JP3978427B2 - 成膜方法および成膜装置 - Google Patents

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Description

技術分野
本発明は、所定の誘電特性を有する膜を形成するための成膜方法および成膜装置に関する。
背景技術
近時、半導体装置の高速化、小型化の要請を背景として、半導体素子の多層化及び配線の微細化が進められている。例えば、0.15μm以下の設計ルールに対しては、多層構造を有する配線の信号伝播速度が遅延し、所望の高速化が図れないという問題がある。この微細化に伴う配線遅延の増大を防ぐためには、誘電率の低い層間絶縁膜を用いることが有効である。
このような観点から、従来、種々の絶縁膜形成材料が検討されている。なかでも、膜中に原子レベルの空孔を形成することにより、材料固有の誘電率よりも低い誘電率を実現する、多孔質膜が注目されている。
多孔質低誘電率膜を形成する方法として、環状構造を有する原料を出発物質として絶縁膜を形成する方法が開発されている。環状構造は、その内部に本質的に空孔を有するため、環状構造を維持した状態で原料分子を多数結合させることにより、多孔質膜を形成することができる。このような方法は、例えば、A.Grill et al,Mat.Res.Soc.Symp.Proc.Vol.565(107),1999に開示されている。
上記方法において、環状構造を有する原料は、例えば、ホットフィラメントにより、あるいは、平行平板型のプラズマとして直接励起され、膜形成反応を進行させる。
例えば、環状シロキサン分子を原料として用いる場合には、環状部分を構成するシリコン原子の側鎖部分を活性化させることにより、例えば、メチル基の炭素−水素結合を解離させることにより、互いに結合させる。メチル基の炭素−水素結合は、シリコン−炭素またはシリコン−酸素結合よりも解離エネルギーが低いため、環状構造の分解に優先して解離する。よって、環状構造を維持した状態での膜形成が可能となる。
しかし、上記のように、平行平板型のプラズマとして直接励起した場合には、原料に付与される励起エネルギーが比較的大きい。このため、原料の励起の際に、所望の活性サイトだけでなく、必要な環状構造が破壊されやすく、従って、形成される膜中の環状構造が減少する。環状構造が少ないほど、膜の空孔度は低く、所望の低さの誘電率が得られない。
このように、従来の、環状構造を有する出発原料を直接励起して膜形成を行う方法には、励起の際に環状構造が失われやすく、このため、所望の低さの誘電率が得られにくい、という問題があった。
発明の開示
上記事情を鑑みて、本発明は、誘電率の低い絶縁膜の形成が可能な、成膜方法および成膜装置を提供することを目的とする。
上記目的を達成するため、本発明の第1の観点にかかる成膜方法は、
チャンバ内に被処理基板を配置する工程と、
環状構造を有する物質を含む処理ガスを前記チャンバ内に導入する処理ガス導入工程と、
前記処理ガスを励起させるための励起用ガスを、励起状態で前記チャンバ内に導入する励起用ガス導入工程と、
を備える、ことを特徴とする。
前記励起用ガス導入工程では、前記励起用ガスのプラズマを導入してもよい。
さらに、前記被処理基板にバイアス電圧を印加する工程を備えてもよい。
上記目的を達成するため、本発明の第2の観点にかかる成膜装置は、
内部に被処理基板が配置されるチャンバと、
環状構造を有する物質を含む処理ガスを前記チャンバ内に導入するための処理ガス導入部と、
前記処理ガスを励起させるための励起用ガスを、励起状態で前記チャンバに導入するための励起用ガス導入部と、
を備える、ことを特徴とする。
さらに、前記チャンバの外部に設けられ、前記励起用ガスのプラズマを生成するプラズマ生成部を備えてもよい。
さらに、前記被処理基板にバイアス電圧を印加するための電圧印加部を備えてもよい。
前記処理ガスは、環状構造として、少なくとも環状シロキサン構造、環状シラザン構造または有機環状構造のいずれか1つを含む物質から構成してもよい。
前記励起用ガスは、アルゴン、ネオン、キセノン、水素、窒素、酸素およびメタンの少なくともいずれか1つを含んで構成してもよい。
