JP3940193B2 - ストレッチフィルム - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は包装時にフィルムを引き延ばして、トレイに乗せた食品を包むストレッチフィルムに関するものである。
【０００２】
更に詳しくは、発泡ポリスチレン製トレイ（以下、ＰＳＰトレイと略す。）と組み合わせて用い、フィルムとＰＳＰトレイとの接触した箇所或いは全部をシールするのに適したストレッチフィルムに関するものである。
【０００３】
【従来の技術】
従来、ストレッチフィルムとＰＳＰトレイとは、そのままで密着しないので、シールするために特別の工夫をしている。例えば、ＰＳＰトレイに糊を予め付けておき、これと塩化ビニル樹脂製のストレッチフィルムをシールする方法が知られている。糊付け工程のためにコストがかかり、又、糊が付いたＰＳＰトレイはリサイクルできないという欠点を有する。
【０００４】
又、エチレン−ビニルアセテート共重合体でラミネートされたＰＳＰトレイを用い、これをオレフィン系シュリンクフィルムで包装し、加熱炉に通してＰＳＰトレイとシールする方法が知られている（特開昭５５−７８５４号）。しかし、この方法においては、トレイをエチレン−ビニルアセテート共重合体でラミネートするために、工程が増えて作業が煩雑になり、トレイのコストが高くなり、又、加熱炉を通すために食品自体を暖めてしまうという欠点がある。
【０００５】
三層構造からなる積層フィルムであって、両側の表面層が共にエチレン−アクリル酸エステル共重合体から成るストレッチフィルムが知られている（特開平４−３５７０２９号、特開平５−１０４６２４号）。これは、ＰＳＰトレイと直接ヒートシールすることを意図しているが、フィルム同士のブロッキングが極めて生じやすい。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来のストレッチフィルムの問題点を解決し、糊付きトレイにシールすることができる、或いは糊なしのＰＳＰトレイと直接ヒートシールすることができるストレッチフィルムを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）ビニル芳香族化合物から主として作られる少なくとも２つの重合体ブロックと、共役ジエン化合物から主として作られる少なくとも１つの重合体ブロックとからなり、ビニル芳香族化合物に由来する単位の量が５０〜９０重量％を占めるブロック共重合体及び／又はこれを水素添加して得られるブロック共重合体を５０重量％以上の量で含有し、かつ液状ポリブテンをさらに含む少なくとも一層、及び（Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする樹脂及び／又はエチレン−α−オレフィン共重合体から主として成る少なくとも一層を積層してなり、二つの最外層の一方が樹脂層（Ａ）であり他方が樹脂層（Ｂ）であることを特徴とするストレッチフィルムである。
また、本発明は、（Ａ）ビニル芳香族化合物から主として作られる少なくとも２つの重合体ブロックと、共役ジエン化合物から主として作られる少なくとも１つの重合体ブロックとからなり、ビニル芳香族化合物に由来する単位の量が５０〜９０重量％を占めるブロック共重合体及び／又はこれを水素添加して得られるブロック共重合体を５０重量％以上の量で含有し、かつビニル芳香族化合物に由来する単位の量が５０重量％未満であることを除いては上記ブロック共重合体と同じ構造を有する別のブロック共重合体をさらに含む少なくとも一層、
（Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする樹脂及び／又はエチレン−α−オレフィン共重合体から主として成る少なくとも一層、および
（Ｃ）ポリオレフィン樹脂層
を積層してなり、二つの最外層の一方が樹脂層（Ａ）であり他方が樹脂層（Ｂ）であり、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）の間に樹脂層（Ｃ）が存在することを特徴とするストレッチフィルムである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
樹脂層（Ａ）
樹脂層（Ａ）におけるブロック共重合体において、ビニル芳香族化合物に由来する単位の量は５０〜９０重量％であり、好ましくは７０〜９０重量％である。この量が５０重量％未満であると、糊付きトレイとの十分なシールができない。又、フィルム同士が著しく密着して、ロール状に巻かれたフィルムの剥離が極端に悪くなる。
【０００９】
ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも２つの重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１つの重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体或いはこれを水素添加して得られるものであり、例えばＡ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体、或いはこれを水素添加して得られるものである。ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックは、ビニル芳香族化合物及び任意的成分例えば共役ジエン化合物から作られたホモ重合体又は共重合体ブロックである。共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックは５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上の共役ジエン化合物化合物及び任意的成分例えばビニル芳香族化合物から作られたホモ重合体又は共重合体ブロックである。又、これらのビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックにおいて、分子鎖中の共役ジエン化合物又はビニル芳香族化合物由来の単位の分布がランダム、テーパード（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加又は減少するもの）、一部ブロック状又はこれらの任意の組合せでなっていてもよい。ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡは共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックがそれぞれ２個以上ある場合には、各重合体ブロックはそれぞれが同一構造であっても異なる構造であってもよい。
