CZ2012334A3 - Zpusob antikorozní úpravy hliníkového tepelného výmeníku - Google Patents

Abstract

Antikorozní úprava je urcena pro tepelný výmeník, u kterého, i když byl tepelný výmeník vyroben z hliníkového materiálu zpusobem NB pájení, zejména pro hliníkový výmeník pro klimatizaci automobilu, nebyla predem provedena úprava chemickou konverzí, která muže nejen významne zlepšit odolnost proti korozi bez narušení hydrofilnosti, ale muže zlepšit i deodorizacní vlastnosti. Zpusob antikorozní úpravy tepelného výmeníku, vyrobeného z hliníku zahrnuje uvedení hliníkového materiálu, který byl pájen zpusobem podle Nocoloka pájení, do kontaktu s hydrofilní impregnacní kapalinou a dále aplikaci úpravy vypalováním, címž se na povrchu hliníkového materiálu, ze kterého je vyroben tepelný výmeník, vytvorí hydrofilní film, pricemž hydrofilní impregnacní kapalina obsahuje hydrofilní pryskyrici a ion lithia, a koncentrace lithia v hydrofilním filmu je od 0,05 do 25 % hmotn.

Description

Způsob antikorozní úpravy hliníkového tepelného výměníku

Oblast techniky

Tento vynález se vztahuje ke způsobu antikorozní úpravy tepelného výměníku, vyrobeného z hliníkového materiálu, způsobem pájení natvrdo podle Nocoloka (dále též odkaz na NB způsob”) (tepelný výměník se zde bude též odkazovat na NB tepelný výměník), s přidanou pájkou, tepelný výměník vyrobený z hliníkového materiálu bude použit zejména pro klimatizaci automobilu. Detailněji se tento vynález týká způsobu antikorozní úpravy NB tepelného výměníku, při které je tepelný výměník podroben povrchové úpravě hydrofilní kapalinou pro zpracování, obsahující ion lithia, bez podrobení se úpravě chemickou konverzí, za předpokladu, že může být podstatně zvýšena rezistence proti korozi, ale mohou být bez narušení hydrofilnosti povrchu zlepšeny i dezodorizační vlastnosti.

Dosavadní stav techniky

Tepelné výměníky, které jsou používány pro klimatizaci automobilu, mají obvykle komplikovanou konstrukci, u které, za účelem co největšího zvětšení povrchu tepelného výměníku, jsou hliníková žebra uspořádána v malých intervalech a kromě toho je uspořádáno komplikovaně i hliníkové potrubí pro přivádění chladivá do těchto žeber. Vzdušná vlhkost se za provozu klimatizace váže jako kondenzovaná voda na povrchy žebra; avšak při této příležitosti kondenzovaná voda kape na povrchy v podstatě polokulovitého tvaru se špatnou možností navlhčení, nebo existuje v můstkové formě mezi žebry, čímž narušuje plynulý tok čerpání a zvyšuje odpor ventilace. Pokud je navlhčení povrchů žebra špatné, snižuje se účinnost výměníku tepla.

Navíc obecně, hliník nebo jeho slitiny tvořící hliníkové žebro a hliníkové potrubí (dále odkaz na hliníkové žebro a tak dále”), má původně výborné » , _a • * * · · · ··· vlastnosti v prevenci koroze; avšak jestliže kondenzovaná voda zůstává dlouhý časový úsek na povrchu žebra, vytváří se kyslíkový koncentrační článek, nebo se koncentrují složky nečistot ze vzduchu, sem postupně navázané, čímž se urychluje hydratační nebo korozní reakce. Tento korozní produkt se hromadí na povrchu žebra, přičemž nejenom narušuje charakteristiky tepelného výměníku, ale je dmychadlem vzduchu rozptylován jako jemný bílý prášek.

Pro zlepšení těchto problémů se například způsobem úpravy, při kterém, po vyčištění tepelného výměníku vyrobeného z hliníku, kyselinou, se tepelný výměník ponoří do chemické konverzní kapaliny pro zpracování, obsahující zirkonium, k dosažení úpravy chemickou přeměnou zirkonia, a dále se ponoří do hydrofilní kapaliny pro zpracování, složené ze směsi modifikovaného polyvinylalkoholu, sloučeniny soli fosforu, soli bóru, hydrofilní organické sloučeniny, zesíťovacího činidla, a tak dále, pro získání hydrofilního prostředku, čímž se předá hliníkovému povrchu uspokojivá hydrofilnost a dezodorizační vlastnosti; jak je podobně navrženo viz patentový dokument 1.

Na druhou stranu však, u tepelného výměníku vyrobeného z hliníkového materiálu, pro použití v klimatizaci automobilu, po sestavení mnoha hliníkových žeber a hliníkových trubek, kdy jsou navzájem propojena buď hliníková žebra nebo hliníkové žebro a hliníková trubka; zatímco VB způsobem ( vakuový způsob pájení) bylo provedeno převážně pájení natvrdo ve vakuu, tak pokud se na povrchu tvoří pevný a jemný film oxidu, spojování jinými než mechanickými způsoby, jako je například pájením natvrdo, pájením na měkko, atd., nemůže být spojení jednoduše dosaženo.

Kromě toho, bylo nově vyvinuta halogenová pájka jako opatření pro efektivní odstraňování nebo porušení oxidového filmu a z těchto důvodů, jako je snadnost ovládání pájení natvrdo, nízkonákladové pece, nízkonákladový způsob pájení natvrdo, atd., a proto byla v NB způsobu provádějícím pájení natvrdo v plynném dusíku, přijata přidávaná pájka.

Tento NB způsob je způsob montáže hliníkového žebra, a tak dále, následného pájení hliníkového žebra v plynném dusíku za použití pájky například KA1F₄, K2AIF5, atd., a NB způsob byl též aplikován při výrobě tepelného výměníku klimatizace automobilu.

Nicméně, v NB tepelném výměníku, vyrobeném tímto NB způsobem, zůstává pájka nevyhnutelně na hliníkovém povrchu a proto jsou zde problémy související a neoddělitelně spjaté s NB tepelným výměníkem, jako že povrch se nachází v heterogenním stavu, že nemůže být dosaženo stejnoměrného povrchu zpracováním například chemickou konverzí, hydrofilním zpracováním, atd., a že odolnost proti korozi, adhezi a podobně se stává nepostačující.

Z těchto důvodů tak dále při povrchové úpravě NB tepelného výměníku, je úspěšně proveden (1) krok odstranění pájky, (2) krok chemické konverze (krok prevence koroze), a (3) krok hydrofilního zpracování, je zde v kroku odstranění pájky zahrnut též problém odpadní vody založené na halogenu. Kromě toho v kroku odstranění pájky, za účelem zvýšení chemických vlastností konverzí, je uskutečněno leptání kyselinou nebo zásadou, avšak protože nemůže být odstraněna pouze pájka, je zde zahrnut problém nadměrného leptání, které se vyskytuje na hliníkovém žebru, takže nemůže být dosaženo stejnoměrného zpracování chemickou konverzí.

Kromě toho vzhledem k bezpečnosti lidského zdraví, je nezbytné zpracování chemickou konverzí bez směsi Cr⁶⁺, v tomto případě je odolnost vůči korodování nedostatečná. Navíc je též vyžadováno snížení počtu kroků.

Pro vypořádání se s těmito problémy, jako je například způsob úpravy povrchu NB tepelného výměníku, způsob úpravy povrchu, ve kterém NB tepelný výměník je ponořen do chemické konverzní kapaliny pro zpracování, založené na zirkoniu pro dosažení zpracování chemickou konverzí zirkonia a dále je ponořen do hydrofilní kapaliny pro zpracování, založené na směsi polyvinylalkoholu, polyoxyalkylenem modifikovaného polyvinylalkoholu, anorganického zesíťovacího činidla, sloučeniny guanidinu, ap., pro dosažení hydrofilního zpracování, čímž se poskytne dezodorizující účinek navíc k vyhovujícím antikorozivním a hydrofilním účinkům, a podobně (viz patentový dokument 2).

Na druhé straně, konkrétně, jak je hydrofilní činidlo pro zpracování schopné tvorby filmu, který má výbornou hydrofilnost a korozní rezistenci a je též výborné v prevenci tvorby námrazy na materiálu žebra tepelného výměníku venkovní jednotky, je popsáno hydrofilní činidlo pro zpracování materiálu žebra tepelného výměníku, které obsahuje (a) křemičitan kovu vybraného z alkalických kovů a kovů alkalických zemin, přednostně křemičitan lithia, (b) polyvinylalkohol, a (c) akrylovou pryskyřici mající statistickou váhu průměrné molekulové hmotnosti, která spadá do rozsahu od 3, 000 do 300, 000 a má hodnotu pryskyřičné kyseliny 400 mg KOH/g nebo více, dále způsob hydrofilního zpracování pro hliníkový materiál žebra tepelného výměníku, ve kterém toto hydrofilní činidlo je aplikováno na povrch hliníkového materiálu žebra a vypáleno, čímž se vytvoří film, jehož tloušťka v suchém stavu je od 0, 2 do 5pm (viz patentový dokument 3).