発明を実施するための最良の形態
以下、本発明の実施の形態に係る成膜方法および製造装置について、図面を参照して説明する。
本実施の形態では、環状シリコン化合物から構成される出発物質を用いて、半導体基板等の被処理基板の上に、多孔質シリコン絶縁膜を形成する場合を例として説明する。
図1に、本実施の形態に係る成膜装置11の構成を示す。
図1に示すように、本実施の形態の成膜装置11は、チャンバ12と、排気部13と、処理ガス供給部14と、励起ガス供給部15と、システムコントローラ100と、を備える。
チャンバ12は、略円筒状に形成され、内部表面がアルマイト処理されたアルミニウム等から構成されている。
チャンバ12の略中央には、その底部から起立するように、略円筒状のステージ16が設けられている。
ステージ16の上部には、静電チャック17が配置されている。静電チャック17は、例えば、タングステン等の電極板17aが、酸化アルミニウム等の誘電体17bで被覆されて構成されている。
誘電体17b内部の電極板17aは、直流電源18に接続され、所定電圧の直流電圧が印加される。被処理基板19は、静電チャック17上に載置される。電極板17aに印加された電圧に応じて誘電体17bの表面には電荷が発生し、一方で、誘電体17b上の被処理基板19の裏面にはこれと反対極性の電荷が発生する。これにより、誘電体17bと被処理基板19との間に静電気力(クーロン力)が形成され、被処理基板19は誘電体17b上に吸着保持される。
電極板17aは、また、高周波電源20に接続され、所定周波数(例えば、2MHz)の高周波電圧が印加される。電極板17aには、所定のバイアス電圧、例えば、−300V〜−20V程度の電圧が印加される。ここで、バイアス電圧は、プロセス活性種を、効率的に被処理基板19に吸着させるため印加される。
ステージ16の内部には、抵抗体等からなるヒータ21が埋設されている。ヒータ21は、図示しないヒータ電源から電力の供給を受けて、ステージ16上の被処理基板19を所定温度に加熱する。
加熱温度は、被処理基板19の表面と、形成された膜と、の界面付近に生じる熱応力を抑制し、基板表面で生じる膜形成を促進するために必要な温度に設定される。加熱温度は、例えば、室温から400℃の温度範囲に設定される。なお、温度は、使用する材料、膜厚等に応じて、適宜変更してよい。
ここで、加熱温度が高すぎる場合には、膜中の環状構造が分解し、加熱温度が低すぎる場合には、熱応力により半導体基板の表面付近に形成された膜にクラック等が発生するおそれがある。
排気部13は、真空ポンプ22を備え、チャンバ12内を所定の真空度まで減圧する。真空ポンプ22は、チャンバ12の底部に設けられた排気ポート23に、流量調節弁24を介して接続されている。流量調節弁24は、APC等から構成され、その開度により、チャンバ12内の圧力を調節する。真空ポンプ22は、例えば、ロータリポンプ、油拡散ポンプ、ターボ分子ポンプ、分子ドラッグポンプ等から、所望の圧力範囲に応じて、いずれか一つを選択して、あるいはこれらを組み合わせて構成される。
また、真空ポンプ22は、除害装置25に接続されており、排気ガス中の有害物質は無害化されて排出される。
チャンバ12の天井部には、天井を貫通する処理ガス供給ポート26が設けられている。処理ガス供給ポート26は後述する処理ガス供給部14に接続され、処理ガス供給ポート26を介して、チャンバ12内に処理ガスが供給される。
処理ガス供給ポート26は、チャンバ12の天井部に設置されたシャワーヘッド27に接続されている。シャワーヘッド27は、中空部27aと、多数のガス孔27bと、を備える。
中空部27aは、シャワーヘッド27の内部に設けられ、処理ガス供給ポート26から処理ガスの供給を受ける。ガス孔27bは、中空部27aと連通し、ステージ16に向かうように設けられている。処理ガス供給ポート26から供給された処理ガスは、中空部27aにおいて拡散され、多数のガス孔27bから被処理基板19に向かって噴出される。
処理ガス供給部14は、原料供給源28と、供給制御部29と、気化室30と、を備える。
