JP3900563B2 - 排ガス浄化触媒及びこれを用いた排ガス浄化フィルタ - Google Patents
排ガス浄化触媒及びこれを用いた排ガス浄化フィルタ Download PDFInfo
- Publication number
- JP3900563B2 JP3900563B2 JP28048596A JP28048596A JP3900563B2 JP 3900563 B2 JP3900563 B2 JP 3900563B2 JP 28048596 A JP28048596 A JP 28048596A JP 28048596 A JP28048596 A JP 28048596A JP 3900563 B2 JP3900563 B2 JP 3900563B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- exhaust gas
- gas purification
- filter
- combustion
- purification catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ディーゼルエンジンから排出される排ガス中に含まれるパティキュレート（微粒子状炭素及び未燃炭化水素）を燃焼させる排ガス浄化触媒、及びパティキュレートを捕集して燃焼させる排ガス浄化触媒を担持した排ガス浄化フィルタに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ディーゼルエンジンから排出される排ガス中に含まれるパティキュレートが環境保護や人体への影響等から段階的に規制されてきている。
【０００３】
このようなパティキュレートを排ガス中から除去する方法として、ディーゼルエンジンの排気系に耐熱性セラミックからなるハニカムフィルタを配設し、このハニカムフィルタにパティキュレートを捕集して排ガス中から除去した後、パティキュレートが所定量堆積したところで、ハニカムフィルタを加熱する等してパティキュレートを燃焼し、炭酸ガスに変えて大気中に放出する方法がある。しかしながら、この方法はハニカムフィルタにおいて連続的にパティキュレートを捕集し、燃焼させることができないとともに、ハニカムフィルタの加熱手段又はハニカムフィルタに加熱された空気や排ガスを送るための送風及び加熱手段が必要となるため、排ガスを浄化する装置全体としては大がかりになり、また装置コストが高くなるという問題がある。
【０００４】
そこで、ハニカムフィルタの表面にパティキュレートを燃焼させる排ガス浄化触媒を担持した排ガス浄化フィルタを用いて、ハニカムフィルタへのパティキュレートの捕集とともに、連続的にパティキュレートを燃焼させる方法がある。この方法によれば、連続的に排ガスを浄化できるとともに、触媒作用によってパティキュレートの燃焼温度を低下させることが可能となり、ハニカムフィルタを加熱するためのエネルギーを低減したり、または特別な加熱手段を用いることなくパティキュレートを燃焼できる可能性がある。また、燃焼温度の低下によって、パティキュレートの燃焼熱によりハニカムフィルタに割れや溶損が生じることを防止することができる。
【０００５】
このような排ガス浄化触媒としては、従来より種々の金属酸化物や白金等の貴金属、またペロブスカイト型複合酸化物等が知られている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の排ガス浄化触媒は、パティキュレートの燃焼熱により酸化や焼結を起こして表面積の低下等が生じ、結果的に触媒活性が低下する傾向があるとともに、排ガス中に含まれる硫黄酸化物で被毒されて、数十時間の使用で著しく触媒活性が低下するという問題を有していた。すなわち、使用初期における触媒活性は優れていても、長期間のパティキュレートの捕集燃焼に対しては耐熱性及び耐被毒性に欠けていた。
【０００７】
また、耐久性を向上させようとすると初期の触媒活性の高いものが得られず、実用的には、排ガス温度程度の低温でパティキュレートを燃焼できるまでの高い触媒活性を有する排ガス浄化触媒が得られていない。
【０００８】
本発明は上記従来の課題を解決するものであり、パティキュレートを低温で燃焼できる高い触媒活性を有し、かつ耐熱性及び硫黄酸化物に対する耐被毒性に優れた排ガス浄化触媒の提供、及びこの排ガス浄化触媒が担持され、パティキュレートの燃焼効率が高く、かつ耐久性に優れた排ガス浄化フィルタの提供を目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために本発明の排ガス浄化触媒は、アルカリ金属のジルコン酸塩からなり、あるいは、ルビジウムのケイ酸塩，アルミン酸塩，ジルコン酸塩の内の少なくとも１以上からなる構成よりなる。
【００１０】
この構成により、アルカリ金属の高い触媒活性によりパティキュレートを排ガス温度付近の低温で燃焼することが可能になるとともに、熱的に安定でかつ排ガス中の硫黄酸化物に対する反応性の低いケイ酸塩，アルミン酸塩，ジルコン酸塩であることから、パティキュレートを継続的に燃焼させる上での耐熱性及び硫黄酸化物に対する耐被毒性を向上させることができる。したがって、パティキュレートを低温で燃焼できる高い触媒活性を有し、かつ耐熱性及び硫黄酸化物に対する耐被毒性に優れた排ガス浄化触媒を提供することができる。
【００１１】
また、本発明の排ガス浄化フィルタは、ハニカムフィルタと、ハニカムフィルタ上に担持された本発明の排ガス浄化触媒と、を有する構成よりなる。
【００１２】
この構成により、触媒活性が高く、耐熱性及び耐被毒性に優れた本発明の排ガス浄化触媒を担持していることによって、他の加熱手段等を用いることなく排ガス温度付近において高い燃焼効率でパティキュレートの燃焼除去することができるとともに、パティキュレートを低温で燃焼できることからハニカムフィルタの割れや溶損が防止され、排ガス浄化フィルタの耐久性を向上させることができるという作用を有する。したがって、パティキュレートの燃焼効率が高く、かつ耐久性に優れた排ガス浄化フィルタを提供することができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の請求項１に記載の発明は、アルカリ金属のジルコン酸塩からなることとしたものであり、アルカリ金属の高い触媒活性によりパティキュレートを排ガス温度付近の低温で燃焼することが可能になるとともに、熱的に安定でかつ排ガス中の硫黄酸化物に対する反応性の低いジルコン酸塩であることから、パティキュレートを継続的に燃焼させる上での耐熱性及び硫黄酸化物に対する耐被毒性を向上させることができるという作用を有する。
【００１４】
本発明の請求項２に記載の発明は、ルビジウムのケイ酸塩，アルミン酸塩，ジルコン酸塩の内の少なくとも１以上からなることを特徴とするものであり、種々のアルカリ金属の中でも、特に触媒活性の高い排ガス浄化触媒が得られるという作用を有する。また、熱的に安定でかつ排ガス中の硫黄酸化物に対する反応性の低いケイ酸塩，アルミン酸塩，ジルコン酸塩であることから、パティキュレートを継続的に燃焼させる上での耐熱性及び硫黄酸化物に対する耐被毒性を向上させることができるという作用を有する。