【００１０】
ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレン等のうちから１種又は２種以上を選択でき、中でもスチレンが好ましい。又、共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等のうちから１種又は２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレン及びこれらの組合せが好ましい。
【００１１】
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックにおいて、そのミクロ構造を任意に選ぶことができ、例えばポリブタジエンブロックにおいては、１，２−ミクロ構造が２０〜５０重量％、好ましくは２５〜４５％である。ポリイソプレンブロックにおいてはイソプレンの７０〜１００重量％が１，４−ミクロ構造を有し、かつイソプレンに由来する脂肪族二重結合の少なくとも９０％が水素添加されたものが好ましい。
【００１２】
ブロック共重合体の数平均分子量は、好ましくは５，０００〜１，５００，０００、より好ましくは１０，０００〜５５０，０００、更に好ましくは１００，０００〜４００，０００の範囲であり、分子量分布は１０以下である。
【００１３】
ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状或いはこれらの任意の組合せのいずれであってもよい。
【００１４】
これらのブロック共重合体の製造方法としては数多くの方法が提案されているが、代表的な方法としては、例えば特公昭４０−２３７９８号公報に記載された方法により、リチウム触媒又はチーグラー型触媒を用い、不活性媒体中でブロック重合させて得ることができる。水素添加する方法も公知である。
【００１５】
ブロック共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＪＩＳ Ｋ７２１０、２００℃、５０００ｇ）は１．０〜２０ｇ／１０分であることが好ましい。更に好ましくはインフレーション成形では、ＭＦＲは２．０〜１５ｇ／１０分、Ｔダイ成形の場合には３．０〜２０．０ｇ／１０分である。ＭＦＲが１．０ｇ／１０分未満の場合、押出性が悪くなる。ＭＦＲが２０ｇ／１０分を超えるとフィルム強度が悪くなる。
【００１６】
樹脂層（Ａ）は、さらに、５０重量％未満、好ましくは４０重量％以下の量の他のポリマーを含む。例えば、ビニル芳香族化合物に由来する単位が５０重量％未満であることを除いては上記で定義した通りの別のブロック共重合体および液状ポリブテンが挙げられる。好ましくは、該別のブロック共重合体は０．０１〜３０重量％、液状ポリブテンは０．０１〜４０重量％の割合で樹脂層（Ａ）に含有される。
【００１７】
樹脂層（Ｂ）
樹脂層（Ｂ）におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体において、酢酸ビニルの含有量は３〜２５wt％であることが好ましい。更に好ましくは１０〜１５wt％である。酢酸ビニルの量が３wt％未満の場合、フィルムの伸びが悪くなる。一方、２５wt％を超えるとフィルムの粘着力が過度となり、フィルムの剥離が悪くなる。そして粘着性をコントロールするために、滑剤等の無機物を多量に添加しなければならない。共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＪＩＳ Ｋ７２１０、１９０℃、２１６０ｇ）は、０．３〜５．０ｇ／１０分であることが好ましい。更に、好ましくはインフレーション成形ではＭＦＲは０．３〜５．０ｇ／１０分、Ｔダイ成形の場合には１．５〜５．０ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．３ｇ／１０分未満の場合フィルムの伸びが悪くなる。ＭＦＲが５．０ｇ／１０分を超えると、フィルムの強度が小さくなり、包装材としての十分な性能を発現できない。
【００１８】
樹脂層（Ｂ）におけるエチレン−α−オレフィン共重合体において、α−オレフィンは好ましくは、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１より選ばれる。α−オレフィンの含有量は６〜２０wt％であることが好ましい。更に、好ましくは１０〜１５wt％である。α−オレフィンが６wt％未満ではフィルムが硬くなりすぎて、ストレッチフィルムとしての性能がでず、一方２０wt％を超える場合には、フィルムが柔らかくなり、フィルムの剥がれが悪くなってしまう。又、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＪＩＳ Ｋ７２１０、１９０℃、２１６０ｇ）は、０．１〜５．０ｇ／１０分であることが好ましい。更に、好ましくはインフレーション成形でフィルムをつくる場合におけるＭＦＲは０．５〜３．０ｇ／１０分、Ｔダイ成形の場合には１．５〜５．０ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満の場合、フィルムの伸びが悪くなる。ＭＦＲが５ｇ／１０分を超えるとフィルムの強度が小さくなり、包装材としての十分な性能を発現できない。
【００１９】
樹脂層（Ｂ）は、上記のエチレン−酢酸ビニル共重合体とエチレン−α−オレフィン共重合体の任意の割合での混合物からなることもできる。
【００２０】
樹脂層（Ｂ）には、任意成分として、例えばエチレン−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体及び／又は低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンを添加することができる。特に、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体が挙げられる。これら任意成分の量は、樹脂層（Ｂ）の重量に対して、０〜５０重量％、好ましくは０〜２０重量％である。任意成分を含有する場合、上記のメルトフローレートについての記載は、任意成分を含む樹脂組成物に対してのものである。
【００２１】
上記樹脂層（Ａ）及び（Ｂ）にはフィルムの滑り性、粘着性を調整するために、例えば０．０１wt％の界面活性剤、滑剤、粘着剤を必要に応じて１種類以上添加しても良い。界面活性剤としてはグリセリン脂肪酸エステル化合物、例えば（ジ）グリセリンモノ（ジ）（トリ）オレート、（ジ）グリセリンモノ（ジ）（トリ）ステアレート、（ジ）グリセリンモノ（ジ）パルミテート、（ジ）グリセリンモノ（ジ）ラウレート、或いはソルビタン脂肪酸エステル化合物、例えばソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタン（トリ）ステアレート、ソルビタン（トリ）オレート、或いはエチレンオキサイド付加物、例えばポリオキシエチレンアルキル（フェニル）エーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレングリセリンモノオレート、或いはプロピレングリコール脂肪酸エステル、例えばプロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールモノパルミテート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールモノベヘネート等が挙げられ、これらの少なくとも１種類を０．５〜５．０wt％、好ましくは１．０〜３．０wt％配合することが好ましい。
滑剤としては、オレイン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、エルク酸アマイド、ラウリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイド等が挙げられる。好ましくはオレイン酸アマイド、ステアリン酸アマイドである。更に粉末シリカ、珪藻土類、カオリン、タルク、ゼオライト等があり好ましくはゼオライトである。添加量は通常、０．０１〜０．５wt％、好ましくは０．０５〜０．２wt％である。
【００２２】
粘着剤として、例えばポリブテン、脂環族飽和炭化水素樹脂、ロジン類、石油樹脂、テルペン樹脂類があり、これらを０．５〜１０wt％、好ましくは１〜６wt％組み合わせて或いは単独に添加しても良い。
【００２３】
本発明のフィルムにおいて最外層の一方は樹脂層（Ａ）からなり、他方は樹脂層（Ｂ）からなる。もしくは（Ａ）層と（Ｂ）層の間に（Ｃ）層がある。仮にフィルムが樹脂層（Ａ）のみの単層からなると、ＰＳＰトレイ及び糊付きトレイとのシール性は良いが、包装材としては硬く、又フィルム同士が密着してしまいロール状に巻かれたフィルムから引き出すことが困難になる。又、フィルムが樹脂層（Ｂ）のみ単層から成ると、ＰＳＰトレイ及び糊付きトレイとシールすることができない。フィルムが樹脂層（Ｃ）のみからなると、ＰＳＰトレイ及び糊付きトレイとシールできず、又透明性もだせない。
【００２４】
（Ａ）と（Ｂ）又は（Ｂ）＋（Ｃ）との層厚比率は、１：１０〜３：１、特に３：１０〜１：１が好ましい。下限未満では十分なシール性が得られず、一方、上限を超えると包装適性が悪くなる。
【００２５】
樹脂層（Ｃ）
樹脂層（Ｃ）は、例えばポリオレフィンから成ることができる。樹脂層（Ａ）と（Ｂ）の間に（Ｃ）層を設けて積層すると、ＰＳＰトレイもしくは糊付きトレイとのシール性、フィルム同士の密着性等のバランスが良いものが得られる。又、中間層（Ｃ）を設けることで柔らかさ、伸びを制御することができる。ポリオレフィンとしては、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリエチレン−酢酸ビニルが挙げられる。樹脂層（Ｃ）が１０重量％以上、特に１０〜５０重量％のポリプロピレンを含む場合、ポリプロピレン１０〜２０重量％に対して６〜１５重量％のポリブテン−１を併用することによって、透明性が良好となる。ポリプロピレンの割合が１０重量％未満の場合には、ポリブテン−１を加えることにより、格別の改善はない。
【００２６】
本発明のストレッチフィルムは、好ましくは全体で５〜３０μｍ、特に１０〜２０μｍの厚さを有する。
【００２７】
本発明のストレッチフィルムは、共押出インフレーション法、共押出Ｔダイ法、共押出ラミネート法等の公知の方法で製造することが可能であり、共押出インフレーション法が強度のバランスがとり易い点で好ましい。
【００２８】
本発明のストレッチフィルムの使用において、まず糊付きトレイに食品等を乗せ、その上からストレッチフィルムを引伸ばしながら被せると、トレイとのシールが起こる。糊が付いていないＰＳＰトレイをヒートシールする場合には、ストレッチフィルムを引き伸ばしながら、トレイの底まで又は側面まで被せ、次に９０〜１３０℃の金属板上に置くことにより又は該金属板で側面を押圧することにより、フィルムとＰＳＰトレイとのヒートシールが起こる。
【００２９】
【実施例】
実施例及び比較例でテストのために用いたＰＳＰトレイ（糊が付いていない）は、（株）エフピコより入手した１０×２０×２cmのトレイである。糊付き（ＰＳＰ）トレイは（株）コバヤシより入手した１０×２０×５cmのトレイである。フィルムと糊付きトレイとのシールはオギワラ精機（株）製ＮＨＳ−Ｒでパックした。
【００３０】
糊付きトレイとフィルムとのシール性は、手で引っ張ったとき、密着して簡単には剥がれない場合○、簡単に剥がれた場合を△と判定し、元々シールできなかった場合を「シールせず」とし、表１に示した。
【００３１】
ヒートシール強度は次のように測定した。東洋精機製の熱傾斜試験機を用いて、予め２cm×５cmに切断したＰＳＰトレイ試験片とフィルムを１kg／cm2 の圧力で所定の温度で１秒間ヒートシールした。トレイ試験片とフィルムとの密着面が垂直位置になるようにトレイの上端を、オートグラフのロードセルに直結したチャックにはさんだ。しかる後、引張試験を行いフィルムを剥離させる力を測定した。
【００３２】
引張抗張力は、上記のヒートシール強度測定と同様に得た試料について、２００ｍ／分の速度でＪＩＳ Ｋ６７３４に従って測定した。
【００３３】
フィルム同士の剥離抵抗値はヒートシール強度と同様にして測定した。
【００３４】
〔参考例１〕
スチレン−ブタジエンブロック共重合樹脂（スチレン含有量７０wt％、旭化成工業株式会社製、商標：アサフレックス８１０）８４重量部、スチレン−ブタジエンブロック共重合エラストマー（スチレン含有量４０wt％、旭化成工業株式会社製、商標：ソルプレンＴ−４１４）１５重量部及びグリセリンモノオレートを主成分とする界面活性剤（理研ビタミン株式会社製、商標：ＯＬ−１００）１重量部を口径４５mmの押出機にて樹脂温度１８０℃で混練した。
【００３５】
一方、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、酢酸ビニル含量１５wt％、日本ユニカー社製：ＮＵＣ３７５８）を口径４５mmの押出機にて樹脂温度１５０℃で溶融した。
【００３６】
このように混練した両者を１台の環状ダイスに供給し、積層比率１：２、ダイス温度２００℃、ブロー比４倍でフィルム厚１３μｍでインフレーション成形した。
【００３７】
シール結果を表１に示す。
【００３８】
〔実施例１〕
参考例１のスチレン−ブタジエンブロック共重合エラストマーの代わりに液状ポリブテン−１（出光石油化学株式会社製商標：ポリブテン１００Ｒ）１０重量部を用い、スチレン−ブタジエン共重合樹脂の量を８９重量部に変えた以外は参考例１と同様に行った。
【００３９】
シール結果を表１に示す。
【００４０】
〔参考例２〕
参考例１のエチレン−酢酸ビニル共重合体の代わりにエチレン−α−オレフィン共重合体（ブテン−１：１３wt％、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分、日本ユニカー社製、商標：ＤＦＤＡ−１１３７）を用い、その混練温度を１８０℃とした以外は参考例１と同様に行った。
【００４１】
シール性の結果を表１に示す。
【００４２】
〔実施例２〕
参考例１のフィルムのＡ層とＢ層の間にポリプロピレン樹脂（ＭＦＲ１０ｇ／１０分、チッソ株式会社製、商標：ＦＭ１０１）４０重量部、ポリブテン−１樹脂（ＭＦＲ０．１ｇ／１０分、三井石油化学工業株式会社製、商標：Ｍ３０８０）６０重量部からなる中間層（Ｃ）を設けた。
【００４３】
Ａ層、Ｃ層及びＢ層の積層比をそれぞれ１：１：１とし、Ｃ層の混練温度を２２０℃とした以外は参考例１と同様に行った。
【００４４】
シール性の結果を表１に示す。
【００４５】
〔参考例３〕
参考例１で用いた系でＡ層とＢ層の比を１：１２及び１：１に積層し、Ｃ層がない１３μｍのフィルムを作成した。
【００４６】
シール結果を表１にそれぞれ３ａ及び３ｂとして示す。
【００４７】
〔比較例１〕
参考例１で用いたスチレン−ブタジエンブロック共重合体から、フィルム厚１３μｍの単層フィルムを作成した。
【００４８】
シール結果を表１に示す。
【００４９】
〔比較例２〕
参考例１で用いたエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるフィルム厚１３μｍの単層フィルムを作成した。
【００５０】
シール結果を表１に示す。
【００５１】
〔比較例３〕
参考例２で用いたエチレン−α−オレフィン共重合体からフィルム厚１３μｍの単層フィルムを作成した。
【００５２】
シール結果を表１に示す。
【００５３】
〔比較例４〕
塩化ビニル樹脂（ＴＫ−１０００、信越化学工業株式会社）１００重量部、可塑剤（ＤＩＮＡ、エポキシ化大豆油）４０重量部、安定剤（Ｃａ／Ｚｎ系）５重量部から１６μｍのフィルムを作成した。
【００５４】
シール結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【発明の効果】
本発明に従い、糊付きトレイとシールでき、又ＰＳＰトレイと直接ヒートシールすることができ、且つ十分な強度を持つストレッチフィルムが得られる。
【産業上の利用分野】
本発明は包装時にフィルムを引き延ばして、トレイに乗せた食品を包むストレッチフィルムに関するものである。
【０００２】
更に詳しくは、発泡ポリスチレン製トレイ（以下、ＰＳＰトレイと略す。）と組み合わせて用い、フィルムとＰＳＰトレイとの接触した箇所或いは全部をシールするのに適したストレッチフィルムに関するものである。
【０００３】
【従来の技術】
従来、ストレッチフィルムとＰＳＰトレイとは、そのままで密着しないので、シールするために特別の工夫をしている。例えば、ＰＳＰトレイに糊を予め付けておき、これと塩化ビニル樹脂製のストレッチフィルムをシールする方法が知られている。糊付け工程のためにコストがかかり、又、糊が付いたＰＳＰトレイはリサイクルできないという欠点を有する。
【０００４】
又、エチレン−ビニルアセテート共重合体でラミネートされたＰＳＰトレイを用い、これをオレフィン系シュリンクフィルムで包装し、加熱炉に通してＰＳＰトレイとシールする方法が知られている（特開昭５５−７８５４号）。しかし、この方法においては、トレイをエチレン−ビニルアセテート共重合体でラミネートするために、工程が増えて作業が煩雑になり、トレイのコストが高くなり、又、加熱炉を通すために食品自体を暖めてしまうという欠点がある。
【０００５】
三層構造からなる積層フィルムであって、両側の表面層が共にエチレン−アクリル酸エステル共重合体から成るストレッチフィルムが知られている（特開平４−３５７０２９号、特開平５−１０４６２４号）。これは、ＰＳＰトレイと直接ヒートシールすることを意図しているが、フィルム同士のブロッキングが極めて生じやすい。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来のストレッチフィルムの問題点を解決し、糊付きトレイにシールすることができる、或いは糊なしのＰＳＰトレイと直接ヒートシールすることができるストレッチフィルムを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）ビニル芳香族化合物から主として作られる少なくとも２つの重合体ブロックと、共役ジエン化合物から主として作られる少なくとも１つの重合体ブロックとからなり、ビニル芳香族化合物に由来する単位の量が５０〜９０重量％を占めるブロック共重合体及び／又はこれを水素添加して得られるブロック共重合体を５０重量％以上の量で含有し、かつ液状ポリブテンをさらに含む少なくとも一層、及び（Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする樹脂及び／又はエチレン−α−オレフィン共重合体から主として成る少なくとも一層を積層してなり、二つの最外層の一方が樹脂層（Ａ）であり他方が樹脂層（Ｂ）であることを特徴とするストレッチフィルムである。
また、本発明は、（Ａ）ビニル芳香族化合物から主として作られる少なくとも２つの重合体ブロックと、共役ジエン化合物から主として作られる少なくとも１つの重合体ブロックとからなり、ビニル芳香族化合物に由来する単位の量が５０〜９０重量％を占めるブロック共重合体及び／又はこれを水素添加して得られるブロック共重合体を５０重量％以上の量で含有し、かつビニル芳香族化合物に由来する単位の量が５０重量％未満であることを除いては上記ブロック共重合体と同じ構造を有する別のブロック共重合体をさらに含む少なくとも一層、
（Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする樹脂及び／又はエチレン−α−オレフィン共重合体から主として成る少なくとも一層、および
（Ｃ）ポリオレフィン樹脂層
を積層してなり、二つの最外層の一方が樹脂層（Ａ）であり他方が樹脂層（Ｂ）であり、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）の間に樹脂層（Ｃ）が存在することを特徴とするストレッチフィルムである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
樹脂層（Ａ）
樹脂層（Ａ）におけるブロック共重合体において、ビニル芳香族化合物に由来する単位の量は５０〜９０重量％であり、好ましくは７０〜９０重量％である。この量が５０重量％未満であると、糊付きトレイとの十分なシールができない。又、フィルム同士が著しく密着して、ロール状に巻かれたフィルムの剥離が極端に悪くなる。
【０００９】
ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物を主体とする少なくとも２つの重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１つの重合体ブロックＢとからなるブロック共重合体或いはこれを水素添加して得られるものであり、例えばＡ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体、或いはこれを水素添加して得られるものである。ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックは、ビニル芳香族化合物及び任意的成分例えば共役ジエン化合物から作られたホモ重合体又は共重合体ブロックである。共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックは５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上の共役ジエン化合物化合物及び任意的成分例えばビニル芳香族化合物から作られたホモ重合体又は共重合体ブロックである。又、これらのビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックにおいて、分子鎖中の共役ジエン化合物又はビニル芳香族化合物由来の単位の分布がランダム、テーパード（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加又は減少するもの）、一部ブロック状又はこれらの任意の組合せでなっていてもよい。ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡは共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックがそれぞれ２個以上ある場合には、各重合体ブロックはそれぞれが同一構造であっても異なる構造であってもよい。
【００１０】
ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレン等のうちから１種又は２種以上を選択でき、中でもスチレンが好ましい。又、共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等のうちから１種又は２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレン及びこれらの組合せが好ましい。
【００１１】
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックにおいて、そのミクロ構造を任意に選ぶことができ、例えばポリブタジエンブロックにおいては、１，２−ミクロ構造が２０〜５０重量％、好ましくは２５〜４５％である。ポリイソプレンブロックにおいてはイソプレンの７０〜１００重量％が１，４−ミクロ構造を有し、かつイソプレンに由来する脂肪族二重結合の少なくとも９０％が水素添加されたものが好ましい。
【００１２】
ブロック共重合体の数平均分子量は、好ましくは５，０００〜１，５００，０００、より好ましくは１０，０００〜５５０，０００、更に好ましくは１００，０００〜４００，０００の範囲であり、分子量分布は１０以下である。
【００１３】
ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状或いはこれらの任意の組合せのいずれであってもよい。
【００１４】
これらのブロック共重合体の製造方法としては数多くの方法が提案されているが、代表的な方法としては、例えば特公昭４０−２３７９８号公報に記載された方法により、リチウム触媒又はチーグラー型触媒を用い、不活性媒体中でブロック重合させて得ることができる。水素添加する方法も公知である。
【００１５】
ブロック共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＪＩＳ Ｋ７２１０、２００℃、５０００ｇ）は１．０〜２０ｇ／１０分であることが好ましい。更に好ましくはインフレーション成形では、ＭＦＲは２．０〜１５ｇ／１０分、Ｔダイ成形の場合には３．０〜２０．０ｇ／１０分である。ＭＦＲが１．０ｇ／１０分未満の場合、押出性が悪くなる。ＭＦＲが２０ｇ／１０分を超えるとフィルム強度が悪くなる。
【００１６】
樹脂層（Ａ）は、さらに、５０重量％未満、好ましくは４０重量％以下の量の他のポリマーを含む。例えば、ビニル芳香族化合物に由来する単位が５０重量％未満であることを除いては上記で定義した通りの別のブロック共重合体および液状ポリブテンが挙げられる。好ましくは、該別のブロック共重合体は０．０１〜３０重量％、液状ポリブテンは０．０１〜４０重量％の割合で樹脂層（Ａ）に含有される。
【００１７】
樹脂層（Ｂ）
樹脂層（Ｂ）におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体において、酢酸ビニルの含有量は３〜２５wt％であることが好ましい。更に好ましくは１０〜１５wt％である。酢酸ビニルの量が３wt％未満の場合、フィルムの伸びが悪くなる。一方、２５wt％を超えるとフィルムの粘着力が過度となり、フィルムの剥離が悪くなる。そして粘着性をコントロールするために、滑剤等の無機物を多量に添加しなければならない。共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＪＩＳ Ｋ７２１０、１９０℃、２１６０ｇ）は、０．３〜５．０ｇ／１０分であることが好ましい。更に、好ましくはインフレーション成形ではＭＦＲは０．３〜５．０ｇ／１０分、Ｔダイ成形の場合には１．５〜５．０ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．３ｇ／１０分未満の場合フィルムの伸びが悪くなる。ＭＦＲが５．０ｇ／１０分を超えると、フィルムの強度が小さくなり、包装材としての十分な性能を発現できない。
【００１８】
樹脂層（Ｂ）におけるエチレン−α−オレフィン共重合体において、α−オレフィンは好ましくは、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１より選ばれる。α−オレフィンの含有量は６〜２０wt％であることが好ましい。更に、好ましくは１０〜１５wt％である。α−オレフィンが６wt％未満ではフィルムが硬くなりすぎて、ストレッチフィルムとしての性能がでず、一方２０wt％を超える場合には、フィルムが柔らかくなり、フィルムの剥がれが悪くなってしまう。又、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＪＩＳ Ｋ７２１０、１９０℃、２１６０ｇ）は、０．１〜５．０ｇ／１０分であることが好ましい。更に、好ましくはインフレーション成形でフィルムをつくる場合におけるＭＦＲは０．５〜３．０ｇ／１０分、Ｔダイ成形の場合には１．５〜５．０ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満の場合、フィルムの伸びが悪くなる。ＭＦＲが５ｇ／１０分を超えるとフィルムの強度が小さくなり、包装材としての十分な性能を発現できない。
【００１９】
樹脂層（Ｂ）は、上記のエチレン−酢酸ビニル共重合体とエチレン−α−オレフィン共重合体の任意の割合での混合物からなることもできる。
【００２０】
樹脂層（Ｂ）には、任意成分として、例えばエチレン−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体及び／又は低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンを添加することができる。特に、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体が挙げられる。これら任意成分の量は、樹脂層（Ｂ）の重量に対して、０〜５０重量％、好ましくは０〜２０重量％である。任意成分を含有する場合、上記のメルトフローレートについての記載は、任意成分を含む樹脂組成物に対してのものである。
【００２１】
