
【００１４】
本発明で使用し得る発泡剤は、前記水素添加されたスチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂の溶融温度以上の分解温度を有する化学発泡剤であれば使用できるが、特に、１４０℃以上〜１７０℃以下の温度範囲で分解する様に発泡助剤を用いて分解温度が調整可能な分解型発泡剤が好ましい。例えば、アゾ系化合物のアゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレート等：ニトロソ系化合物のジニトロソペンタメチレンテトラミン、トリニトロトリメチルトリアミン等；ヒドラジッド系化合物のp，p’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジッド等；スルホニルセミカルバジッド系化合物のp，p’−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジッド、トルエンスルホニルセミカルバジッド等を挙げることができる。これらのうち、アゾジカルボンアミドが好ましく、アゾジカルボンアミドとジニトロソペンタメチレンテトラミンとを併用することが特に好ましい。
【００１５】
前記発泡剤の使用量は、前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対し、通常０．５〜１５重量部が好ましい。
【００１６】
本発明で用い得る前記発泡助剤としては、尿素を主成分とした化合物、酸化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化物、サリチル酸、ステアリン酸等を主成分とする化合物、即ち高級脂肪酸あるいは高級脂肪酸の金属化合物などがある。
その使用量は、前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対し、通常０．５〜３．０重量部が好ましい。
【００１７】
本発明で用いる架橋剤としては、発泡性原料組成物中で少なくとも水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂の流動開始温度以上の分解温度を有するものであれば使用できるが、所望の発泡体を得るためには、１３５℃以上、好ましくは１６５℃以下の温度範囲で架橋反応が生じるような架橋剤が好ましい。特に、加熱により分解され、遊離ラジカルを発生してその分子間もしくは分子内に架橋結合を生じせしめるラジカル発生剤であるところの有機過酸化物が好ましく、例えばジクミルパーオキサイド、１，１−ジターシャリーブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリーブチルパーオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリーブチルパーオキシヘキシン、α，α−ジターシャリーブチルパーオキシイソプロピルベンゼン、ターシャリーブチルパーオキシケトン、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエートなどを挙げることができる。これらのうち、ジクミルパーオキサイドが特に好ましい。
【００１８】
前記架橋剤の使用量は、前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対し、１．２〜２．０重量部が好ましい。前記架橋剤が１．２重量部未満である場合、架橋が不十分となり、発泡直後の気泡膜強度が不充分でガス抜けしてしまい、発泡体とならなかった。前記架橋剤が２．０重量部を超えると、過剰に架橋し、発泡倍率が上がり難く、発泡体が硬くなって、塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いを持つことが困難となる。特に本発明では、１．５〜１．９重量部が好ましい。
【００１９】
本発明では難燃剤を用いることができるが、従来使用されてきたハロゲン含有の難燃剤や重金属の酸化物含有の難燃剤は環境衛生上好ましくない。環境への悪影響の少ない難燃剤として、ポリ燐酸アンモニウムと水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムのような水和金属酸化物を併用する。ポリ燐酸アンモニウムとしては、マイクロカプセル化されたポリ燐酸アンモニウムを使用することが好ましい。マイクロカプセル化されたポリ燐酸アンモニウムと水和金属酸化物を併用する場合、その使用量は、前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対し、通常、１０〜３０重量部が好ましく、１５〜２５重量部が特に好ましい。また、前記水和金属酸化物は、前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対し、通常、１５〜４０重量部が好ましく、２０〜３０重量部が特に好ましい。前記難燃剤の各成分が前記数値より少ないと、難燃性を十分発揮することができず、多すぎると発泡化が困難となり、塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いを持つことが困難となる。前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対し、マイクロカプセル化されたポリ燐酸アンモニウムを１０〜３０重量部、前記水和金属酸化物を１５〜４０重量部とすることによって、得られた軟質架橋発泡体が塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いを持ちながら、難燃性を発揮することができる。なお、前記水和金属酸化物の中で、水酸化アルミニウムが特に好ましい。
【００２０】
