JP3823213B2 - 水溶液組成物 - Google Patents
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- Sorption Type Refrigeration Machines (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、吸収冷温水機の吸収溶液として使用される水溶液組成物に係り、特に、吸収溶液のＮＯx発生防止に配慮した水溶液組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、空冷型の吸収冷温水機に使用されている５成分（ＬiＢr，ＬiＩ，ＬiＮＯ3，ＬiＣl−Ｈ2Ｏ）吸収溶液は、大気中の酸素や光によってＬiＩ中のヨウ素が遊離する（酸化される）と、鋼材に対する腐食性が激しくなる。そのため、上記５成分吸収溶液には、ヨウ素の遊離を抑制する目的で、三酸化二アンチモン（Ｓb2Ｏ3）がインヒビターとして添加されている。
【０００３】
特開平１−１７４５８８号公報には、ハロゲン化合物を含む５成分系の吸収溶液に、水酸化リチウム（ＬiＯＨ）及び三酸化二アンチモン（Ｓb2Ｏ3）を添加した例が述べられ、それらの添加量と鋼材の腐食減量の関連が示されている（表１参照）。
【０００４】
【表１】
【０００５】
表１から明らかなように、Ｓb2Ｏ3の添加量が増加すれば鋼材の腐食量は減少する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記公報には、インヒビター（Ｓb2Ｏ3）の添加により鋼材に対する腐食性が抑制されることが述べられているだけで、硝酸リチウム（ＬiＮＯ3）の分解による窒素酸化物が発生する点についてはまったく触れていない。添加されるＳb2Ｏ3が多いと吸収溶液中のＬiＮＯ3と反応してＮＯxを発生するため、このガス（ＮＯx）により吸収冷温水機の性能（能力）が十分に発揮されない。
【０００７】
本発明の課題は、５成分系の吸収溶液にＳb2Ｏ3を添加し、吸収冷温水機の吸収溶液として用いたときに鋼材に対する腐食性を向上させるとともに、ＮＯx発生量の少ない水溶液組成物を得るにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
腐食性の強いハロゲン化塩、特にヨウ化リチウムの遊離による腐食性の問題を解決するために還元性の添加剤を添加し、機器金属材料の腐食を抑制する。
【０００９】
上記の課題を達成するために、本発明の第１の手段は、ハロゲン化塩を含む水溶液組成物に、
▲１▼水酸化アルカリ金属化合物を 0．05〜0．45wt％、
▲２▼アンチモン化合物（例えば三酸化二アンチモン）を0．0015〜0 ． 0058wt ％
を含有させたことを特徴とする。
【００１０】
水溶液組成物中の三酸化二アンチモンの濃度は、0．0015〜0．0058wt％であることが望ましい。三酸化二アンチモンの濃度が0．0015wt％未満の場合、還元力の低下によりヨウ素の遊離の恐れがある。ヨウ素が遊離した場合、鋼材への腐食性が増大するため、三酸化二アンチモンの濃度を前記濃度範囲未満とするのは好ましくない。また、水溶液組成物中の三酸化二アンチモンの濃度が0.0058wt%を超えた場合には、還元力のある三酸化二アンチモンは、水溶液組成物中のヨウ素の遊離を抑えるとともに、硝酸イオンと反応して硝酸イオンを還元し、窒素酸化物ガスの発生に作用している。三酸化二アンチモンの濃度が0．0058wt％を超えた場合、ガス状窒素酸化物の発生量が増えて吸収冷温水機の性能に悪影響を及ぼすので、水溶液組成物中の三酸化二アンチモンの濃度は、上記0．0015〜0．0058wt％の範囲内とするのが望ましいのである。これにより、水溶液組成物を加熱したとき、初期の数時間で発生ガス量の増加はごくわずかになることから、短時間（例えば４〜５時間）のエージングで吸収冷温水機に所要の性能を発揮させることができる。
【００１１】
５成分系のハロゲン化リチウム水溶液に三酸化二アンチモンを添加することにより、以下の作用がある。
【００１２】
ａ．三酸化二アンチモンを還元剤として作用させることにより、ハロゲン特にヨウ素の遊離が抑制される、
ｂ．遊離したハロゲン（特にヨウ素）をイオンに還元させる、
ｃ．三酸化二アンチモンが鋼材表面に吸着して緻密な保護被膜を形成し、鋼材の
溶出を防止する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の水溶液組成物の実施例について説明する。