原料供給源28は、環状構造を有するシリコン化合物から構成される出発原料を供給する。使用可能なシリコン化合物として、例えば、シロキサン化合物、シラザン化合物、シランに有機シクロ基が結合して構成されるシラン化合物等が挙げられる。
環状シロキサン化合物は、シロキサン骨格を構成するシリコンが、側鎖としてメチル基やビニル基を有するものである。環状シロキサン化合物としては、例えば、ヘキサエチルシクロトリシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン、テトラエチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5−トリメチル−1,3,5−トリビニルシクロトリシロキサン、1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン、1,3,5,7−テトラビニル−1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサンが挙げられる。
環状シラザン化合物は、シラザン骨格を構成するシリコンが、側鎖としてメチル基やビニル基を有するものである。環状シラザン化合物としては、例えば、1,1,3,3,5,5−ヘキサメチルシクロトリシラザン、1,2,3,4,5,6−ヘキサメチルシクロトリシラザン、オクタメチルシクロテトラシラザン、1,3,5,7−テトラエチル−2,4,6,8−テトラメチルシクロテトラシラザン、1,3,5,7−テトラビニル−2,4,6,8−テトラメチルシクロテトラシラザン、1,2,3−トリエチル−2,4,6−トリメチルシクロトリシラザン、1,2,3−トリビニル−1,3,5−トリメチルシクロトリシラザンが挙げられる。
シラン化合物は、有機シクロ基の他に、メチル基、ビニル基等を側鎖として揺するものである。シラン化合物としては、例えば、(シクロヘキセニロキシ)トリメチルシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、ジメチルシラ−11−クラウン−4、ジメチルシラ−14−クラウン−5、ジメチルシラ−17−クラウン−6、ジメチルシラ−20−クラウン−7、1,1−ジメチル−1−シラ−2−オキサシクロヘキサン、フェネチルトリメトキシシランが挙げられる。
これ以外の環状シリコン化合物としては、例えば、3−フェニルヘプタメチルトリシロキサン、ジビニルシロキサンベンゾシクロブテン(DVS−BCB)が挙げられる。
メチル基の炭素−水素結合、あるいは、ビニル基の炭素−炭素二重結合は、環状構造を構成するシリコン−酸素結合、シリコン−窒素結合、シリコン−炭素結合と比べて、解離エネルギーが低い。このため、比較的低い励起エネルギーを付与することにより、環状構造の分解を低減して、メチル基、ビニル基等を励起させることができる。励起したメチル基、ビニル基等を介して、原料が互いに結合することにより、環状構造が多く維持された多孔質低誘電率膜が形成される。
後述するように、本実施の形態では、原料(処理ガス)は、励起ガスのプラズマと接触することにより間接的に励起される。このため、上記材料からなる処理ガスを比較的低いエネルギーで励起して、環状構造含有率の高い多孔質膜の形成が可能である。
なお、形成される膜の空孔度は、原料の分子構造(特に、環状構造)により決定される。このため、原料を適当に選択することにより、所望の低誘電特性を有する絶縁膜を得ることができる。
供給制御部29は、原料供給源28からの原料物資の供給を制御する。上記した環状シリコン化合物は、通常、大気雰囲気で液体あるいは固体である。供給制御部29は、原料が固体の場合、所定形式の定量フィーダ等が、原料が液体の場合、ギヤポンプ等が使用可能である。供給制御部29は、単位時間当たり所定量の原料を、後述する気化室30に供給する。
気化室30は、ヒータ、加熱ランプ等の加熱機構を備え、内部を加熱可能な容器から構成される。気化室30の内部は、原料供給部から供給された固体または液体の原料が気化する温度(沸点または昇華温度)以上の温度に加熱される。気化室30はマスフローコントローラ(MFC)31を介して処理ガス供給ポート26に接続されている。気化室30において、原料(環状シリコン化合物)は気化され、MFC31によって所定の流量に制御されてチャンバ12内に供給される。