本発明では、さらに配合材成分として、必要に応じて改質材、顔料、充填材など各種の公知の添加剤、配合材を添加配合することができる。また発泡体のマトリックス成分として、前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂のほかに、合成ゴムなどを混練することにより、さらに柔軟性並びに密着性などを持たせる事が出来る。
【００２１】
【実施例】
（実施例１）
水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂（旭化成株式会社製、ＳＯＥ−ＳＳシリーズ、Ｌ６０１の樹脂（（ＨＤＡ ６７）））１００重量部を加圧ニーダーにより９０℃の温度にてよく混練する。ついで、該樹脂１００重量部に対して、下記の配合剤を添加する。
【００２２】
発泡剤として
アゾジカルボンアミド［ＡＤＣＡ］ ６．１７重量部
ジニトロソペンタメチレンテトラミン［ＤＰＴ］ ０．２０重量部
発泡助剤として
尿素系化合物 ［三協化成（株） 商品名：セルトンＮＰ］０．４０重量部
酸化亜鉛 ０．５０重量部
ステアリン酸 １．０重量部
架橋剤として
ジクミルパーオキサイド １．７５重量部
難燃剤として
マイクロカプセル化ポリ燐酸アンモニウム １５重量部
（クラリアントジャパン（株） 商品名：Ｅｘｏｌｉｔ ＡＰ ４６２）
水酸化アルミニウム ２０重量部
そして、１００〜１１０℃でさらによく混練し、１mm厚のシート状の未架橋未発泡の発泡性組成物を得た。次いで、この発泡性組成物を厚さ１５ｍｍ（内寸）の金型に充填し、１６０℃、１０Ｍｐａで、２５分間、加熱加圧した後圧力開放し、密度が０．０９９ｇ／ｃｍ３で、表面硬度（Ｃ形）が１０．３、平均気泡径が０．１６ｍｍ、厚さが約３０ｍｍであって、難燃性を有しながら、軟質塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いがあり、密着性及び熱融着性に優れた独立気泡の架橋発泡体を得た。
【００２３】
得られた発泡体の物性を表１に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
また実施例１の架橋発泡シートは、表１に示す様に、従来の軟質塩化ビニル樹脂フォームと比較して、引張最大点荷重、引裂強度、吸水率に優れており、中でも引張伸張率は３倍以上の性能を発揮している。なお、比較対象となる従来の軟質ビニル樹脂フォームは、見かけ密度０．１１０ｇ／ｃｍ３、表面硬度（Ｃ形）７．３、引張最大点荷重１８．７Ｎ、引張伸張率６６．８％、引裂強度１４．３Ｎ／ｃｍ、圧縮永久歪（２５％）２．０９％、吸水率０．６６４ｇ／ｃｍ３である。
【００２６】
表１中、物性評価の試験条件は下記のとおりである。前記従来の軟質ビニル樹脂フォームの前記各評価も下記と同様の試験条件で行なった。
[平均気泡径]
ASTM D2842-69の試験方法に準拠し測定した。すなわち試験体をＭＤ方向（押出方向）、ＴＤ方向（面方向にあった押出方向に直行する方向）及びVD方向（厚み方向）に沿って切断し、それぞれの切断面のカット面外側より１／１０〜９／１０以上内側を走査型電子顕微鏡（（株）日立製作所製S-3000N）で１７〜２０倍（場合により２００倍）に拡大して撮影する。撮影した画像をＡ４用紙上に４画像づつ印刷し、夫々の方向に平行な任意の一直線上（長さ６０mm）にある気泡数から気泡の平均弦長（ｔ）を下記式により算出した。但し任意の直線はできる限り気泡が接点でのみ接しないようにした（接してしまう場合は気泡数に含める）。計測は６ヶ所とした。
平均弦長 ｔ＝６０／（気泡数×写真の倍率）
そして次式により各方向における気泡径を算出した。
Ｄ＝ｔ／０．６１６
さらにそれらの算術平均を平均気泡径とした。
平均気泡径（mm）＝（ＤMD＋ＤＴD＋ＤVD）／３
また、試験片厚みが薄く、ＶＤ方向に６０mm長さ分の気泡数を数えられない場合は、３０mm又は２０mm分の気泡数を数えて６０mm分の気泡数に換算した。
【００２７】
［熱伝導率］
（ＪＩＳ Ａ１４１２−２ 熱絶縁材の熱抵抗及び熱伝導率の測定方法−第２部：熱流計法（ＨＦＭ法））
装 置：ＡＵＴＯ−Λ ＨＣ−０７２（英弘精機産業（株）製）
試験片：幅200mm×長さ200mm×厚さ25mm全面切断面
測定方法：１温度測定（２０℃）
【００２８】
［吸水率測定］
（ＪＩＳ Ｋ６７６７ 発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法）Ｂ法
試験片： 幅100mm×長さ100mm×厚さ25mm全面切断面 試験数：３
試験方法：２４時間吸水後、エタノールに５秒間浸漬し６０℃５分間乾燥。さらに６０℃２４時間乾燥する。
吸水率Ｑｖ（ｇ／ｃｍ３）＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｖ
Ｗ１（ｇ）：６０℃で５分間乾燥後の質量、Ｗ２（ｇ）：６０℃で２４時間乾燥後の質量
Ｖ（ｃｍ３）：試験片の体積
【００２９】
［引張試験］
（ＪＩＳ Ｋ６７６７ 発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法準拠）
試験装置：テンシロン万能試験機 ＵＣＴ−１０Ｔ（（株）オリエンテック製）
試験片：ダンベル状１号形（ＪＩＳ Ｋ６２５１と同じ） チャック間隔：７０mm
試験速度：５００mm／min 試験数：５
試験片状態調節・試験環境：２０±２℃ ＲＨ６５±５％ ２４時間以上
【００３０】
［引裂試験］
（ＪＩＳ Ｋ６７６７ ポリエチレンフォーム試験方法）
試験装置：テンシロン万能試験機 ＵＣＴ−１０Ｔ（（株）オリエンテック製）
試験片：Ｋ６７６７試験片 試験速度：５００mm／min チャック間隔：５０ｍｍ
試験片状態調節・試験環境：２０±２℃ ＲＨ６５±５％ ２４時間以上 試験数：５
引裂強さ（Ｎ／ｃｍ）＝最大荷重（Ｎ）／試験片厚さ（ｃｍ）
【００３１】
［表面硬度（スプリング硬さ試験）］
（日本ゴム協会標準規格 ＳＲＩＳ−０１０１ 膨張ゴムの物理試験方法）