Dokumenty ve stavu techniky Patentové dokumenty patentový dokument 1: JP-A-2003-003282 patentový dokument 2: JP-A-2006-069197 patentový dokument 3: JP-A-2001-164175

Podstata vynálezu

Sporné otázky řešené vynálezem

Podle tohoto způsobu úpravy povrchu NB tepelného výměníku popsaného v předchozím patentovém dokumentu 2, může být navíc poskytnut vedle uspokojivých antikorozivních a hydrofilních účinků i účinek dezodorizační. Navíc může být požadováno, aby účinky vyplývající z vlastností bariérového filmu byly zesíleny absorpcí sloučeniny guanidinu obsažené v hydrofilní kapalině pro zpracování na hliníkovém materiálu.

Na druhé straně hydrofilní činidlo pro zpracování žebra tepelného výměníku, popsané v patentovém dokumentu 3, obsahuje polyvinylalkohol a specifickou akrylovou pryskyřici a výhodně též obsahuje křemičitan lithia. Tato technologie zvládá ochranu před tvorbou námrazy zlepšením hydrofilnosti a zmenšením úhlu smáčení vodou na získaném filmu.

Pouze hydrofilní činidlo, popsané v citovaném dokumentu 3, je jedinečné pro použití na materiálu žebra tepelného výměníku ve venkovní jednotce, a je ' ' “ ' ‘ : i ^: * * * * » » · · aplikováno na hliníkovou desku před montáží hliníkových žeber.Takto, výše uvedené problémy související s hydrofilní úpravou na tepelném výměníku, NB způsobem neexistují.

Vynález byl vytvořen za výše uvedených okolností a jeho předmětem je poskytnout způsob antikorozní úpravy pro tepelný výměník vyrobený z hliníkového materiálu, způsobem s pájkou pro pájení natvrdo, zejména tepelného výměníku vytvořeného z hliníkového materiálu pro použití v klimatizaci automobilu, ve kterém dokonce i když není předběžně aplikována úprava chemickou konverzí, může být významně zvýšena nejen odolnost proti korozi, ale i dezodorizační vlastnosti, bez narušení hydrofilnosti.

Prostředky pro řešení problémů

Pro dosažení výše uvedeného prováděli autoři extenzivní i intenzivní výzkumy. Ve výsledku bylo zjištěno, že podrobením hliníkového materiálu tepelného výměníku při NB způsobu s přidanou pájkou, povrchové úpravě hydrofilní kapalinou pro zpracování, která obsahuje hydrofilní pryskyřici a ion lithia, se může významně zvýšit nejen odolnost proti korozi, ale i dezodorizační vlastnosti, bez narušení hydrofilnosti povrchu. To může být považováno za následekl výše uvedených opatření.

Dále je možno uvažovat, že lithiový ion působí na rozpuštěnou pájku ve filmu, který byl podroben povrchové úpravě (hydrofilní zpracování nebo zpracování chemickou konverzí) v korozivním prostředí a přechází omezeně rozpustný přeměnou na LÍ2AIF5 nebo podobně, čímž přináší účinek potlačení začátku koroze. To znamená, že tento vynález způsobí, že pájka zůstávající na hliníkovém materiálu zvýší odolnost hliníkového materiálu, ze kterého je vytvořen tepelný výměník proti korozi. Na základě této zkušenosti bylo dosaženo vynálezu.

To znamená, že vynález zajišťuje:

(1) způsob antikorozní úpravy hliníkového materiálu tepelného výměníku, zahrnující podrobení hliníkového materiálu, ze kterého je vyroben tepelný výměník, opatřeného pájkou, způsobem podle Nocoloka, úpravě hydrofilní kapalinou, dále úpravě vypalováním za vytvoření ♦ * · e * » tt hydrofilního filmu na povrchu hliníkového materiálu, ze kterého je vyroben tepelný výměník, kde hydrofilní kapalina pro zpracování obsahuje hydrofilní pryskyřici a ion lithia, a koncentrace lithia v hydrofilním filmu je od 0, 05 do 25 % hmotn., (2) způsob antikorozní úpravy hliníkového materiálu, ze kterého je vyroben tepelný výměník, jak je stanoveno výše v (1), kde množství hydrofilního filmu je od 0,1 do 5,0 g/cm², (3) způsob antikorozní úpravy hliníkového materiálu, ze kterého je vyroben tepelný výměník , jak je stanoveno výše v (1) nebo (2), kde ve způsobu po podrobení tepelného výměníku úpravě chemickou konverzí, je tepelný výměník uveden do kontaktu s hydrofilní kapalinou pro zpracování a dále podroben úpravě vypalováním, (4) způsob antikorozní úpravy hliníkového materiálu ze kterého je vyroben tepelný výměník, jak je stanoveno výše v (1) nebo (2), kde tepelný výměník je výměník vyrobený z hliníkového materiálu, který nebyl podroben úpravě chemickou konverzí, (5) způsob antikorozní úpravy hliníkového materiálu, ze kterého je vyroben tepelný výměník, jak je stanoveno výše v jednom z odstavců (1) až (4), kde hydrofilní pryskyřicí je polyvinylalkohol a/ nebo modifikovaný polyvinylalkohol, který má stupeň zmýdelnění 90 % nebo více, a (6) způsob antikorozní úpravy hliníkového materiálu, ze kterého je vyroben tepelný výměník, jak je stanoveno výše v jednom z odstavců (1) až (5), kde hydrofilní zpracovací kapalina dále obsahuje zesíťovací činidlo.

Účinky vynálezu

Podle tohoto vynálezu, způsob antikorozní úpravy tepelného výměníku, ve kterém podrobením hliníkového materiálu, ze kterého je vyroben tepelný výměník, opatřený přidanou pájkou způsobem NB, zejména hliníkového materiálu, ze kterého je vyroben tepelný výměník, pro použití v klimatizaci automobilu, povrchové úpravě hydrofilní kapalinou obsahující ion lithia, může být významně zvýšena nejenom odolnost proti korozi, bez narušení hydrofilnosti povrchu, ale i dezodorizační vlastnosti, čímž může být odolnost proti korozi a * * » ♦ ·*♦.» .

* ♦· i « 4 * · * *« < w«« hydrofilnost umožněna po dlouhý časový úsek. Rovněž může být vynechána dosud prováděná úprava chemickou konverzí před hydrofilním zpracováním, muže být snížen počet kroků, čímž se minimalizuje množství odpadní vody a může být uskutečněna sestava zařízení pro úpravu.

Příklady provedení vynálezu

Způsob antikorozní úpravy hliníkového materiálu ze kterého je vyroben tepelný výměník z tohoto vynálezu, je způsob přivedení hliníkového materiálu, ze kterého je vyroben tepelný výměník, podrobeného NB způsobu s pájkou, do kontaktu s hydrofilní kapalinou a dále je aplikována úprava vypálením za tvorby povrchového hydrofilního filmu, kde hydrofilní kapalina pro zpracování obsahuje hydrofilní pryskyřici a ion lithia, a koncentrace lithia v hydrofilním filmu je od 0, 05 do 25 % hmotn.

/Tepelný výměník/

Tento vynález uvádí významné zvýšení korozní rezistence NB tepelného výměníku prostřednictvím působení na pájku ulpívající na povrchu tepelného výměníku. V důsledku toho, tepelný výměník, který je použit v tomto vynálezu je tepelný výměník z hliníkového materiálu, upravený NB způsobem s přidanou pájkou. Pájka zůstává nutně na povrchu tepelného výměníku.

Příklady zahrnují hliníkový materiál, ze kterého jsou vyrobeny tepelné výměníky použité pro klimatizaci automobilu. Mimochodem, “hliníkovým materiálem , jak se uvádí v tomto vynálezu, se míní hliník nebo hliníková slitina.

V tepelném výměníku, žebra a trubky vyrobené z hliníkového materiálu, jsou navzájem spojovány známým NB způsobem pro spájení v plynném dusíku.

Pájka, které je v NB způsobu použito, není konkrétně tak dalece omezena, je to pájka, které může být použito v NB způsobu, obsahující sůl tvořenou aniontem schopným vytvoření ekonomicky rozpustné soli spolu s iontem lithia a bezný halogen. Příklady takových halogenů, na kterých je pájka založena, zahrnují KAIF4, K3AIF6, CsA1F₄, CssALFg, CS2AIF5, a směsi dvou nebo více z nich.

i,,· · · /Hydrofilní úprava tepelného výměníku hydrofilní kapalinou pro zpracování/

V tomto vynálezu je tepelný výměník, který má být zhotoven výše popsaným způsobem, vzájemným spojováním hliníkových žeber a trubek prostřednictvím přidané pájky v NB způsobu, přiveden do kontaktu s hydrofilní kapalinou pro zpracování, a dále, následně po aplikaci hydrofilní úpravy, vystaven úpravě vypalováním za tvorby hydrofilního filmu na povrchu.