【００１５】
本発明の請求項３に記載の発明は、請求項２に記載の発明において、ケイ酸塩が、Ａ2ＳｉＯ3，Ａ2Ｓｉ2Ｏ5，Ａ2Ｓｉ4Ｏ9，Ａ4ＳｉＯ4，Ａ8ＳｉＯ6（Ａはルビジウム）の内の少なくとも１以上からなることとしたものであり、構造的な安定性が向上することにより、耐熱性及び耐被毒性をより高めることができるという作用を有する。
【００１６】
本発明の請求項４に記載の発明は、請求項３に記載の発明において、ケイ酸塩がＲｂ2ＳｉＯ3であることとしたものであり、種々のケイ酸塩の中でもより触媒活性の高く、かつ耐熱性及び耐被毒性に優れた排ガス浄化触媒が得られるという作用を有する。
【００１７】
本発明の請求項５に記載の発明は、請求項１又は２に記載の発明において、ジルコン酸塩が、Ａ2ＺｒＯ3，Ａ2Ｚｒ2Ｏ5，Ａ2Ｚｒ4Ｏ9，Ａ4ＺｒＯ4，Ａ8ＺｒＯ6（Ａはアルカリ金属）の内の少なくとも１以上からなることとしたものであり、構造的な安定性が向上することにより、耐熱性及び耐被毒性をより高めることができるという作用を有する。
【００１８】
本発明の請求項６に記載の発明は、請求項１に記載の発明において、ジルコン酸塩がＬｉ2ＺｒＯ3であることとしたものであり、種々のジルコン酸塩の中でもより触媒活性の高く、かつ耐熱性及び耐被毒性に優れた排ガス浄化触媒が得られるという作用を有する。
【００１９】
本発明の請求項７に記載の発明は、ハニカムフィルタと、ハニカムフィルタ上に担持された請求項１乃至６のいずれかに記載の排ガス浄化触媒と、を有することとしたものであり、触媒活性が高く、耐熱性及び耐被毒性に優れた本発明の排ガス浄化触媒を担持していることによって、他の加熱手段等を用いることなく排ガス温度付近において高い燃焼効率でパティキュレートの燃焼除去することができるとともに、パティキュレートを低温で燃焼できることからハニカムフィルタの割れや溶損が防止され、排ガス浄化フィルタの耐久性を向上させることができるという作用を有する。
【００２０】
ハニカムフィルタとしては、金属製、又はムライト，コージェライト，チタン酸アルミニウム等のセラミック製のものが用いられる。
【００２１】
本発明の請求項８に記載の発明は、請求項７に記載の発明において、排ガス浄化触媒の担持量が、ハニカムフィルタの重量に対して、１〜３０重量％であることとしたものであり、高い燃焼効率を維持しながら、排ガスフィルタにおける排ガスの圧損の増加を防止して、エンジンへの負荷の増大を抑制することができるという作用を有する。
【００２２】
排ガス浄化触媒の担持量が、３重量％よりも小さくなるにつれてパティキュレートを低温で十分に燃焼除去できなくなる傾向を生じ、また１０重量％よりも大きくなるにつれて、排ガスフィルタ内での圧損が増加して、エンジンへ過大な負荷がかかる傾向を生じるため、いずれも好ましくない。また、排ガス浄化触媒の担持量が、１重量％よりも小さくと、また３０重量％よりも大きくなると上記傾向が著しくなるため、特に好ましくない。
【００２３】
以下に、本発明を実施例により詳細に説明する。
【００２４】
【実施例】
（実施例１）
第１実施例の排ガス浄化触媒として、微粒子状のケイ酸ルビジウムＲｂ2ＳｉＯ3（添川理化学社製）を用いた。このＲｂ2ＳｉＯ3は、Ｘ線回折法による構造解析によりほぼＲｂ2ＳｉＯ3単相であることを確認した。
【００２５】
第１実施例の排ガス浄化触媒について、以下のような燃焼試験、耐熱性評価試験、耐被毒性評価試験を行った。
【００２６】
まず、燃焼試験の試験方法を説明する。ディーゼルエンジン（トヨタ製、３Ｂ、排気量３４３１ｃｃ）を回転数１５００ｒｐｍ，トルク２１ｋｇｍの高負荷モードで作動させて、排ガス中に含まれるパティキュレートを触媒を全く担持していないコージェライト製のハニカムフィルタを用いて捕集した。ハニカムフィルタから採取したパティキュレートと第１実施例の排ガス浄化触媒を重量比１：１で混合した混合粉末１０ｍｇを熱分析装置（セイコー電子工業社製、ＴＧ／ＤＴＡ３２０）の加熱炉内に設置し、加熱炉内に乾燥空気を５０ｃｃ／ｍｉｎで導入しながら、昇温速度５℃／ｍｉｎで加熱した。この時、パティキュレートの燃焼に伴って混合粉末の重量が減少する際の減少速度が最大となったところで、パティキュレートの燃焼温度を決定した。
【００２７】
次に、耐熱性評価試験の試験方法を説明する。第１実施例の排ガス浄化触媒２００ｍｇを電気炉内に設置し、２００℃／ｈで１０００℃まで昇温してから５０ｈ保持した後、２００℃／ｈで常温まで降温する熱処理を行った。この後前述の燃焼試験を行い、熱処理後における燃焼温度を決定した。
【００２８】
次に、耐被毒性評価試験の試験方法を説明する。石英ガラス管内に第１実施例の排ガス浄化触媒２００ｍｇを設置し、排ガス浄化触媒の近傍に熱電対を配設した。石英ガラス管の外周に近設された円筒状の電気炉により排ガス浄化触媒を３５０℃に加熱した状態で、石英ガラス管内に２１ｖｏｌ％のＯ2と１０００ｐｐｍのＳＯ2を含むＮ2ガスを通気して５０時間保持する被毒処理を行った。この後前述の燃焼試験を行い、被毒処理後における燃焼温度を決定した。
【００２９】
第１実施例の排ガス浄化触媒について、燃焼試験、耐熱性評価試験、耐被毒性評価試験の各試験における燃焼温度を（表１）に示した。
【００３０】
【表１】
【００３１】
別に実施したパティキュレートのみの燃焼における燃焼温度が約６００℃であったのに対して、（表１）に示したように、第１実施例の排ガス浄化触媒を用いた場合の燃焼温度は３２０℃と極めて低く、また熱処理後においても燃焼温度はほとんど変化しないことが明らかとなった。さらに、被毒処理後における燃焼温度も３３５℃であり、第１実施例の排ガス浄化触媒は高い触媒活性を有するとともに、耐熱性及び硫黄酸化物に対する耐被毒性においても優れていることが判明した。また、本実施例の排ガス浄化触媒は、触媒活性を高めるために貴金属が添加されていた従来の排ガス浄化触媒に比べると、より低コストで高い触媒活性を得ることができる。
【００３２】
尚、第１実施例として示したＲｂ2ＳｉＯ3単相からなる排ガス浄化触媒の他に、製造条件を変えてケイ酸ルビジウムを調製したところ、Ｒｂ2ＳｉＯ3相を主成分としてＲｂ2Ｓｉ2Ｏ5、Ｒｂ2Ｓｉ4Ｏ9、Ｒｂ4ＳｉＯ4、又はＲｂ8ＳｉＯ6等が種々の割合で混在する排ガス浄化触媒が得られた。これらのついても、燃焼試験、耐熱性評価試験、耐被毒性評価試験を実施した結果、Ｒｂ2ＳｉＯ3単相の場合と同程度に低い燃焼温度を有し、また熱処理や被毒処理に対しても優れた耐久性を示すことが判明した。
【００３３】
（参考例１、実施例２、参考例２）
第１参考例、第２実施例および第２参考例の排ガス浄化触媒として、微粒子状のケイ酸リチウムＬｉ2ＳｉＯ3（添川理化学社製）、ジルコン酸リチウムＬｉ2ＺｒＯ3（添川理化学社製）、アルミン酸リチウムＬｉＡｌＯ2（添川理化学社製）を各々用い、第１実施例と同様な方法により、燃焼試験及び耐熱性評価試験を行った。
【００３４】