試験装置：アスカ−ゴム・プラスチック硬度計 Ｃ形（高分子計器（株）製）
試験片：幅100mm×長さ100mm×厚さ25mm 試験数：５
試験片状態調節・試験環境：２３±２℃ １時間以上
試験方法：荷重１０００ｇｆ下 ３０秒後の値を測定
【００３２】
［圧縮試験］
（ＪＩＳ Ｋ６７６７ 発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法準拠）
試験装置：テンシロン万能試験機 ＵＣＴ−１０Ｔ（（株）オリエンテック製）
試験片：幅50mm×長さ50mm×厚さ25mm 試験数：３
試験速度：１０mm／min
試験片状態調節・試験環境：２０±２℃ ＲＨ６５±５％ ２４時間以上
【００３３】
［圧縮永久ひずみ試験］
（ＪＩＳ Ｋ６７６７ 発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法 準拠）
試験装置：圧縮永久歪試験器 ＦＣＳ−１型（高分子計器（株）製）
試験片：幅50mm×長さ50mm×厚さ25mm 試験数：３
圧縮割合：２５、７５（％）
測定方法：標準状態にて圧縮状態で２２時間放置し取り出して２４時間放置する。
試験片状態調節・試験環境：２０±２℃ ＲＨ６５±５％ ２４時間以上
圧縮永久ひずみ（％）＝（初めの厚さ（ｍｍ）−試験後の厚さ（ｍｍ））／初めの厚さ（ｍｍ）×１００
【００３４】
［燃焼性試験］
ＵＬ−９４:1993「機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験」20mm垂直燃焼試験（94V-0、94V-1または94V-2）記載の方法で測定した。
測定方法
試験体の大きさは125mm×13mm×厚さ10mmとし、１組5枚試験した。試験体の縦軸を垂直にして、上部6mmの位置で試験体を固定し、その下端が最大6mmの自然な厚さまで薄くした1枚の水平で乾燥した外科用脱脂綿（50×50mm）から300mm上にあるようにし、高さ20mmの青い炎が出るように調整されたバーナーで炎を試験体下縁の中心点を中心にバーナーの先端が試験体下端から10mm下にあるようにして10秒間あて続けた。その後、バーナーを150mm以上遠ざけて残炎時間（ｔ1）を測定した。さらに残炎が止むと直ちにバーナーで試験体の残存部分から10mmの位置に再度接炎し、10秒後バーナーを150mm以上遠ざけて残炎時間（ｔ2）及び残燼時間（ｔ3）を測定した。適合または不適合の基準はＵＬ９４に規定されるとおりである。
【００３５】
［促進曝露試験］
（ＪＩＳ Ａ１４１５ プラスチック建築材料の促進曝露試験方法）
照射装置：サンシャインスーパーロングライフウェザーメーターＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ・Ｂ型（スガ試験器（株）製）
試験片：各評価用サイズ
照射条件：ブラックパネル温度（６３℃）、スプレー噴霧タイプ（１８分／１２０分）
試験槽温度（４３℃）、湿度（３０％）
照射時間：０，１００，１５０，２００，３００時間
【００３６】
（実施例２）
難燃剤として、前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対して、
マイクロカプセル化ポリ燐酸アンモニウム １５重量部
（クラリアントジャパン（株） 商品名：Ｅｘｏｌｉｔ ＡＰ ４６２）
水酸化アルミニウム １０重量部
とした以外は、実施例１と同様にして、架橋発泡シートを得た。この架橋発泡体も、実施例１と同様、難燃性を有しながら、軟質塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いがあり、密着性及び熱融着性に優れた独立気泡の架橋発泡体を得た。
【００３７】
（実施例３）
難燃剤として、前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対して、
マイクロカプセル化ポリ燐酸アンモニウム １５重量部
（クラリアントジャパン（株） 商品名：Ｅｘｏｌｉｔ ＡＰ ４６２）
水酸化アルミニウム ２重量部
とした以外は、実施例１と同様にして、架橋発泡シートを得た。この架橋発泡体も、実施例１と同様、軟質塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いがあり、密着性及び熱融着性に優れていたが、難燃性が低下した独立気泡の架橋発泡体を得た。
【００３８】
（実施例４）
難燃剤を含まない以外は、実施例１と同様にして、架橋発泡体を得た。この架橋発泡体は、難燃性は乏しいが、実施例１と同様、軟質塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いがあり、密着性及び熱融着性に優れた独立気泡の架橋発泡体を得た。
【００３９】
【発明の効果】
本発明は、水素添加スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂に、１４０℃以上〜１７０℃以下の温度範囲で分解する分解型発泡剤と１３５℃以上〜１６５℃以下の温度範囲で反応する架橋剤を、８０℃以上〜１１０℃未満の温度範囲にて添加混練して発泡性原料組成物となし、
前記発泡性原料組成物は、前記架橋剤が前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対して１．２〜２．０重量部含まれる発泡性原料組成物であって、
この発泡性原料組成物を、１４０℃以上〜１７０℃以下の範囲内の温度で加圧状態下で加熱することにより架橋発泡させて得られるスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体である。
従って、可塑剤を配合することなく、軟質塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いを持ち、軟質塩化ビニル樹脂フォームに代る軟質樹脂架橋発泡体を提供することができた。
