JP3878619B2

JP3878619B2 - 液体燃料電池

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Publication number: JP3878619B2
Application number: JP2004106159A
Authority: JP
Inventors: 康宏原田; 師浩富松; 敦史貞本; 博明平澤
Original assignee: Toshiba Corp
Current assignee: Toshiba Corp
Priority date: 2004-03-31
Filing date: 2004-03-31
Publication date: 2007-02-07
Anticipated expiration: 2024-03-31
Also published as: US20050221159A1; JP2005293981A

Description

本発明は、液体燃料電池に関するものである。

燃料電池は、電解質板あるいは固体高分子電解質膜等の電解質層を、燃料極と酸化剤極との間に配置した構成の単セルと、表裏両面に反応ガスの流路としての溝を形成したセパレータとを交互に積層したスタック構成を有しているのが普通である。

液体燃料電池として一般的なＤＭＦＣ（ダイレクトメタノール型燃料電池）における単セルは、高分子電解質膜の両面に、触媒層とカーボンペーパで構成された燃料極と酸化剤極を一体化した膜・電極接合体（ＭＥＡ）を備える。

そして、単セルの燃料極に対向する主面側に燃料流路と、単セルの酸化剤極に対応する主面側に空気流路と、燃料及び酸化剤を流路に供給または流路から排出するための縦穴とを備えたセパレータと単セルとを交互に積層する。この積層物の上下面に、燃料や酸化剤を供給するための配管機能を備えたエンドセパレータを積層し、さらにこの外側に締め付け板を積層し、締付ねじ等のごとき締付具によって全体を一体化することにより、液体燃料電池スタックが得られる。あるいはエンドセパレータを用いず、締め付け板に直接に流路を設けることも行われている。

近年、直接型メタノール燃料電池発電装置は、小型の電子機器の電源として組み込むのに好適とされ、二次電池に比べて、充電が不要で長時間駆動を利点としている。このため、小型電子機器の搭載を可能にするには、発電装置全体の小型化及び高出力化が急務の課題となっている。

前述のごとき従来の構成においては、発電スタックの小型化及び簡素化が困難なうえ、セルの積層枚数が増えるにつれ、液体燃料の積層方向への配流が悪化する。具体的には、エンドセパレータに配管機能を持たせ、締め付け構造を別体とした構造を持つスタックではエンドセパレータ部分の薄型化が困難であるうえ、通常金属で作られる締め付け板との絶縁を必要とするなど簡素化や小型化に適さない。一方で、直接流路を設けた締め付け板は、一般的には強度を保つ為に金属が用いられるが、絶縁や流路上の金属の腐食を防ぐ為のコーティングなど表面処理を施す必要があり簡素化が困難である。特にメタノール直接型燃料電池の場合、燃料排出側において高濃度の炭酸ガスや発電反応によって生成された中間生成物などの影響が強いため、コーティング等の処理を侵す可能性が高く、長期的な信頼性に不安がある。コーティングが侵された場合、スタックの内部短絡や液体燃料中への金属イオンの混入の恐れがある。内部短絡はスタック出力の低下だけでなく、異常加熱やＭＥＡの破損が考えられる。また、金属イオンの流出によって燃料が汚染された場合、ＭＥＡの性能や寿命を著しく低下させることが考えられ、これらは必ず避けなければならない。

さらに、従来のスタック構造においては、セルの積層数を増やすにつれ、スタック内部の燃料供給用縦穴において液体燃料中に混入した気泡が、積層された各セルの燃料入口部分に滞留しやすくなる。このため、液体燃料の積層方向への配流が安定しなくなり出力の安定性低下及び出力低下を生じることが問題となっている。

ところで、特許文献１には、燃料ガス（水素）を使用する高分子電解質型燃料電池において、樹脂材料で構成された端板に、継ぎ手（スウェージロック社製、スウェージロック）を嵌合させることによりガス導入口とガス排出口を形成することが記載されている。
特開２００３−１６３０２６号公報

