JP3974203B2 - 殺菌組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、殺生物性（ｂｉｏｃｉｄａｌ）組成物に関する。より特に、本発明は、酸化物支持体（ｏｘｉｄｉｃ ｓｕｐｐｏｒｔ）上に支持された銀化合物を含んで成る組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
Ｒｏｍａｎｓが銀の飲み器の殺菌又は静菌特性を発見して以来、銀及び銀化合物の抗微生物作用を利用するための多くの提案がなされてきた。我々は、先に、不活性酸化物支持体上にデポジットされた抗微生物銀化合物を含んで成る抗微生物組成物について記載した（ＥＰ２５１ ７８３Ａ）。この好ましい組成物は、支持体、例えばチタニア（２酸化チタン）上にデポジットされたＡｇＣｌとして記載されている。この銀化合物は、その支持材料の１〜７５重量％の負荷において、特に１５〜２５重量％の負荷においてデポジットされており、すなわち、その複合体それ自体に基づいて０．９９％〜４２．９％の銀化合物であり、そしてその銀核種が塩化銀であると仮定される。この抗微生物材料は、市場に出され、そして商標“ＪＭＡＣ”の下で販売されている。ＪＰ２−２６８１０３（Ｋａｎｅｂｏ ａｎｄ Ｔａｎａｋａ）は、類似の材料のより遅い開示である。
【０００３】
上記ＥＰ２５１ ７８３は、特に医療機器、例えばカテーテル、又は含浸プラスチック物体のための、コーティングシステムの成分としての抗微生物材料の使用について教示している。ＥＰ２５１ ７８３は、その抗微生物材料が５〜６０重量％の量でポリマー中に取り込まれるであろうことを教示している。さらに、それは、使用の間に遭遇する環境に抗微生物効果を提供するための、組成物の使用、並びに従として、その環境それ自体からそれがその中に取り込まれるデバイス又は組成物の保護としての使用について教示している。但し、必要とされる義務を提供するためのその材料のレベルは、その環境からそのシステムを確実に保護するであろう。
【０００４】
我々は、上記ＪＭＡＣ製品を含んで成る組成物が、先に推奨されたものよりもかなり低い濃度において、さまざまな材料中で殺菌及び／又は保存成分として驚くべき活性を示すことを今般発見した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、合成酸化物支持体上にその支持体の１〜７５重量％の負荷においてデポジットされた難溶性（ｓｐａｒｉｎｇｌｙ ｓｏｌｕｂｌｅ）銀化合物である殺生物性成分を含んで成る、微生物増殖、特にバクテリア、酵母及びカビに対して保護された組成物であって、その殺生物性成分がその組成物の全重量に基づき５〜１，０００rpm の量でその組成物中に分散されていることを特徴とする組成物を提供する。
【０００６】
殺生物性成分の実際の濃度は、その組成物の主成分の性質に依存し、日常的なテストにより決定されることができる。本発明のいくつかの好ましい態様においては、濃度は１０〜６００ppm 、例えば１０〜５０ppm の殺菌成分である。
【０００７】
殺生物性成分は、Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ ＰＬＣにより“ＪＭＡＣ”として市場に出されるが、いずれかの類似の材料であることができる。好ましい銀化合物は塩化銀である。但し、ヨウ化銀、リン酸銀、水酸化銀、炭酸銀、臭化銀、酢酸銀、クエン酸銀、乳酸銀、サリチル酸銀及びステアリン酸銀、並びに互いの又は他の銀化合物とのそれらの混合物が使用されることができる。好ましい支持体は、チタニア及び他の安定な酸化物支持体であって、オキサイド又はヒドロキシドを含んで成り又はオキシ−アニオン種、例えばホスフェート又はスルフェートを含んで成るものである。本発明に係る殺生物性成分は、上述のＥＰ２５１ ７８３中に記載されたのと同じやり方で製造されることができる。