第１参考例、第２実施例および第２参考例の排ガス浄化触媒について、燃焼試験、耐熱性評価試験の各試験における燃焼温度を（表１）に示した。（表１）に示したように、第１参考例、第２実施例および第２参考例の排ガス浄化触媒を用いた場合の燃焼温度は、それぞれ４３５℃、４３４℃、４６３℃であり、またいずれの実施例の排ガス浄化触媒においても熱処理後による燃焼温度の上昇は小さかった。ディーゼルエンジンから排出される排ガス温度は一例として４２０〜４６０℃であることから、第１参考例、第２実施例および第２参考例の排ガス浄化触媒によれば排ガス温度及びその近傍においてパティキュレートを燃焼できることが判った。
【００３５】
（比較例１）
ペロブスカイト型酸化物であるＬａＣｒＯ3のＬａの一部をＬｉで置換し、これを第１比較例として、第１実施例と同様な方法により燃焼試験、耐熱性評価試験、耐被毒性評価試験を行った。
【００３６】
第１比較例の排ガス浄化触媒について、燃焼試験、耐熱性評価試験の各試験における燃焼温度を（表１）に示した。（表１）に示したように、第１比較例の排ガス浄化触媒は、熱処理前の燃焼温度は第３実施例の排ガス浄化触媒と同程度であったが、熱処理後や被毒処理後の燃焼温度は著しく上昇し、熱処理や被毒処理による活性の低下が極めて大きいことが判った。
【００３７】
（実施例３）
本発明の排ガス浄化触媒を担持した第３実施例の排ガス浄化フィルタを以下のようにして作製した。
【００３８】
ハニカムフィルタとしては、コージェライト製の円柱状で、直径及び高さが５．６６インチ、セル密度が断面積の１平方インチ当たり１００セルのものを使用した。このハニカムフィルタを、ケイ酸ルビジウムＲｂ2ＳｉＯ3（添川理化学社製）１００ｇに水２００ｇを加えて攪拌したスラリー液に浸漬した。スラリー液からハニカムフィルタを取り出した後、ハニカムフィルタのセル内に付着した余分なスラリー液を圧縮空気を吹きつけて取り除き、乾燥させてから５００℃で５時間焼成することによりハニカムフィルタにケイ酸ルビジウムからなる排ガス浄化触媒を担持させた。尚、排ガス浄化触媒の担持量は、焼成後の重量でハニカムフィルタの重量に対して約８重量％であった。
【００３９】
上記方法により作製した第３実施例の排ガス浄化フィルタについて、以下のような燃焼試験を行った。第３実施例の排ガス浄化フィルタの外周にインターラムを巻いた後、排ガス流入口と排ガス流出口が形成されたステンレス製の容器内に収納し、この容器をディーゼルエンジン（トヨタ製、３Ｂ型、排気量３４３１ｃｃ）のエキゾーストマニホールドより１ｍの位置に設置し、ディーゼルエンジンの排気系に接続した。この後、ディーゼルエンジンを回転数１５００ｒｐｍ，トルク１８ｋｇｍ（負荷率８０％）で作動させながら、排ガス浄化フィルタで６時間パティキュレートの捕集燃焼を行い、この間に水銀圧力計を用いて排ガスフィルタの前後における差圧を測定した。
【００４０】
尚、捕集燃焼の際の排ガス浄化フィルタ近傍における排ガス温度は約４３０℃であった。
【００４１】
（実施例４）
スラリー液を付着させたハニカムフィルタを９００℃で焼成したことを除いて、第３実施例と同様な方法により排ガス浄化フィルタを作製し、これを第４実施例とした。第４実施例の排ガス浄化フィルタについても、第３実施例と同様な方法により燃焼試験を行った。
【００４２】
（比較例２）
第３実施例の排ガス浄化フィルタで用いたものと同じハニカムフィルタのみからなる排ガス浄化フィルタを第２比較例とし、第３実施例と同様な方法により燃焼試験を行った。但し、第２比較例の排ガス浄化フィルタについては、パティキュレートの捕集燃焼は２時間で中止した。
【００４３】
（評価例１）
第３実施例、第４実施例、第２比較例の各排ガス浄化フィルタの燃焼試験における差圧の経時変化を図１を用いて説明する。
【００４４】
図１は、第３実施例、第４実施例、第２比較例の各排ガス浄化フィルタの燃焼試験における差圧の経時変化を示す関係図である。図１に示したように、第３実施例及び第４実施例の排ガス浄化フィルタについては、パティキュレートの捕集開始直後から捕集燃焼の初期段階において、排ガスフィルタにパティキュレートが堆積することによる差圧上昇が認められるものの、その後は差圧がやや低下してほぼ一定値となり、初期段階で堆積したパティキュレートを含めて、排ガス浄化フィルタに捕集されたパティキュレートを排ガス温度において十分に燃焼除去できていることが明らかとなった。又、燃焼試験の前後における第３実施例及び第４実施例の排ガスフィルタの重量を測定したところ、その重量変化はほとんど認められなかったことから、捕集されたパティキュレートを排ガス温度でほぼ完全に燃焼除去できることが判明した。
【００４５】
一方、第２比較例の排ガスフィルタについては、パティキュレートの捕集開始とともに継続的に差圧が上昇し、２時間を経過したところで差圧が２００ｍｍＨｇに達したため、これ以上の燃焼試験の継続は困難であった。
【００４６】
このように本発明の排ガス浄化触媒を担持した排ガス浄化フィルタを用いれば、他の加熱手段等を用いることなく排ガス温度付近において高い燃焼効率でパティキュレートを燃焼除去することができるとともに、パティキュレートを低温で燃焼できることからハニカムフィルタの割れや溶損が防止され、排ガス浄化フィルタの耐久性を向上させることができる。
【００４７】
（実施例５）
種々の割合でケイ酸ルビジウムＲｂ2ＳｉＯ3（添川理化学社製）と水を混合して攪拌したスラリー液を調整し、第４実施例の排ガス浄化フィルタに用いたものと同じハニカムフィルタから１ｃｍ角の立方体に切り出したフィルタ小片を各スラリー溶液に浸漬してから、第４実施例と同様な方法により、ケイ酸ルビジウムを種々の担持量で担持させたフィルタ小片を作製した。
【００４８】
次に、各フィルタ小片を、第１実施例と同様な方法で捕集したパティキュレート６０ｇとエチルアルコール１００ｇの混合溶液中に浸漬させた後、取り出して乾燥し、フィルタ小片１ｇ当たり約５０ｍｇのパティキュレートを付着させた。
【００４９】
このようにしてパティキュレートを付着させた各フィルタ小片を、石英ガラス管内に設置し、フィルタ小片の近傍に熱電対を配設するとともに、石英ガラスのガス流出側に炭酸ガス濃度計を設置した。次に、石英ガラス管の外周に近設された円筒状の電気炉により、フィルタを２００℃／ｈで昇温しながら、石英ガラス管内に２１ｖｏｌ％のＯ2と１０００ｐｐｍのＳＯ2を含むＮ2ガスを通気し、炭酸ガス濃度計に炭酸ガス濃度の増加が認められた温度を燃焼開始温度とした。
【００５０】
図２はフィルタ小片に担持したケイ酸ルビジウムの担持量と燃焼開始温度との関係図である。尚、図２においてケイ酸ルビジウムの担持量は、フィルタ小片のみの重量に対して、担持されたケイ酸ルビジウムの重量比として示している。
【００５１】