【００４０】
また、さらに、前記水素添加されたスチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対して、マイクロカプセル化ポリ燐酸アンモニウムが少なくとも１０重量部、水和金属酸化物が少なくとも１５重量部、前記発泡性原料組成物中に含まれている発泡性原料組成物を用いて、前記のとおり架橋発泡させることにより、軟質塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いを持ちながら、難燃性を更に備えた軟質樹脂架橋発泡体を得ることができる。
【００４１】
従って、本発明の軟質樹脂架橋発泡体は、従来の軟質塩化ビニル樹脂フォームに代替する製品として提供できるに至ったものであり、従来の軟質塩化ビニル樹脂フォームに適用されていたあらゆる用途に適用できる。例えばパッキング材、目地材、保温材、防水材、断熱材、消音材、保護緩衝材などを挙げることができる。またダクト部材にも好適に用いることができる。また、本発泡体は、多様な色づけが出来、又柔軟性に富んでいるために、雑貨部材、玩具等にも使用できる。また、本発泡体は、衝撃吸収性があるために、介護部材等にも適用できる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、従来の軟質塩化ビニルフォームに代わる独立発泡体として好適な軟質樹脂架橋発泡体及びその製造方法に関する。さらに詳細には、塩化ビニルフォームに近い柔軟性と風合いを持ち、さらに難燃性を備えることができるスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、各種の軟質樹脂架橋発泡体が提供されているが（例えば特許文献１）、好適な柔軟性と風合いを持ち、また難燃性を有する点で、軟質塩化ビニルフォームに勝る軟質樹脂架橋発泡体は提供されていない。
【０００３】
【特許文献１】
特開平１１−６０７７２号公報（第２頁第１欄第２〜９行）
【０００４】
一方、塩化ビニル樹脂は、熱分解時にダイオキシン等の有害物質が発生しやすいので環境問題の点で好ましくないことから、これに代替する水素添加スチレンブダジエンブロック共重合体が提案されている（特許文献２）。
【０００５】
【特許文献２】
特開２００３−１０５５９号公報（第２頁第１欄第２７〜３１行）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、水素添加スチレンブダジエンブロック共重合体を用いて、軟質塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いを持ち、また難燃性を有する軟質樹脂架橋発泡体の製造は未だ提供されていない。
【０００７】
他方、従来、軟質樹脂架橋発泡体は、軟質樹脂中にフタル酸ジオクチルなどの可塑剤を配合する場合があるが、環境ホルモン等の問題から、非配合の設計が望まれている。
【０００８】
本発明の目的は、可塑剤を配合することなく、軟質塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いを持ち、さらには難燃性を付与することができる、軟質塩化ビニル樹脂フォームに代る軟質樹脂架橋発泡体及びその製造方法を提供するところにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、水素添加スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂に、少なくとも分解型発泡剤と架橋剤を、８０℃以上〜１１０℃未満の温度範囲にて添加混練して発泡性原料組成物となし、
前記発泡性原料組成物は、前記架橋剤が前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対して１．２〜２．０重量部含まれる発泡性原料組成物であって、
この発泡性原料組成物を、１４０℃以上〜１７０℃以下の範囲内の温度にて加圧状態下で加熱することにより、架橋発泡させるスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体の製造方法である。
【００１０】
これにより、水素添加されたスチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂をマトリックスとする独立気泡の架橋発泡体であって、その見かけ密度が０．０８〜０．１５ｇ／ｃｍ３、表面硬度（スプリング硬さ試験、日本ゴム協会標準規格 ＳＲＩＳ−０１０１ 高分子計器社製、アスカーゴム・プラスチック硬度計、Ｃ形、詳細は後述の通り。）が７〜２０であって、可塑剤を配合することなく、軟質塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いを持つ軟質樹脂架橋発泡体を得ることができる。
【００１１】
また、前記発泡性原料組成物中に、前記水素添加されたスチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対して、マイクロカプセル化ポリ燐酸アンモニウムが少なくとも１０重量部、水和金属酸化物を少なくとも１５重量部に含む発泡性原料組成物を用いて、１４０℃以上〜１７０℃以下の範囲内の温度にて加圧状態下で加熱して架橋発泡させることにより、塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いを持ちながら、同時に良好な難燃性をも発揮する軟質樹脂架橋発泡体を得ることができる。
【００１２】
【発明の実施の態様】
本発明の製造方法は、前記の方法であれば特に限定されないが、具体例としては以下のとおりである。