チャンバ12の側壁には、励起ガス供給ポート32が設けられている。励起ガス供給ポート32は、例えば、チャンバ12の側壁に対向するように2つ設けられている。なお、励起ガス供給ポート32は、3個以上設けてもよい。励起ガス供給ポート32は、それぞれ、後述する励起ガス供給部15に接続されている。
励起ガス供給部15は、励起ガス源33と、アクチベータ34と、を備える。
励起ガス源33は、チャンバ12内で、上記した出発物質ガスを励起(活性化)するための励起ガスを供給する。励起ガスとしては、使用する処理ガスに対して励起可能な物質であればよく、アルゴン(Ar)、ネオン(Ne)、キセノン(Xe)、水素(H)、窒素(N)、酸素(O)、メタン(CH)等から選択することができる。
アクチベータ34は、励起ガス源33にMFC35を介して接続されている。アクチベータ34は、図示しないプラズマ発生機構を備え、その内部で、通過する励起ガスを活性化し、プラズマを発生させる。アクチベータ34が備えるプラズマ生成機構は、例えば、マグネトロン型、ECR型、ICP型、TCP型、ヘリコン波型等のプラズマを生成する。
アクチベータ34の排気側は、励起ガス供給ポート32に接続され、生成した励起ガスプラズマは励起ガス供給ポート32を介してチャンバ12内に供給される。プラズマは、ラジカル、電離イオン等の高エネルギー活性種を含んで構成される。
成膜処理の際、チャンバ12内には処理ガスと、励起ガスプラズマと、が供給される。処理ガスである環状シリコン化合物は、励起ガスのプラズマに含まれるラジカル等の活性種によって励起され、以下で詳述するように、被処理基板19の表面において重合膜を形成する。
システムコントローラ100は、MPU(Micro Processing Unit)、メモリ等を備えるマイコン制御装置である。システムコントローラ100は、処理装置の動作を所定の処理シーケンスに従って制御するためのプログラムをメモリに記憶し、このプログラムにしたがって、処理装置の排気部13、処理ガス供給部14、励起ガス供給部15等の各部分に制御信号を送信する。
次に、上記構成の成膜装置11の動作について説明する。なお、以下に示す例では、化学式1に示すオクタメチルシクロテトラシロキサンを出発原料として使用して、シリコン絶縁膜を形成する場合について説明する。また、励起ガスとしてArを使用する場合について説明する。
Figure 0003978427
まず、ステージ16上に被処理基板19が載置され、静電チャック17により固定される。その後、システムコントローラ100は、排気部13により、チャンバ12内を所定の圧力、例えば、1.3Pa〜1.3kPa(10mTorr〜10Torr)程度に調整する。
一方で、システムコントローラ100は、ヒータ21により、被処理基板19を所定温度、例えば、100℃程度に加熱し、被処理基板19にバイアス電圧を印加する。
次いで、システムコントローラ100は、処理ガス供給部14および励起ガス供給部15からチャンバ12内への処理ガスおよび励起ガスの供給を開始する。各ガスは所定の流量でチャンバ12内に供給される。勿論、処理ガス供給源からは、オクタメチルシクロテトラシロキサンのガスがチャンバ12内に供給される。
次いで、システムコントローラ100は、アクチベータ34をオンとする。これにより、チャンバ12内には、励起ガス、すなわち、Arのプラズマが供給される。生成したプラズマには、Arラジカル、Arイオン等の高エネルギー活性種が含まれる。
これらの活性種は、チャンバ12内で処理ガス(オクタメチルシクロテトラシロキサン)と混合され、処理ガス分子と衝突等して、これを活性化(励起)する。励起ガスプラズマとの接触により、チャンバ12内には処理ガスのラジカル、イオン等が生成する。
処理の間、電極板17aによって、被処理基板19には、所定のバイアス電圧、例えば、−100V程度が印加されており、生成した処理ガスのイオン等の活性種は被処理基板19の表面に吸着される。被処理基板19の表面に吸着され、かつ、加熱されることにより、以下に示すような、被処理基板19の表面における膜形成反応が進行する。
まず、Arラジカル等の活性種との接触により、オクタメチルシクロテトラシロキサン分子の最も結合解離エネルギーの低い結合が主として励起される。すなわち、分子の側鎖メチル基の炭素−水素結合が最も励起されやすく(解離しやすく)、例えば、下記化学式2に示すような、オクタメチルシクロテトラシロキサンのラジカルが生成する。他にも、メチル基に水素正イオンが結合した正イオン等が生成される。
Figure 0003978427
生成したオクタメチルシクロテトラシロキサンのラジカル等の活性種は、バイアス電圧により被処理基板19の表面に吸着される。吸着された活性種は、主に、その励起された側鎖部分において結合し、例えば、化学式3に示すような重合体を形成する。
Figure 0003978427
側鎖同士が結合することにより、化学式3に示されるように、膜中に環状構造が保持された状態で膜が形成される。環状構造はその内部に空孔を有し、また、その立体障害の大きさにより、その周囲にも空孔を形成することから、形成される膜は空孔度の高い、多孔質低誘電率膜を構成する。
上記のように、環状シリコン化合物を励起させることにより、多孔質膜を形成することが可能である。ここで、処理ガスは、チャンバ12の外部で生成された励起用ガスのプラズマにより、「間接的に」励起される。
このため、処理ガスに付与される励起エネルギーは比較的低く、側鎖部分以外の励起は抑制される。すなわち、例えば、チャンバ12の内部で処理ガスのプラズマを生成して励起させる場合よりも、環状構造の分解、破壊は抑制され、形成される膜中にはより多くの環状構造が保持可能となる。よって、より誘電率の低い多孔質絶縁膜の形成が可能となる。
上記のように膜形成反応は進行し、被処理基板19の表面には所定厚さの膜が形成される。システムコントローラ100は、所望の膜厚、例えば、400nm(4000Å)程度を有する絶縁膜が形成される時間に成膜処理を終了する。システムコントローラ100は、アクチベータ34をオフとし、次いで、処理ガスのチャンバ12への供給を停止する。その後、所定時間、励起されていない励起ガスでチャンバ12内をパージし、バイアス電圧の印加とヒータ21による加熱を停止する。最後に、被処理基板19がチャンバ12より搬出される。以上で、成膜工程は終了する。
以上説明したように、本実施の形態では、環状化合物から構成される処理ガスを、チャンバ12外部で励起した励起用ガスと接触混合させることにより、間接的に励起させている。このように、処理ガスを間接的に励起させて、比較的低い励起エネルギーを用いて励起させることができる。
励起エネルギーが低いことから、環状構造の破壊を抑制しつつ膜形成反応を進行させることができる。これにより、膜中に環状構造が多く含まれる、いわゆる低誘電率多孔質膜を形成することが可能となる。
本発明は、上記実施の形態の説明に限定されず、その応用及び変形等は任意である。
上記実施の形態では、ステージ16にヒータ21を埋設し、被処理基板19を加熱させるものとした。しかし、加熱方法はこれに限られず、ホットウォール型、ランプ加熱型等どのような加熱方法であってもよい。
上記実施の形態では、励起ガスはプラズマとして励起させるものとした。しかし、励起ガスの励起方法はこれに限られず、例えば、ホットフィラメント等で励起した励起ガスをチャンバ12内に導入するようにしてもよい。
上記実施の形態では、環状シロキサン化合物、環状シラザン化合物または環状有機基が結合したシラン化合物を用いて、少なくともシリコンと炭素とを含む膜(SiC、SiCN、SiOC等)を形成するものとした。しかし、用いる物質および膜種は上記例に限られない。
例えば、上記シラン系化合物と、フッ素系ガス(例えば、CF、CClF、SiF等)と、を用い、酸素含有ガスのプラズマを用いて活性化することにより、環状構造を膜中に有するSiOF膜が形成される。さらに、本発明は、SiN、SiOCN、SiONまたはSiOx膜の成膜にも適用可能である。
産業上の利用の可能性
本発明は、半導体装置等の電子デバイスの製造に有用である。
本発明は、2001年8月30日に出願された日本国特願2001−261443号に基づき、その明細書、特許請求の範囲、図面および要約書を含む。上記出願における開示は、本明細書中にその全体が参照として含まれる。
【図面の簡単な説明】
図1は、本発明の実施の形態に係る成膜装置の構成を示す図である。

Claims (16)

  1. チャンバ(12)内に被処理基板(19)を配置する工程と、
    環状構造を有する物質を含む処理ガスを前記チャンバ(12)内に導入する処理ガス導入工程と、
    前記処理ガスを励起するための励起用ガスを、前記チャンバ(12)から離間した位置で励起し、該励起状態の励起用ガスを前記チャンバ(12)内に導入する励起用ガス導入工程と、
    前記チャンバ(12)内で、前記処理ガスを前記励起用ガスにより間接的に励起する間接励起工程と、
    を備えることを特徴とする成膜方法。
  2. 前記励起用ガス導入工程では、前記励起用ガスのプラズマを導入する、ことを特徴とする請求項1に記載の成膜方法。
  3. さらに、前記被処理基板(19)にバイアス電圧を印加する工程を備える、ことを特徴とする請求項1に記載の成膜方法。
  4. さらに、前記被処理基板(19)にバイアス電圧を印加する工程を備える、ことを特徴とする請求項2に記載の成膜方法。
  5. 内部に被処理基板(19)が配置されるチャンバ(12)と、
    環状構造を有する物質を含む処理ガスを前記チャンバ(12)内に導入するための処理ガス導入部(26)と、
    前記処理ガスを励起するための励起用ガスを所定の励起状態に励起する前記チャンバ(12)から離間して配置されたアクチベータ(34)と、
    前記アクチベータ(34)にて励起された前記励起用ガスを、前記処理ガスを間接的に励起可能な励起状態で前記チャンバ(12)内に導入するための励起用ガス導入部(32)と、
    を備えることを特徴とする成膜装置。
  6. 前記アクチベータ(34)は、プラズマ発生機構を備え、該プラズマ発生機構により前記励起用ガスを励起する、ことを特徴とする請求項5に記載の成膜装置。
  7. さらに、前記被処理基板(19)にバイアス電圧を印加するための電圧印加部(20)を備える、ことを特徴とする請求項5に記載の成膜装置。
  8. さらに、前記被処理基板(19)にバイアス電圧を印加するための電圧印加部(20)を備える、ことを特徴とする請求項6に記載の成膜装置。
  9. 前記処理ガスは、環状構造として、少なくとも環状シロキサン構造、環状シラザン構造または有機環状構造のいずれか1つを含む物質から構成される、ことを特徴とする請求項5に記載の成膜装置。
  10. 前記処理ガスは、環状構造として、少なくとも環状シロキサン構造、環状シラザン構造または有機環状構造のいずれか1つを含む物質から構成される、ことを特徴とする請求項6に記載の成膜装置。
  11. 前記処理ガスは、環状構造として、少なくとも環状シロキサン構造、環状シラザン構造または有機環状構造のいずれか1つを含む物質から構成される、ことを特徴とする請求項7に記載の成膜装置。
  12. 前記処理ガスは、環状構造として、少なくとも環状シロキサン構造、環状シラザン構造または有機環状構造のいずれか1つを含む物質から構成される、ことを特徴とする請求項8に記載の成膜装置。
  13. 前記励起用ガスは、アルゴン、ネオン、キセノン、水素、窒素、酸素およびメタンの少なくともいずれか1つを含んで構成される、ことを特徴とする請求項5に記載の成膜装置。
  14. 前記励起用ガスは、アルゴン、ネオン、キセノン、水素、窒素、酸素およびメタンの少なくともいずれか1つを含んで構成される、ことを特徴とする請求項6に記載の成膜装置。
  15. 前記励起用ガスは、アルゴン、ネオン、キセノン、水素、窒素、酸素およびメタンの少なくともいずれか1つを含んで構成される、ことを特徴とする請求項7に記載の成膜装置。
  16. 前記励起用ガスは、アルゴン、ネオン、キセノン、水素、窒素、酸素およびメタンの少なくともいずれか1つを含んで構成される、ことを特徴とする請求項8に記載の成膜装置。
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