本発明は、液体燃料中の気泡を分散もしくは消泡することにより液体燃料の積層方向への配流を安定化させ、出力特性が向上された液体燃料電池を提供することを目的とする。

本発明に係る液体燃料電池は、アノード及びカソードを含む単セルと、液体燃料流路及び酸化剤流路を有するセパレータとが交互に積層されたセル積層体と、
前記セル積層体の最外層に積層され、液体燃料導入口を有するエンドセパレータと、
前記セル積層体にその積層方向に平行に形成され、かつ前記エンドセパレータの前記液体燃料導入口と連通する燃料供給用縦穴と、
前記セパレータに前記液体燃料流路と連通するように形成され、かつ前記燃料供給用縦穴の一部を構成する縦穴と、
前記エンドセパレータの前記液体燃料導入口に連結される燃料入口マニホールドを有する樹脂製マニホールドプレートと、
前記燃料入口マニホールド内に配置され、前記燃料入口マニホールドの開口面積よりも小さな開口面積の燃料通過孔を有する樹脂製の燃料絞り部材と、
前記樹脂製マニホールドプレートの前記燃料入口マニホールドに液体燃料を供給する液体燃料供給手段と
を具備することを特徴とする。

本発明によれば、液体燃料の積層方向への配流が安定した出力特性に優れた液体燃料電池を提供することができる。

以下、本発明に係る液体燃料電池の一実施形態である直接型メタノール燃料電池（ＤＭＦＣ）について説明する。図１は、本発明の第１の実施形態の直接型メタノール燃料電池のスタックを模式的に示した断面図で、図２は図１のスタックに用いられるセパレータを燃料流路側から見た模式的な平面図で、図３図２のセパレータのIII−III線に沿う断面図で、図４は図２のセパレータを酸化剤流路側から見た模式的な平面図で、図５は図１のスタックに用いられる下部エンドプレートの模式的な平面図で、図６は図１のスタックに用いられる上部エンドプレートの模式的な平面図で、図７は図５の下部エンドプレートに用いられる燃料絞り部材を示す平面図（ａ）と側面図（ｂ）である。

図１に示すスタックは、複数の単セル１を備えたセル積層体を具備するものである。各単セル１は、高分子電解質膜２の両面に、触媒層とカーボンペーパで構成された燃料極３と酸化剤極４を一体化した膜・電極接合体（ＭＥＡ）５と、このＭＥＡ５の周囲を囲むパッキン６とを備える。

単セル１は、その間にセパレータ７を介在させながら積層されている。各セパレータ７は、単セル１の燃料極３に対向する主面に図２，３に示すように蛇行形状の燃料流路８が形成されている。燃料供給の縦穴８ａは、図２で言うとセパレータ７の右手前側に位置し、燃料流路８の入口と連通するように設けられている。また、燃料供給の縦穴８ａは、単セル１を挟んで積層された他のセパレータ７の燃料供給の縦穴８ａとも連通している。燃料流路８の出口（図２の右奥側）は、燃料排出の縦穴８ｂに連結されている。燃料排出の縦穴８ｂも、単セル１を挟んで積層された他のセパレータ７の燃料排出縦穴８ｂと連通している。なお、燃料供給用の縦穴８ａと燃料排出用の縦穴８ｂは、後述する酸化剤流路９からは独立している。

このセパレータ７の反対側の主面、つまり単セル１の酸化剤極４に対向する主面に図３，４に示すように酸化剤流路９が形成されている。酸化剤供給の縦穴９ａは、図４におけるセパレータ７の左奥側に位置し、酸化剤流路９の入口と連通するように設けられている。また、酸化剤供給の縦穴９ａは、単セル１を挟んで積層された他のセパレータ７の酸化剤供給縦穴９ａとも連通している。酸化剤流路９の出口（図４の左手前側）は、酸化剤排出の縦穴９ｂに連結されている。酸化剤排出の縦穴９ｂも、単セル１を挟んで積層された他のセパレータ７の酸化剤排出縦穴９ｂと連通している。なお、酸化剤供給用の縦穴９ａ及び酸化剤排出用の縦穴９ｂは、前述した燃料流路８からは独立している。

セパレータ７の各縦穴８ａ，８ｂ，９ａ，９ｂは、隣接するパッキン６の縦穴６ａを介して隣のセパレータ７の各縦穴８ａ，８ｂ，９ａ，９ｂに連結されている。このような構成にすることにより、セル積層体には、積層方向に平行な４つの縦穴が形成され、それぞれが流路への供給管あるいは流路からの排出管としての役割を果たす。