水素添加されたスチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂を、８０℃又はこれを超える温度でロールにて混練りし、これに架橋剤を除く発泡剤、改質材、発泡助剤などの各配合剤を添加混練した後、架橋剤を添加混練し、１１０℃未満の温度にてシート状などの発泡性原料組成物とし、これを金型に充填し、１０Ｍｐａ以上、１４０℃以上〜１７０℃以下の範囲内の温度にて加圧、加熱して架橋発泡させる。特に、好適条件として、１０Ｍｐａ以上、１６０℃以上〜１７０℃以下の範囲内の温度にて加圧、加熱して架橋発泡させる場合は、２０〜３５分間、加圧、加熱し、圧力開放して発泡させることが好ましい。２０分未満では良好な発泡体が得難い。３５分を越えると、生産性が低下する。なおまた、加熱温度が１７０℃を超えると、架橋或は発泡の反応が早すぎて、得られる発泡体の表面と芯部の架橋バランスが悪化し、表面側にヤケが生じるため好ましくない。
【００１３】
本発明で使用し得る熱可塑性エラストマー樹脂としては、水素添加されたスチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂であれば特に限定されないが、ＪＩＳ Ｋ ７２１５に規定するディロメータタイプＡ硬度（ＨＤＡ）が６６〜７０の範囲にある水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂を用いることが好ましい。具体的には、旭化成株式会社製、ＳＯＥ−ＳＳシリーズ、Ｌ６０１の樹脂（（ＨＤＡ ６７））を挙げることができる。なお、本発明においてデュロメータタイプＡ硬度（ＨＤＡ）の測定条件は以下の通りである。高分子計器株式会社製デュロメータＡＳＫＥＲ Ａ型と１０Ｎの荷重がかけられる定圧荷重器を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７２１５：１９８６「プラスチックのデュロメータ硬さ試験方法」記載の方法に準拠し測定した。その際測定サンプルは、３０ｍｍ×５０ｍｍ×４ｍｍのピースを１２枚作製し、これを２枚重ねることで厚み８ｍｍの測定サンプルとして６回測定した平均をその樹脂のデュロメータタイプＡ硬度（ＨＤＡ）の値とした。
【００１４】
本発明で使用し得る発泡剤は、前記水素添加されたスチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂の溶融温度以上の分解温度を有する化学発泡剤であれば使用できるが、特に、１４０℃以上〜１７０℃以下の温度範囲で分解する様に発泡助剤を用いて分解温度が調整可能な分解型発泡剤が好ましい。例えば、アゾ系化合物のアゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレート等：ニトロソ系化合物のジニトロソペンタメチレンテトラミン、トリニトロトリメチルトリアミン等；ヒドラジッド系化合物のp，p’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジッド等；スルホニルセミカルバジッド系化合物のp，p’−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジッド、トルエンスルホニルセミカルバジッド等を挙げることができる。これらのうち、アゾジカルボンアミドが好ましく、アゾジカルボンアミドとジニトロソペンタメチレンテトラミンとを併用することが特に好ましい。
【００１５】
前記発泡剤の使用量は、前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対し、通常０．５〜１５重量部が好ましい。
【００１６】
本発明で用い得る前記発泡助剤としては、尿素を主成分とした化合物、酸化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化物、サリチル酸、ステアリン酸等を主成分とする化合物、即ち高級脂肪酸あるいは高級脂肪酸の金属化合物などがある。
その使用量は、前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対し、通常０．５〜３．０重量部が好ましい。
【００１７】
本発明で用いる架橋剤としては、発泡性原料組成物中で少なくとも水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂の流動開始温度以上の分解温度を有するものであれば使用できるが、所望の発泡体を得るためには、１３５℃以上、好ましくは１６５℃以下の温度範囲で架橋反応が生じるような架橋剤が好ましい。特に、加熱により分解され、遊離ラジカルを発生してその分子間もしくは分子内に架橋結合を生じせしめるラジカル発生剤であるところの有機過酸化物が好ましく、例えばジクミルパーオキサイド、１，１−ジターシャリーブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリーブチルパーオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリーブチルパーオキシヘキシン、α，α−ジターシャリーブチルパーオキシイソプロピルベンゼン、ターシャリーブチルパーオキシケトン、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエートなどを挙げることができる。これらのうち、ジクミルパーオキサイドが特に好ましい。
【００１８】
前記架橋剤の使用量は、前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対し、１．２〜２．０重量部が好ましい。前記架橋剤が１．２重量部未満である場合、架橋が不十分となり、発泡直後の気泡膜強度が不充分でガス抜けしてしまい、発泡体とならなかった。前記架橋剤が２．０重量部を超えると、過剰に架橋し、発泡倍率が上がり難く、発泡体が硬くなって、塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いを持つことが困難となる。特に本発明では、１．５〜１．９重量部が好ましい。