図２に示したように、ケイ酸ルビジウムの担持量の増加とともに燃焼開始温度は低下したが、担持量が３重量％〜３０重量％の間では燃焼開始温度がほぼ一定であることが明らかとなった。また、排ガス温度でパティキュレートを燃焼させる場合には、図２の結果からケイ酸ルビジウムの担持量として１重量％以上が好ましいことが判明した。一方、排ガス浄化フィルタでは担持量が多くなりすぎると、ハニカムフィルタの細孔を排ガス浄化触媒が塞いで排ガスの圧損を上昇させる。上述のように本実施例においては、ケイ酸ルビジウムの担持量が３重量％〜３０重量％までは燃焼開始温度がほぼ一定であったが、他の実験結果による排ガス浄化フィルタ内における差圧の上昇を考慮すると、３０重量％は担持量のほぼ上限であり、差圧の上昇がほとんど認められない担持量としては１０重量％であることも判った。
【００５２】
以上の結果から、排ガス浄化フィルタに担持する排ガス浄化触媒は、ハニカムフィルタの重量に対して、１〜３０重量％、好ましくは３〜１０重量％の重量比で担持することが望ましいことが判明した。
【００５３】
【発明の効果】
以上のように本発明の排ガス浄化触媒によれば、ルビジウム等のアルカリ金属の高い触媒活性によりパティキュレートを排ガス温度付近の低温で燃焼することが可能になるとともに、熱的に安定でかつ排ガス中の硫黄酸化物に対する反応性の低いケイ酸塩，アルミン酸塩，ジルコン酸塩であることから、パティキュレートを継続的に燃焼させる上での耐熱性及び硫黄酸化物に対する耐被毒性を向上させることができるという優れた効果が得られる。
【００５４】
また、本発明の排ガス浄化フィルタによれば、触媒活性が高く、耐熱性及び耐被毒性に優れた本発明の排ガス浄化触媒を担持していることによって、他の加熱手段等を用いることなく排ガス温度付近において高い燃焼効率でパティキュレートの燃焼除去することができるとともに、パティキュレートを低温で燃焼できることからハニカムフィルタの割れや溶損が防止され、排ガス浄化フィルタの耐久性を向上させることができるという優れた効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 第３実施例、第４実施例、第２比較例の各排ガス浄化フィルタの燃焼試験における差圧の経時変化を示す関係図
【図２】 フィルタ小片に担持したケイ酸ルビジウムの担持量と燃焼開始温度との関係図
【発明の属する技術分野】
本発明は、ディーゼルエンジンから排出される排ガス中に含まれるパティキュレート（微粒子状炭素及び未燃炭化水素）を燃焼させる排ガス浄化触媒、及びパティキュレートを捕集して燃焼させる排ガス浄化触媒を担持した排ガス浄化フィルタに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ディーゼルエンジンから排出される排ガス中に含まれるパティキュレートが環境保護や人体への影響等から段階的に規制されてきている。
【０００３】
このようなパティキュレートを排ガス中から除去する方法として、ディーゼルエンジンの排気系に耐熱性セラミックからなるハニカムフィルタを配設し、このハニカムフィルタにパティキュレートを捕集して排ガス中から除去した後、パティキュレートが所定量堆積したところで、ハニカムフィルタを加熱する等してパティキュレートを燃焼し、炭酸ガスに変えて大気中に放出する方法がある。しかしながら、この方法はハニカムフィルタにおいて連続的にパティキュレートを捕集し、燃焼させることができないとともに、ハニカムフィルタの加熱手段又はハニカムフィルタに加熱された空気や排ガスを送るための送風及び加熱手段が必要となるため、排ガスを浄化する装置全体としては大がかりになり、また装置コストが高くなるという問題がある。
【０００４】
そこで、ハニカムフィルタの表面にパティキュレートを燃焼させる排ガス浄化触媒を担持した排ガス浄化フィルタを用いて、ハニカムフィルタへのパティキュレートの捕集とともに、連続的にパティキュレートを燃焼させる方法がある。この方法によれば、連続的に排ガスを浄化できるとともに、触媒作用によってパティキュレートの燃焼温度を低下させることが可能となり、ハニカムフィルタを加熱するためのエネルギーを低減したり、または特別な加熱手段を用いることなくパティキュレートを燃焼できる可能性がある。また、燃焼温度の低下によって、パティキュレートの燃焼熱によりハニカムフィルタに割れや溶損が生じることを防止することができる。
【０００５】
このような排ガス浄化触媒としては、従来より種々の金属酸化物や白金等の貴金属、またペロブスカイト型複合酸化物等が知られている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の排ガス浄化触媒は、パティキュレートの燃焼熱により酸化や焼結を起こして表面積の低下等が生じ、結果的に触媒活性が低下する傾向があるとともに、排ガス中に含まれる硫黄酸化物で被毒されて、数十時間の使用で著しく触媒活性が低下するという問題を有していた。すなわち、使用初期における触媒活性は優れていても、長期間のパティキュレートの捕集燃焼に対しては耐熱性及び耐被毒性に欠けていた。
【０００７】
また、耐久性を向上させようとすると初期の触媒活性の高いものが得られず、実用的には、排ガス温度程度の低温でパティキュレートを燃焼できるまでの高い触媒活性を有する排ガス浄化触媒が得られていない。
【０００８】
本発明は上記従来の課題を解決するものであり、パティキュレートを低温で燃焼できる高い触媒活性を有し、かつ耐熱性及び硫黄酸化物に対する耐被毒性に優れた排ガス浄化触媒の提供、及びこの排ガス浄化触媒が担持され、パティキュレートの燃焼効率が高く、かつ耐久性に優れた排ガス浄化フィルタの提供を目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために本発明の排ガス浄化触媒は、アルカリ金属のジルコン酸塩からなり、あるいは、ルビジウムのケイ酸塩，アルミン酸塩，ジルコン酸塩の内の少なくとも１以上からなる構成よりなる。
【００１０】
この構成により、アルカリ金属の高い触媒活性によりパティキュレートを排ガス温度付近の低温で燃焼することが可能になるとともに、熱的に安定でかつ排ガス中の硫黄酸化物に対する反応性の低いケイ酸塩，アルミン酸塩，ジルコン酸塩であることから、パティキュレートを継続的に燃焼させる上での耐熱性及び硫黄酸化物に対する耐被毒性を向上させることができる。したがって、パティキュレートを低温で燃焼できる高い触媒活性を有し、かつ耐熱性及び硫黄酸化物に対する耐被毒性に優れた排ガス浄化触媒を提供することができる。
【００１１】
また、本発明の排ガス浄化フィルタは、ハニカムフィルタと、ハニカムフィルタ上に担持された本発明の排ガス浄化触媒と、を有する構成よりなる。
【００１２】
この構成により、触媒活性が高く、耐熱性及び耐被毒性に優れた本発明の排ガス浄化触媒を担持していることによって、他の加熱手段等を用いることなく排ガス温度付近において高い燃焼効率でパティキュレートの燃焼除去することができるとともに、パティキュレートを低温で燃焼できることからハニカムフィルタの割れや溶損が防止され、排ガス浄化フィルタの耐久性を向上させることができるという作用を有する。したがって、パティキュレートの燃焼効率が高く、かつ耐久性に優れた排ガス浄化フィルタを提供することができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の請求項１に記載の発明は、アルカリ金属のジルコン酸塩からなることとしたものであり、アルカリ金属の高い触媒活性によりパティキュレートを排ガス温度付近の低温で燃焼することが可能になるとともに、熱的に安定でかつ排ガス中の硫黄酸化物に対する反応性の低いジルコン酸塩であることから、パティキュレートを継続的に燃焼させる上での耐熱性及び硫黄酸化物に対する耐被毒性を向上させることができるという作用を有する。