上記樹脂層（Ａ）及び（Ｂ）にはフィルムの滑り性、粘着性を調整するために、例えば０．０１wt％の界面活性剤、滑剤、粘着剤を必要に応じて１種類以上添加しても良い。界面活性剤としてはグリセリン脂肪酸エステル化合物、例えば（ジ）グリセリンモノ（ジ）（トリ）オレート、（ジ）グリセリンモノ（ジ）（トリ）ステアレート、（ジ）グリセリンモノ（ジ）パルミテート、（ジ）グリセリンモノ（ジ）ラウレート、或いはソルビタン脂肪酸エステル化合物、例えばソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタン（トリ）ステアレート、ソルビタン（トリ）オレート、或いはエチレンオキサイド付加物、例えばポリオキシエチレンアルキル（フェニル）エーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレングリセリンモノオレート、或いはプロピレングリコール脂肪酸エステル、例えばプロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールモノパルミテート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールモノベヘネート等が挙げられ、これらの少なくとも１種類を０．５〜５．０wt％、好ましくは１．０〜３．０wt％配合することが好ましい。
滑剤としては、オレイン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、エルク酸アマイド、ラウリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイド等が挙げられる。好ましくはオレイン酸アマイド、ステアリン酸アマイドである。更に粉末シリカ、珪藻土類、カオリン、タルク、ゼオライト等があり好ましくはゼオライトである。添加量は通常、０．０１〜０．５wt％、好ましくは０．０５〜０．２wt％である。
【００２２】
粘着剤として、例えばポリブテン、脂環族飽和炭化水素樹脂、ロジン類、石油樹脂、テルペン樹脂類があり、これらを０．５〜１０wt％、好ましくは１〜６wt％組み合わせて或いは単独に添加しても良い。
【００２３】
本発明のフィルムにおいて最外層の一方は樹脂層（Ａ）からなり、他方は樹脂層（Ｂ）からなる。もしくは（Ａ）層と（Ｂ）層の間に（Ｃ）層がある。仮にフィルムが樹脂層（Ａ）のみの単層からなると、ＰＳＰトレイ及び糊付きトレイとのシール性は良いが、包装材としては硬く、又フィルム同士が密着してしまいロール状に巻かれたフィルムから引き出すことが困難になる。又、フィルムが樹脂層（Ｂ）のみ単層から成ると、ＰＳＰトレイ及び糊付きトレイとシールすることができない。フィルムが樹脂層（Ｃ）のみからなると、ＰＳＰトレイ及び糊付きトレイとシールできず、又透明性もだせない。
【００２４】
（Ａ）と（Ｂ）又は（Ｂ）＋（Ｃ）との層厚比率は、１：１０〜３：１、特に３：１０〜１：１が好ましい。下限未満では十分なシール性が得られず、一方、上限を超えると包装適性が悪くなる。
【００２５】
樹脂層（Ｃ）
樹脂層（Ｃ）は、例えばポリオレフィンから成ることができる。樹脂層（Ａ）と（Ｂ）の間に（Ｃ）層を設けて積層すると、ＰＳＰトレイもしくは糊付きトレイとのシール性、フィルム同士の密着性等のバランスが良いものが得られる。又、中間層（Ｃ）を設けることで柔らかさ、伸びを制御することができる。ポリオレフィンとしては、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリエチレン−酢酸ビニルが挙げられる。樹脂層（Ｃ）が１０重量％以上、特に１０〜５０重量％のポリプロピレンを含む場合、ポリプロピレン１０〜２０重量％に対して６〜１５重量％のポリブテン−１を併用することによって、透明性が良好となる。ポリプロピレンの割合が１０重量％未満の場合には、ポリブテン−１を加えることにより、格別の改善はない。
【００２６】
本発明のストレッチフィルムは、好ましくは全体で５〜３０μｍ、特に１０〜２０μｍの厚さを有する。
【００２７】
本発明のストレッチフィルムは、共押出インフレーション法、共押出Ｔダイ法、共押出ラミネート法等の公知の方法で製造することが可能であり、共押出インフレーション法が強度のバランスがとり易い点で好ましい。
【００２８】
本発明のストレッチフィルムの使用において、まず糊付きトレイに食品等を乗せ、その上からストレッチフィルムを引伸ばしながら被せると、トレイとのシールが起こる。糊が付いていないＰＳＰトレイをヒートシールする場合には、ストレッチフィルムを引き伸ばしながら、トレイの底まで又は側面まで被せ、次に９０〜１３０℃の金属板上に置くことにより又は該金属板で側面を押圧することにより、フィルムとＰＳＰトレイとのヒートシールが起こる。
【００２９】
【実施例】
実施例及び比較例でテストのために用いたＰＳＰトレイ（糊が付いていない）は、（株）エフピコより入手した１０×２０×２cmのトレイである。糊付き（ＰＳＰ）トレイは（株）コバヤシより入手した１０×２０×５cmのトレイである。フィルムと糊付きトレイとのシールはオギワラ精機（株）製ＮＨＳ−Ｒでパックした。
【００３０】
糊付きトレイとフィルムとのシール性は、手で引っ張ったとき、密着して簡単には剥がれない場合○、簡単に剥がれた場合を△と判定し、元々シールできなかった場合を「シールせず」とし、表１に示した。
【００３１】
ヒートシール強度は次のように測定した。東洋精機製の熱傾斜試験機を用いて、予め２cm×５cmに切断したＰＳＰトレイ試験片とフィルムを１kg／cm2 の圧力で所定の温度で１秒間ヒートシールした。トレイ試験片とフィルムとの密着面が垂直位置になるようにトレイの上端を、オートグラフのロードセルに直結したチャックにはさんだ。しかる後、引張試験を行いフィルムを剥離させる力を測定した。
【００３２】
引張抗張力は、上記のヒートシール強度測定と同様に得た試料について、２００ｍ／分の速度でＪＩＳ Ｋ６７３４に従って測定した。
【００３３】
フィルム同士の剥離抵抗値はヒートシール強度と同様にして測定した。
【００３４】
〔参考例１〕
スチレン−ブタジエンブロック共重合樹脂（スチレン含有量７０wt％、旭化成工業株式会社製、商標：アサフレックス８１０）８４重量部、スチレン−ブタジエンブロック共重合エラストマー（スチレン含有量４０wt％、旭化成工業株式会社製、商標：ソルプレンＴ−４１４）１５重量部及びグリセリンモノオレートを主成分とする界面活性剤（理研ビタミン株式会社製、商標：ＯＬ−１００）１重量部を口径４５mmの押出機にて樹脂温度１８０℃で混練した。
【００３５】
一方、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、酢酸ビニル含量１５wt％、日本ユニカー社製：ＮＵＣ３７５８）を口径４５mmの押出機にて樹脂温度１５０℃で溶融した。
【００３６】
このように混練した両者を１台の環状ダイスに供給し、積層比率１：２、ダイス温度２００℃、ブロー比４倍でフィルム厚１３μｍでインフレーション成形した。
【００３７】
シール結果を表１に示す。
【００３８】
〔実施例１〕
参考例１のスチレン−ブタジエンブロック共重合エラストマーの代わりに液状ポリブテン−１（出光石油化学株式会社製商標：ポリブテン１００Ｒ）１０重量部を用い、スチレン−ブタジエン共重合樹脂の量を８９重量部に変えた以外は参考例１と同様に行った。
【００３９】
シール結果を表１に示す。
【００４０】
〔参考例２〕
参考例１のエチレン−酢酸ビニル共重合体の代わりにエチレン−α−オレフィン共重合体（ブテン−１：１３wt％、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分、日本ユニカー社製、商標：ＤＦＤＡ−１１３７）を用い、その混練温度を１８０℃とした以外は参考例１と同様に行った。
【００４１】
シール性の結果を表１に示す。
【００４２】
〔実施例２〕
参考例１のフィルムのＡ層とＢ層の間にポリプロピレン樹脂（ＭＦＲ１０ｇ／１０分、チッソ株式会社製、商標：ＦＭ１０１）４０重量部、ポリブテン−１樹脂（ＭＦＲ０．１ｇ／１０分、三井石油化学工業株式会社製、商標：Ｍ３０８０）６０重量部からなる中間層（Ｃ）を設けた。
【００４３】
Ａ層、Ｃ層及びＢ層の積層比をそれぞれ１：１：１とし、Ｃ層の混練温度を２２０℃とした以外は参考例１と同様に行った。
【００４４】
シール性の結果を表１に示す。
【００４５】
〔参考例３〕
参考例１で用いた系でＡ層とＢ層の比を１：１２及び１：１に積層し、Ｃ層がない１３μｍのフィルムを作成した。
【００４６】
シール結果を表１にそれぞれ３ａ及び３ｂとして示す。
【００４７】
〔比較例１〕
参考例１で用いたスチレン−ブタジエンブロック共重合体から、フィルム厚１３μｍの単層フィルムを作成した。
【００４８】
シール結果を表１に示す。
【００４９】
〔比較例２〕
参考例１で用いたエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるフィルム厚１３μｍの単層フィルムを作成した。
【００５０】
シール結果を表１に示す。
【００５１】
〔比較例３〕
参考例２で用いたエチレン−α−オレフィン共重合体からフィルム厚１３μｍの単層フィルムを作成した。
【００５２】
シール結果を表１に示す。
【００５３】
〔比較例４〕
塩化ビニル樹脂（ＴＫ−１０００、信越化学工業株式会社）１００重量部、可塑剤（ＤＩＮＡ、エポキシ化大豆油）４０重量部、安定剤（Ｃａ／Ｚｎ系）５重量部から１６μｍのフィルムを作成した。
【００５４】
シール結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
【発明の効果】
本発明に従い、糊付きトレイとシールでき、又ＰＳＰトレイと直接ヒートシールすることができ、且つ十分な強度を持つストレッチフィルムが得られる。
Claims (6)
- （Ａ）ビニル芳香族化合物から主として作られる少なくとも２つの重合体ブロックと、共役ジエン化合物から主として作られる少なくとも１つの重合体ブロックとからなり、ビニル芳香族化合物に由来する単位の量が５０〜９０重量％を占めるブロック共重合体及び／又はこれを水素添加して得られるブロック共重合体を５０重量％以上の量で含有し、かつ液状ポリブテンをさらに含む少なくとも一層、及び
（Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする樹脂及び／又はエチレン−α−オレフィン共重合体から主として成る少なくとも一層
を積層してなり、二つの最外層の一方が樹脂層（Ａ）であり他方が樹脂層（Ｂ）であることを特徴とするストレッチフィルム。 - （Ａ）ビニル芳香族化合物から主として作られる少なくとも２つの重合体ブロックと、共役ジエン化合物から主として作られる少なくとも１つの重合体ブロックとからなり、ビニル芳香族化合物に由来する単位の量が５０〜９０重量％を占めるブロック共重合体及び／又はこれを水素添加して得られるブロック共重合体を５０重量％以上の量で含有し、かつビニル芳香族化合物に由来する単位の量が５０重量％未満であることを除いては上記ブロック共重合体と同じ構造を有する別のブロック共重合体をさらに含む少なくとも一層、
（Ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする樹脂及び／又はエチレン−α−オレフィン共重合体から主として成る少なくとも一層、および
（Ｃ）ポリオレフィン樹脂層
を積層してなり、二つの最外層の一方が樹脂層（Ａ）であり他方が樹脂層（Ｂ）であり、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）の間に樹脂層（Ｃ）が存在することを特徴とするストレッチフィルム。 - 樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）の間にポリオレフィン樹脂層（Ｃ）が存在する請求項１に記載のストレッチフィルム。
- 該ブロック共重合体においてビニル芳香族化合物に由来する単位の量が７０〜９０重量％を占める、請求項１〜３のいずれか１つに記載のストレッチフィルム。
- 樹脂層（Ｃ）が、１０〜５０重量％のポリプロピレン樹脂を含み、かつポリプロピレン１０〜２０重量部に対して６〜１５重量部のポリブテン−１を含有する、請求項２〜４のいずれか１つに記載のストレッチフィルム。
- 樹脂層（Ａ）対樹脂層（Ｂ）の厚さの比が、３：１０〜１：１である請求項１〜５のいずれか１つに記載のストレッチフィルム。
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