【００１９】
本発明では難燃剤を用いることができるが、従来使用されてきたハロゲン含有の難燃剤や重金属の酸化物含有の難燃剤は環境衛生上好ましくない。環境への悪影響の少ない難燃剤として、ポリ燐酸アンモニウムと水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムのような水和金属酸化物を併用する。ポリ燐酸アンモニウムとしては、マイクロカプセル化されたポリ燐酸アンモニウムを使用することが好ましい。マイクロカプセル化されたポリ燐酸アンモニウムと水和金属酸化物を併用する場合、その使用量は、前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対し、通常、１０〜３０重量部が好ましく、１５〜２５重量部が特に好ましい。また、前記水和金属酸化物は、前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対し、通常、１５〜４０重量部が好ましく、２０〜３０重量部が特に好ましい。前記難燃剤の各成分が前記数値より少ないと、難燃性を十分発揮することができず、多すぎると発泡化が困難となり、塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いを持つことが困難となる。前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対し、マイクロカプセル化されたポリ燐酸アンモニウムを１０〜３０重量部、前記水和金属酸化物を１５〜４０重量部とすることによって、得られた軟質架橋発泡体が塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いを持ちながら、難燃性を発揮することができる。なお、前記水和金属酸化物の中で、水酸化アルミニウムが特に好ましい。
【００２０】
本発明では、さらに配合材成分として、必要に応じて改質材、顔料、充填材など各種の公知の添加剤、配合材を添加配合することができる。また発泡体のマトリックス成分として、前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂のほかに、合成ゴムなどを混練することにより、さらに柔軟性並びに密着性などを持たせる事が出来る。
【００２１】
【実施例】
（実施例１）
水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂（旭化成株式会社製、ＳＯＥ−ＳＳシリーズ、Ｌ６０１の樹脂（（ＨＤＡ ６７）））１００重量部を加圧ニーダーにより９０℃の温度にてよく混練する。ついで、該樹脂１００重量部に対して、下記の配合剤を添加する。
【００２２】
発泡剤として
アゾジカルボンアミド［ＡＤＣＡ］ ６．１７重量部
ジニトロソペンタメチレンテトラミン［ＤＰＴ］ ０．２０重量部
発泡助剤として
尿素系化合物 ［三協化成（株） 商品名：セルトンＮＰ］０．４０重量部
酸化亜鉛 ０．５０重量部
ステアリン酸 １．０重量部
架橋剤として
ジクミルパーオキサイド １．７５重量部
難燃剤として
マイクロカプセル化ポリ燐酸アンモニウム １５重量部
（クラリアントジャパン（株） 商品名：Ｅｘｏｌｉｔ ＡＰ ４６２）
水酸化アルミニウム ２０重量部
そして、１００〜１１０℃でさらによく混練し、１mm厚のシート状の未架橋未発泡の発泡性組成物を得た。次いで、この発泡性組成物を厚さ１５ｍｍ（内寸）の金型に充填し、１６０℃、１０Ｍｐａで、２５分間、加熱加圧した後圧力開放し、密度が０．０９９ｇ／ｃｍ３で、表面硬度（Ｃ形）が１０．３、平均気泡径が０．１６ｍｍ、厚さが約３０ｍｍであって、難燃性を有しながら、軟質塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いがあり、密着性及び熱融着性に優れた独立気泡の架橋発泡体を得た。
【００２３】
得られた発泡体の物性を表１に示す。
【００２４】
【表１】
また実施例１の架橋発泡シートは、表１に示す様に、従来の軟質塩化ビニル樹脂フォームと比較して、引張最大点荷重、引裂強度、吸水率に優れており、中でも引張伸張率は３倍以上の性能を発揮している。なお、比較対象となる従来の軟質ビニル樹脂フォームは、見かけ密度０．１１０ｇ／ｃｍ３、表面硬度（Ｃ形）７．３、引張最大点荷重１８．７Ｎ、引張伸張率６６．８％、引裂強度１４．３Ｎ／ｃｍ、圧縮永久歪（２５％）２．０９％、吸水率０．６６４ｇ／ｃｍ３である。
【００２６】
表１中、物性評価の試験条件は下記のとおりである。前記従来の軟質ビニル樹脂フォームの前記各評価も下記と同様の試験条件で行なった。
[平均気泡径]
ASTM D2842-69の試験方法に準拠し測定した。すなわち試験体をＭＤ方向（押出方向）、ＴＤ方向（面方向にあった押出方向に直行する方向）及びVD方向（厚み方向）に沿って切断し、それぞれの切断面のカット面外側より１／１０〜９／１０以上内側を走査型電子顕微鏡（（株）日立製作所製S-3000N）で１７〜２０倍（場合により２００倍）に拡大して撮影する。撮影した画像をＡ４用紙上に４画像づつ印刷し、夫々の方向に平行な任意の一直線上（長さ６０mm）にある気泡数から気泡の平均弦長（ｔ）を下記式により算出した。但し任意の直線はできる限り気泡が接点でのみ接しないようにした（接してしまう場合は気泡数に含める）。計測は６ヶ所とした。
平均弦長 ｔ＝６０／（気泡数×写真の倍率）
そして次式により各方向における気泡径を算出した。
Ｄ＝ｔ／０．６１６
さらにそれらの算術平均を平均気泡径とした。
平均気泡径（mm）＝（ＤMD＋ＤＴD＋ＤVD）／３
また、試験片厚みが薄く、ＶＤ方向に６０mm長さ分の気泡数を数えられない場合は、３０mm又は２０mm分の気泡数を数えて６０mm分の気泡数に換算した。