/Hydrofilní kapalina pro zpracování/

Hydrofilní kapalina pro zpracování, která je použita v tomto vynálezu je vodný roztok nebo vodná disperze obsahující hydrofilní pryskyřici a ion lithia ve vodném roztoku.

/Hydrofilní pryskyřice/

Ačkoliv není hydrofilní pryskyřice zvlášť omezena, je to výhodně vodorozpustná nebo ve vodě dispergovatelná hydrofilní pryskyřice s hydroxylovou skupinou, karboxylovou skupinou, amido skupinou, amino skupinou, skupinou sulfonové kyseliny, a/nebo etherovou skupinou ve své molekule. Hydrofilní pryskyřice je výhodně pryskyřice schopná tvorby filmu, který má úhel smáčení kapkou vody menší než 40 stupňů. Protože takový film vykazuje uspokojivou hydrofilnost, pokud je předem aplikována hydrofilní zpracovací kapalina obsahující hydrofilní pryskyřici, může být materiálu, který je upravován , udělena dostatečná hydrofilnost. Jako hydrofilní pryskyřice je například vhodný polyvinylalkohol, polyvinylpyrolidon, polyakrylová kyselina, polystyrensulfonová kyselina, polyakrylamid, karboxymetylcelulóza, chitosan, polyetylenoxid, vodorozpustný nylon, kopolyméry monomérů pro tvorbu těchto polymérů, akrylové polyméry mající polyoxyetylénový řetězec, jako je 2metoxypolyetylénglykolmetakrylát (2-hydroxyetylakrylát) kopolymér, atd. Může být použit jen jeden typ takového materiálu samostatně, nebo dva či více v kombinaci.

Nejenom tato hydrofilní pryskyřice má výbornou hydrofilnost a odolnost vůči vodě, ale pryskyřice sama o sobě nemá nepřípustný zápach, a příjemně vonící látky se na ni těžko adsorbují. Proto hydrofilní zpracovávací kapalina obsahující dříve zmíněnou pryskyřici má výborné hydrofilní a dezodorizační vlastnosti, a dokonce pokud je získaný hydrofilní film vystaven vodní kapce nebo tekoucí vodě, těžko se vlastnosti zhorší. Tak anorganické materiály, které jsou obsaženy a požadovány, vydávají zapáchající prach nebo nepříjemný pach z adsorbované látky, jako je silika nebo další zbytkové monomérní komponenty, ap., a jsou sotva kdy tomuto vystaveny, takže je možné zabránit emisi zapáchajícího prachu způsobené během uvolňování malého množství materiálu z hydrofilní zpracovací kapaliny.

Hydrofilní pryskyřice má výhodně střední průměrnou molekulovou hmotnost v rozsahu od 1, 000 do 1, 000, 000. Pokud je střední průměrná molekulová hmotnost 1, 000 nebo více, vlastnosti utvářející film, hydrofilnost a další fyzikální vlastnosti filmu jsou uspokojivé, zatímco pokud není více než 1, 000, 000, viskozita hydrofilní zpracovací kapaliny nezačne být příliš vysoká a proveditelnost a fyzikální vlastnosti filmu jsou uspokojivé. Střední průměrná molekulová hmotnost je více výhodná v rozsahu od 10,000 do 200, 000.

Mimochodem, v tomto vynálezu statistická váha průměrné molekulové hmotnosti hydrofilní pryskyřice je hodnota měřená gelovou permeační chromatografií (GPC metoda), standardem je polystyren.

Z hlediska výborné kontroly zápachu a předávané hydrofilnosti, je jako hydrofilní pryskyřice výhodnější polyvinylalkohol a zvláště výhodný je polyvinylalkohol nebo modifikovaný polyvinylalkohol mající stupeň zmýdelnění 90 % nebo více.

(a) Polyvinylalkohol mající stupeň zmýdelnění 90 % nebo více:

přestože polyvinylalkohol mající stupeň zmýdelnění 90 % nebo více má sám o sobě účinnost předávané hydrofilnosti, je to hydrofilní pryskyřice mající vysokou odolnost proti vodě, schopná povléci povlakem hliníková žebra a má vysoce dezodorizační vlastnosti a účinek pro potlačení navázaných pachů, vzhledem k vysoké vododolnosti pryskyřice. Z hlediska dříve citovaných účinků, zvlášť : ' * : . · • * * · * · · * I výhodný stupeň zmýdelnění je 95 % nebo více. Když je stupeň zmýdelnění menší než 90 %, může nastat případ, že hydrofilnost je horší.

V tomto vynálezu, pro případ použití polyvinylalkoholu majícího stupeň zmýdelnění 90 % nebo více, jako hydrofilní pryskyřice, z hlediska dříve zmiňovaných účinků , jeho obsah je výhodný od 10 do 90 % hmotn., a výhodnější od 20 do 80 % hmotn., vztaženo na celkovou pevnou fázi hydrofilní zpracovací kapaliny.

(b) Modifikovaný polyvinylalkohol:

Jako modifikovaný polyvinylalkohol je použitý polyoxyalkylenem modifikovaný polyvinylalkohol, ve kterém je polyoxyalkylen éterová skupina reprezentována následujícím obecným vzorcem (1) představuje od 0, 01 do 20 % pendantních skupin, které zde mohou být použity.

R²

I

- O - (CH₂ - CH - O )n - R¹ ...(1) (n znamená ve vzorci celé číslo od 1 do 500;

R¹ znamená vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s počtem uhlíků 1 až 4; a

R² znamená vodíkový atom nebo metyl skupinu)

V polyoxyalkylenem modifikovaném polyvinylalkoholu, polyoxyalkylenem modifikovaná skupina uvažována pro 0, 1 až 5 % v pendantních skupinách, a polymerizační stupeň n polyoxyalkylenové skupiny je výhodně od 3 do 30.

· * * ‘ * * * · e « '

Zejména polyoxyalkylenem modifikovaný polyvinylalkohol hraje roli v předávání hydrofilnosti v hydrofilní zpracovací kapalině, protože se týká hydrofilnosti polyoxyalkylenové skupiny.

V tomto vynálezu, v případě použití polyoxyalkylenem modifikovaného polyvinylalkoholu jako hydrofilní pryskyřice, z hlediska účinku předání hydrofilnosti, je jeho obsah výhodný od 3 do 40 % hmotn. a ještě výhodnější od 5 do 30 % hmotn, vztaženo na celkovou hmotnost pevných látek v hydrofilní kapalině pro zpracování.

Mimochodem, v tomto vynálezu, v případě použití jako hydrofilní pryskyřice je polyvinylalkohol mající stupeň zmýdelnění 90 % nebo více v kombinaci s polyoxyalkylenem modifikovaným polyvinylalkoholem, z hlediska rovnováhy mezi hydrofilnosti a dezodorizačmmi vlastnostmi, jsou směsné poměry obou výhodně v rozsahu od 10/1 do 1/4, výhodněji v rozsahu od 5/1 do 1/3.Použitím obou v kombinaci je hydrofilní film co se týká deodorizačních vlastností uspokojivý a získané trvání hydrofilnosti je výborné.

Ion lithia

Hydrofilní kapalina pro zpracování obsahuje spolu s iontem lithia předem zmiňovanou hydrofilní pryskyřici. Zdrojem tohoto lithia, který není omezen, mohou být lithiové sloučeniny schopné tvořit lithiový ion v hydrofilní zpracovací kapalině. Například mohou být použity hydroxid lithia, síran lithia, uhličitan lithia, dusičnan lithia, octan lithia, citrát lithia, mléčnan lithia, fosforečnan lithia, šťavelan lithia, křemičitan lithia, metakřemičitan lithia, atd. Především z hlediska malých účinků proti zápachům je výhodné použít hydroxid lithia, síran lithia nebo uhličitan lithia. Jeden typ takového zdroje iontu lithia může být použit samostatně, nebo v kombinaci dvou nebo více typů.

V tomto vynálezu, pokud tepelný výměník vyrobený z hliníkového materiálu NB způsobem, s přidanou pájkou, je podroben povrchové úpravě s takovou hydrofilní kapalinou, pro zpracování, která obsahuje lithiový ion pro vytvoření hydrofilního filmu, může být významně zvýšena odolnost proti korozi.

: . · • · * * >> £ κ

Doposud je závěr založen na mechanizmu významného zvýšení odolnosti proti korozi použitím výměnné reakce mezi alkalickým kovovým iontem, jako je ion draslíku ap. v tavidlu, zejména tavidlu založeném na halogenu a lithiovým iontem hydrofilního filmu, při které je vytvořen mírně rozpustný film na rozhraní mezi zbytkem pájky a hydrofilním filmem.