単セル１がセパレータ７を介してスタックされたセル積層体の最上層には、単セル１の酸化剤極４が位置しているため、燃料流路８が設けられていないこと以外はセパレータ７と同様な構成を有するエンドセパレータ１０ａが積層されている。エンドセパレータ１０ａの酸化剤供給用縦穴９ａと酸化剤排出用縦穴９ｂは、それぞれ、隣接するパッキン６の縦穴６ａを介してセパレータ７の酸化剤供給用縦穴９ａと酸化剤排出用縦穴９ｂに連結されている。エンドセパレータ１０ａの酸化剤供給用縦穴９ａと酸化剤排出用縦穴９ｂは、酸化剤流路９への供給及び排出と併せて、セル積層体への酸化剤導入口とセル積層体からの酸化剤排出口としての役割も担っている。

一方、セル積層体の最下層には、単セル１の燃料極３が位置しているため、酸化剤流路９が設けられていないこと以外はセパレータ７と同様な構成を有するエンドセパレータ１０ｂが積層されている。エンドセパレータ１０ｂの燃料供給用縦穴８ａと燃料排出用縦穴８ｂは、それぞれ、隣接するパッキン６の縦穴６ａを介してセパレータ７の燃料供給用縦穴８ａと燃料排出用縦穴８ｂに連結されている。また、エンドセパレータ１０ｂの燃料供給用縦穴８ａと燃料排出用縦穴８ｂは、燃料流路８への供給及び排出と併せて、セル積層体への液体燃料導入口とセル積層体からの液体燃料排出口としての役割も担っている。

下部エンドプレートとして樹脂製のマニホールドプレート１２（以下、下部マニホールドプレートと称す）には、図５に示す右手前側に燃料入口マニホールド１３が形成され、かつ図５の右奥側に燃料排出マニホールド１４が形成されている。燃料入口マニホールド１３には、液体燃料タンクとポンプを備える液体燃料供給手段（図示しない）によって液体燃料が供給される。この下部マニホールドプレート１２は、エンドセパレータ１０ｂにその間に電流取り出し板１１を介して積層され、燃料入口マニホールド１３がエンドセパレータ１０ｂの燃料導入口８ａに連結され、かつ燃料排出マニホールド１４がエンドセパレータ１０ｂの燃料排出口８ｂに連結されている。燃料絞り部材１５は、図７に示すようにリング状をした樹脂板で、外径が燃料入口マニホールド１３の内径と等しく、中央の円形穴１５ａの開口面積が燃料入口マニホールド１３の開口面積よりも小さくなっている。燃料絞り部材１５は、燃料入口マニホールド１３とエンドセパレータ１０ｂの燃料導入口８ａとの接続部に挿入されている。

一方、上部エンドプレートとしての樹脂製のマニホールドプレート１６（以下、上部マニホールドプレートと称す）には、図６に示す左奥側に酸化剤入口マニホールド１７が形成され、かつ図６の左手前側に酸化剤排出マニホールド１８が形成されている。この上部マニホールドプレートは、エンドセパレータ１０ａにその間に電流取り出し電極板１１を介して積層され、酸化剤入口マニホールド１７がエンドセパレータ１０ａの酸化剤導入口９ａに接続され、かつ酸化剤排出マニホールド１８がエンドセパレータ１０ａの酸化剤排出口９ｂに接続されている。

シール材１９は、下部マニホールドプレート１２及びエンドセパレータ１０ｂ間の隙間と、上部マニホールドプレート１６及びエンドセパレータ１０ａ間の隙間に配置され、これによりエンドセパレータ１０ａ，１０ｂと４つのマニホールド１３，１４，１７，１８の気密性が確保される。

金属製の締め付け板２０は、上部マニホールドプレート１６と下部マニホールドプレート１２それぞれの外側に配置されている。これらからなるスタックをネジなどの締め付け手段によって締め付けることで複数の単セルを一体化する。

以上説明したようなスタックを備える直接型メタノール燃料電池において、液体燃料タンクに収容されたメタノール含有水溶液をポンプによって燃料入口マニホールド１３を通してエンドセパレータ１０ｂの燃料導入口８ａに供給すると、各セパレータ７の燃料供給用縦穴８ａに液体燃料が送液されるため、燃料供給用縦穴８ａを通して各セパレータ７の燃料流路８に液体燃料が供給され、燃料流路８から燃料極３に液体燃料が供給される。未使用の液体燃料は、燃料流路８から燃料排出用縦穴８ｂに送られた後、エンドセパレータ１０ｂの燃料排出口８ｂから燃料排出マニホールド１５に送液され、燃料排出マニホールド１５から液体燃料タンクに回収される。回収された液体燃料は、必要に応じて濃度調整等を行なった後、液体燃料タンクから再び燃料入口マニホールド１３に供給され、燃料流路８を再循環する。

