JP3753455B2

JP3753455B2 - ビスフェノールａ製造用触媒の再生方法

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Publication number: JP3753455B2
Application number: JP15850895A
Authority: JP
Inventors: 進山本; 佐知夫浅岡; 敦美久木留
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-06-01
Filing date: 1995-06-01
Publication date: 2006-03-08
Anticipated expiration: 2021-03-08
Also published as: JPH08323210A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は活性劣化したビスフェノールＡ製造用触媒の再生方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ビスフェノールＡ〔２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン〕を製造するために、アセトンと過剰のフェノールを触媒の存在下で反応させることは知られている。この場合、触媒としては、スルホン酸型陽イオン交換樹脂（未変性樹脂）が用いられている。しかし、このものを触媒として用いる場合には、ビスフェノールＡの異性体である２−（２′−ヒドロキシフェニル）−２−（４′−ヒドロキシフェニル）−プロパン（以下、単に２，４′−ビスフェノールＡという）が相当量副生するため、ビスフェノールＡの選択率が低下するという問題がある。そこで、この問題を解決するために、含イオウアミン化合物で変性した変性スルホン酸型陽イオン交換基（以下、単に変性スルホン酸基とも言う）と未変性スルホン酸型陽イオン交換基（以下、単に未変性スルホン酸基とも言う）の両方を含有する変性樹脂を用いることが提案されている（特開昭６１−１１８４０７号公報、特公昭５５−１６７００号公報、特公平３−３６５７６号公報等）。
ところで、このような変性樹脂からなる触媒を用いてビスフェノールＡを製造する場合、その活性は使用時間とともに、徐々に劣化し、ある期間使用した後には、新しい触媒と交換することが必要となる。
しかしながら、このような触媒交換は、その交換に多くの手間を要する上、経済的にも不利である。従って、劣化した触媒を工業的に有利に再生する方法の開発が要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、活性劣化したビスフェノールＡ製造用触媒を工業的に有利に再生する方法を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。即ち、本発明によれば、含イオウアミン化合物で変性された変性スルホン酸型陽イオン交換基と未変性スルホン酸型陽イオン交換基の両方を含有する変性樹脂からなる活性劣化したビスフェノールＡ製造用触媒の再生方法において、活性劣化したビスフェノールＡ製造用触媒に、酸強度ｐＫａが３以下の酸を含有するフェノール溶液を、乾物基準の触媒１ｋｇ当り０．０１〜０．２０ｋｇ／分で接触させた後、含イオウアミン化合物を含有するフェノール溶液を該触媒に接触させることを特徴とするビスフェノールＡ製造用触媒の再生方法が提供される。
【０００５】
本発明で用いるスルホン酸型陽イオン交換樹脂は、従来よく知られているもので、ゲル型やポーラス型のものを用いることができるが、好ましくはゲル型のものが用いられる。その架橋度は、通常、２〜１６％、好ましくは２〜６％の範囲に規定するのがよい。また、その平均粒径は、通常、０．２〜２ｍｍ、好ましくは０．４〜１．５ｍｍである。このような未変性のスルホン酸型陽イオン交換樹脂は既に市販されており、例えば、ロームアンドハース社製アンバーライトやアンバーリスト、三菱化成社製ダイヤイオン等を好ましく用いることができる。
【０００６】
本発明でスルホン酸型陽イオン交換樹脂の変性に用いる含イオウアミン化合物も従来よく知られた化合物で、例えば、３−メルカプトメチルピリジン、３−メルカプトエチルピリジン、４−メルカプトエチルピリジン等のメルカプトアルキルピリジン；２−メルカプトエチルアミン、３−メルカプトブチルアミン、３−ｎ−プロピルアミノ−１−プロピルメルカプタン等のメルカプトアルキルアミン（又はアミノアルキルメルカプタン）；チアゾリジン、２，２−ジメチルチアゾリジン、シクロアルキルチアゾリジン、２−メチル−２−フェニルチアゾリジン、３−メチルチアゾリジン等のチアゾリジン；１，４−アミノチオフェノール等のアミノチオフェノール等が挙げられる。特に好ましくは、２−メルカプトエチルアミン及び２，２−ジメチルチアゾリジンである。前記した含イオウアミン化合物は、塩酸等の酸性物質の付加塩や第４級アンモニウム塩であることができる。
【０００７】
スルホン酸型陽イオン交換樹脂の変性は、その樹脂を水中又は有機溶媒中で含イオウアミン化合物と反応させることによって行うことができる。有機溶媒としては、フェノールやアセトンを用いることができるが、好ましくは水中で行う。反応温度としては、常温又は加温が採用され、反応時間は、特に長時間を必要とせず数分で充分である。均一に反応させるため、反応混合物を撹拌するのが好ましい。この反応においては、未変性樹脂中に含まれるスルホン酸型陽イオン交換基（未変性スルホン酸基）の一部、通常、３〜３０％、好ましくは５〜１５％が、変性スルホン酸型陽イオン交換基（変性スルホン酸基）に変換されるように行うのがよい。
【０００８】
前記変性樹脂を用いてビスフェノールＡを製造するには、前記変性樹脂を触媒として充填した反応器に対し、アセトンとフェノールを連続的に供給してその変性樹脂充填層を流通させるとともに、その間にアセトンとフェノールの反応を行い、得られたビスフェノールＡを含む反応生成物を反応器から連続的に抜出す。反応温度はフェノールの融点以上の温度、通常、４０〜１００℃、好ましくは５０〜９０である。反応圧力は、１〜１．５気圧、好ましくは常圧ないし微加圧である。反応時間は１５〜２００分、好ましくは３０〜１２０分である。フェノールの使用量は、アセトン１モルに対し、８〜２０モル、好ましくは１０〜１６モルである。
【０００９】
次に、本発明を図面を参照しながら説明する。
図１はビスフェノールＡ製造用反応器の説明図である。図１において、１は反応器、２は樹脂充填層（触媒充填層）を示す。
【００１０】
反応器に触媒充填層を形成するには、先ず、ビスフェノールＡ製造用反応器１に対して、未変性のスルホン酸型陽イオン交換樹脂を充填し、未変性樹脂充填層２を形成する。未変性樹脂は、通常、含水物として市販されているが、このような含水未変性樹脂は、含イオウアミン化合物のフェノール溶液との接触に先立ち、あらかじめフェノールと接触させ、その樹脂中に含まれる水をフェノールと置換させるのが好ましい。
次に、バルブ５及びバルブ６を開いた状態で、含イオウアミン化合物のフェノール溶液を、ライン３を介して反応器底部に導入し、さらに未変性樹脂充填層２内を上方に流通させる。充填層２の上部空間には充填層２を流通してきたフェノール溶液が貯留し、その上部空間容積より過剰のフェノール溶液はこれをライン４を介して反応器外へ抜出す。前記フェノール溶液中の含イオウアミン化合物の濃度は、通常、０．１〜１０ｗｔ％、好ましくは１〜５ｗｔ％である。また、未変性樹脂充填層２中を流通させるフェノール溶液の全供給量は、全未変性樹脂量の３〜３０ｗｔ％、好ましくは５〜１５ｗｔ％が変性樹脂に変換される量である。未変性樹脂充填層を流通させるフェノール溶液の流通速度は、乾燥物基準の樹脂１ｋｇ当り、０．０１〜０．２０ｋｇ／分、好ましくは０．０２〜０．１ｋｇ／分である。
前記のようにして反応器内において未変性樹脂と含イオウアミン化合物との反応を行った後、バルブ５を開き、反応器内に存在するフェノール溶液を反応器外へ抜出す。このようにして、反応器１内には、変性スルホン酸基と未変性スルホン酸基の両方を含有する変性樹脂からなる触媒充填層２が形成される。このようにして形成された触媒充填層は、それに含まれる変性スルホン酸基がほぼ均一に分散したもので、触媒充填層底部と頂部における変性スルホン酸樹脂中の変性スルホン酸基の含有率の差は、通常、５％以内である。
前記のようにして反応器１内に変性樹脂からなる触媒充填層を形成する場合、フェノール溶液は、反応器底部からではなく、その頂部から下方に流通させることもできる。
【００１１】
前記のようにして、反応器１内に未変性樹脂からなる触媒充填層を形成する場合、含イオウアミン化合物は、フェノール溶液として用いることが好ましい。含イオウアミン化合物をフェノール溶液として用い、これを未変性樹脂層２中を流通させるときには、含イオウアミン化合物と未変性スルホン酸基との反応速度が遅いために、充填層２中の未変性スルホン酸基と含イオウアミン化合物の急速な反応が防止され、両者の反応は未変性樹脂層全体にわたって、ほぼ均一化された状態で行うことができる。含イオウアミン化合物を水溶液として未変性樹脂層２中を流通させるときには、含イオウアミン化合物と未変性スルホン酸基との反応速度が速いために、未変性樹脂層の底部において急速な反応が起り、未変性樹脂層２の頂部付近において起る反応は少なく、樹脂層底部における変性スルホン酸基濃度は著しく大きく、一方、樹脂層頂部における変性スルホン酸基濃度は著しく小さいものとなる。
【００１２】
前記のようにして形成された触媒充填層を有する反応器は、ビスフェノールＡ製造用反応器として用いられる。即ち、アセトンとフェノールとの混合液をライン４から反応器１内に導入し、これを触媒充填層２内を流通させる。この間にアセトンとフェノールとの反応が起り、ビスフェノールＡを含む反応生物はライン３を通って反応器１から抜出される。
【００１３】
前記のようにして反応操作を継続すると、触媒の活性（性能）が徐々に劣化してくる。触媒活性が所望活性より劣化したときには、バルブ６を閉にして反応器に対するアセトンとフェノールとの混合液の供給を停止する。
次に、バルブ５及び６を開いた状態でフェノール溶液をライン３を介して反応器底部に導入し、反応器内に残留するアセトン及びフェノールを置換した後、前記した未変性樹脂を変性樹脂に交換する方法と同様の方法により、含イオウアミン化合物のフェノール溶液を触媒充填層２に流通接触させる。これによって触媒充填層２の再生が達成される。
触媒充填層２の再生に用いるフェノール溶液中の含イオウアミン化合物としては、前記未変性樹脂の変性に用いたものと同じ化合物であることが好ましいが、必ずしも同じ化合物である必要はない。
【００１４】
前記のようにして劣化触媒を再生する場合、その再生に先立ち、酸強度ｐＫａが３以下の酸を含むフェノール溶液を触媒充填層２を流通接触させる。この場合の酸としては、その酸強度ｐＫａが３以下のものであればよく、このような酸としては、例えば、パラトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、硫酸、塩酸、トリフルオロ酢酸、くえん酸、トリクロル酢酸等が挙げられる。有機酸が好適であり、有機スルホン酸が特に好適である。フェノール中の酸濃度は、特に制限はないが、フェノール中に均一に溶解する濃度が好ましい。酸の総量は、少なすぎては効果がないので、少なくとも或る最少の総量を使用するのが好ましい。正確な最少有効量は、樹脂の劣化度等により、ケースバイケースで決定することができるが、パラトルエンスルホン酸を用いた最少有効量は乾燥触媒約１０ｇ当り、約１ｇが目安である。酸を含むフェノール溶液を触媒充填層に流通接触させるためには、バルブ５、６を開にした状態で、酸を含むフェノール溶液を、ライン３を介して反応器底部に導入し、さらに触媒充填層２内を上方に流通させる。触媒充填層２の上部空間には触媒充填層２を流通してきたフェノール溶液が貯留し、その上部空間容積より過剰のフェノール溶液はこれをライン４を介して反応器外へ抜出す。触媒充填層を流通させるフェノール溶液の流通速度は、乾物基準の触媒１ｋｇ当り、０．０１〜０．２０ｋｇ／分、好ましくは０．０２〜０．１ｋｇ／分である。この操作により、変性スルホン酸基に結合する含イオウアミン化合物が除去され、未変性スルホン酸基が生成される。前記操作の終了後、バルブ５を開き、反応器内に存在するフェノール溶液を反応器外へ抜出す。このようにして、反応器内には、未変性スルホン酸基を含む未変性樹脂充填層が形成される。前記のようにして酸を含むフェノール溶液を触媒充填層に流通接触させる場合、フェノール溶液は反応器底部からではなく、反応器頂部から下方に向けて流通させることもできる。
【００１５】
酸を含むフェノール溶液と触媒充填層との接触温度は、フェノールが液状を示す温度であればよく、通常は、４０〜１００℃であり、好ましくはフェノールとアセトンとの反応温度である。酸を含むフェノール溶液は、水を含んでいてもよいし、水を含まなくてもよいが、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下の含水フェノールであることが好ましい。このような酸を含むフェノール溶液を用いる前処理を施した触媒充填層は、必要に応じ、フェノールを触媒充填層２を流通接触させて触媒充填層に残存する酸を溶出除去した後、前記触媒の再生処理に付す。
触媒の再生処理に先立ち、前記前処理を行うことにより、その触媒活性（性能）が新触媒とほぼ同レベルにまで再生された再生触媒を得ることができる。
【００１６】
本発明者らの研究によれば、触媒の活性劣化は、触媒中の変性スルホン酸基が被毒を受けてその機能停止に起因することが見出された。本発明の触媒再生の原理は、触媒中に変性スルホン酸基を新しく導入し、これにより触媒活性を復元させることにある。活性劣化した触媒に、前処理を行わずに、直接含イオウアミン化合物のフェノール溶液を接触させる再生方法においては、触媒中の未変性スルホン酸基の一部が変性スルホン酸基に変換される。従って、この場合には、機能停止した変性スルホン酸基はそのまま触媒中に残存し、未変性スルホン酸基の数が減少することとなり、その結果、再生触媒は、完全には新触媒の活性レベルにまでは再生されず、その未変性スルホン酸基の数の減少分だけその活性は低くなる。一方、活性劣化した触媒に、酸を含むフェノールを接触させた後、含イオウアミン化合物のフェノール溶液を接触させる再生方法においては、被毒した変性スルホン酸基に結合した含イオンアミン化合物が酸により除去され、未変性スルホン酸基となった後、含イオウアミン化合物と反応し、未変性スルホン酸基の一部が変性スルホン酸基に変換される。従って、この場合には、再生触媒中に機能停止した変性スルホン酸基は残存せず、未変性スルホン酸基の数の減少も起らない。その結果、再生触媒は、ほぼ完全に新触媒の活性レベルにまで再生される。
【００１７】
【実施例】
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
【００１８】
参考例１
ビスフェノールＡ製造用反応器に対する触媒の充填を図１に示した反応器を用いて行った。この場合、反応器１としては、内径：１２０ｍｍ、高さ：１．５ｍの円筒容器からなり、反応器頂底部に多孔板（孔径：約０．１ｍｍ）を配設したものを用いた。
【００１９】
先ず、この反応器１に対し、水を吸収して湿潤状態にある含水率６５ｗｔ％の未変性のスルホン酸型陽イオン交換樹脂（平均粒径：０．５ｍｍ、商品名「アンバーライト１１８−Ｈ、ローム＆ハース社製）を１０ｋｇ充填し、未変性樹脂充填層２を形成した。次に、バルブ５及びバルブ６を開き、ライン３を介してフェノール流通させ、ライン４より反応器外へ抜き出しながら未変性樹脂にフェノールを接触させて樹脂中の水をフェノールと置換させた。
次いで、このようにして形成された未変性樹脂充填層を有する反応器１に対し、ライン３及びバルブ５を介して、２−メルカプトエチルアミン（ＭＥＡ）の３ｗｔ％フェノール溶液を樹脂充填層の全重量（乾燥物基準）の１．３倍導入するとともに、未変性樹脂層２中を循環流通させた。この場合の樹脂とフェノール溶液の接触温度は７０℃であり、樹脂充填層を通過したフェノール溶液の循環量は、樹脂充填層の重量（乾燥物基準）の６倍であり、フェノール溶液の樹脂充填層に対する供給速度は、乾燥物基準の樹脂１ｋｇ当り、０．０５ｋｇ／分である。
以上のようにして樹脂充填層に対するフェノール溶液を供給した後、反応器内のフェノール溶液を反応器外部へ除去した。このようにして形成された樹脂充填層中の変性スルホン酸基含有率の分布を調べたところ、樹脂充填層の頂部における変性樹脂中の変性基含有率は約９．８％であり、一方、その底部における変性樹脂中の変性スルホン酸基含有率は約１０．２％であり、変性スルホン酸基は樹脂層中ほぼ全体的に均一に分布していることが確認された。
【００２０】
参考例２
参考例１において、ＭＥＡフェノール溶液の代りに、２，２−ジメチルチアゾリジン（ＤＭＴ）のフェノール溶液を用いた以外は同様にして実験を行った。この場合も、得られた触媒充填層中の変性基の分布はほぼ均一であった。
【００２１】
実施例１
参考例１で得られた内部に触媒充填層を形成した反応器１に対し、試薬アセトン（和光純薬工業社製、試薬特級）４．７ｗｔ％と試薬フェノール（和光純薬工業社製、試薬特級）９５．３ｗｔ％からなる混合液をライン４を介して反応器１に導入し、反応生成物をライン３を介して抜出した。この場合、反応温度は７０℃とし、触媒と混合液との接触時間は７０分とした。
前記のようにして連続反応して得られた５００時間目の反応生成物を分析した結果、ビスフェノールＡの生成率は７．００モル％であり、また、その異性体である２，４’−ビスフェノールＡの生成率は０．２８モル％であった。
【００２２】
前記のようにして３０００時間連続的に反応操作を行うと、ビスフェノールＡの生成率が４．８８モル％に低下し、またその異性体である２，４’−ビスフェノールＡの生成率が０．３７モル％に上昇した。
この時点において反応操作を停止し、以下の触媒再生処理を行った。
先ず、パラトルエンスルホン酸を３重量％含むフェノール（含水率：０．３ｗｔ％）を、バルブ５及び６を開いた状態にしてライン４及びバルブ６を介して反応器内に導入し、触媒充填層２に流通接触させた後、ライン４から抜出した。この場合の触媒充填層２とパラトルエンスルホン酸含有フェノールとの接触温度は７０℃であり、また、そのフェノールの触媒充填層に対する供給速度は、乾物基準の触媒１ｋｇ当り０．０５ｋｇ／分である。
前記操作を１２０分間行った後、そのパラトルエンスルホン酸含有フェノールに代えて、フェノールを前記と同様の条件で１２０分間供給した。
次に、バルブ５及び６を開いた状態にして、２−メルカプトエチルアミンの３ｗｔ％フェノール溶液４．６ｋｇをライン３及びバルブ５を介して反応器内に導入するとともに、触媒充填層２中を循環流通させた。この場合の触媒充填層とフェノール溶液の接触温度は７０℃であり、触媒充填層に供給したフェノール溶液の循環量は、触媒の重量（乾物基準）の６倍であり、フェノール溶液の触媒充填層に対する供給速度は、乾燥物基準の触媒１ｋｇ当り、０．０５ｋｇ／分である。以上のようにして触媒充填層に対するフェノール溶液を供給した後、反応器内のフェノール溶液を反応器外部へ除去した。このようにして形成された触媒充填層中の変性スルホン酸基含有率の分布を調べたところ、触媒充填層の頂部における変性樹脂中の変性スルホン酸基含有率は約１０．１％であり、一方、その底部における変性樹脂中の変性スルホン酸基含有率は約１０．２％であり、変性スルホン酸基は樹脂層中ほぼ全体的に均一に分布していることが確認された。
次に、バルブ５及び６を開いた状態にして、反応器１に対して前記と同様にして試薬アセトンと試薬フェノールの混合液を供給して反応を行った。
前記のようにして連続反応して得られた５００時間目の反応生成物を分析した結果、ビスフェノールＡの生成率は６．９２モル％であり、また、その異性体である２，４’−ビスフェノールＡの生成率は０．２８モル％であり、触媒はほぼ完全に再生されたことが確認された。
【００２３】
比較例１
実施例１において、パラトルエンスルホン酸のフェノール溶液を用いた前処理を行わない以外は、同様にして実験を行った。連続反応して得られた５００時間目の反応生成物を分析した結果、ビスフェノールＡの生成率は６．１３モル％であり、また、その異性体である２，４’−ビスフェノールＡの生成率は０．２８モル％であり、触媒は、新触媒の活性レベルのほぼ８８％にまで再生されたことが確認された。
【００２４】
実施例２
実施例１において、反応器１として、参考例２で得られた内部に触媒充填層を形成した反応器を用いた以外は同様にして試薬アセトンと試薬フェノールとの反応を行った。前記反応を連続的に行うとともに、その５００時間目の反応生成物を分析した結果、ビスフェノールＡの生成率は７．０５モル％であり、また、その異性体である２，４’−ビスフェノールＡの生成率は０．２９モル％であった。前記のようして３０００時間連続的に反応操作を行うと、ビスフェノールＡの生成率が４．９５モル％に低下し、また、その異性体である２，４’−ビスフェノールＡの生成率が０．３９モル％に上昇した。この時点において反応操作を停止し、以下の触媒再生処理を行った。先ず、パラトルエンスルホン酸を３重量％含むフェノールを、バルブ５及び６を開いた状態にしてライン４から導入し、触媒充填層２に流通接触させた後、ライン３から抜出した。この場合の触媒充填層２とパラトルエンスルホン酸含有フェノールとの接触温度は７０℃であり、また、そのフェノールの触媒充填層に対する供給速度は、乾物基準の触媒１ｋｇ当り０．０５ｋｇ／分である。前記操作を１２０分間行った後、そのパラトルエンスルホン酸含有フェノールに代えて、フェノールを前記と同様の条件で１２０分間供給した。次に、バルブ５及び６を開いた状態にして、２，２−ジメチルチアゾリジンの３ｗｔ％のフェノール溶液６．８ｋｇをライン３及びバルブ５を介して導入するとともに、触媒充填層２中を循環流通させた。この場合の触媒充填層とフェノール溶液の接触温度は７０℃であり、触媒充填層に供給したフェノール溶液の循環量は、触媒の全重量（乾物基準）の６倍であり、フェノール溶液の触媒充填層に対する供給速度は、乾燥物基準の触媒１ｋｇ当り、０．０５ｋｇ／分である。以上のようにして触媒充填層に対するフェノール溶液を供給した後、反応器内のフェノール溶液を反応器外部へ除去した。このようにして形成された樹脂充填層中の変性スルホン酸基含有率の分布を調べたところ、触媒充填層の頂部における変性樹脂中の変性スルホン酸基含有率は約９．８％であり、一方、その底部における変性樹脂中の変性スルホン酸基含有率は約９．９％であり、変性スルホン酸基は樹脂層中ほぼ全体的に均一に分布していることが確認された。次に、バルブ５及び６を開いた状態にして、反応器１に対して前記と同様にしてアセトンとフェノールの混合液を供給して反応を行った。前記のようにして連続反応して得られた５００時間目の反応生成物を分析した結果、ビスフェノールＡの生成率は６．８５モル％であり、また、その異性体である２，４’−ビスフェノールＡの生成率は０．２８モル％であり、触媒はほぼ完全に再生されたことが確認された。
【００２５】
比較例２
実施例２において、パラトルエンスルホン酸のフェノール溶液を用いた前処理を行わない以外は、同様にして実験を行った。前記のようにして連続反応して得られた５００時間目の反応生成物を分析した結果、ビスフェノールＡの生成率は６．０５モル％であり、また、その異性体である２，４’−ビスフェノールＡの生成率は０．２６モル％であり、触媒は、新触媒の活性レベルのほぼ８７％にまで再生されたことが確認された。
【００２６】
実施例３
実施例１において、パラトルエンスルホン酸の３ｗｔ％フェノール溶液に代えて、ベゼンスルホン酸の３ｗｔフェノール溶液を用いた以外は同様にして実験を行った。この場合にも、再生触媒は、ほぼ完全に新触媒の活性レベルにまで再生することが確認された。
【００２７】
実施例４
実施例２において、パラトルエンスルホン酸の３ｗｔ％フェノール溶液に代えて、ベンゼンスルホン酸の３ｗｔフェノール溶液を用いた以外は同様にして実験を行った。この場合にも、再生触媒は、ほぼ完全に新触媒の活性レベルにまで再生することが確認された。
【００２８】
【発明の効果】
本発明によれば、活性劣化したビスフェノールＡ製造用触媒を、その反応器に充填した状態において容易に再生することができ、その産業的意義は多大である。
【図面の簡単な説明】
【図１】反応器の説明図である。
【符号の説明】
１反応器
２樹脂充填層（触媒充填層）
５、６バルブ

Claims

含イオウアミン化合物で変性された変性スルホン酸型陽イオン交換基と未変性スルホン酸型陽イオン交換基の両方を含有する変性樹脂からなる活性劣化したビスフェノールＡ製造用触媒の再生方法において、活性劣化したビスフェノールＡ製造用触媒に、酸強度ｐＫａが３以下の酸を含有するフェノール溶液を、乾物基準の触媒１ｋｇ当り０．０１〜０．２０ｋｇ／分で接触させた後、含イオウアミン化合物を含有するフェノール溶液を該触媒に接触させることを特徴とするビスフェノールＡ製造用触媒の再生方法。
請求項１において、活性劣化したビスフェノールＡ製造用触媒の充填層に、前記酸強度ｐＫａが３以下の酸を含有するフェノール溶液を、乾物基準の触媒１ｋｇ当り０．０１〜０．２０ｋｇ／分で流通させることを特徴とするビスフェノールＡ製造用触媒の再生方法。