Jako výměnná iontová reakce může být uvažována například reakce reprezentovaná následující rovnicí (2).

K_xAlF_y + xLi⁺ -a Li_xAlFy + xK⁺ ...(2) (zde pro x a y, když x je 1, pak y je 4, když x je 2, pak y je 5, nebo, když x je 3, pak y je 6).

Zbytek tavidla je především kompozitní sloučenina fluoridu draselného nebo cezného a fluoridu hlinitého, a tento vynález se soustředí na zvýšení zabránění koroze (korozní rezistenci) zbytku tavidla za použití povrchové úpravy hydrofilní zpracovací kapalinou obsahující ion lithia pro způsobení iontové výměnné reakce draselného iontu, atd. ve zbytku pájky a lithiového iontu z hydrofilního filmu, čímž se vytvoří vrstva obsahující mírně rozpustnou sůl lithia alespoň na rozhraní mezi zbytkem pájky a hydrofilním filmem. Tímto způsobem se podle vynálezu působí na zbytkové tavidlo pro vynalezení zvýšení korozní rezistence.

Též dokud zůstává lithium v hydrofilním filmu po dlouhou dobu, dříve uváděné účinky jsou schopné se po dlouhou dobu udržet.

V tomto vynálezu z hlediska rovnováhy mezi účinkem zvyšující se korozní rezistence a úsporností, koncentrace lithia v hydrofilním filmu (koncentrace ve všech pevných látkách) je od 0, 05 do 25 % hmotn., výhodně od 0, 1 do 10 % hmotn. Když je koncentrace lithia v hydrofilním filmu (koncentrace ve všech pevných látkách) menší než 0, 05 % hmotn., korozní rezistence je nedostatečná, a dokonce pokud přesáhne 25 % hmotn., korozní rezistence se nezvyšuje a úspora není dobrá.

' * * * '· * * ·· ·*»*«»>

Zesíťovací činidlo

V hydrofilní kapalině pro zpracování, za účelem zvýšení odolnosti proti vodě, pokud je to požadováno, je hydrofilní film vytvořen použitím stejného zesíťovacího činidla.

Jako zesíťovací činidlo může být použito anorganické nebo organické zesíťovací činidlo, které reaguje s hydroxylovými skupinami polyvinylalkoholu nebo modifikovaného polyvinylalkoholu.

Příklady anorganických činidel zahrnují sloučeniny křemíku jako oxid křemičitý, atd., sloučeniny zirconia jako fluorozirkoničitan amonný, uhličitan zirkoničitoamonný, atd., kovové chelátové sloučeniny jako je chelát titanu, atd., sloučeniny fosforu jako fosforečnany Ca, Al, MG, Fe, Zn, atd., kondenzovanou kyselinu orthofosforečnou, a tak dále.

Na druhé straně příklady organického zesíťovacího činidla zahrnují melaminové pryskyřice, fenolové pryskyřice, epoxy sloučeniny, sloučeniny blokového izokyanátu, sloučeniny oxazolinu, karbodiimidu, a tak podobně.

Jednotlivé typy tohoto zesíťovacího činidla mohou být použity samostatně, nebo jako kombinace dvou nebo více typů.

V tomto vynálezu, z pohledu rovnováhy mezi zesíťujícím činidlem a úsporností, je výhodný obsah zesíťovacího činidla od 0,1 do 70 % hmotn., a ještě výhodnější od 2 do 50 % hmotn., vztaženo na celkový obsah pevných látek v hydrofilní zpracovací kapalině.

Sloučeniny guanidinu a jejich soli

Jestli že je to požadováno, mohou být v hydrofilní kapalině pro zpracování, obsaženy guanidinové sloučeniny a/nebo soli.

Sloučeniny guanidine jsou sloučeniny reprezentované následujícím obecným vzorcem (3).

X-(NH-C-NH-(Y)_k-)n-Z ...(3)

NH (ve vzorci Y znamená - C (= NH) - (CH₂)_m -,

-C(=0)-NH-(CH₂)_m -, nebo

- C (=S) - NH - (CH₂ )_m -; m znamená celé číslo od 0 do 20;

n znamená celé kladné číslo;

k znamená 0 nebo 1;

X znamená vodík, aminoskupinu, hydroxylovou skupinu, methyl skupinu, fenyl skupinu, chlorofenylskupinu, nebo methylfenyl skupinu (tolyl skupinu); a Z znamená vodík, aminoskupinu, hydroxylovou skupinu, methyl skupinu, fenyl skupinu, chlorofenyl skupinu, methylfenyl skupinu (tolyl skupinu), nebo z nich složené polyméry s opakující se jednotkou jedné z polymerizovatelných skupin reprezentovaných následujícím obecným vzorcem (4):

-(CH₂-CH)_P-(CH₂-CH)_p-(CH₂-CH)_pch₂ c₆h₅

- (NH - CH - CO )_p - (NH - CH - CO )_p(CH₂)₄ (CH₂)₅

- (NH - CH₂ - CH₂ - N - CH₂ - CH₂ - NH )_p - ...(4) (CH₂)₂ (ve vzorci, který má hmotnostně střední molekulovou hmotnost od 200 do 1, 000, 000 znamená p celé číslo).

> f f 1

Zejména sloučenina guanidinu není omezena, a může být doložen příkladem guanidin, aminoguanidin, guanylthiomočovina, 1, 3 - difenylguanidin, 1, 3 - di - o - tolylguanidin, 1 - o - tolylbiguanidin, polyhexamethylen biguanidin, polypentamethylen biguanidin, polypentaethylen diguanidin, polyvinyldiguanidin, polyallyldiguanidin, a tak dále. Jednotlivý typ takové sloučeniny guanidinu může být použit samostatně nebo v kombinaci dvou nebo více typů.

Na druhé straně mohou být použity jako sůl guanidinové sloučeniny například soli anorganické kyseliny, jako fosforečnany, hydrochloridy, sírany, atd.; a soli organické kyseliny, jako soli kyseliny glukonové a octany. Jednotlivý typ takové soli může být použit samostatně nebo v kombinaci dvou nebo více typů.

V tomto vynálezu může být použit jeden nebo více typů guanidinových sloučenin, nebo jeden nebo více typů guanidinových sloučenin v kombinaci s jedním nebo více typy solí guanidinových sloučenin.

Tato sloučenina guanidinu nebo její sůl má vliv na předávání vynikajících vlastností, které brání korozi na hydrofilním filmu vytvořeném použitím hydrofilní kapaliny pro zpracování.

Výhodně má sloučenina guanidinu hmotnostně střední molekulovou hmotnost v rozsahu od spodního limitu 59 do 1, 000, 000, což je horní limit. V obecném vzorci (3), vzhledem ke skutečnost, že minimální molekulová hmotnost guanidinu je 59 a nemůže být menší, zatímco když přesáhne 1, 000, 000 je zde zájem, aby guanidinová sloučenina nebyla rozpustná ve vodě. Výše uvedený spodní limit je výhodněji 300 a nejvýhodněji 500. Výše uvedený horní limit je výhodněji 100, 000 a a nejvýhodněji 20, 000.

Mimochodem, hmotnostně střední molekulová hmotnost soli guanidinové sloučeniny je celkový součet předchozích hmotnostně středních molekulových hmotností sloučeniny guanidinu a celkové molekulové hmotnosti solí přidaných ke guanidinové sloučenině.

. :· * ’ • · * · · ·» « t

Aby nebylo zapomenuto, hmotnostně střední molekulová hmotnost guanidinové sloučeniny je hodnota naměřená GPC metodou, jak sníženo na standardním polystyrenu.

Vzhledem k tomu, že účinek pro vyvození vlastností, které brání korozi na hydrofilním filmu je vytvořen použitím hydrofilní zpracovací kapaliny veliký, guanidinová sloučenina a/nebo její sůl je výhodnou sloučeninou mající guanidinovou strukturu reprezentovanou následujícím obecným vzorcem (5) její molekuly:

NH NH

-N-C-N-C-N- ...(5)

Η Η H a/nebo její soli. Sloučenina guanidinu výše naznačené struktury a/nebo její soli není omezena, může to být příkladně polyhexamethylen biguanidin, 1 - o tolylbiguanid, chlorhexidin glukonát, a/nebo jejich soli. Sloučenina guanidinu a/nebo její sůl může být použita samostatně nebo v kombinaci dvou nebo více jejich typů.

Sloučenina gunidinu a/nebo její sůl má vynikající vlastnosti bránící korozi, a z hlediska rovnováhy mezi ochrannými účinky proti korozi a úsporami, je její obsah v hydrofilní zpracovací kapalině výhodně od 1 do 20 % hmotn., a výhodněji od 2 do 10 % hmotn., vztaženo na celkové pevné látky v hydrofilní kapalině.