【００２７】
［熱伝導率］
（ＪＩＳ Ａ１４１２−２ 熱絶縁材の熱抵抗及び熱伝導率の測定方法−第２部：熱流計法（ＨＦＭ法））
装 置：ＡＵＴＯ−Λ ＨＣ−０７２（英弘精機産業（株）製）
試験片：幅200mm×長さ200mm×厚さ25mm全面切断面
測定方法：１温度測定（２０℃）
【００２８】
［吸水率測定］
（ＪＩＳ Ｋ６７６７ 発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法）Ｂ法
試験片： 幅100mm×長さ100mm×厚さ25mm全面切断面 試験数：３
試験方法：２４時間吸水後、エタノールに５秒間浸漬し６０℃５分間乾燥。さらに６０℃２４時間乾燥する。
吸水率Ｑｖ（ｇ／ｃｍ３）＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｖ
Ｗ１（ｇ）：６０℃で５分間乾燥後の質量、Ｗ２（ｇ）：６０℃で２４時間乾燥後の質量
Ｖ（ｃｍ３）：試験片の体積
【００２９】
［引張試験］
（ＪＩＳ Ｋ６７６７ 発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法準拠）
試験装置：テンシロン万能試験機 ＵＣＴ−１０Ｔ（（株）オリエンテック製）
試験片：ダンベル状１号形（ＪＩＳ Ｋ６２５１と同じ） チャック間隔：７０mm
試験速度：５００mm／min 試験数：５
試験片状態調節・試験環境：２０±２℃ ＲＨ６５±５％ ２４時間以上
【００３０】
［引裂試験］
（ＪＩＳ Ｋ６７６７ ポリエチレンフォーム試験方法）
試験装置：テンシロン万能試験機 ＵＣＴ−１０Ｔ（（株）オリエンテック製）
試験片：Ｋ６７６７試験片 試験速度：５００mm／min チャック間隔：５０ｍｍ
試験片状態調節・試験環境：２０±２℃ ＲＨ６５±５％ ２４時間以上 試験数：５
引裂強さ（Ｎ／ｃｍ）＝最大荷重（Ｎ）／試験片厚さ（ｃｍ）
【００３１】
［表面硬度（スプリング硬さ試験）］
（日本ゴム協会標準規格 ＳＲＩＳ−０１０１ 膨張ゴムの物理試験方法）
試験装置：アスカ−ゴム・プラスチック硬度計 Ｃ形（高分子計器（株）製）
試験片：幅100mm×長さ100mm×厚さ25mm 試験数：５
試験片状態調節・試験環境：２３±２℃ １時間以上
試験方法：荷重１０００ｇｆ下 ３０秒後の値を測定
【００３２】
［圧縮試験］
（ＪＩＳ Ｋ６７６７ 発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法準拠）
試験装置：テンシロン万能試験機 ＵＣＴ−１０Ｔ（（株）オリエンテック製）
試験片：幅50mm×長さ50mm×厚さ25mm 試験数：３
試験速度：１０mm／min
試験片状態調節・試験環境：２０±２℃ ＲＨ６５±５％ ２４時間以上
【００３３】
［圧縮永久ひずみ試験］
（ＪＩＳ Ｋ６７６７ 発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法 準拠）
試験装置：圧縮永久歪試験器 ＦＣＳ−１型（高分子計器（株）製）
試験片：幅50mm×長さ50mm×厚さ25mm 試験数：３
圧縮割合：２５、７５（％）
測定方法：標準状態にて圧縮状態で２２時間放置し取り出して２４時間放置する。
試験片状態調節・試験環境：２０±２℃ ＲＨ６５±５％ ２４時間以上
圧縮永久ひずみ（％）＝（初めの厚さ（ｍｍ）−試験後の厚さ（ｍｍ））／初めの厚さ（ｍｍ）×１００
【００３４】
［燃焼性試験］
ＵＬ−９４:1993「機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験」20mm垂直燃焼試験（94V-0、94V-1または94V-2）記載の方法で測定した。
測定方法
試験体の大きさは125mm×13mm×厚さ10mmとし、１組5枚試験した。試験体の縦軸を垂直にして、上部6mmの位置で試験体を固定し、その下端が最大6mmの自然な厚さまで薄くした1枚の水平で乾燥した外科用脱脂綿（50×50mm）から300mm上にあるようにし、高さ20mmの青い炎が出るように調整されたバーナーで炎を試験体下縁の中心点を中心にバーナーの先端が試験体下端から10mm下にあるようにして10秒間あて続けた。その後、バーナーを150mm以上遠ざけて残炎時間（ｔ1）を測定した。さらに残炎が止むと直ちにバーナーで試験体の残存部分から10mmの位置に再度接炎し、10秒後バーナーを150mm以上遠ざけて残炎時間（ｔ2）及び残燼時間（ｔ3）を測定した。適合または不適合の基準はＵＬ９４に規定されるとおりである。
【００３５】
［促進曝露試験］
（ＪＩＳ Ａ１４１５ プラスチック建築材料の促進曝露試験方法）
照射装置：サンシャインスーパーロングライフウェザーメーターＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ・Ｂ型（スガ試験器（株）製）
試験片：各評価用サイズ
照射条件：ブラックパネル温度（６３℃）、スプレー噴霧タイプ（１８分／１２０分）
試験槽温度（４３℃）、湿度（３０％）
照射時間：０，１００，１５０，２００，３００時間
【００３６】
（実施例２）
難燃剤として、前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対して、
マイクロカプセル化ポリ燐酸アンモニウム １５重量部
（クラリアントジャパン（株） 商品名：Ｅｘｏｌｉｔ ＡＰ ４６２）
水酸化アルミニウム １０重量部
とした以外は、実施例１と同様にして、架橋発泡シートを得た。この架橋発泡体も、実施例１と同様、難燃性を有しながら、軟質塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いがあり、密着性及び熱融着性に優れた独立気泡の架橋発泡体を得た。
【００３７】
（実施例３）
難燃剤として、前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対して、