一方、空気のような酸化剤を酸化剤入口マニホールド１７を通してエンドセパレータ１０ａの酸化剤導入口９ａに供給すると、各セパレータ７の酸化剤供給用縦穴９ａに酸化剤が送られるため、酸化剤供給用縦穴９ａを通して各セパレータ７の酸化剤流路９に酸化剤が供給され、酸化剤流路９から酸化剤極４に供給される。酸化剤流路９から排出されたガスは、酸化剤排出用縦穴９ｂからエンドセパレータ１０ａの酸化剤排出口９ｂ及び酸化剤排出マニホールド１８を経由してスタック外部に送られる。

上述したように未使用分の液体燃料を回収して再び燃料流路８を循環させる方式にすると、回収された液体燃料の温度が発電に伴う発熱反応で高くなっているため、再循環される際にも燃料温度は室温よりも高くなる。このため、燃料供給用縦穴８ａや燃料流路８内に気泡が発生しやすくなる。この気泡がスタック内部で滞留すると、各セパレータ７の燃料流路８への燃料均等分配が阻害され、出力のばらつきや低下を招く。モバイル用の小型の液体燃料電池ではポンプなどの消費電力の制約から、気泡を押し流すのに必要な過剰流量を流すことができず、また過剰流量を流したとしても、クロスオーバーによる燃料の損失が多くなるため、効率的ではない。

本願発明のように、燃料入口マニホールド１３内に樹脂製の燃料絞り部材１５を配置することによって、燃料絞り部材１５の燃料通過孔１５ａの開口面積が燃料入口マニホールド１３のそれよりも小さいため、燃料入口マニホールド１３から供給された液体燃料が燃料絞り部材１５の燃料通過孔１５ａを通過することにより液体流速を大きくしてエンドセパレータ１０ｂの燃料導入口８ａに送液することができ、スタック内部の縦穴８ａに乱流を形成することができる。これにより、スタック内部の縦穴８ａに発生した気泡を分散または消泡させることが可能となる。従って、携帯機器用液体燃料電池のように送液量が少ない燃料電池においても、液体燃料の積層方向への配流を安定化させることができる。

また、液体流速を大きくして各セパレータ７の燃料供給用縦穴８ａに送液することができるため、スタックの設置方向依存性を緩和することができる。すなわち、スタック向きによらず一定の出力を得ることができ、使用形態により設置方向が変動するモバイル用液体燃料電池においても、安定した出力を得ることができる。

さらに、スタック後段の圧力変動が燃料入口マニホールド１３に伝わり難くなるため、圧力変動に耐えて燃料入口マニホールド１３に一定流量を送液する必要がなくなり、小型液体燃料電池用のポンプ要求性能を低めることができる。その結果、燃料電池発電装置の簡素化、低コスト化、高効率化（低消電力化）を図ることができる。

ところで、再循環される液体燃料には、発電時の副反応により生成した中間生成物（例えば、蟻酸やホルムアルデヒド）が微量であるものの、混入しやすい。燃料入口マニホールド１３、燃料絞り部材１５及び燃料排出マニホールド１４が樹脂製であるため、これら副生成物による腐食を抑えることができ、燃料送液量を長期間に亘って一定に保つことができ、長期間に亘り安定した出力を供給することができる。

上下マニホールドプレート１２，１６及び燃料絞り部材１５を形成するための樹脂材料としては、例えば、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、変成ポリフェニレンエーテル、シンジオタクチックポリスチレン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフタルアミド、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、フッ素系樹脂、シリコン系樹脂のようなポリマー樹脂などを挙げることができる。形成する樹脂材料の種類は、１種類または２種類以上にすることができる。

燃料絞り部材１５の燃料通過孔１５ａの形状は、図７に示す円形に限らず、四辺形、三角形、楕円、多角形などの様々な形状にすることが可能である。

燃料絞り部材１５の燃料通過孔１５ａの開口面積は、燃料入口マニホールド１３の開口面積よりも小さければ構わないが、十分な効果を得るためには燃料入口マニホールド１３の開口面積の１０〜５０％程度の大きさが望ましい。

また、燃料絞り部材１５は、燃料入口マニホールド１３内に配置されていれば良く、どの位置に配置されているかは問わないが、十分な効果を得るためには燃料入口マニホールド１３とエンドセパレータ１０ｂとの接続部に配置することが望ましい。

さらに、燃料絞り部材１５は、燃料入口マニホールド１３に一体成型されていても構わない。

第一の実施形態に係る発明により得られる効果は以上のものに限られない。

１）上部マニホールドプレートと下部マニホールドプレートによる締め付け効果を期待することができるため、金属製締め付け板の厚さを薄くすることができ、液体燃料電池の軽量化を図ることができる。

２）マニホールドの加工が容易になり、低コスト化につながる。

３）金属製締め付け板を併用するため、実装時の固定や加工などの点で金属製締め付け板を使用しないものより有利である。

４）上下マニホールドプレートにより、金属製締め付け板とセル積層体間を絶縁することができる。また、セル積層体にマニホールドプレートを挟んで金属製締め付け板が配置されるため、金属製締め付け板に燃料及び酸化剤が付着するのを回避することができる。このため、別に絶縁部材を用意したり、金属製締め付け板への耐食コーティング処理などをする必要がない。

５）マニホールドは、発電スタックをシステムに組み込む際に有利な位置に配管を取り付けることにより発電システムとしての小型化に貢献することができる。また、マニホールド部を拡張し、マニホールド上に直接ポンプや冷却器などの補器類を搭載することも可能であり、複雑になりがちなシステム内部の配管を簡素化することができる。

前述した図１では、マニホールドプレートをエンドプレートして使用する例を説明したが、本発明はこれに限らず、例えば、スタックの中間層にマニホールドを配置することができる。こうすることで、より薄型化が可能になる。この一例を図８，９に示す。図８は、本発明の第２の実施形態で用いられるスタックを模式的に示した正面図で、図９は図８のスタックの右側面図である。

樹脂製マニホールドプレート２１には、図８に示す左手前側に、燃料入口継手２２を有する燃料入口マニホールド２３が形成され、図８の右奥側に燃料排出マニホールド２４が形成されている。図８に示す右手前側に酸化剤入口マニホールド（図示しない）が形成され、かつ左奥側に酸化剤排出マニホールド（図示しない）が形成されている。樹脂製マニホールドプレート２１から、上下に分かれて積層されたスタック積層体２５に、それぞれ燃料及び酸化剤を供給または排出する構造になっている。燃料絞り部材１５は、燃料入口マニホールド２３の両方の開口端に配置されている。上下に振り分けられたスタック積層体２５において、樹脂製マニホールドプレート２１と反対側の端部には流路口を持たないエンドプレートを設置し、２枚の金属の締め付け板２０を介してネジ２６を用いて締め付けが行われる。この方法であれば、樹脂製マニホールドプレートが１枚で済むため、より薄型化が可能になる。

前述した第１、第２の実施形態では、燃料入口マニホールドにのみ燃料絞り部材を配置したが、図１０に例示されるようにセパレータ７の燃料流路８の入口にも燃料絞り部材２７（以下、セパレータ燃料絞り部材２７と称す）を配置すると、燃料供給をさらに安定化することができる。セパレータ燃料絞り部材２７には、前述した第１の実施形態で説明した燃料絞り部材と同様な構成のものを使用することができる。なお、燃料通過孔の開口面積は、燃料入口マニホールドの開口面積ではなく、セパレータの燃料流路の入口での流路面積を１００％として規定する。また、セパレータ燃料絞り部材は、セパレータの燃料流路に切削加工などを施すことで形成し、燃料流路と一体となったものでも良い。

直接型メタノール燃料電池において、複数の単セルを多段に積層してスタックを構成する場合、積層した各単セルのセパレータへの燃料供給が均一に行われることが望ましい。スタックにおいて発電が行われると、各単セルで、燃料極（アノード）で二酸化炭素などのガスが発生し、酸化剤極（カソード）では水が生成する。これらは、実際問題として積層した各単セルで均一に発電が行われるわけではなく、液体や気体の「流れ」が単セルごとに時々刻々と変化している。特に、発電によって生じた水やガスは、出口付近で燃料流路内部圧力の揺らぎを生じさせる。こうなると、燃料流路入り口側付近にまで圧力変動が効いてしまうため、燃料が「入りやすいセル」と「入りにくいセル」が時系列的にばらばらと発生することになり、各セルの電圧や出力のばらつきが大きくなり、結果としてスタックの出力が低下する。

そこで、セパレータの燃料流路の入口に燃料絞り部材を配置し、入口での圧力損失を意図的に大きくすることによって、流路後段の圧力変動よりも大きな圧力損失が入口に意図的に形成されるため、流路後段側の圧力の影響を受け難くすることができる。その結果、流路全体の圧力損失が多少大きくなるものの、低流量で安定した積層配流を達成することができる。その反面、燃料流路の入口が狭くなるため、液体燃料中の気泡などが絞り部材の箇所で滞留しやすくなるが、本願では、燃料入口マニホールドに配置された絞り部材により液体燃料の気泡を少なくすることができるため、このような問題が生じるのを回避することができる。

従って、セパレータの燃料流路と燃料入口マニホールドの双方に燃料絞り部材を配置することによって、低流量で液体燃料を供給する際の積層方向への配流を最も安定化させることができる。

図１１及び図１２に、燃料絞り部材を設置した第１の実施形態の直接型メタノール燃料電池と燃料絞り部材を設置しなかった直接型メタノール燃料電池（比較例）における、スタック各単セルの電圧の経時変化を示す。なお、燃料供給速度は、比較例の燃料電池において均一な配流を得るのに必要な流量をＹｍＬ／ｍｉｎとした際、これの０．６倍の流量（Ｙ×０．６ｍＬ／ｍｉｎ）とした。また、第１の実施形態の燃料電池における燃料絞り部材の燃料通過孔の開口面積を燃料マニホールドの開口面積の４０％とした。

図１１から明らかなように、第１の実施形態の燃料電池によると、配流が安定し、スタック各セルの電圧が安定することにより各セル電圧が向上し、結果として出力が向上していることが分かる。

これに対し、図１２（比較例）では、各セルの電圧がばらつき、燃料の気泡詰まりによる電圧の急激な低下などが確認される。

一方で、液体燃料型の燃料電池に固有の問題として、スタックの設置方向依存性が挙げられる。特に循環液体燃料を使用するDMFCなどでは、先述したように燃料温度が室温よりも高いため、燃料中に気泡が発生する。この気泡の流れ方向は重力に依存するため、燃料の配流方向がスタック内部の配流安定性に影響を与える。図１３及び図１４に、燃料絞り部材を設置しなかった直接型メタノール燃料電池（比較例）におけるスタックの基準位置より液体燃料を供給したときと、基準位置から180度回転（上下反転）させたときにおける各セル電圧の変動を比較して示した。図１４からも明らかなように、基準位置から上下反転させたものは、図１３の基準位置に設置したスタックに比べ、セル電圧のばらつきが多く観測されている。これは、スタックの燃料用縦穴部に発生した気泡の浮力方向に液体燃料が流れた場合（基準位置）と、気泡の浮力に逆らう方向に液体燃料が流れた場合（上下反転）に相当し、滞留した気泡の重力的な影響が現れていることが原因である（酸化剤側（空気側）は、発生する水などの重力影響を取り除ける条件下で実験している）。

これに対し、図１５は燃料絞り部材を設置した第１の実施形態の直接型メタノール燃料電池スタックにおいて、上下反転位置に設置したスタックの各単セル電圧を示している。図１４で見られたような燃料側の重力影響によるセル電圧のばらつきは観測されていないことから、本発明により重力方向に依らず配流が安定化していることが分かる。

これらの現象は、液体燃料を使用する燃料電池に固有の問題であり、前述した特許文献１に示されるようなPEM型の燃料電池においては、燃料として水素ガスなどの気体を使用することから、このような問題は生じない。従って、同じ樹脂材料を利用する燃料電池とはいえ、本発明のように液体燃料に特有の問題を解決したものとは趣旨が異なるといえる。

一方で、液体燃料型の燃料電池において構成材料の防食のため、樹脂材料を使用する先行技術も存在するが、本発明は小型燃料電池の開発において鍵となる「低流量化(低動力化)とスタック内部の配流安定化」という相反する問題を解決することに主眼がある。