Další libovolné složky

Správně, pokud je to požadováno, mohou být v hydrofilní zpracovací kapalině obsaženy i další libovolné složky jako dispergátor, aditivum pro prevenci koroze, pigment, silanové vazebné činidlo, fungcidní činidlo (stabilizátor), povrchově aktivní činidlo, mazadlo, dezodorizační prostředek, atd.

Zejména dispergátor není limitován, a povrchově aktivní činidlo, disperzní pryskyřice atd., může být doložena příkladem.

Zejména aditivum pro prevenci koroze není limitováno, a například tannin, sloučeniny imidazolu, triazinu a triazolu, sloučeniny hydrazinu, zirkonia atd., mohou být doloženy příklady. Především sloučeniny zirkonia jsou výhodné, neboť vlastnosti zabraňující korozi mohou být přenášeny účinně. Zejména nejsou omezeny sloučeniny zirkonia, a například, alkalický kovový fluorozirkoničitan jako je K^ZrFe, atd.; rozpustný fluorozirkoničitan jako je (NH₄)2ZrF₆, atd.; kyselina fluorozirkoničitá jako je H₂ZrF₆, atd.; fluorid zirkoničitý; oxid zirkoničitý; a tak dále, může být dokumentován.

Jako pigment mohou být dokumentovány, například, různě zbarvené pigmenty jako jsou anorganické pigmenty, například, oxid titaničitý (T1O2), oxid zinečnatý (ZnO), oxid zirkonia (ZrO), uhličitan vápenatý (CaCOs), síran barnatý (BaS04), alumina (AI2O3), kaolinový jíl, saze, oxidy železa (Fe2O3 a FesO^ a oxid hlinitý (AI2O3); organické pigmenty, a tak dále.

Použití silanového vazebného činidla je výhodné z hledisek, že afinitu mezi hydrofilní pryskyřicí a pigmentem zvyšuje; a že může být zvýšena i adheze.

Silanové vazebné činidlo není částečně omezeno, a například, γ-aminopropyltrimethoxysilan, γ-aminonopropyltriethoxysilan, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilan, γ-methakryloxypropyltriethoxysilan,

N-/2-(vinyIbenzylamino)ethyl/-3- aminopropyltrimethoxysilan a tak dále může být dokumentován.

Fungicidní činidlo (stabilizátor) není částečně omezeno, a například konvenčně známá fungicidní činidla (stabilizátory) jako je 2-(4- • · * ř A* # >β S

18* thiazolyljbenzimidazol, ΖηΡ (bis /2-pyridylthio/Zn 1, Γ-dioxid), benzoizothiazolin, atd. mohou být použita.

Rozpouštědlo

Ačkoli rozpouštědlo hydrofilní kapaliny pro zpracování není částečně omezeno, vodný roztok převážně voda je z hlediska zpracování odpadní vody výhodný. I pro účely zvyšování vlastností tvořících film, pro tvorbu rovnoměrnějšího a vyhlazeného filmu, může být použita kombinace rozpouštědel. Rozpouštědlo není částečně omezeno, takže je obecně použitelné pro barvy a může být stejnoměrně rozmícháno s vodou a například, na bázi alkoholu, na bázi ketonu, na bázi esteru nebo organických rozpouštědel na bázi etheru, atd., jak může být zdokumentováno. Použité množství rozpouštědla je výhodné od 0, 01 do 5 % hmotn. z hlediska obsahu rozpouštědla v hydrofilní zpracovací kapalině.

Pro účely zvýšení stability, pokud jde o zpracovací činidlo, může být pH hydrofilního zpracovacího činidla nastaveno. Nastavení pH může být zabezpečeno obecně použitím kyselin nebo alkálií jako je kyselina sírová, dusičná nebo amoniak, atd.

(Koncentrace všech složek v hydrofilní zpracovací kapalině)

Z hlediska zpracovatelnosti, jednotnosti a tloušťky vytvářeného hydrofilního filmu, ekonomiky atd., koncentrace celkových tuhých látek v hydrofilní zpracovací kapalině je výhodně od 1 do 11 % hmotn., a výhodněji od 2 do 5 hmotnostních dílů. Také koncentrace hydrofilní pryskyřice v hydrofilní kapalině pro zpracování je výhodně od 0, 01 do 10 % hmotn., a výhodněji od 0, 1 do 5 % hmotn.

V případě použití polyvinylalkoholu, který má stupeň zmýdelnění 90 % nebo více, jako hydrofilní pryskyřice, její koncentrace je výhodně 0,1 až 10 % hmotn., a výhodněji od 0, 2 do 9, 0 % hmotn.; a v případě použití polyvinylalkoholu modifikovaného polyoxyalkylenem, jeho koncentrace je výhodně od 0, 03 do 4, 4 % hmotn., a výhodněji od 0, 05 do 3, 3 % hmotn.

Koncentrace lithiového iontu je výhodně od 0, 001 do 2, 5 % hmotn. a výhodněji od 0, 05 do 1, 0 % hmotn.

Tedy v případě použití zesíťovacího činidla, které je libovolnou složkou, koncentrace zesíťovacího činidla je výhodně od 0, 001 do 8 % hmotn., a výhodněji od 0, 02 do 1, 0 % hmotn. Koncentrace sloučeniny guanidinu a/nebo jeho soli je výhodně od 0, 01 do 5, 5 % hmotn., a výhodněji od 0, 02 do 3, 0 % hmotn.

Celková koncentrace dalších volitelných složek je výhodně od 0, 001 do 5 % hmotn, a výhodněji od 0, 02 do 1 % hmotn.

(Úprava chránící proti korozi)

V tomto vynálezu, je úprava chránící proti korozi naneseného hliníkového materiálu, ze kterého je vyroben tepelný výměník (materiál je zpracován), zabezpečena NB způsobem s přidanou pájkou kontaktem s výše uvedenou hydrofilní kapalinou pro zpracování a dále aplikací vypálení pro vytvoření hydrofilního filmu na povrchu.

Je výhodné, když materiál, který má být upraven je zpracován před hydrofilní úpravou oplachem horkou vodou obecně známým způsobem.

Jako způsob zpracování NB tepelného výměníku je zdokumentována úprava materiálu hydrofilní kapalinou pro zpracování metodou máčení, sprejování, povlékání, atd.; avšak z důvodu skutečnosti, že materiál NB tepelného výměníku, který má být upravován, má komplikovaný tvar, je upřednostňováno máčení. V případě akceptování máčení, je úprava máčením prováděna obvykle při pokojové teplotě asi 10 sekund. Látková koncentrace povlaku hydrofilního filmu, které bylo vytvořeno, může být řízeno nastavením přidaného množství hydrofilní kapaliny pomocí foukání vzduchu.

Po kontaktu materiálu, který má být upraven, s hydrofilní kapalinou tímto způsobem, je materiál, který má být upravován dále podroben vypalování, takže jeho vlastní teplota je od 130 do 150 °C, čímž se vytvoří hydrofilní film. V tomto vynálezu z hlediska korozní rezistence a ekonomie, množství povlaku tohoto hydrofilního filmu je výhodně v rozsahu od 0, 1 do 5, 0 g/m². Výhodněji je množství povlaku od 0, Ido 1,5 g/m² a nejvýhodněji od 0, 2 do 1, 0 g/m².

V NB tepelném výměníku, který byl vystaven hydrofilní úpravě hydrofilní kapalinou pro zpracovaní, obsahující ion lithia tímto způsobem, je nicméně přítomný zbytek pájky, dokonce i když tepelný výměník není předem podroben chemické konverzi, nejen korozní rezistence ale i dezodorizační vlastnosti mohou být významně zvýšeny, bez přenosu hydrofilnosti na povrch.

V tomto vynálezu může být dostatečná rezistence proti korozi přenesena dokonce aniž by se tepelný výměník předem podrobil chemické konverzi; avšak za účelem většího zvýšení korozní rezistence, jestli že je to požadováno, po podrobení tepelného výměníku chemické konverzi předem, může být tepelný výměník podroben úpravě hydrofilní zpracovací kapalinou obsahující ion lithia výše uvedenou metodou.

Zejména způsob úpravy chemickou konverzí není omezen a mohou být přijaty konvenčně známé různé úpravy chemickou konverzí; avšak vzhledem k problému bezpečnosti lidí, je preferována úprava chemickou konverzí, která je bez směsi Cr⁶⁺. Jako taková úprava chemickou konverzí například úprava chemickou konverzí zirkonia, titanu, atd. může být dokumentována. Je žádoucí, aby tato úprava tepelného výměníku, jehož materiál je upravován chemickou konverzí, byla prováděna po úpravě oplachem horkou vodou.

Úprava chemickou konverzí zirkonia je zde níže převzata a popsána.

[Úprava chemickou konverzí zirkonia)

Úprava chemickou konverzí zirkonia je zpracování materiálu chemickou konverzní zpracovací kapalinou obsahující zirkonium, která má pH od 3 do 5.