マイクロカプセル化ポリ燐酸アンモニウム １５重量部
（クラリアントジャパン（株） 商品名：Ｅｘｏｌｉｔ ＡＰ ４６２）
水酸化アルミニウム ２重量部
とした以外は、実施例１と同様にして、架橋発泡シートを得た。この架橋発泡体も、実施例１と同様、軟質塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いがあり、密着性及び熱融着性に優れていたが、難燃性が低下した独立気泡の架橋発泡体を得た。
【００３８】
（実施例４）
難燃剤を含まない以外は、実施例１と同様にして、架橋発泡体を得た。この架橋発泡体は、難燃性は乏しいが、実施例１と同様、軟質塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いがあり、密着性及び熱融着性に優れた独立気泡の架橋発泡体を得た。
【００３９】
【発明の効果】
本発明は、水素添加スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂に、１４０℃以上〜１７０℃以下の温度範囲で分解する分解型発泡剤と１３５℃以上〜１６５℃以下の温度範囲で反応する架橋剤を、８０℃以上〜１１０℃未満の温度範囲にて添加混練して発泡性原料組成物となし、
前記発泡性原料組成物は、前記架橋剤が前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対して１．２〜２．０重量部含まれる発泡性原料組成物であって、
この発泡性原料組成物を、１４０℃以上〜１７０℃以下の範囲内の温度で加圧状態下で加熱することにより架橋発泡させて得られるスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体である。
従って、可塑剤を配合することなく、軟質塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いを持ち、軟質塩化ビニル樹脂フォームに代る軟質樹脂架橋発泡体を提供することができた。
【００４０】
また、さらに、前記水素添加されたスチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対して、マイクロカプセル化ポリ燐酸アンモニウムが少なくとも１０重量部、水和金属酸化物が少なくとも１５重量部、前記発泡性原料組成物中に含まれている発泡性原料組成物を用いて、前記のとおり架橋発泡させることにより、軟質塩化ビニル樹脂フォームとほぼ同等の柔軟性と風合いを持ちながら、難燃性を更に備えた軟質樹脂架橋発泡体を得ることができる。
【００４１】
従って、本発明の軟質樹脂架橋発泡体は、従来の軟質塩化ビニル樹脂フォームに代替する製品として提供できるに至ったものであり、従来の軟質塩化ビニル樹脂フォームに適用されていたあらゆる用途に適用できる。例えばパッキング材、目地材、保温材、防水材、断熱材、消音材、保護緩衝材などを挙げることができる。またダクト部材にも好適に用いることができる。また、本発泡体は、多様な色づけが出来、又柔軟性に富んでいるために、雑貨部材、玩具等にも使用できる。また、本発泡体は、衝撃吸収性があるために、介護部材等にも適用できる。
Claims (6)
- 水素添加スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂に、少なくとも分解型発泡剤と架橋剤を、８０℃以上〜１１０℃未満の温度範囲にて添加混練して発泡性原料組成物となし、
前記発泡性原料組成物は、前記架橋剤が前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対して１．２〜２．０重量部含まれる発泡性原料組成物であって、
この発泡性原料組成物を、１４０℃以上〜１７０℃以下の範囲内の温度で加圧状態下で加熱することにより、架橋発泡させるスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体の製造方法。 - 前記水添スチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂を少なくとも８０℃で混練し、これに架橋剤を除く配合剤を添加混練した後、架橋剤を添加混練し、１１０℃未満の温度にて発泡性原料組成物を得る請求項１記載のスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体の製造方法。
- 前記水素添加されたスチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対して、マイクロカプセル化ポリ燐酸アンモニウムが少なくとも１０重量部、水和金属酸化物が少なくとも１５重量部、前記発泡性原料組成物中に含まれている請求項１又は２記載のスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体の製造方法。
- 水素添加されたスチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂をマトリックスとする独立気泡の架橋発泡体であって、その見かけ密度が０．０８〜０．１５ｇ／ｃｍ３、表面硬度（Ｃ形）が７〜２０であるスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体。
- 前記水素添加されたスチレンブタジエン系共重合熱可塑性エラストマー樹脂１００重量部に対して、ポリ燐酸アンモニウムが少なくとも１０重量部、水和金属酸化物が少なくとも１５重量部含まれ、可塑剤が含まれていない請求項４記載のスチレンブタジエン系軟質樹脂架橋発泡体。
- 請求項５記載の軟質樹脂架橋発泡体を備えたダクト部材。
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