なお、本発明は上記実施形態そのままに限定されるものではなく、実施段階ではその要旨を逸脱しない範囲で構成要素を変形して具体化できる。また、上記実施形態に開示されている複数の構成要素の適宜な組み合わせにより、種々の発明を形成できる。例えば、実施形態に示される全構成要素から幾つかの構成要素を削除してもよい。さらに、異なる実施形態にわたる構成要素を適宜組み合わせてもよい。

本発明の第１の実施形態の直接型メタノール燃料電池のスタックを模式的に示した断面図。図１のスタックに用いられるセパレータを燃料流路側から見た模式的な平面図。図２のセパレータのIII−III線に沿う断面図。図２のセパレータを酸化剤流路側から見た模式的な平面図。図１のスタックに用いられる下部マニホールドプレートの模式的な平面図。図１のスタックに用いられる上部マニホールドプレートの模式的な平面図。図５の下部マニホールドプレートに用いられる燃料絞り部材を示す平面図（ａ）と側面図（ｂ）。本発明の第２の実施形態の直接型メタノール燃料電池で用いられるスタックを模式的に示した正面図。図８のスタックの右側面図。本発明の第３の実施形態の直接型メタノール燃料電池で用いられるセパレータを模式的に示した部分断面図。本発明の第１の実施形態の直接型メタノール燃料電池における各単セルの電圧経時変化を示す特性図。比較例の直接型メタノール燃料電池における各単セルの電圧経時変化を示す特性図。比較例における直接メタノール燃料電池を基準方向に設置した際の各単セル電圧の経時変化を示す特性図。比較例における直接メタノール燃料電池を基準方向から180度反転させた際の各単セル電圧の経時変化を示す特性図。本発明の第１の実施形態の直接メタノール燃料電池を基準方向から180度反転させた際の各単セル電圧の経時変化を示す特性図。

符号の説明

１…単セル、２…高分子電解質膜、５…ＭＥＡ、７…セパレータ、８…燃料流路、８ａ…燃料供給用縦穴、８ｂ…燃料排出用縦穴、９…酸化剤流路、９ａ…酸化剤供給用縦穴、９ｂ…酸化剤排出用縦穴、１０ａ，１０ｂ…エンドセパレータ、１１…電流取り出し電極、１２…下部マニホールドプレート、１３，２３…燃料入口マニホールド、１４，２４…燃料排出マニホールド、１５…燃料絞り部材、１５ａ…燃料通過孔、１６…上部マニホールドプレート、１７…酸化剤入口マニホールド、１８…酸化剤排出マニホールド、１９…シール材、２０…締め付け板、２１…樹脂製マニホールドプレート（中間型）、２２…燃料入口継ぎ手、２５…スタック積層体、２７…セパレータ燃料絞り部材。

Claims

アノード及びカソードを含む単セルと、液体燃料流路及び酸化剤流路を有するセパレータとが交互に積層されたセル積層体と、
前記セル積層体の最外層に積層され、液体燃料導入口を有するエンドセパレータと、
前記セル積層体にその積層方向に平行に形成され、かつ前記エンドセパレータの前記液体燃料導入口と連通する燃料供給用縦穴と、
前記セパレータに前記液体燃料流路と連通するように形成され、かつ前記燃料供給用縦穴の一部を構成する縦穴と、
前記エンドセパレータの前記液体燃料導入口に連結される燃料入口マニホールドを有する樹脂製マニホールドプレートと、
前記燃料入口マニホールド内に配置され、前記燃料入口マニホールドの開口面積よりも小さな開口面積の燃料通過孔を有する樹脂製の燃料絞り部材と、
前記樹脂製マニホールドプレートの前記燃料入口マニホールドに液体燃料を供給する液体燃料供給手段と
を具備することを特徴とする液体燃料電池。
前記マニホールドプレート及び前記燃料絞り部材は、それぞれ、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、変成ポリフェニレンエーテル、シンジオタクチックポリスチレン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフタルアミド、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、フッ素系樹脂及びシリコン系樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種類のポリマー樹脂から形成されていることを特徴とする請求項１記載の液体燃料電池。
前記燃料通過孔の開口面積は、前記燃料入口マニホールドの開口面積の１０％〜５０％の範囲であることを特徴とする請求項１または２記載の液体燃料電池。
前記セパレータの前記液体燃料流路の入口に配置され、前記入口での流路断面積よりも小さな開口面積の燃料通過孔を有する樹脂製のセパレータ燃料絞り部材をさらに備えることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項記載の液体燃料電池。