Chemická konverzní zpracovací kapalina obsahující zirkonium, která je použita v tomto vynálezu, je roztok, ve kterém je sloučenina zirkonia rozpuštěna ve vodě a iontu zirkonia je povoleno sloužit jako aktivní částice. Příklady sloučeniny založené na zirkoniu zahrnují takové sloučeniny jako fluorozirkonovou kyselinu, fluorid zirkonia, atd.; a jejich soli lithia, sodíku, “ ♦» * * v *♦ ¢- * » * * # draslíku, ammonia, atd. Též sloučenina zirkonia jako je oxid může být rozpuštěna ve fluoridu jako je kyselina fluorovodíková, atd.

když zejména obsah zirkonia v této konverzní kapalině pro zpracování není omezen, je výhodný od 50 do 5, 000 ppm, výhodnější od 100 do 3, 000 ppm a nejvýhodnější od 300 do 1, 500 ppm. Z tohoto pohledu, vlastností pro předcházení korozi, je množství povlaku získaného chemickou konverzí zirkonia na povrchu hliníkového materiálu NB tepelného výměníku, výhodně od 1 do 200 mg/m², a výhodněji od 2 do 150 mg/m².

pH této chemické konverzní kapaliny pro zpracování, se zirkoniem je výhodně v rozsahu 3 až 5. Pokud je pH 3 nebo více, může být film vytvořen bez působení přebytku leptací chemické konverzní kapaliny pro zpracování se zirkoniem a pokud pH není větší než 5, dostatečné množství chemického konverzního filmu se zirkoniem může být získáno bez nedostatečného působení leptání. Výhodné pH je od 3, 5 do 4, 5. Nastavení pH může být zabezpečeno použitím obecně známých kyselin nebo zásad, jako je kyselina sírová dusičná nebo amoniak, atd.

Za účelem zesílení vlastností pro předcházení korozi, může chemická zpracovací kapalina se zirkoniem obsahovat navíc ke sloučenině na bázi zirkonia kovový ion titanu, manganu, zinku, céru, vanadu, trojvalentního chrómu, atd.; preventivní prostředky ke korozi jako fenolové prxskyřice, atd.; za účelem zvýšení adheze silanové zesíťovací činidlo; pro urychlení chemické konverzní reakce kyselinu fosforečnou, atd.

V tomto vynálezu není zejména způsob chemické konverzní úpravy se zirkonem omezen, může jít o postřik nebo ponoření.

Rovněž teplota chemické konverzní kapaliny pro zpracování se zirkoniem je výhodně 50 až 70 °C, výhodněji 55 až 65 °C. Také doba chemické konverzní úpravy se zirkoniem je výhodně od 20 do 900 sekund a výhodněji od 30 do 600 sekund. Pokud se teplota kapaliny pro zpracování a doba zpracování nachází uvnitř výše uvedených rozsahů, mohou být chemickou konverzí zirkonia vytvořeny vlastnosti pro předcházení korozi filmu.

Když je NB tepelný výměník podroben tímto způsobem povrchové úpravě chemickou konverzí zirkonia výše uvedenou hydrofilní kapalinou pro zpracování, která obsahuje ion lithia pro vytvoření hydrofilního filmu vyskytujícího se v množství od 0, 1 do 5, 0 g/m², může být významně zvýšena nejenom korozní rezistence bez zhoršení hydrofilnosti na povrchu, ale ve srovnání s případem, kde úprava chemickou konverzí není aplikována v předstihu, se mohou zvýšit i dezodorizační vlastnosti.

Způsob antikorozní úpravy NB tepelného výměníku je podle tohoto vynálezu použit na tepelný výměník, jehož materiál bude upravován, tepelný výměník je vyroben vzájemným spojováním žeber a trubek vyrobených z hliníku pomocí tavidla pájením natvrdo NB způsobem a montáží, tepelný výměník je zejména využit v klimatizaci automobilu.

Příklady

Tento vynález je níže popsán detailněji, s odkazem na následující příklady, ale nemělo by to být chápáno tak, že je omezen pouze těmito příklady. Rovněž v příkladech, % a díly se míní % hmotn. a díly hmotn.”, respektive, pokud není uvedeno jinak.

Ostatně test tepelného výměníku majícího hydrofilní úpravu hydrofilní zpracovávací kapalinou získanou v každém z příkladů, byl vyvinut s ohledem na následující fyzikální vlastnosti.

(1) Korozní rezistence:

V souladu s JIS Z2371, byl při 35 °C nastřikován vodný roztok chloridu sodného, a po 500 hodinách, oblast, kde se vytvořila bílá koroze, byla vizuálně vyhodnocena v intervalech 0, 5 bodů na základě následujících kriterií.

Pro hodnocení korozní rezistence je výhodný výsledek 8 nebo víc.

: Bílá koroze nebyla vytvořena.

: Oblast, kde se vytvořila bílá koroze je menší než 10 %.

• · f ««*«···* · · ♦ • * « » a · «· » * β « * « a · <> ······· : Oblast, kde se vytvořila bílá koroze je menší než 20 %.

: Oblast, kde se vytvořila bílá koroze je menší než 30 %.

: Oblast, kde se vytvořila bílá koroze je menší než 40 %.

: Oblast, kde se vytvořila bílá koroze je menší než 50 %.

: Oblast, kde se vytvořila bílá koroze je menší než 60 %.

: Oblast, kde se vytvořila bílá koroze je menší než 70 %.

: Oblast, kde se vytvořila bílá koroze je menší než 80 %.

1: Oblast, kde se vytvořila bílá koroze je menší než 90 %.

(2) Hydrofilnost:

Poté, co byl proveden test tepelného výměníku kontaktem s tekoucí vodou pod dobu 72 hodin, byl měřen úhel smáčení s kapkou vody. Může být uvažováno, že čím je menší úhel smáčení, tím je větší hydrofilnost. Měření úhlu smáčení bylo provedeno použitím zařízení CA - Z na automatické měření úhlu smáčení, vyrobeného Kyowou Interface Science Co, Ltd.

Pokud jde o hydrofilnost, výhodný úhel smáčení není větší než 40 °.

(3) Pach:

Poté, co byl proveden test tepelného výměníku kontaktem s tekoucí vodou po dobu 72 hodin, tepelný výměník byl cítit, což bylo vyhodnoceno v 6ti stupních, na základě následujících hodnotících kriterií. Vyhodnocení bylo provedeno 5ti účastníky a byla vypočítána průměrná hodnota. Pokud jde o zápach, výhodný výsledek není větší než 2, 0 a nejvýhodnější výsledek není větší než 1,5.

: Žádný pach nebyl zaznamenán.

: Pach je nakonec nepatrně cítit.

: Pach je lehce cítit.

: Pach je zřetelně cítit.

: Pach je silně cítit.

: Pach je velmi silně cítit.

* · * ' t,. a » » * * * *' * * , . , .. : .......

/Zhotovení testu tepelného výměníku/

Jako tepelný výměník byl použit automobilový tepelný výměník vyrobený z hliníkového materiálu (NB tepelný výměník) s pájkou pro pájení natvrdo KA1F₄ a K3AIF6. Množství tavidla u tohoto výměníku bylo 50 mg/m^ (na konečném povrchu) ve výrazech K.

Tento tepelný výměník byl podroben následujícímu zpracování I nebo zpracování II a tím zhotovení testu tepelného výměníku.

Zpracování I (oplach horkou vodou -> hydrofilní zpracování -> vypalování)

Tepelný výměník po oplachu horkou vodou při 50 °C, 30 vteřin byl ponořen do lázně s hydrofilní kapalinou pro zpracovánízískanou v příkladech 1 až 11 a 14 až 16 a srovnávacích příkladech 1 až 2 a 4 až 5 při pokojové teplotě 10 sekund a množství vlhkého filmu bylo dále řízeno na stanovenou hodnotu pomocí foukání vzduchu. Následně byl tepelný výměník podroben zpracování vypalováním ohřevem, takže teplota tepelného výměníku samotného zůstala 140 °C, po dobu 5 minut ve vypalovací peci a tím byl zhotoven test tepelného výměníku.

Zpracování II (oplach horkou vodou -> úprava chemickou konverzí -> hydrofilní zpracování -> vypalování)

Po oplachu tepelného výměníku horkou vodou 50 °C po 30 sekund, byl výměník podroben ponoření do lázně s chemickou zpracovací kapalinou obsahující 500 ppm zirkonia, s pH 4 a teplotou 60 °C po 60 sekund, v jednotlivých příkladech 12 až 13 a srovnávacím příkladu 3. Následně byl tepelný výměník podroben ponoření do hydrofilní zpracovací kapaliny získané v příkladech 12 až 13 a srovnávacím příkladu 3, profukován vzduchem a dále podroben vypalování stejným způsobem jako v předchozím zpracování I, čímž byl zhotoven test tepelného výměníku.