【００１４】
本発明の請求項２に記載の発明は、ルビジウムのケイ酸塩，アルミン酸塩，ジルコン酸塩の内の少なくとも１以上からなることを特徴とするものであり、種々のアルカリ金属の中でも、特に触媒活性の高い排ガス浄化触媒が得られるという作用を有する。また、熱的に安定でかつ排ガス中の硫黄酸化物に対する反応性の低いケイ酸塩，アルミン酸塩，ジルコン酸塩であることから、パティキュレートを継続的に燃焼させる上での耐熱性及び硫黄酸化物に対する耐被毒性を向上させることができるという作用を有する。
【００１５】
本発明の請求項３に記載の発明は、請求項２に記載の発明において、ケイ酸塩が、Ａ2ＳｉＯ3，Ａ2Ｓｉ2Ｏ5，Ａ2Ｓｉ4Ｏ9，Ａ4ＳｉＯ4，Ａ8ＳｉＯ6（Ａはルビジウム）の内の少なくとも１以上からなることとしたものであり、構造的な安定性が向上することにより、耐熱性及び耐被毒性をより高めることができるという作用を有する。
【００１６】
本発明の請求項４に記載の発明は、請求項３に記載の発明において、ケイ酸塩がＲｂ2ＳｉＯ3であることとしたものであり、種々のケイ酸塩の中でもより触媒活性の高く、かつ耐熱性及び耐被毒性に優れた排ガス浄化触媒が得られるという作用を有する。
【００１７】
本発明の請求項５に記載の発明は、請求項１又は２に記載の発明において、ジルコン酸塩が、Ａ2ＺｒＯ3，Ａ2Ｚｒ2Ｏ5，Ａ2Ｚｒ4Ｏ9，Ａ4ＺｒＯ4，Ａ8ＺｒＯ6（Ａはアルカリ金属）の内の少なくとも１以上からなることとしたものであり、構造的な安定性が向上することにより、耐熱性及び耐被毒性をより高めることができるという作用を有する。
【００１８】
本発明の請求項６に記載の発明は、請求項１に記載の発明において、ジルコン酸塩がＬｉ2ＺｒＯ3であることとしたものであり、種々のジルコン酸塩の中でもより触媒活性の高く、かつ耐熱性及び耐被毒性に優れた排ガス浄化触媒が得られるという作用を有する。
【００１９】
本発明の請求項７に記載の発明は、ハニカムフィルタと、ハニカムフィルタ上に担持された請求項１乃至６のいずれかに記載の排ガス浄化触媒と、を有することとしたものであり、触媒活性が高く、耐熱性及び耐被毒性に優れた本発明の排ガス浄化触媒を担持していることによって、他の加熱手段等を用いることなく排ガス温度付近において高い燃焼効率でパティキュレートの燃焼除去することができるとともに、パティキュレートを低温で燃焼できることからハニカムフィルタの割れや溶損が防止され、排ガス浄化フィルタの耐久性を向上させることができるという作用を有する。
【００２０】
ハニカムフィルタとしては、金属製、又はムライト，コージェライト，チタン酸アルミニウム等のセラミック製のものが用いられる。
【００２１】
本発明の請求項８に記載の発明は、請求項７に記載の発明において、排ガス浄化触媒の担持量が、ハニカムフィルタの重量に対して、１〜３０重量％であることとしたものであり、高い燃焼効率を維持しながら、排ガスフィルタにおける排ガスの圧損の増加を防止して、エンジンへの負荷の増大を抑制することができるという作用を有する。
【００２２】
排ガス浄化触媒の担持量が、３重量％よりも小さくなるにつれてパティキュレートを低温で十分に燃焼除去できなくなる傾向を生じ、また１０重量％よりも大きくなるにつれて、排ガスフィルタ内での圧損が増加して、エンジンへ過大な負荷がかかる傾向を生じるため、いずれも好ましくない。また、排ガス浄化触媒の担持量が、１重量％よりも小さくと、また３０重量％よりも大きくなると上記傾向が著しくなるため、特に好ましくない。
【００２３】
以下に、本発明を実施例により詳細に説明する。
【００２４】
【実施例】
（実施例１）
第１実施例の排ガス浄化触媒として、微粒子状のケイ酸ルビジウムＲｂ2ＳｉＯ3（添川理化学社製）を用いた。このＲｂ2ＳｉＯ3は、Ｘ線回折法による構造解析によりほぼＲｂ2ＳｉＯ3単相であることを確認した。
【００２５】
第１実施例の排ガス浄化触媒について、以下のような燃焼試験、耐熱性評価試験、耐被毒性評価試験を行った。
【００２６】
まず、燃焼試験の試験方法を説明する。ディーゼルエンジン（トヨタ製、３Ｂ、排気量３４３１ｃｃ）を回転数１５００ｒｐｍ，トルク２１ｋｇｍの高負荷モードで作動させて、排ガス中に含まれるパティキュレートを触媒を全く担持していないコージェライト製のハニカムフィルタを用いて捕集した。ハニカムフィルタから採取したパティキュレートと第１実施例の排ガス浄化触媒を重量比１：１で混合した混合粉末１０ｍｇを熱分析装置（セイコー電子工業社製、ＴＧ／ＤＴＡ３２０）の加熱炉内に設置し、加熱炉内に乾燥空気を５０ｃｃ／ｍｉｎで導入しながら、昇温速度５℃／ｍｉｎで加熱した。この時、パティキュレートの燃焼に伴って混合粉末の重量が減少する際の減少速度が最大となったところで、パティキュレートの燃焼温度を決定した。
【００２７】
次に、耐熱性評価試験の試験方法を説明する。第１実施例の排ガス浄化触媒２００ｍｇを電気炉内に設置し、２００℃／ｈで１０００℃まで昇温してから５０ｈ保持した後、２００℃／ｈで常温まで降温する熱処理を行った。この後前述の燃焼試験を行い、熱処理後における燃焼温度を決定した。
【００２８】
次に、耐被毒性評価試験の試験方法を説明する。石英ガラス管内に第１実施例の排ガス浄化触媒２００ｍｇを設置し、排ガス浄化触媒の近傍に熱電対を配設した。石英ガラス管の外周に近設された円筒状の電気炉により排ガス浄化触媒を３５０℃に加熱した状態で、石英ガラス管内に２１ｖｏｌ％のＯ2と１０００ｐｐｍのＳＯ2を含むＮ2ガスを通気して５０時間保持する被毒処理を行った。この後前述の燃焼試験を行い、被毒処理後における燃焼温度を決定した。
【００２９】
第１実施例の排ガス浄化触媒について、燃焼試験、耐熱性評価試験、耐被毒性評価試験の各試験における燃焼温度を（表１）に示した。
【００３０】
【表１】
別に実施したパティキュレートのみの燃焼における燃焼温度が約６００℃であったのに対して、（表１）に示したように、第１実施例の排ガス浄化触媒を用いた場合の燃焼温度は３２０℃と極めて低く、また熱処理後においても燃焼温度はほとんど変化しないことが明らかとなった。さらに、被毒処理後における燃焼温度も３３５℃であり、第１実施例の排ガス浄化触媒は高い触媒活性を有するとともに、耐熱性及び硫黄酸化物に対する耐被毒性においても優れていることが判明した。また、本実施例の排ガス浄化触媒は、触媒活性を高めるために貴金属が添加されていた従来の排ガス浄化触媒に比べると、より低コストで高い触媒活性を得ることができる。
【００３２】