図１は、Ｓb2Ｏ3の添加量（濃度）を、（ａ）０mg／リットル、（ｂ）１００mg／リットル、（ｃ）２００mg／リットル、（ｄ）３００mg／リットル、（ｅ）１０００mg／リットル、とした５種類の水溶液組成物をサンプルとして作成し、各水溶液組成物について加熱を行い、加熱経過時間とそれまでに発生したガス量を測定した。各サンプル成分濃度wt％は下記の通りである。
【００１４】
【表２】
【００１５】
こうして作ったサンプルのそれぞれ２リットルを、１９０℃（伝熱面温度）に加熱し、発生したガスを捕集して測定した。ガス量の測定は、加熱初期の１０時間までは２．５時間ごとに、その後は１０時間ごとに行った。図１の縦軸は各経過時間までに発生したガスの総量（累計量）を示す。
【００１６】
Ｓb2Ｏ3の濃度が１０００mg／リットルのサンプルでは、加熱時間の経過とともに発生ガス量が増大しており、ガス発生が加熱とともに継続していることが分かった。一方、Ｓb2Ｏ3の濃度が０〜３００mg／リットルのサンプルでは、加熱初期の数時間で多量のガスが発生し、その後の発生ガス量の増加はごくわずかであった。加熱初期の５時間と、その後１００時間までの単位時間あたりのガス発生量を各サンプルについて比較したものを表３に示す。
【００１７】
【表３】
【００１８】
表３からも分かるように、インヒビター量１０００mg／リットルのサンプル（ｅ）では、加熱中、長時間に亘ってガス発生が継続した。このようにガスが発生すると、この水溶液組成物を作動流体（吸収溶液）とする吸収冷温水機は、機内真空度が低下して所要の性能を出すことができない。したがってガスが出尽くしてその抽気が終わるまで、長時間（約１００時間）のエージングが必要である。
【００１９】
しかし、インヒビター量１００mg／リットルのサンプル（ｂ）では、加熱初期の数時間（４〜５時間）で多量のガスが発生し、４〜５時間のエージングで吸収冷温水機に所要の性能を発揮させることができる。
【００２０】
表４に、インヒビター（Ｓb2Ｏ3）量と応力腐食割れの関係を示す。表４は、前記水溶液組成物サンプルａ，ｂ，ｅに鋼材の試験片（材質ＳＵＳ３１６Ｌ）を１０００時間浸漬し、応力腐食割れ発生の有無を見たものである。○印は応力腐食割れが発生しなかったことを示す。液相とあるのは液相中に試験片が浸漬されたもの、気相とあるのは溶液を浸した容器内の気相部（溶液と接触しない部分）に試験片が設置されたものである。溶液の入った容器を加熱することにより気相部の試験片には飛沫が付着したり、蒸気の結露が生じたりする。表４に示されるように、インヒビター（Ｓb2Ｏ3）量の多少は応力腐食割れの発生に関係しない。
【００２１】
【表４】
【００２２】
これらの結果から運転初期にガス発生が継続する時間、すなわちエージング時間を考慮すると、インヒビター（Ｓb２Ｏ３）量は、0．0015〜0 ． 0058wt ％の範囲とするのが望ましい。
【００２３】
【発明の効果】
本発明によれば、空冷型の吸収冷温水機に吸収溶液として用いる水溶液組成物を、ハロゲン化塩を含む水溶液に、水酸化リチウム及び三酸化二アンチモンを所定量添加した水溶液組成物とすることで、ハロゲン（特にヨウ素）の遊離を抑えて鋼材に対する腐食作用を抑制し、水酸化リチウム及び三酸化二アンチモンの添加量を制御することで硝酸イオンの還元による窒素酸化物ガスの発生を抑制することが可能となり、吸収冷温水機の初期エージング時間を短縮するという効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の水溶液組成物を含む水溶液組成物のガス発生量の時間変化を示すグラフである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、吸収冷温水機の吸収溶液として使用される水溶液組成物に係り、特に、吸収溶液のＮＯx発生防止に配慮した水溶液組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、空冷型の吸収冷温水機に使用されている５成分（ＬiＢr，ＬiＩ，ＬiＮＯ3，ＬiＣl−Ｈ2Ｏ）吸収溶液は、大気中の酸素や光によってＬiＩ中のヨウ素が遊離する（酸化される）と、鋼材に対する腐食性が激しくなる。そのため、上記５成分吸収溶液には、ヨウ素の遊離を抑制する目的で、三酸化二アンチモン（Ｓb2Ｏ3）がインヒビターとして添加されている。
【０００３】
特開平１−１７４５８８号公報には、ハロゲン化合物を含む５成分系の吸収溶液に、水酸化リチウム（ＬiＯＨ）及び三酸化二アンチモン（Ｓb2Ｏ3）を添加した例が述べられ、それらの添加量と鋼材の腐食減量の関連が示されている（表１参照）。
【０００４】
【表１】
表１から明らかなように、Ｓb2Ｏ3の添加量が増加すれば鋼材の腐食量は減少する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記公報には、インヒビター（Ｓb2Ｏ3）の添加により鋼材に対する腐食性が抑制されることが述べられているだけで、硝酸リチウム（ＬiＮＯ3）の分解による窒素酸化物が発生する点についてはまったく触れていない。添加されるＳb2Ｏ3が多いと吸収溶液中のＬiＮＯ3と反応してＮＯxを発生するため、このガス（ＮＯx）により吸収冷温水機の性能（能力）が十分に発揮されない。
【０００７】
本発明の課題は、５成分系の吸収溶液にＳb2Ｏ3を添加し、吸収冷温水機の吸収溶液として用いたときに鋼材に対する腐食性を向上させるとともに、ＮＯx発生量の少ない水溶液組成物を得るにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
腐食性の強いハロゲン化塩、特にヨウ化リチウムの遊離による腐食性の問題を解決するために還元性の添加剤を添加し、機器金属材料の腐食を抑制する。
【０００９】
上記の課題を達成するために、本発明の第１の手段は、ハロゲン化塩を含む水溶液組成物に、
▲１▼水酸化アルカリ金属化合物を 0．05〜0．45wt％、
▲２▼アンチモン化合物（例えば三酸化二アンチモン）を0．0015〜0 ． 0058wt ％
を含有させたことを特徴とする。
【００１０】
水溶液組成物中の三酸化二アンチモンの濃度は、0．0015〜0．0058wt％であることが望ましい。三酸化二アンチモンの濃度が0．0015wt％未満の場合、還元力の低下によりヨウ素の遊離の恐れがある。ヨウ素が遊離した場合、鋼材への腐食性が増大するため、三酸化二アンチモンの濃度を前記濃度範囲未満とするのは好ましくない。また、水溶液組成物中の三酸化二アンチモンの濃度が0.0058wt%を超えた場合には、還元力のある三酸化二アンチモンは、水溶液組成物中のヨウ素の遊離を抑えるとともに、硝酸イオンと反応して硝酸イオンを還元し、窒素酸化物ガスの発生に作用している。三酸化二アンチモンの濃度が0．0058wt％を超えた場合、ガス状窒素酸化物の発生量が増えて吸収冷温水機の性能に悪影響を及ぼすので、水溶液組成物中の三酸化二アンチモンの濃度は、上記0．0015〜0．0058wt％の範囲内とするのが望ましいのである。これにより、水溶液組成物を加熱したとき、初期の数時間で発生ガス量の増加はごくわずかになることから、短時間（例えば４〜５時間）のエージングで吸収冷温水機に所要の性能を発揮させることができる。
【００１１】
５成分系のハロゲン化リチウム水溶液に三酸化二アンチモンを添加することにより、以下の作用がある。
【００１２】
ａ．三酸化二アンチモンを還元剤として作用させることにより、ハロゲン特にヨウ素の遊離が抑制される、
ｂ．遊離したハロゲン（特にヨウ素）をイオンに還元させる、
ｃ．三酸化二アンチモンが鋼材表面に吸着して緻密な保護被膜を形成し、鋼材の
溶出を防止する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の水溶液組成物の実施例について説明する。
図１は、Ｓb2Ｏ3の添加量（濃度）を、（ａ）０mg／リットル、（ｂ）１００mg／リットル、（ｃ）２００mg／リットル、（ｄ）３００mg／リットル、（ｅ）１０００mg／リットル、とした５種類の水溶液組成物をサンプルとして作成し、各水溶液組成物について加熱を行い、加熱経過時間とそれまでに発生したガス量を測定した。各サンプル成分濃度wt％は下記の通りである。
【００１４】
【表２】
こうして作ったサンプルのそれぞれ２リットルを、１９０℃（伝熱面温度）に加熱し、発生したガスを捕集して測定した。ガス量の測定は、加熱初期の１０時間までは２．５時間ごとに、その後は１０時間ごとに行った。図１の縦軸は各経過時間までに発生したガスの総量（累計量）を示す。
【００１６】
Ｓb2Ｏ3の濃度が１０００mg／リットルのサンプルでは、加熱時間の経過とともに発生ガス量が増大しており、ガス発生が加熱とともに継続していることが分かった。一方、Ｓb2Ｏ3の濃度が０〜３００mg／リットルのサンプルでは、加熱初期の数時間で多量のガスが発生し、その後の発生ガス量の増加はごくわずかであった。加熱初期の５時間と、その後１００時間までの単位時間あたりのガス発生量を各サンプルについて比較したものを表３に示す。
【００１７】
【表３】
表３からも分かるように、インヒビター量１０００mg／リットルのサンプル（ｅ）では、加熱中、長時間に亘ってガス発生が継続した。このようにガスが発生すると、この水溶液組成物を作動流体（吸収溶液）とする吸収冷温水機は、機内真空度が低下して所要の性能を出すことができない。したがってガスが出尽くしてその抽気が終わるまで、長時間（約１００時間）のエージングが必要である。
【００１９】
しかし、インヒビター量１００mg／リットルのサンプル（ｂ）では、加熱初期の数時間（４〜５時間）で多量のガスが発生し、４〜５時間のエージングで吸収冷温水機に所要の性能を発揮させることができる。
【００２０】
表４に、インヒビター（Ｓb2Ｏ3）量と応力腐食割れの関係を示す。表４は、前記水溶液組成物サンプルａ，ｂ，ｅに鋼材の試験片（材質ＳＵＳ３１６Ｌ）を１０００時間浸漬し、応力腐食割れ発生の有無を見たものである。○印は応力腐食割れが発生しなかったことを示す。液相とあるのは液相中に試験片が浸漬されたもの、気相とあるのは溶液を浸した容器内の気相部（溶液と接触しない部分）に試験片が設置されたものである。溶液の入った容器を加熱することにより気相部の試験片には飛沫が付着したり、蒸気の結露が生じたりする。表４に示されるように、インヒビター（Ｓb2Ｏ3）量の多少は応力腐食割れの発生に関係しない。
【００２１】
【表４】
これらの結果から運転初期にガス発生が継続する時間、すなわちエージング時間を考慮すると、インヒビター（Ｓb２Ｏ３）量は、0．0015〜0 ． 0058wt ％の範囲とするのが望ましい。
【００２３】
【発明の効果】
本発明によれば、空冷型の吸収冷温水機に吸収溶液として用いる水溶液組成物を、ハロゲン化塩を含む水溶液に、水酸化リチウム及び三酸化二アンチモンを所定量添加した水溶液組成物とすることで、ハロゲン（特にヨウ素）の遊離を抑えて鋼材に対する腐食作用を抑制し、水酸化リチウム及び三酸化二アンチモンの添加量を制御することで硝酸イオンの還元による窒素酸化物ガスの発生を抑制することが可能となり、吸収冷温水機の初期エージング時間を短縮するという効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の水溶液組成物を含む水溶液組成物のガス発生量の時間変化を示すグラフである。
Claims (1)
- 吸収冷温水機の吸収溶液として使用される、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＮＯ３、ＬｉＣＬ―Ｈ２Ｏを含んでなる水溶液組成物において、該水溶液組成物に、水酸化リチウムを０．０５〜０．４５ｗｔ％、三酸化二アンチモンを０．００１５〜０．００５８ｗｔ％含有させたことを特徴とする水溶液組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13954997A JP3823213B2 (ja) | 1997-05-29 | 1997-05-29 | 水溶液組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13954997A JP3823213B2 (ja) | 1997-05-29 | 1997-05-29 | 水溶液組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10330740A JPH10330740A (ja) | 1998-12-15 |
| JP3823213B2 true JP3823213B2 (ja) | 2006-09-20 |
Family
ID=15247857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13954997A Expired - Lifetime JP3823213B2 (ja) | 1997-05-29 | 1997-05-29 | 水溶液組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3823213B2 (ja) |
-
1997
- 1997-05-29 JP JP13954997A patent/JP3823213B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10330740A (ja) | 1998-12-15 |
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