Příklad 1 (1) Příprava hydrofilní zpracovací kapaliny:

• » e · r * *

Hydroxid lithia jako zdroj iontu lithia v množství 0,1 dílu iontu lithia, 2, 0 díly polyvinylalkoholu (stupeň zmýdelnění : 99 %, číselně střední molekulová hmotnost: 60, 000), který je hydrofilní pryskyřicí a 2, 0 díly oxidu křemičitého, který je anorganickým zesíťovacím činidlem, byly smíchány a dále byla do 100 dílů doplněna iontoměničem upravená voda, čímž se připravila hydrofilní zpracovací kapalina.

(2 ) Zhotovení testu tepelného výměníku:

Test tepelného výměníku byl zhotoven podle předchozího zpracování I s hydrofilní kapalinou pro zpracování ve výše uvedeném (1) a vyhodnoceny fyzikální vlastnosti. Obsah všech složek v hydrofilní kapalině pro zpracování a vyhodnocené výsledky fyzikálních vlastností jsou znázorněny v tabulce 1.

Množství hydrofilního filmu na filmu, v testu tepelného výměníku bylo 0, 5 g/m². Množství hydrofilního filmu na filmu bylo vypočítáno z naměřené hodnoty pomocí TOO analyzátoru (TOC - VCSH, vyroben Shimadzu Corporation) použitím konverzního faktoru vypočítaného ze vztahu mezi množstvím hydrofilního filmu vzorku standardního filmu a množstvím v něm obsaženého organického uhlíku.

Též koncentrace lithia v hydrofilním filmu byla 2, 4 % hmotn. Koncentrace lithia v hydrofilním filmu byla měřena pomocí atomové absorpční spektrometrie, rozpuštěním hydrofilního filmu v kyselině.

Příklady 2 až 11 a 14 až 16 a srovnávací příklad 1 až 2 a 4 až 5 (1) Příprava hydrofilní kapaliny pro zpracování:

Hydrofilní kapalina byla připravena stejným způsobem jako v příkladu 1 ( 1 ), takovým způsobem, že obsah každé ze složek v hydrofilní kapalině pro zpracování byl znázorněn v tabulce 1 nebo tabulce 2.

Mimochodem, v případě příkladu 2 byl použit jako zdroj iontu lithia uhličitan lithia; a v případě příkladů 3 až 11 a 14 až 16, byl použit jako zdroj iontu lithia hydroxid lithia. Ve srovnávacích příkladech 1 a 2, nebyl zdroj alkalického kovu přidán. Tedy, v případě srovnávacích příkladů 4 až 5, byl jako zdroj iontu lithia použit hydroxid lithia; jako zdroj iontu sodíku byl použit hydroxid sodný; a jako zdroj ionti draslíku byl použit hydroxid draselný.

(2) Zhotovení testu tepelného výměníku:

*·«: · f » · * * “ * , . , í í . <· · “ _{e φ} , , „ » # · · * · · ·

Test tepelného výměníku byl zhotoven stejným způsobem jako v příkladu 1 (2) a fyzikální vlastnosti byly vyhodnoceny. Mimochodem množství hydrofilního filmu u vzorku filmu v testu tepelného výměníku bylo 0, 2 g/m² v příkladu 15, 2,0 g/m² v příkladu 16 a 0, 5 g/m² příslušně v dalších příkladech.

Vyhodnocené výsledky fyzikálních vlastností z testu tepelného výměníku, a množství hydrofilního filmu ve vzorku filmu a koncentrace lithiového iontu v pevných látkách, což je koncentrace lithia v hydrofilním filmu, jsou znázorněny v tabulce 1 nebo tabulce 2.

Příklady 12 až 13 a srovnávací příklad 3 (1) Příprava hydrofilní kapaliny pro zpracování:

Hydrofilní kapalina pro zpracování byla připravena stejně jako v příkladu 1(1), takovým způsobem, že hodnoty obsahu každé ze složek v hydrofilní kapalině pro zpracování byly znázorněny v tabulce 1 nebo tabulce 2.

Mimochodem, v případě příkladů 12 až 13, byl jako zdroj iontů lithia použit hydroxid lithia.

(2) Zhotovení testu tepelného výměníku:

Test tepelného výměníku byl zhotoven použitím hydrofilní kapaliny pro zpracování získané jak uvedeno výše (1) podle drive uvedeného zpracování II.

Množství hydrofilního filmu ve vzorku filmu v tomto testu tepelného výměníku bylo měřeno stejným způsobem jako v příkladu 1 (2). Ve všech případech byl výsledek 0, 5 g/m².

Výsledky hodnocení fyzikálních vlastností testu tepelného výměníku, a množství hydrofilního filmu ve vzorku filmu a koncentrace lithia v pevných látkách, což je koncentrace lithia v hydrofilním filmu, jsou znázorněny v tabulce nebo tabulce 2.

abulka 1

	o	O
	·“	Z	ód
	LQ	Θ
	'—	Z	ó d ~
		0	ω
	•—	Z	ó lz		1
	co	C <-5	__ Tf
	r“	< O	ó d
	CM	C A
	r	< °	ód
	r --	0
	i--------	Z	ó d
	O	0	CM
		z	ó X
		0	η Z _
	o*	z	ó z
		0	o Z —
	co	z	6 z.
		Φ	° ,Λ
		z	ó z ~		1
		(D	o
	o	Z	ó £2.		l
		0	o 6 ~
	LQ	Z	Z CM o
		0	o
		z	ó o
		0
	co	Z	ó £Š ~		1
		0	.— CN
T5	CM	z	od'		1
<xf
		0	_
CL		z	ód'
		Z 3Σ Z-		% -C ΖΣ	%
		0 0%		o o
	o	0 -Q C	b	Ό 'c	v
	c o	C O > Φ Ό Θ .g	dn	d 0	O -♦—
	u.	0 Z -	0	Cl
	N	)
	Ή
	'ň ω 0 >
	kor con
	ό	3		o
	oící pře nickou	E = i Ί		E H— E x.----- V-----
	Ό 0 _c			Ό c 0 u=
	0 υ	Ϊ £		z o
	π σ	O		P
	o 9 t Z			1 Sod v hy
	.9- o	t I		t

co

CM

		o oó —. oj χ co	1
		o oo —. cm X 00	1
		m i< _ co CO	CQ CM —. Ó Z. 10
		O co — d i co	1
		o CO —. Ol X 00	I
		O LQ ---. Oj O O	o < _ : cm co
		2.0 (44. 4)	o CM —. _ CM CM
		o in —. oj JO	1
		1	1
		oo x6 —.	(t7 ’Si) 9’0
		o co — oj JO co	1.0 (29. 4)
		o 6 — oj o o	o 6 — _ CM O
		Ό CK — oj X O'	m ck —. ^2 CM O
		O LQ -. oj JO -O	o < _ 2 CN co
		o CO —. CM o	2.0 (57. 1)
		O 00 —. CN X 00	1
Jednotky: % Draslík (draslík , (Obsah v hydrofilním filmu) pevných látek: %)	Jednotky: % Polyvinylalkoh (Obsah ol i) pevných látek: %)	Polyvinylalkoh Jednotky: ol % modifikovaný (Obsah etylénoxidem pevných 2) látek: %)
Hydrofil ní pryskyři ce

CN

CM

I	1	1
1	1	1
1	1	1
1	1	1
	I	i
1	1	1
1	1	1
1		ο	' (22.1	CN		1
	q CN	(55.	Ό		1		q	(22.	CN
1	1	1
1	1	1
1	1	1
i	1	1
t	1	1
1	1	1
t	I	1
Jednotky:		(Obsah	pevných	látek: %)	Jednotky:		(Obsah	pevných	látek: %)	iz H— 0 c Ό Φ		(Obsah	-C 0 c Φ Q.	Φ £
	υ φ E	o				c 0 Μ— □ CD	v				Ό 0	O
	X 0 Ό 0	σ Ν Ό D Φ				c 0 Ω_	c Ό O 00 H— Ό				0 0	kyselina
---

ř · < a

O

CO

O co —. ci Ý CO	1	1
o od — ci Y co	1	1
Ν ,— CO CO	0.2 (5.0	I
ο SĎ — : co ο	1	1
ο co .—. CN X «	1	1
CO —· OL0'	1	1
O CN —. — CN CN	1	0.3 (6.7 )
(i ’Ll) 9'0	1	1
1	1	0.5 (11. 1)
o o —. _ co co	1	1
t	1	1
1	cd _ ó cl °	1
ο o — CN O	1	1
CO cj — Ó L.'^	1	1
1	0.4 (11. 4)	t
o cd —. CM X CO	1	1
Jednotky: % Silika 6) (Obsah pevných látek: %)	Jednotky: % Fluorozirkonát (Obsah amonný 7) pevných látek: %)	Jednotky: % Fenolová (Obsah pryskyřice 8) pevných látek: %]
	Zesíťov ací činidlo

* B »