尚、第１実施例として示したＲｂ2ＳｉＯ3単相からなる排ガス浄化触媒の他に、製造条件を変えてケイ酸ルビジウムを調製したところ、Ｒｂ2ＳｉＯ3相を主成分としてＲｂ2Ｓｉ2Ｏ5、Ｒｂ2Ｓｉ4Ｏ9、Ｒｂ4ＳｉＯ4、又はＲｂ8ＳｉＯ6等が種々の割合で混在する排ガス浄化触媒が得られた。これらのついても、燃焼試験、耐熱性評価試験、耐被毒性評価試験を実施した結果、Ｒｂ2ＳｉＯ3単相の場合と同程度に低い燃焼温度を有し、また熱処理や被毒処理に対しても優れた耐久性を示すことが判明した。
【００３３】
（参考例１、実施例２、参考例２）
第１参考例、第２実施例および第２参考例の排ガス浄化触媒として、微粒子状のケイ酸リチウムＬｉ2ＳｉＯ3（添川理化学社製）、ジルコン酸リチウムＬｉ2ＺｒＯ3（添川理化学社製）、アルミン酸リチウムＬｉＡｌＯ2（添川理化学社製）を各々用い、第１実施例と同様な方法により、燃焼試験及び耐熱性評価試験を行った。
【００３４】
第１参考例、第２実施例および第２参考例の排ガス浄化触媒について、燃焼試験、耐熱性評価試験の各試験における燃焼温度を（表１）に示した。（表１）に示したように、第１参考例、第２実施例および第２参考例の排ガス浄化触媒を用いた場合の燃焼温度は、それぞれ４３５℃、４３４℃、４６３℃であり、またいずれの実施例の排ガス浄化触媒においても熱処理後による燃焼温度の上昇は小さかった。ディーゼルエンジンから排出される排ガス温度は一例として４２０〜４６０℃であることから、第１参考例、第２実施例および第２参考例の排ガス浄化触媒によれば排ガス温度及びその近傍においてパティキュレートを燃焼できることが判った。
【００３５】
（比較例１）
ペロブスカイト型酸化物であるＬａＣｒＯ3のＬａの一部をＬｉで置換し、これを第１比較例として、第１実施例と同様な方法により燃焼試験、耐熱性評価試験、耐被毒性評価試験を行った。
【００３６】
第１比較例の排ガス浄化触媒について、燃焼試験、耐熱性評価試験の各試験における燃焼温度を（表１）に示した。（表１）に示したように、第１比較例の排ガス浄化触媒は、熱処理前の燃焼温度は第３実施例の排ガス浄化触媒と同程度であったが、熱処理後や被毒処理後の燃焼温度は著しく上昇し、熱処理や被毒処理による活性の低下が極めて大きいことが判った。
【００３７】
（実施例３）
本発明の排ガス浄化触媒を担持した第３実施例の排ガス浄化フィルタを以下のようにして作製した。
【００３８】
ハニカムフィルタとしては、コージェライト製の円柱状で、直径及び高さが５．６６インチ、セル密度が断面積の１平方インチ当たり１００セルのものを使用した。このハニカムフィルタを、ケイ酸ルビジウムＲｂ2ＳｉＯ3（添川理化学社製）１００ｇに水２００ｇを加えて攪拌したスラリー液に浸漬した。スラリー液からハニカムフィルタを取り出した後、ハニカムフィルタのセル内に付着した余分なスラリー液を圧縮空気を吹きつけて取り除き、乾燥させてから５００℃で５時間焼成することによりハニカムフィルタにケイ酸ルビジウムからなる排ガス浄化触媒を担持させた。尚、排ガス浄化触媒の担持量は、焼成後の重量でハニカムフィルタの重量に対して約８重量％であった。
【００３９】
上記方法により作製した第３実施例の排ガス浄化フィルタについて、以下のような燃焼試験を行った。第３実施例の排ガス浄化フィルタの外周にインターラムを巻いた後、排ガス流入口と排ガス流出口が形成されたステンレス製の容器内に収納し、この容器をディーゼルエンジン（トヨタ製、３Ｂ型、排気量３４３１ｃｃ）のエキゾーストマニホールドより１ｍの位置に設置し、ディーゼルエンジンの排気系に接続した。この後、ディーゼルエンジンを回転数１５００ｒｐｍ，トルク１８ｋｇｍ（負荷率８０％）で作動させながら、排ガス浄化フィルタで６時間パティキュレートの捕集燃焼を行い、この間に水銀圧力計を用いて排ガスフィルタの前後における差圧を測定した。
【００４０】
尚、捕集燃焼の際の排ガス浄化フィルタ近傍における排ガス温度は約４３０℃であった。
【００４１】
（実施例４）
スラリー液を付着させたハニカムフィルタを９００℃で焼成したことを除いて、第３実施例と同様な方法により排ガス浄化フィルタを作製し、これを第４実施例とした。第４実施例の排ガス浄化フィルタについても、第３実施例と同様な方法により燃焼試験を行った。
【００４２】
（比較例２）
第３実施例の排ガス浄化フィルタで用いたものと同じハニカムフィルタのみからなる排ガス浄化フィルタを第２比較例とし、第３実施例と同様な方法により燃焼試験を行った。但し、第２比較例の排ガス浄化フィルタについては、パティキュレートの捕集燃焼は２時間で中止した。
【００４３】
（評価例１）
第３実施例、第４実施例、第２比較例の各排ガス浄化フィルタの燃焼試験における差圧の経時変化を図１を用いて説明する。
【００４４】
図１は、第３実施例、第４実施例、第２比較例の各排ガス浄化フィルタの燃焼試験における差圧の経時変化を示す関係図である。図１に示したように、第３実施例及び第４実施例の排ガス浄化フィルタについては、パティキュレートの捕集開始直後から捕集燃焼の初期段階において、排ガスフィルタにパティキュレートが堆積することによる差圧上昇が認められるものの、その後は差圧がやや低下してほぼ一定値となり、初期段階で堆積したパティキュレートを含めて、排ガス浄化フィルタに捕集されたパティキュレートを排ガス温度において十分に燃焼除去できていることが明らかとなった。又、燃焼試験の前後における第３実施例及び第４実施例の排ガスフィルタの重量を測定したところ、その重量変化はほとんど認められなかったことから、捕集されたパティキュレートを排ガス温度でほぼ完全に燃焼除去できることが判明した。
【００４５】
一方、第２比較例の排ガスフィルタについては、パティキュレートの捕集開始とともに継続的に差圧が上昇し、２時間を経過したところで差圧が２００ｍｍＨｇに達したため、これ以上の燃焼試験の継続は困難であった。
【００４６】
このように本発明の排ガス浄化触媒を担持した排ガス浄化フィルタを用いれば、他の加熱手段等を用いることなく排ガス温度付近において高い燃焼効率でパティキュレートを燃焼除去することができるとともに、パティキュレートを低温で燃焼できることからハニカムフィルタの割れや溶損が防止され、排ガス浄化フィルタの耐久性を向上させることができる。
【００４７】
（実施例５）
種々の割合でケイ酸ルビジウムＲｂ2ＳｉＯ3（添川理化学社製）と水を混合して攪拌したスラリー液を調整し、第４実施例の排ガス浄化フィルタに用いたものと同じハニカムフィルタから１ｃｍ角の立方体に切り出したフィルタ小片を各スラリー溶液に浸漬してから、第４実施例と同様な方法により、ケイ酸ルビジウムを種々の担持量で担持させたフィルタ小片を作製した。
【００４８】
次に、各フィルタ小片を、第１実施例と同様な方法で捕集したパティキュレート６０ｇとエチルアルコール１００ｇの混合溶液中に浸漬させた後、取り出して乾燥し、フィルタ小片１ｇ当たり約５０ｍｇのパティキュレートを付着させた。
【００４９】
このようにしてパティキュレートを付着させた各フィルタ小片を、石英ガラス管内に設置し、フィルタ小片の近傍に熱電対を配設するとともに、石英ガラスのガス流出側に炭酸ガス濃度計を設置した。次に、石英ガラス管の外周に近設された円筒状の電気炉により、フィルタを２００℃／ｈで昇温しながら、石英ガラス管内に２１ｖｏｌ％のＯ2と１０００ｐｐｍのＳＯ2を含むＮ2ガスを通気し、炭酸ガス濃度計に炭酸ガス濃度の増加が認められた温度を燃焼開始温度とした。