殺生物性組成物は、有用には、表面修飾されることができる。すなわち、その組成物中の性能を改良するために所望の物理的及び／又は化学的特性を提供するために表面がコートされ又は処理される。例えば、この殺生物性成分は、銀に化学的及び／又は物理的経路を提供するために、ポリマー、例えばＰＶＡ，ＰＥＧ又はＰＶＰにより表面コートされることができる。
【０００８】
本発明に係る組成物は、その銀含有成分の殺生物特性に対し実質的に有害効果又は有益な効果のいずれをももたない、１以上の希釈剤、アジュバンド又は他の成分、例えば香り制御物質、着色又は増粘物質その他を取り込むことができる。例えば、他の殺菌剤、又は界面活性剤が取り込まれることもできる。特定の界面活性剤がその殺生物性成分の保存特性に対し特に、そして予想外に有益な効果をもつことが発見された。特に好ましい界面活性剤は、ナトリウム、ジオクチル・スルホスクシネート（sodium dioctyl sulphosuccinate) （以下、“ＤＯＳＳ”という。）であり、これはさまざまな源から購入されることができる。この物質は、僅かな殺バクテリア特性をもち、そしてフェノール及び水銀の消毒薬の活性を強化すると報告されているが、その銀含有殺生物性成分との顕著な協力作用を示す傾向がある。ＤＯＳＳの特性の中の１は、増粘剤として働くことであり；一般に、我々は、一般的に使用されるキサンテート・ガムを含むほとんどの他の増粘剤がこの銀含有殺生物性成分に有害に影響する傾向があることを発見した。
【０００９】
好ましい態様においては、殺生物性成分は、例えば１〜１５重量％の殺生物性成分を、約１５重量％のＤＯＳＳ溶液、残りは水と共に含む、濃縮組成物中に懸濁される。このＤＯＳＳ溶液は、グリコール溶液中にあるが、アルコール、例えばイソプロピル・アルコール又はエタノールを含む他の溶媒を使用することもできる。例えば、ＤＯＳＳは、アルコール／水又はグリコール／水混合物中に６０〜７０重量％の濃度で存在することができる。このような濃縮組成物は、本発明の一部を形成する。次にこの濃縮組成物は、所望の濃度において、最終組成物中への分散のために利用されることができる。
【００１０】
本発明に係る他の好適な濃縮組成物は、水／油又は油／水型のいずれかのエマルジョンであって、その殺菌成分がそれらの相の中の１に分散されているものである。次に、このエマルジョンは、今度は、保存されるべき所望の材料中に分散されることができる。いくつかの材料については、この段階において破壊されるであろうエマルジョンのために適当であることができる。
【００１１】
殺生物性成分は、より高等な生命形態について顕著に非毒性である、一方、バクテリア、酵母及びカビを含む多種多様な微生物に対して効力をもつ。これは、過剰に注意せずにその濃縮物を安全に取扱うことを許容し、そして全て毒性有機化合物である本分野における従来技術の現存の保存剤に対する顕著な対比を立証する。本殺菌成分は、ほとんどの有機保存剤よりもその最終組成物中、平均して、かなり低い濃度において有効なままであり；５ppm において又はその付近で有効であるいくつかの有機保存剤は濃縮形態においてはきわめて毒性である。
【００１２】
保存された組成物は、主にポリマー又はポリマー溶液又はエマルジョン、例えば中性又は合成ラテックスであって、カーペット裏材を形成するためのフォーミング、繊維、布又は紙のコーティング又は仕上げを意図されることができるものであることができる。
特に面白く、そして本殺生物性成分が有効である他の組成物は、化粧品、“リーブ・オン（ｌｅａｖｅ ｏｎ）”と“リンス・オフ（ｒｉｎｓｅ ｏｆｆ）”の両方のタイプの化粧品であって、不所望のバクテリア増殖に供されることができるもの、シャンプー、日焼け止め（ｓｕｎ−ｓｃｒｅｅｎｓ）、水−ベース接着剤及び塗料、並びに洗剤系又は液体石けんである。特定の態様においては、これらの組成物は、例えば、そのパッケージングと食品との間の境界において微生物の増殖を阻害する食品パッケージングを形成するために、紙又はプラスチックフィルム包装材料（ｐａｃｋａｇｉｎｇ）上に印刷又はコートされることができる印刷インク（顔料を含むか否かに拘らない）であることができる。