			O		o	CO	UO
			Ol		b		'—
			Ol		o	CO	CO
			ó		b	1—
			CO		o	Ol	o
			Ó		b	Ol	t——
CO	Ol		CO		co	co	co
b	—-	CN	Ó		b	f—	—
			LQ		10	o	CO
			Ó		b	r~
			CO		o	O	o
			b		b	Ol	r—
			CO		o	o	o
			b		b	Ol
			CO		co	o	o
			b		co	Ol	—
			LQ		q	00	o
			b		co	i-------	oi
Ol Ó	(6.2	f >	0.5	0'6	20	q
0.3	co 00	** ·%.	0.5	9.0	23	1.0
	1		co		o	co	o
			b		b	Ol	ť—
			CO		o	o	o
			b		b	Ol	r—
			co		o	o	o
			b		b	Ol	·—
	1		co		o	Ol	o
			b		b	Ol	r—
	1		LQ		o	Ό	CO
			b		b	r—	1—
ky: %		-C				0
o	υ	22 E
o	(Z) JD		O *0)			ΔΖ ~b 1
c	n	> Φ	c			0
Ό		Φ <n	Ό			c
0		Cl	Φ			Ό
—)			—)			Φ •
Φ E o X Φ _c 0	c Ό c 0 D D) Ό c		rentrace Imu	Korozní	rezistence	Hydrofilnost	Zápach
CL	Ό)	σΓ	V M— C ~
'2	fi		5 f
>o D	Tj c		<á 1 tlní			c Φ
o ctí co d	gua:	=3	tkov drof		Ό Φ	0 0 c
	Ό_>			0

Tabulka 2

	Srovnávací příklad 1
1 Úprava (úprava		1	2	3	4	5 I
-Hraníci před korozí chemickou konverzí zirkonia)	Ne	Ne	Ano	Ne	Ne
Jednotky: 7 Lithium (lithium (Obsah v hydrofilním filmu) pevných látek: %	ó	-	-	-
Jednotky: % ; Sodík (sodík v hydrofilním (Obsah filmu) , , ' pevných látek: %)	-	-	-	0.1 (2.4)
Draslík (< v hydrof ÍHydrofil ní pryskyřic e	Jednotky: % ±αΛ (Obsah ilním filmu) pevných látek: %)	-	-	-	-	0.1 (2.4)
Jednotky; % Polyvinylalkohol (Obsah 1) pevných látek: %)	2.0 (50.0	-	2.5 (50.0	2.0 (48.8 )	2.0 (48.8
Polyvinylalkohol JednOtky: % modifikovaný (Obsah efylénoxidem2) pevných _ látek; %)	-	-	1.0 20.0	-
----—	___________________________________________________________________-__

* «* « * * a. » ·

	Jednotky: 7 Karboxymetylcel (Obsah ulóza 3< pevných látek: %	1	2.5 (62.5		-	-
Jednotky: Polyvinylsulfonát (Obsah sodný4) pevných látek: %		-	-	-
Jednotky: % Polyakrylová (Obsah kyselina5) pevných látek: %	-	1.0 (25.0	-	-	—
Zesíťova CÍ Činidlo	Jednotky: % Silika 6) (Obsah pevných látek: %)	2.0 (50.0 )	-	1.5 (30.0 )	2.0 (48.8 )	2.0 (48.8 )
Jednotky: % Fluorozirkonát (Obsah amonný7) pevných látek: %)	-	-	-	-	-
Jednotky: % Fenolová (Obsah pryskyřice 8I pevných látek: %)	-	0.5 (12.5 )	-	-	-
Sloučeni na ( guanidínu .átková kon hydrofilního	Jednotky: % 3olyhexametylén (Obsah Jiguanidín 9l pevných látek: %) centrace Jednotky:' ilmu g/m2	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5

....

* · * · · *»«...»«

Výsledky hodnoce ní	Korozní rezistence	3.0	2.0	5.0	3.0	3.0
Hydrofilnost Jednotky:0 Zápach	--
16 2.0	18 2.5	20 1.0	16 2.0	16 2.0

/Poznámka/

1) Polyvinylalkohol: /stupeň zmýdelnění: 99 %, číselně _{střední moleku|ová} hmotnost: 60, 000/

2) Polyvinylalkohol modifikovaný etylénoxidem _; /stupeň zmýdelnění · 99 %. číselně střední molekulová hmotnost : 20, 000, obsah podílu polyetylénových skupin ( podíl polyvinylalkoholu ve vztahu ke všem pendantním skupinám) : 3 %, číslo opakování oxyetylénové skupiny v polyoxyetylénové skupině (stupeň polymerizace): 10/

3) Karboxymetylcelulóza : /číselně střední molekulová hmotnost· 10 000/

4) Póly (vinylsulfonát sodný): /číselné střední molekulová hmotnost 20 000/ '

5) Kyselina polyakrylová : /číselně střední molekulová hmotnost_: 20, 000/

6) Silika ( bezvodý oxid křemičitý); / střední průměr primární částice : 10 nm/, anorganické zesíťovací činidlo

7) Fluorozirkonát amonný, anorganické zesíťovací činidlo

8) Fenolová ptyskyřice : /rezolovýtyp fenolu/, organické zesíťovací činidlo

9) polyhexametyléndiguanidín : /hmotnostně střední molekulová hmotnost :5,000/

Mimochodem, hodnoty lithia v hydrofilním filmu, sodíku v hydrofilním filmu a draslíku v hydrofilním filmu jsou popsány v závorkách v tabu!ce 1 a v tabulce 2 isou poslušné koncentrace ( v % hmotn.) lithia, sodíku a draslíku v hydrofilních fixech ( pevné látky). Též, příslušné hodnoty daíších složek, jak jsou popsány W v závorkách v tabulce 1 a v tabulce 2 jsou % hmotn., vztaženo na celkové pevné látky v hydrofilní kapalině pro zpracování.

Jak je zřejmé z výsledků hodnocení fyzikálních vlastností v příkladech a srovnávacích příkladech tabulky 1 a tabulky 2, v tepelném výměníku vyrobeném z hliníkového material. NB způsobem pro pájení natvrdo, s přidanou pájkou, který je podroben hydrofilnímu zpracování hydrofilní kapalinou pro zpracování z tohoto vynálezu, významné se zvýší, nejenom korozní rezistence, ale i dezodorizační vlastnosti, bez narušení povrchové hydrofílnosti.

Též, ze srovnáni příkladů 12 a 13 s dalšími příklady, je možno konstatovat, že korozní rezistence se zvýší více podrobením tepelného výměníku zpracování chemickou konverzí předem a následně hydrofilnímu zpracování.

Průmyslová využitelnost

Hydrofilní způsob zpracování tepelného výměníku z tohoto vynálezu je aplikováno na tepelný výměník vyrobený z hliníkového materiálu NB způsobem S tavidlem pro pájení natvrdo, především na tepelný výměník vyrobený z hliníkového materiálu k použití pro klimatizaci automobilu a ani když není tepelný výměník předem vystaven zpracování chemickou konverzí, uplatněním povrchového zpracování hydrofilní kapalinou pro zpracování obsahující ion Utíná, zvýší se významně nejenom korozivní rezistence, ale i dezodorizační vlastnosti, bez narušení hydrofílnosti.

Claims (3)

Patentové nároky

1.

Způsob antikorozní úpravy tepelného výměníku vyrobeného z hnik^ zahrnující _{působenf m tepe)} “° P-' PO- Nocoloka s Udanou pa_{lk U}, zpracovaní hydrofilní kapahnou _a dále apfikaci úpravy ^o«._nira za vytvoření hydrofilmho himu na povrchu hhnftového materiálu tepelného výměníku, kde

XZ^{kapalína pro 2}“^{ní obsahuíe} ™ ' ^{kOnCentraCe ,ithia V} je od 0,05 do 25 % hmotn.

2.

Způsob antikorozní úpravy tepelného výměníku hliníkového materiálu, podle nároku 1, kde vyrobeného z

3.

množství filmu hydrofilního filmu je od 0,1 do 5,0 g/cm^

Způsob antikorozní úpravy tepelného výměníku hliníkového materiálu, podle nároku 1 nebo 2, kde vyrobeného z

PO Působení _na tepe.ný týměník úpravou chemickou konverzí je tepe.ný dále se ^{Se zpracováva}cí hydrofilní kapalinou ale se působí zpracování vypalováním.

Způsob antikorozní úpravy tepelného výměníku hliníkového materiálu, podle nároku 1 nebo 2, kde vyrobeného z

.....Způsob antikorozní úpravy tepelného výměníku vyrobeného z Hrnkového materiálu, podle některého z nároků 1 až 4, kde “ pryskyřice je po!^,, ktetý má stupen zmínění 90 /. nebo v.ce a/nebo modifikovaný _{polyvinylalkohol}.

Způsob antikorozní _{fipravy tepe|n},_ho únikového materiálu, podie některého z nároků 1 až 5, kde