【００５０】
図２はフィルタ小片に担持したケイ酸ルビジウムの担持量と燃焼開始温度との関係図である。尚、図２においてケイ酸ルビジウムの担持量は、フィルタ小片のみの重量に対して、担持されたケイ酸ルビジウムの重量比として示している。
【００５１】
図２に示したように、ケイ酸ルビジウムの担持量の増加とともに燃焼開始温度は低下したが、担持量が３重量％〜３０重量％の間では燃焼開始温度がほぼ一定であることが明らかとなった。また、排ガス温度でパティキュレートを燃焼させる場合には、図２の結果からケイ酸ルビジウムの担持量として１重量％以上が好ましいことが判明した。一方、排ガス浄化フィルタでは担持量が多くなりすぎると、ハニカムフィルタの細孔を排ガス浄化触媒が塞いで排ガスの圧損を上昇させる。上述のように本実施例においては、ケイ酸ルビジウムの担持量が３重量％〜３０重量％までは燃焼開始温度がほぼ一定であったが、他の実験結果による排ガス浄化フィルタ内における差圧の上昇を考慮すると、３０重量％は担持量のほぼ上限であり、差圧の上昇がほとんど認められない担持量としては１０重量％であることも判った。
【００５２】
以上の結果から、排ガス浄化フィルタに担持する排ガス浄化触媒は、ハニカムフィルタの重量に対して、１〜３０重量％、好ましくは３〜１０重量％の重量比で担持することが望ましいことが判明した。
【００５３】
【発明の効果】
以上のように本発明の排ガス浄化触媒によれば、ルビジウム等のアルカリ金属の高い触媒活性によりパティキュレートを排ガス温度付近の低温で燃焼することが可能になるとともに、熱的に安定でかつ排ガス中の硫黄酸化物に対する反応性の低いケイ酸塩，アルミン酸塩，ジルコン酸塩であることから、パティキュレートを継続的に燃焼させる上での耐熱性及び硫黄酸化物に対する耐被毒性を向上させることができるという優れた効果が得られる。
【００５４】
また、本発明の排ガス浄化フィルタによれば、触媒活性が高く、耐熱性及び耐被毒性に優れた本発明の排ガス浄化触媒を担持していることによって、他の加熱手段等を用いることなく排ガス温度付近において高い燃焼効率でパティキュレートの燃焼除去することができるとともに、パティキュレートを低温で燃焼できることからハニカムフィルタの割れや溶損が防止され、排ガス浄化フィルタの耐久性を向上させることができるという優れた効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 第３実施例、第４実施例、第２比較例の各排ガス浄化フィルタの燃焼試験における差圧の経時変化を示す関係図
【図２】 フィルタ小片に担持したケイ酸ルビジウムの担持量と燃焼開始温度との関係図
Claims (8)
- アルカリ金属のジルコン酸塩からなることを特徴とする排ガス浄化触媒。
- ルビジウムのケイ酸塩，アルミン酸塩，ジルコン酸塩の内の少なくとも１以上からなることを特徴とする排ガス浄化触媒。
- 前記ケイ酸塩が、Ａ2ＳｉＯ3，Ａ2Ｓｉ2Ｏ5，Ａ2Ｓｉ4Ｏ9，Ａ4ＳｉＯ4，Ａ8ＳｉＯ6（Ａはルビジウム）の内の少なくとも１以上からなることを特徴とする請求項２に記載の排ガス浄化触媒。
- 前記ケイ酸塩がＲｂ2ＳｉＯ3であることを特徴とする請求項３に記載の排ガス浄化触媒。
- 前記ジルコン酸塩が、Ａ2ＺｒＯ3，Ａ2Ｚｒ2Ｏ5，Ａ2Ｚｒ4Ｏ9，Ａ4ＺｒＯ4，Ａ8ＺｒＯ6（Ａはアルカリ金属）の内の少なくとも１以上からなることを特徴とする請求項１又は２に記載の排ガス浄化触媒。
- 前記ジルコン酸塩が、Ｌｉ2ＺｒＯ3であることを特徴とする請求項１に記載の排ガス浄化触媒。
- ハニカムフィルタと、前記ハニカムフィルタ上に担持された請求項１乃至６のいずれかに記載の排ガス浄化触媒と、を有することを特徴とする排ガス浄化フィルタ。
- 前記排ガス浄化触媒の担持量が、前記ハニカムフィルタの重量に対して、１〜３０重量％であることを特徴とする請求項７に記載の排ガス浄化フィルタ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28048596A JP3900563B2 (ja) | 1996-10-23 | 1996-10-23 | 排ガス浄化触媒及びこれを用いた排ガス浄化フィルタ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28048596A JP3900563B2 (ja) | 1996-10-23 | 1996-10-23 | 排ガス浄化触媒及びこれを用いた排ガス浄化フィルタ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10118490A JPH10118490A (ja) | 1998-05-12 |
| JP3900563B2 true JP3900563B2 (ja) | 2007-04-04 |
Family
ID=17625741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28048596A Expired - Fee Related JP3900563B2 (ja) | 1996-10-23 | 1996-10-23 | 排ガス浄化触媒及びこれを用いた排ガス浄化フィルタ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3900563B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BRPI0513605A (pt) * | 2004-07-26 | 2008-05-13 | Dow Global Technologies Inc | filtro para fuligem catalisado e método para formar um filtro para fuligem catalisado |
| JP4572811B2 (ja) * | 2005-11-04 | 2010-11-04 | 株式会社デンソー | セラミック触媒体 |
| JP2008126192A (ja) * | 2006-11-24 | 2008-06-05 | Ngk Insulators Ltd | ハニカム担体 |
| JP4941975B2 (ja) * | 2007-03-20 | 2012-05-30 | 三菱自動車工業株式会社 | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
| JP5154890B2 (ja) * | 2007-11-02 | 2013-02-27 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | 排気ガス浄化用複合酸化物およびディーゼル機関の排気ガス浄化用フィルター |
| WO2013136991A1 (ja) | 2012-03-12 | 2013-09-19 | 大塚化学株式会社 | 排ガス浄化触媒、排ガス浄化装置及びフィルタ、並びに該触媒の製造方法 |