【００１３】
本発明の他の態様においては、殺生物性成分は、０．１重量％までの量で、焼結され、フォームされ、又はブローされた組成物中、成型、エクストル−ディング又は紡糸プラスチック又はポリマー組成物中に取り込まれる；これは、ＴｉＯ2 殺生物性成分上の２０％ＡｇＣｌのために１５〜４０重量％の濃度により例示される、５〜６０重量％のＥＰ２５１ ７８３中に教示されたものよりもひじょうに低い量である。
【００１４】
商業的なＪＭＡＣ粉末（２０％塩化銀、８０％２酸化チタン）とＤＯＳＳとの組合せのシナジー効果を証明するために、多種多様な微生物について、乾燥固体（製品１）、ＪＭＡＣとＤＯＳＳの組合せ（１０％ＪＭＡＣ粉末、９％ＤＯＳＳ、２．２５％アルコール及び７８．７５％水、製品２）、本発明に係る濃縮組成物、並びに商業的なＤＯＳＳ溶液（７０％ＤＯＳＳ、１５％水及び１５％ポリエチレン・グリコール、製品３）としての、上記粉末の最小阻害濃度（Minimum Inhibitory Concentration（MIC)）を比較するためのテストを行った。
【００１５】
結果を以下の表に示す。この表から、ＪＭＡＣ粉末（製品１）は最小のＭＩＣを示す、すなわち最も有効であり、そしてＤＯＳＳ溶液（製品３）は比較してほとんど有効でないけれども、ＪＭＡＣ＋ＤＯＳＳ混合物（製品２）は、ＪＭＡＣ粉末の濃度が製品１のたった１０％である場合に驚くべき有効性を示すことが容易に分かる。すなわち、微生物性銀の実際の濃度は製品２においてかなり減少されており、そして４００のＭＩＣはＪＭＡＣ粉末（製品１）の４０ppm に等価となる。この１０倍の等価な減少を表中の製品２についてカッコ内に示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】
本発明を、本発明に係る組成物の以下の実施例を参照してこれから記載する。
【００１８】
【実施例】
実施例１
チタニア上２０％ＡｇＣｌを含む商業的ＪＭＡＣ粉末１００ｇを、プロピレン・グリコール／水中７０容量％混合物中のＤＯＳＳ１５０ｇと混合し、そしてこの混合物を７５０ｇ水により希釈した。
濃縮懸濁物を、取扱いに安全で、健康なヒトの皮膚に対して非刺激性かつ非感受性であるものとして得た。
この濃縮物を、商業的なリーブ−オン（ｌｅａｖｅ−ｏｎ）顔クリームと２０ppm の量において混合した。その最終組成物は、さまざまな微生物による挑戦に対し、確立されたＢＰプロトコールによりテストされたとき、その色及び“感触（ｆｅｅｌ）”を保持し、そして保存された。
【００１９】
実施例２
実施例１の濃縮物を、商業的な水−ベース白色エマルジョン塗料に、６００ppm の濃度において添加した。色の変化は全く検出されなかった。この塗料は、さまざまなカビにより挑戦されたとき微生物の増殖に対して保存された。
【発明の属する技術分野】
本発明は、殺生物性（ｂｉｏｃｉｄａｌ）組成物に関する。より特に、本発明は、酸化物支持体（ｏｘｉｄｉｃ ｓｕｐｐｏｒｔ）上に支持された銀化合物を含んで成る組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
Ｒｏｍａｎｓが銀の飲み器の殺菌又は静菌特性を発見して以来、銀及び銀化合物の抗微生物作用を利用するための多くの提案がなされてきた。我々は、先に、不活性酸化物支持体上にデポジットされた抗微生物銀化合物を含んで成る抗微生物組成物について記載した（ＥＰ２５１ ７８３Ａ）。この好ましい組成物は、支持体、例えばチタニア（２酸化チタン）上にデポジットされたＡｇＣｌとして記載されている。この銀化合物は、その支持材料の１〜７５重量％の負荷において、特に１５〜２５重量％の負荷においてデポジットされており、すなわち、その複合体それ自体に基づいて０．９９％〜４２．９％の銀化合物であり、そしてその銀核種が塩化銀であると仮定される。この抗微生物材料は、市場に出され、そして商標“ＪＭＡＣ”の下で販売されている。ＪＰ２−２６８１０３（Ｋａｎｅｂｏ ａｎｄ Ｔａｎａｋａ）は、類似の材料のより遅い開示である。
【０００３】
上記ＥＰ２５１ ７８３は、特に医療機器、例えばカテーテル、又は含浸プラスチック物体のための、コーティングシステムの成分としての抗微生物材料の使用について教示している。ＥＰ２５１ ７８３は、その抗微生物材料が５〜６０重量％の量でポリマー中に取り込まれるであろうことを教示している。さらに、それは、使用の間に遭遇する環境に抗微生物効果を提供するための、組成物の使用、並びに従として、その環境それ自体からそれがその中に取り込まれるデバイス又は組成物の保護としての使用について教示している。但し、必要とされる義務を提供するためのその材料のレベルは、その環境からそのシステムを確実に保護するであろう。
【０００４】
我々は、上記ＪＭＡＣ製品を含んで成る組成物が、先に推奨されたものよりもかなり低い濃度において、さまざまな材料中で殺菌及び／又は保存成分として驚くべき活性を示すことを今般発見した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、合成酸化物支持体上にその支持体の１〜７５重量％の負荷においてデポジットされた難溶性（ｓｐａｒｉｎｇｌｙ ｓｏｌｕｂｌｅ）銀化合物である殺生物性成分を含んで成る、微生物増殖、特にバクテリア、酵母及びカビに対して保護された組成物であって、その殺生物性成分がその組成物の全重量に基づき５〜１，０００rpm の量でその組成物中に分散されていることを特徴とする組成物を提供する。
【０００６】
殺生物性成分の実際の濃度は、その組成物の主成分の性質に依存し、日常的なテストにより決定されることができる。本発明のいくつかの好ましい態様においては、濃度は１０〜６００ppm 、例えば１０〜５０ppm の殺菌成分である。
【０００７】
殺生物性成分は、Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ ＰＬＣにより“ＪＭＡＣ”として市場に出されるが、いずれかの類似の材料であることができる。好ましい銀化合物は塩化銀である。但し、ヨウ化銀、リン酸銀、水酸化銀、炭酸銀、臭化銀、酢酸銀、クエン酸銀、乳酸銀、サリチル酸銀及びステアリン酸銀、並びに互いの又は他の銀化合物とのそれらの混合物が使用されることができる。好ましい支持体は、チタニア及び他の安定な酸化物支持体であって、オキサイド又はヒドロキシドを含んで成り又はオキシ−アニオン種、例えばホスフェート又はスルフェートを含んで成るものである。本発明に係る殺生物性成分は、上述のＥＰ２５１ ７８３中に記載されたのと同じやり方で製造されることができる。
殺生物性組成物は、有用には、表面修飾されることができる。すなわち、その組成物中の性能を改良するために所望の物理的及び／又は化学的特性を提供するために表面がコートされ又は処理される。例えば、この殺生物性成分は、銀に化学的及び／又は物理的経路を提供するために、ポリマー、例えばＰＶＡ，ＰＥＧ又はＰＶＰにより表面コートされることができる。
【０００８】
本発明に係る組成物は、その銀含有成分の殺生物特性に対し実質的に有害効果又は有益な効果のいずれをももたない、１以上の希釈剤、アジュバンド又は他の成分、例えば香り制御物質、着色又は増粘物質その他を取り込むことができる。例えば、他の殺菌剤、又は界面活性剤が取り込まれることもできる。特定の界面活性剤がその殺生物性成分の保存特性に対し特に、そして予想外に有益な効果をもつことが発見された。特に好ましい界面活性剤は、ナトリウム、ジオクチル・スルホスクシネート（sodium dioctyl sulphosuccinate) （以下、“ＤＯＳＳ”という。）であり、これはさまざまな源から購入されることができる。この物質は、僅かな殺バクテリア特性をもち、そしてフェノール及び水銀の消毒薬の活性を強化すると報告されているが、その銀含有殺生物性成分との顕著な協力作用を示す傾向がある。ＤＯＳＳの特性の中の１は、増粘剤として働くことであり；一般に、我々は、一般的に使用されるキサンテート・ガムを含むほとんどの他の増粘剤がこの銀含有殺生物性成分に有害に影響する傾向があることを発見した。
【０００９】
好ましい態様においては、殺生物性成分は、例えば１〜１５重量％の殺生物性成分を、約１５重量％のＤＯＳＳ溶液、残りは水と共に含む、濃縮組成物中に懸濁される。このＤＯＳＳ溶液は、グリコール溶液中にあるが、アルコール、例えばイソプロピル・アルコール又はエタノールを含む他の溶媒を使用することもできる。例えば、ＤＯＳＳは、アルコール／水又はグリコール／水混合物中に６０〜７０重量％の濃度で存在することができる。このような濃縮組成物は、本発明の一部を形成する。次にこの濃縮組成物は、所望の濃度において、最終組成物中への分散のために利用されることができる。
【００１０】
本発明に係る他の好適な濃縮組成物は、水／油又は油／水型のいずれかのエマルジョンであって、その殺菌成分がそれらの相の中の１に分散されているものである。次に、このエマルジョンは、今度は、保存されるべき所望の材料中に分散されることができる。いくつかの材料については、この段階において破壊されるであろうエマルジョンのために適当であることができる。
【００１１】
殺生物性成分は、より高等な生命形態について顕著に非毒性である、一方、バクテリア、酵母及びカビを含む多種多様な微生物に対して効力をもつ。これは、過剰に注意せずにその濃縮物を安全に取扱うことを許容し、そして全て毒性有機化合物である本分野における従来技術の現存の保存剤に対する顕著な対比を立証する。本殺菌成分は、ほとんどの有機保存剤よりもその最終組成物中、平均して、かなり低い濃度において有効なままであり；５ppm において又はその付近で有効であるいくつかの有機保存剤は濃縮形態においてはきわめて毒性である。
【００１２】
保存された組成物は、主にポリマー又はポリマー溶液又はエマルジョン、例えば中性又は合成ラテックスであって、カーペット裏材を形成するためのフォーミング、繊維、布又は紙のコーティング又は仕上げを意図されることができるものであることができる。
特に面白く、そして本殺生物性成分が有効である他の組成物は、化粧品、“リーブ・オン（ｌｅａｖｅ ｏｎ）”と“リンス・オフ（ｒｉｎｓｅ ｏｆｆ）”の両方のタイプの化粧品であって、不所望のバクテリア増殖に供されることができるもの、シャンプー、日焼け止め（ｓｕｎ−ｓｃｒｅｅｎｓ）、水−ベース接着剤及び塗料、並びに洗剤系又は液体石けんである。特定の態様においては、これらの組成物は、例えば、そのパッケージングと食品との間の境界において微生物の増殖を阻害する食品パッケージングを形成するために、紙又はプラスチックフィルム包装材料（ｐａｃｋａｇｉｎｇ）上に印刷又はコートされることができる印刷インク（顔料を含むか否かに拘らない）であることができる。
【００１３】
本発明の他の態様においては、殺生物性成分は、０．１重量％までの量で、焼結され、フォームされ、又はブローされた組成物中、成型、エクストル−ディング又は紡糸プラスチック又はポリマー組成物中に取り込まれる；これは、ＴｉＯ2 殺生物性成分上の２０％ＡｇＣｌのために１５〜４０重量％の濃度により例示される、５〜６０重量％のＥＰ２５１ ７８３中に教示されたものよりもひじょうに低い量である。
【００１４】
商業的なＪＭＡＣ粉末（２０％塩化銀、８０％２酸化チタン）とＤＯＳＳとの組合せのシナジー効果を証明するために、多種多様な微生物について、乾燥固体（製品１）、ＪＭＡＣとＤＯＳＳの組合せ（１０％ＪＭＡＣ粉末、９％ＤＯＳＳ、２．２５％アルコール及び７８．７５％水、製品２）、本発明に係る濃縮組成物、並びに商業的なＤＯＳＳ溶液（７０％ＤＯＳＳ、１５％水及び１５％ポリエチレン・グリコール、製品３）としての、上記粉末の最小阻害濃度（Minimum Inhibitory Concentration（MIC)）を比較するためのテストを行った。
【００１５】
結果を以下の表に示す。この表から、ＪＭＡＣ粉末（製品１）は最小のＭＩＣを示す、すなわち最も有効であり、そしてＤＯＳＳ溶液（製品３）は比較してほとんど有効でないけれども、ＪＭＡＣ＋ＤＯＳＳ混合物（製品２）は、ＪＭＡＣ粉末の濃度が製品１のたった１０％である場合に驚くべき有効性を示すことが容易に分かる。すなわち、微生物性銀の実際の濃度は製品２においてかなり減少されており、そして４００のＭＩＣはＪＭＡＣ粉末（製品１）の４０ppm に等価となる。この１０倍の等価な減少を表中の製品２についてカッコ内に示す。
【００１６】
【表１】
本発明を、本発明に係る組成物の以下の実施例を参照してこれから記載する。
【００１８】
【実施例】
実施例１
チタニア上２０％ＡｇＣｌを含む商業的ＪＭＡＣ粉末１００ｇを、プロピレン・グリコール／水中７０容量％混合物中のＤＯＳＳ１５０ｇと混合し、そしてこの混合物を７５０ｇ水により希釈した。
濃縮懸濁物を、取扱いに安全で、健康なヒトの皮膚に対して非刺激性かつ非感受性であるものとして得た。
この濃縮物を、商業的なリーブ−オン（ｌｅａｖｅ−ｏｎ）顔クリームと２０ppm の量において混合した。その最終組成物は、さまざまな微生物による挑戦に対し、確立されたＢＰプロトコールによりテストされたとき、その色及び“感触（ｆｅｅｌ）”を保持し、そして保存された。
【００１９】
実施例２
実施例１の濃縮物を、商業的な水−ベース白色エマルジョン塗料に、６００ppm の濃度において添加した。色の変化は全く検出されなかった。この塗料は、さまざまなカビにより挑戦されたとき微生物の増殖に対して保存された。
Claims (7)
- 合成酸化物支持体上に当該支持体の１〜７５重量％の量で付着された難溶性銀化合物である殺生物性成分１〜１５重量％、ナトリウム・ジオクチル・スルホスクシネート（ＤＯＳＳ）溶液１５重量％、及び残りの水を含む、水で希釈される濃縮殺生物性組成物であって、ここで、当該殺生物性成分が希釈された組成物の全重量に基づき５〜１，０００ppmの量で当該希釈された組成物中に分散されており、かつ、上記ＤＯＳＳ溶液中のＤＯＳＳはアルコール／水又はグリコール／水混合溶媒中６０〜７０重量％の濃度で存在する、前記組成物。
- 前記希釈された組成物の全重量に基づく殺生物性成分の濃度が５〜６００ppm のレンジ内にある、請求項１に記載の組成物。
- 前記希釈された組成物の全重量に基づく殺生物性成分の濃度が１０〜５０ppm のレンジ内にある、請求項２に記載の組成物。
- 前記希釈された組成物がリーブ−オン（ｌｅａｖｅ−ｏｎ）又はリンス−オフ（ｒｉｎｃｅ−ｏｆｆ）化粧品である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
- 前記希釈された組成物が水ベース・ポリマー・エマルジョンである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
- 前記希釈された組成物がプラスチック又はポリマー組成物である、請求項１に記載の組成物。
- 前記殺生物性成分がチタニア（ｔｉｔａｎｉａ）に付着された塩化銀である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
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