| KR20160048082A (ko) | 2013-08-30 | 2016-05-03 | 오츠카 가가쿠 가부시키가이샤 | 배기가스 정화 필터 및 배기가스 정화 장치 |
| JP6463972B2 (ja) * | 2015-01-05 | 2019-02-06 | 大塚化学株式会社 | 排ガス浄化触媒、排ガス浄化装置及びフィルタ、並びに該触媒の製造方法 |
| KR20170020337A (ko) | 2014-06-19 | 2017-02-22 | 오츠카 가가쿠 가부시키가이샤 | 배기 가스 정화 촉매, 배기 가스 정화 장치 및 필터, 및 해당 촉매의 제조 방법 |
| JP6463909B2 (ja) * | 2014-06-19 | 2019-02-06 | 大塚化学株式会社 | 排ガス浄化触媒、排ガス浄化装置及びフィルタ、並びに該触媒の製造方法 |
-
1996
- 1996-10-23 JP JP28048596A patent/JP3900563B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10118490A (ja) | 1998-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5100632A (en) | Catalyzed diesel exhaust particulate filter | |
| JP3113662B2 (ja) | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒体 | |
| JP4144898B2 (ja) | パティキュレート燃焼触媒、パティキュレートフィルター及び排ガス浄化装置 | |
| JP5579596B2 (ja) | パティキュレート燃焼触媒、パティキュレートフィルター及び排ガス浄化装置 | |
| JPH0459049A (ja) | ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒および浄化方法 | |
| JP2003080080A (ja) | セラミックフィルタおよび触媒付セラミックフィルタ | |
| JP2007296518A (ja) | 排ガス浄化触媒および排ガス浄化装置 | |
| JP5221138B2 (ja) | 触媒添加ディーゼル煤煙フィルター及びその使用法 | |
| JPH03118811A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JP3900563B2 (ja) | 排ガス浄化触媒及びこれを用いた排ガス浄化フィルタ | |
| JP3874443B2 (ja) | パティキュレート捕集用フィルタ | |
| JP4556716B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法及び排ガス浄化材及び排ガス浄化システム | |
| JP4887550B2 (ja) | 排ガス浄化材 | |
| JP3835025B2 (ja) | 排ガス浄化材及びこれを用いた排ガス浄化装置 | |
| JP3496306B2 (ja) | ディーゼルパティキュレート浄化用フィルター及びそれを用いた排ガス浄化装置 | |
| JPH0440235A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 | |
| JPH01307452A (ja) | 排気ガス浄化触媒体 | |
| JP2788494B2 (ja) | ハニカム状排ガス浄化構造体および該構造体を用いた排ガスの浄化方法 | |
| JP5348930B2 (ja) | パティキュレート燃焼触媒、パティキュレートフィルター及び排ガス浄化装置 | |
| JP3769806B2 (ja) | 排気ガス浄化触媒、排気ガス浄化フィルター、及び、排気ガス浄化装置 | |
| JP4687057B2 (ja) | 排ガス浄化材 | |
| JP3799659B2 (ja) | 排ガス浄化触媒及びそれを用いた排ガス浄化用フィルター及びそれを用いた排ガス浄化装置 | |
| JPS58143840A (ja) | パ−テイキユレ−ト浄化用触媒 | |
| JP4348787B2 (ja) | 排ガス浄化触媒及び排ガス浄化フィルター | |
| JP2006289202A (ja) | 排ガス浄化材及び排ガス浄化装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050118 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050201 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050330 |
|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20050623 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051129 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060118 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060214 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060403 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061024 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061107 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061212 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061225 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110112 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110112 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120112 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130112 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130112 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |