JP3734767B2 - ソリッドゴルフボール - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヘッドスピードの大小に拘わらず、優れた反発性と打球感のバランスを有するソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ゴルフボールには大きく分けて、耐久性および飛距離に優れるソリッドゴルフボールとコントロール性能および打球感に優れる糸巻きゴルフボールがある。前者のソリッドゴルフボールには、コアをカバー材で被覆したツーピースゴルフボールをはじめとし、コアとカバーの間に１層以上の中間層を介在させた多層構造を有するゴルフボールがある。
【０００３】
上記ソリッドゴルフボールのコアには通常、基材ゴムとしてのポリブタジエンに、α，β‐不飽和カルボン酸の金属塩および有機過酸化物を配合したゴム組成物の加硫成形物が用いられている。上記ゴム組成物において、α，β‐不飽和カルボン酸の金属塩は、遊離基開始剤としての有機過酸化物によってポリブタジエン主鎖にグラフトされ、共架橋剤として働く。このようなゴム組成物の加硫成形物は三次元架橋構造を形成するため、コアが適度な硬さと耐久性を有し、このコアを用いたソリッドゴルフボールは優れた耐久性と良好な反発性能、飛行性能を示すことも知られている。
【０００４】
しかしながら、ソリッドゴルフボールは、従来の糸巻きゴルフボ−ルと比較すると、硬くて打撃時に受ける衝撃が大きい（打球感が悪い）という問題がある。打球感を改良する試みとして、コアの硬度を低く軟らかくすることが行われてきた。しかしながら、打球感は改良されるが、反発性能が低下するため十分な飛距離が得られていない。
【０００５】
そこで、従来のコア用ゴム組成物に種々の有機硫黄化合物を配合することによって、ソリッドゴルフボールの反発性能および打球感を両立させる試みがなされている（特許第２６６９０５１号等）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ゴルフプレイは、ゴルフコースの状況等に応じて、使用するクラブ、スイング方法等を適宜選択することになるが、使用するゴルフボールについては、原則として各ホール毎で変えることはできない。このため、ボールについては、ヘッドスピードが小さいときから大きいときまで、飛び性能及び反発性が安定し、打球感が良好であることが要求される。
【０００７】
しかしながら、有機硫黄化合物の種類によって反発性と打球感に対する効果は異なり、あらゆるヘッド速度で反発性能と打球感を両立できるというボールは、未だ得られていない。
【０００８】
本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、あらゆるヘッド速度で打撃しても、打球感に優れ、安定な反発性能を有するソリッドゴルフボールを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明のソリッドゴルフボールは、１層以上のコアと該コア上に被覆形成された１層以上のカバーから成るソリッドゴルフボールにおいて、該コアの少なくとも１層が、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）有機過酸化物、および（ｄ）下記式で表わされるポリスルフィド化合物
【００１０】
【化２】
【００１１】
（式中、Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも１つおよびＲ6〜Ｒ10の少なくとも１つはＢｒであり、ｎは２以上の整数である）
を含有するゴム組成物を加硫成形して成るソリッドゴルフボール。
【００１２】
前記コア用のゴム組成物は、基材ゴム１００質量部に対して、前記ポリスルフィド化合物０．０５〜３質量部、共架橋剤１５〜４５質量部、及び有機過酸化物０．２〜５質量部を含有するものであることが好ましい。また、前記基材ゴムがシス‐１，４‐結合４０％以上を有するポリブタジエンゴムであることが好ましい。さらに、コアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量が２．０〜６．０ｍｍであることが好ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明のソリッドゴルフボールは、１層以上のコアと該コア上に被覆形成された１層以上のカバーから成るソリッドゴルフボールにおいて、該コアの少なくとも１層が、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）有機過酸化物、および（ｄ）ブロモ置換フェニルポリスルフィド化合物を含有するゴム組成物で、コアを形成したことに特徴がある。
【００１４】
本発明に用いられる基材ゴムとしては、従来からソリッドゴルフボールに用いられている天然ゴムおよび／または合成ゴムが用いられ、特にシス‐１，４‐結合を少なくとも４０％以上、好ましくは８０％以上有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましく、所望により上記ポリブタジエンゴムには、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を配合してもよい。
【００１５】
共架橋剤としては、アクリル酸またはメタクリル酸等のような炭素数３〜８個のα，β‐不飽和カルボン酸、またはその亜鉛、マグネシウム塩等の一価または二価の金属塩が挙げられるが、高い反発性を付与するアクリル酸亜鉛が好適である。配合量は基材ゴム１００質量部に対して、１５〜４５質量部、好ましくは２０〜３５質量部である。４５質量部より多いと硬くなり過ぎて打球感が悪くなり、１５質量部未満では、適当な硬さを得るために有機過酸化物の配合量を増加する必要があり、高い反発性が得られない。
【００１６】
有機過酸化物は架橋剤または硬化剤として作用し、例えばジクミルパーオキサイド、１，１‐ビス（ｔ‐ブチルパーオキシ）‐３，３，５‐トリメチルシクロヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイドが挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２〜５．０質量部、好ましくは０．２〜２．５質量部である。０．２質量部未満では軟らかくなり過ぎて高い反発性が得られず、５．０質量部を超えると適当な硬さを得るために共架橋剤の配合量を減少する必要があり、高い反発性や良好な耐久性が得られない。かかる有機過酸化物は、熱により分解してラジカルを生じ、上記共架橋剤と基材ゴムとの間の架橋度を高めて反発性を向上させるものである。
【００１７】
本発明に用いられるポリスルフィド化合物は、下記式で表わされる。
【００１８】
【化３】
【００１９】
式中、Ｒ1〜Ｒ5およびＲ6〜Ｒ10は、それぞれ独立してＨまたはＢｒを表し、Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも１つおよびＲ6〜Ｒ10の少なくとも１つはＢｒであり、好ましくはそれぞれ３つ以上、より好ましくはフェニル基の全ての水素原子がＢｒに置換された化合物であり、ｎは２以上の整数、好ましくは２である。
【００２０】
フェニル基に置換される臭素原子の数が多いほど、反発性に優れ、低いヘッドスピードで打っても反発性を確保できる。また、２つのフェニル基間に介在する硫黄原子が１つのモノスルフィドでは、同程度の圧縮変形量を有するジスルフィドと比べて反発性が劣り、特に低ヘッドスピードの場合に充分な反発性を確保できない。本発明に用いられるポリスルフィド化合物としては、フェニル基間に介在する硫黄原子が２つ以上のポリスルフィド化合物であればよいが、合成が簡単で、入手、価格の点からジスルフィド化合物が好ましい。
【００２１】
従って、上記式で表されるポリスルフィド化合物のうち、ビス（ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（トリブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（テトラブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド等が好ましく用いられ、特にビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドが好ましく用いられる。
【００２２】
上記ポリスルフィド化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜３．０質量部、より好ましくは０．５〜３．０質量部、さらに好ましくは０．５〜２．５質量部、特に好ましくは０．５〜１．５質量部である。０．０５質量部未満では反発性を向上する効果が十分に発揮できない。３．０質量部を超えると圧縮変形量が大きくなって反発性が低下する。
【００２３】
更に本発明のゴルフボールの材料となるコア用ゴム組成物には、老化防止剤またはしゃく解剤、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。老化防止剤は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２〜０．５質量部が好ましい。また、必要に応じて、充填材を添加してもよい。充填材としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤が挙げられる。具体的には、無機充填材（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物が挙げられる。
【００２４】
以上のような組成を有するゴム組成物を、混練ロール等の適宜の混練機を用いて均一に混練し、金型内で加硫成形することによりコアを得ることができる。加硫成型条件は特に限定されないが、通常は１３０〜２４０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰａ、１５〜６０分間で行われる。
【００２５】
本発明のゴルフボールのコアは初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量２．０〜６．０ｍｍ、好ましくは２．４〜５．１ｍｍ、より好ましくは３．１〜４．６ｍｍを有することが望ましい。２．０ｍｍより小さいとコアが硬くなり過ぎて、得られたゴルフボールの打球感が悪くなり、６．０ｍｍより大きいとコアが軟らかくなり過ぎて、得られたゴルフボールの耐久性が低下し、また反発が悪くなり飛距離が低下する。
【００２６】
本発明では、コアの直径は３２．８〜４０．８ｍｍ、好ましくは３３．６〜４０．０ｍｍであることが望ましい。３２．８ｍｍより小さいと反発性が低下して飛距離が低下し、４０．８ｍｍより大きいとカバーが薄くなり過ぎて、耐久性が低下する。
【００２７】
本発明のゴルフボールに用いられるコアは、単層構造であっても２層以上の多層構造であってもよいが、上記のような配合を有するコア部分の体積がコア全体の３０％以上、好ましくは５０％以上、より好ましくは７０％以上、更に好ましくは１００％であるように設定することが好ましい。上記のようにして得られたコア上には、次いでカバーを被覆する。
【００２８】
本発明のゴルフボールに用いられるカバーは、単層構造であっても２層以上の多層構造であってもよい。本発明のカバーは熱可塑性樹脂、特に通常ゴルフボールのカバーに用いられるアイオノマー樹脂を基材樹脂として含有する。上記アイオノマー樹脂としては、エチレンとα，β‐不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β‐不飽和カルボン酸とα，β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものである。上記のα，β‐不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸とメタクリル酸が好ましい。また、α，β‐不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ましい。上記エチレンとα，β‐不飽和カルボン酸との共重合体中や、エチレンとα，β‐不飽和カルボン酸とα，β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウム、錫、ジルコニウム、カドミウムイオン等が挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性等からよく用いられ好ましい。
【００２９】
上記アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、ハイミラン１５５５、１５５７、１６０５、１６５２、１７０２、１７０５、１７０６、１７０７、１８５５、１８５６（三井デュポンポリケミカル社製）、サーリン８９４５、サーリン９９４５、サーリンＡＤ８５１１、サーリンＡＤ８５１２、サーリンＡＤ８５４２（デュポン社製）、ＩＯＴＥＫ ７０１０、８０００（エクソン（Ｅｘｘｏｎ）社製）等を例示することができる。これらのアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００３０】
更に、本発明のカバーの好ましい材料の例としては、上記のようなアイオノマー樹脂のみであってもよいが、アイオノマー樹脂と熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体等の１種以上とを組合せて用いてもよい。上記熱可塑性エラストマーの具体例として、例えば東レ（株）から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス２５３３」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ社から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００３１】
上記ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水添ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。その基体となるブロック共重合体とは、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１種の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック共重合体である。また、部分水添ブロック共重合体とは、上記ブロック共重合体を水素添加して得られるものである。ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ‐ｔ‐ブチルスチレン、１，１‐ジフェニルスチレン等の中から１種または２種以上を選択することができ、スチレンが好ましい。また、共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、１，３‐ペンタジエン、２，３‐ジメチル‐１，３‐ブタジエン等の中から１種または２種以上を選択することができ、ブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。上記ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、例えばダイセル化学工業（株）から商品名「エポフレンド」市販されているもの（例えば、「エポフレンドＡ１０１０」）が挙げられる。
【００３２】
上記の熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体等の配合量は、カバー用の基材樹脂１００質量部に対して、０〜６０質量部、好ましくは１０〜４０質量部である。６０質量部より多いとカバーが軟らかくなり過ぎて反発性が低下したり、またアイオノマー樹脂との相溶性が悪くなって耐久性が低下しやすくなる。
【００３３】
本発明に用いられるカバーには、上記樹脂以外に必要に応じて、コアに用いたものと同様の充填材や、種々の添加剤、例えば二酸化チタン等の顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を添加してもよい。
【００３４】
上記カバーを被覆する方法についても、特に限定されるものではなく、通常のカバーを被覆する方法で行うことができる。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。
【００３５】
上記カバーの厚さは、１．０〜５．０ｍｍ、好ましくは１．４〜４．６ｍｍであり、より好ましくは１．４〜２．５ｍｍである。１．０ｍｍより小さいと薄くなり過ぎて耐久性が低下し、反発性能も低下し、５．０ｍｍより大きいと打球感が悪くなる。
【００３６】
カバー成形時に、必要に応じて、ボール表面にディンプルを形成し、また、カバー成形後、ペイント仕上げ、スタンプ等も必要に応じて施し得る。
【００３７】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３８】
〔測定評価方法〕
▲１▼コア圧縮変形量（ｍｍ）
コアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量を測定した。
【００３９】
▲２▼コア反発係数
各コアに１９８．４ｇの金属製円筒物を３５ｍ／秒（低ヘッドスピード）又は５０ｍ／秒（高ヘッドスピード）の速度で衝突させ、各衝突速度について衝突前後の上記円筒物およびコアの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各コアの反発係数を算出した。測定は各コアについて１２個ずつ行って、その平均値を各コアの反発係数とした。
【００４０】
▲３▼飛距離（ｍ）
ツルーテンパー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッドクラブ（住友ゴム工業株式会社製のＸＸＩＯ、ロフト角１２°Ｒシャフト）を取付け、ヘッドスピード３５ｍ／秒（低ヘッドスピード）に設定して各ゴルフボールを打撃し、落下点までの飛距離（キャリー）を測定した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの結果とした。
【００４１】
次にスイングロボットに取り付けるメタルヘッド製ウッドクラブを、住友ゴム工業株式会社製のＸＸＩＯ ＴＯＵＲＭＯＤＥＬ、ロフト角８°Ｘシャフトに代え、ヘッドスピード５０ｍ／秒（高ヘッドスピード）に設定して、同様に飛距離を測定した。
【００４２】
▲４▼打球感
低ヘッドスピードである３５ｍ／秒程度のゴルファー１０人と高ヘッドスピードである５０ｍ／秒程度のゴルファー１０人により、ウッド１番クラブ（ドライバー、Ｗ＃１、住友ゴム工業（株）製）を用いた実打テストを行い、打撃時の衝撃の大きさにより評価し、最も多い評価を各ゴルフボールの打球感とした。判定基準は以下の通りとした。
判定基準
◎ … 打撃時の衝撃が非常に小さくて打球感が非常にソフトで良好である
○ … 打撃時の衝撃が小さくて打球感がソフトで良好である
△ … 打撃時の衝撃が普通である
× … 打撃時の衝撃が大きくて打球感が悪い
【００４３】
〔ゴルフボールの作製〕
表１に示すカバー用配合材料を二軸混練押出機によりミキシングし、ペレット状のカバー用組成物を得た。押出条件は、
スクリュー径 ４５ｍｍ
スクリュー回転数 ２００ｒｐｍ
スクリューＬ／Ｄ ３５
であり、配合物は押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。
【００４４】
【表１】
【００４５】
ハイミラン１７０６：三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０７：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
【００４６】
表２に示すコア用ゴム組成物を混練ロールにより混練し、１６０℃で３０分間金型内で加熱プレスすることにより直径３８．４ｍｍのコアＮｏ．１〜９を得た。得られたコアの圧縮変形量および反発係数を測定した。その後、これらのコアを、先に調製したカバー用組成物を用いて成形した半球殻状のハーフシェル１対で被覆し（カバー厚さ１．９ｍｍ）、さらに表面にペイントを塗装して、直径４２．８ｍｍを有するゴルフボールＮｏ．１〜９を得た。Ｎｏ．１〜５，９が本発明実施例に該当し、Ｎｏ．６〜８が比較例に該当する。得られたゴルフボールの飛距離、打球感を、上記測定評価方法に基づいて評価した。尚、打球感については、ヘッドスピード３５ｍ／秒の場合には、Ｎｏ．２，６，７について評価し、ヘッドスピード５０ｍ／秒の場合には、Ｎｏ．５〜７について評価した。結果を表２に示す。また、コアの圧縮変形量（Ｘ軸）と反発係数（Ｙ軸）との関係を、図１（３５ｍ／秒）及び図２（５０ｍ／秒）に示す。
【００４７】
尚、コア用ゴム組成物で用いたブタジエンゴムは、ＪＳＲ株式会社製のハイシスポリブタジエンゴム（ＢＲ−１１）である。
【００４８】
【表２】
【００４９】
図１及び図２のグラフにおいて、Ｘ軸方向、即ちグラフ中で右へいくほど、圧縮変形量が大きくなり、打撃時の衝撃が小さくなって打球感に優れたゴルフボールであることを示す。また、Ｙ軸方向、即ちグラフ中で上へいくほど、反発係数が大きくなり、飛距離の向上したゴルフボールであることを示す。ヘッドスピードの大小に拘わらず、圧縮変形量が大きくなるほど、反発係数は減少する傾向にあるが、グラフの右上に位置するゴルフボールは、グラフの左下に位置するゴルフボールに比べて打球感（圧縮変形量の大きさ）と飛距離（高反発性）との両立が図られた優れたゴルフボールである。
【００５０】
モノスルフィド化合物を含有するＮｏ．６は、高ヘッドスピードでは、Ｎｏ．５と同程度の反発係数を示し、飛距離も同じであった。しかし、圧縮変形量はＮｏ．５が３．５４ｍｍであるのに対し、Ｎｏ．６では３．４９ｍｍであるため、高ヘッドスピード打撃時の打球感については、Ｎｏ．５は良好であったがＮｏ．６は打撃時の衝撃が大きくて良くなかった。また、低ヘッドスピードでは、モノスルフィド化合物を含有するＮｏ．６は、Ｎｏ．２と同程度の反発係数を示し、飛距離も同じであったが、圧縮変形量はＮｏ．６が３．４９ｍｍであるのに対し、Ｎｏ．２では４．７７ｍｍであるため、低ヘッドスピード打撃時の打球感についても、本発明実施例であるＮｏ．２の方が良好であった。一方、Ｎｏ．６とＮｏ．５を比較した場合、圧縮変形量はＮｏ．５の方が大きく軟らかいボールであるにもかかわらず、低ヘッドスピードでは反発係数はＮｏ．５の方が大きく、飛距離も若干Ｎｏ．５の方が大きかった。つまり、モノスルフィド化合物を含む場合とジスルフィド化合物を含む場合とを比べると、高ヘッドスピードの場合には反発性はそれ程の差はないが、低ヘッドスピードの場合に反発性が劣る傾向にあることがわかる。
【００５１】
また、アクリル酸亜鉛及び酸化亜鉛の量を変えることにより圧縮変形量及び反発係数を変えることはできるが、図１及び図２に示すように、スルフィドの含有量が０．５質量部の場合には調整することができる範囲は、Ｎｏ．６とＮｏ．８のプロットを結ぶ仮想線の範囲内にあると考えられ、ジスルフィドを０．５質量部含有した場合に調整できる範囲（Ｎｏ．１とＮｏ．９のプロットを結ぶ仮想線）よりもグラフの左下側に位置していた。ジスルフィドの含有量を増加することにより、圧縮変形量及び反発係数の関係は、Ｎｏ．２とＮｏ．３のプロットを結ぶ仮想線の範囲になると考えられる。これらのことから、モノスルフィドを用いてアクリル酸亜鉛及び酸化亜鉛の含有量を調節するよりも、ジスルフィドを用いた方が、より軟らかいコアで優れた反発性を有するゴルフボールを得ることができることがわかる。
【００５２】
また、Ｎｏ．１，４，５から、Ｂｒ原子の置換数が多い程、反発係数が高くなる傾向があることがわかる。
【００５３】
【発明の効果】
本発明のソリッドゴルフボールは、コア用のゴム組成物に、ベンゼン環に１つ以上のＢｒを有し、２つ以上のＳでフェニル基が結合されているブロモ置換フェニルポリスルフィド化合物を用いることによって、ヘッドスピードの大きさに拘わらず、良好な打球感を維持しつつ、優れた反発性、飛距離を確保することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 コアの圧縮変形量とヘッドスピード３５ｍ／秒の場合の反発係数の関係を表わすグラフである。
【図２】 コアの圧縮変形量とヘッドスピード５０ｍ／秒の場合の反発係数の関係を表わすグラフである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヘッドスピードの大小に拘わらず、優れた反発性と打球感のバランスを有するソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ゴルフボールには大きく分けて、耐久性および飛距離に優れるソリッドゴルフボールとコントロール性能および打球感に優れる糸巻きゴルフボールがある。前者のソリッドゴルフボールには、コアをカバー材で被覆したツーピースゴルフボールをはじめとし、コアとカバーの間に１層以上の中間層を介在させた多層構造を有するゴルフボールがある。
【０００３】
上記ソリッドゴルフボールのコアには通常、基材ゴムとしてのポリブタジエンに、α，β‐不飽和カルボン酸の金属塩および有機過酸化物を配合したゴム組成物の加硫成形物が用いられている。上記ゴム組成物において、α，β‐不飽和カルボン酸の金属塩は、遊離基開始剤としての有機過酸化物によってポリブタジエン主鎖にグラフトされ、共架橋剤として働く。このようなゴム組成物の加硫成形物は三次元架橋構造を形成するため、コアが適度な硬さと耐久性を有し、このコアを用いたソリッドゴルフボールは優れた耐久性と良好な反発性能、飛行性能を示すことも知られている。
【０００４】
しかしながら、ソリッドゴルフボールは、従来の糸巻きゴルフボ−ルと比較すると、硬くて打撃時に受ける衝撃が大きい（打球感が悪い）という問題がある。打球感を改良する試みとして、コアの硬度を低く軟らかくすることが行われてきた。しかしながら、打球感は改良されるが、反発性能が低下するため十分な飛距離が得られていない。
【０００５】
そこで、従来のコア用ゴム組成物に種々の有機硫黄化合物を配合することによって、ソリッドゴルフボールの反発性能および打球感を両立させる試みがなされている（特許第２６６９０５１号等）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ゴルフプレイは、ゴルフコースの状況等に応じて、使用するクラブ、スイング方法等を適宜選択することになるが、使用するゴルフボールについては、原則として各ホール毎で変えることはできない。このため、ボールについては、ヘッドスピードが小さいときから大きいときまで、飛び性能及び反発性が安定し、打球感が良好であることが要求される。
【０００７】
しかしながら、有機硫黄化合物の種類によって反発性と打球感に対する効果は異なり、あらゆるヘッド速度で反発性能と打球感を両立できるというボールは、未だ得られていない。
【０００８】
本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、あらゆるヘッド速度で打撃しても、打球感に優れ、安定な反発性能を有するソリッドゴルフボールを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明のソリッドゴルフボールは、１層以上のコアと該コア上に被覆形成された１層以上のカバーから成るソリッドゴルフボールにおいて、該コアの少なくとも１層が、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）有機過酸化物、および（ｄ）下記式で表わされるポリスルフィド化合物
【００１０】
【化２】
（式中、Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも１つおよびＲ6〜Ｒ10の少なくとも１つはＢｒであり、ｎは２以上の整数である）
を含有するゴム組成物を加硫成形して成るソリッドゴルフボール。
【００１２】
前記コア用のゴム組成物は、基材ゴム１００質量部に対して、前記ポリスルフィド化合物０．０５〜３質量部、共架橋剤１５〜４５質量部、及び有機過酸化物０．２〜５質量部を含有するものであることが好ましい。また、前記基材ゴムがシス‐１，４‐結合４０％以上を有するポリブタジエンゴムであることが好ましい。さらに、コアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量が２．０〜６．０ｍｍであることが好ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明のソリッドゴルフボールは、１層以上のコアと該コア上に被覆形成された１層以上のカバーから成るソリッドゴルフボールにおいて、該コアの少なくとも１層が、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）有機過酸化物、および（ｄ）ブロモ置換フェニルポリスルフィド化合物を含有するゴム組成物で、コアを形成したことに特徴がある。
【００１４】
本発明に用いられる基材ゴムとしては、従来からソリッドゴルフボールに用いられている天然ゴムおよび／または合成ゴムが用いられ、特にシス‐１，４‐結合を少なくとも４０％以上、好ましくは８０％以上有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましく、所望により上記ポリブタジエンゴムには、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を配合してもよい。
【００１５】
共架橋剤としては、アクリル酸またはメタクリル酸等のような炭素数３〜８個のα，β‐不飽和カルボン酸、またはその亜鉛、マグネシウム塩等の一価または二価の金属塩が挙げられるが、高い反発性を付与するアクリル酸亜鉛が好適である。配合量は基材ゴム１００質量部に対して、１５〜４５質量部、好ましくは２０〜３５質量部である。４５質量部より多いと硬くなり過ぎて打球感が悪くなり、１５質量部未満では、適当な硬さを得るために有機過酸化物の配合量を増加する必要があり、高い反発性が得られない。
【００１６】
有機過酸化物は架橋剤または硬化剤として作用し、例えばジクミルパーオキサイド、１，１‐ビス（ｔ‐ブチルパーオキシ）‐３，３，５‐トリメチルシクロヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイドが挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２〜５．０質量部、好ましくは０．２〜２．５質量部である。０．２質量部未満では軟らかくなり過ぎて高い反発性が得られず、５．０質量部を超えると適当な硬さを得るために共架橋剤の配合量を減少する必要があり、高い反発性や良好な耐久性が得られない。かかる有機過酸化物は、熱により分解してラジカルを生じ、上記共架橋剤と基材ゴムとの間の架橋度を高めて反発性を向上させるものである。
【００１７】
本発明に用いられるポリスルフィド化合物は、下記式で表わされる。
【００１８】
【化３】
式中、Ｒ1〜Ｒ5およびＲ6〜Ｒ10は、それぞれ独立してＨまたはＢｒを表し、Ｒ1〜Ｒ5の少なくとも１つおよびＲ6〜Ｒ10の少なくとも１つはＢｒであり、好ましくはそれぞれ３つ以上、より好ましくはフェニル基の全ての水素原子がＢｒに置換された化合物であり、ｎは２以上の整数、好ましくは２である。
【００２０】
フェニル基に置換される臭素原子の数が多いほど、反発性に優れ、低いヘッドスピードで打っても反発性を確保できる。また、２つのフェニル基間に介在する硫黄原子が１つのモノスルフィドでは、同程度の圧縮変形量を有するジスルフィドと比べて反発性が劣り、特に低ヘッドスピードの場合に充分な反発性を確保できない。本発明に用いられるポリスルフィド化合物としては、フェニル基間に介在する硫黄原子が２つ以上のポリスルフィド化合物であればよいが、合成が簡単で、入手、価格の点からジスルフィド化合物が好ましい。
【００２１】
従って、上記式で表されるポリスルフィド化合物のうち、ビス（ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（トリブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（テトラブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド等が好ましく用いられ、特にビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドが好ましく用いられる。
【００２２】
上記ポリスルフィド化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜３．０質量部、より好ましくは０．５〜３．０質量部、さらに好ましくは０．５〜２．５質量部、特に好ましくは０．５〜１．５質量部である。０．０５質量部未満では反発性を向上する効果が十分に発揮できない。３．０質量部を超えると圧縮変形量が大きくなって反発性が低下する。
【００２３】
更に本発明のゴルフボールの材料となるコア用ゴム組成物には、老化防止剤またはしゃく解剤、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。老化防止剤は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２〜０．５質量部が好ましい。また、必要に応じて、充填材を添加してもよい。充填材としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤が挙げられる。具体的には、無機充填材（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物が挙げられる。
【００２４】
以上のような組成を有するゴム組成物を、混練ロール等の適宜の混練機を用いて均一に混練し、金型内で加硫成形することによりコアを得ることができる。加硫成型条件は特に限定されないが、通常は１３０〜２４０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰａ、１５〜６０分間で行われる。
【００２５】
本発明のゴルフボールのコアは初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量２．０〜６．０ｍｍ、好ましくは２．４〜５．１ｍｍ、より好ましくは３．１〜４．６ｍｍを有することが望ましい。２．０ｍｍより小さいとコアが硬くなり過ぎて、得られたゴルフボールの打球感が悪くなり、６．０ｍｍより大きいとコアが軟らかくなり過ぎて、得られたゴルフボールの耐久性が低下し、また反発が悪くなり飛距離が低下する。
【００２６】
本発明では、コアの直径は３２．８〜４０．８ｍｍ、好ましくは３３．６〜４０．０ｍｍであることが望ましい。３２．８ｍｍより小さいと反発性が低下して飛距離が低下し、４０．８ｍｍより大きいとカバーが薄くなり過ぎて、耐久性が低下する。
【００２７】
本発明のゴルフボールに用いられるコアは、単層構造であっても２層以上の多層構造であってもよいが、上記のような配合を有するコア部分の体積がコア全体の３０％以上、好ましくは５０％以上、より好ましくは７０％以上、更に好ましくは１００％であるように設定することが好ましい。上記のようにして得られたコア上には、次いでカバーを被覆する。
【００２８】
本発明のゴルフボールに用いられるカバーは、単層構造であっても２層以上の多層構造であってもよい。本発明のカバーは熱可塑性樹脂、特に通常ゴルフボールのカバーに用いられるアイオノマー樹脂を基材樹脂として含有する。上記アイオノマー樹脂としては、エチレンとα，β‐不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β‐不飽和カルボン酸とα，β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものである。上記のα，β‐不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸とメタクリル酸が好ましい。また、α，β‐不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ましい。上記エチレンとα，β‐不飽和カルボン酸との共重合体中や、エチレンとα，β‐不飽和カルボン酸とα，β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウム、錫、ジルコニウム、カドミウムイオン等が挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性等からよく用いられ好ましい。
【００２９】
上記アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、ハイミラン１５５５、１５５７、１６０５、１６５２、１７０２、１７０５、１７０６、１７０７、１８５５、１８５６（三井デュポンポリケミカル社製）、サーリン８９４５、サーリン９９４５、サーリンＡＤ８５１１、サーリンＡＤ８５１２、サーリンＡＤ８５４２（デュポン社製）、ＩＯＴＥＫ ７０１０、８０００（エクソン（Ｅｘｘｏｎ）社製）等を例示することができる。これらのアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００３０】
更に、本発明のカバーの好ましい材料の例としては、上記のようなアイオノマー樹脂のみであってもよいが、アイオノマー樹脂と熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体等の１種以上とを組合せて用いてもよい。上記熱可塑性エラストマーの具体例として、例えば東レ（株）から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス２５３３」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ社から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００３１】
上記ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水添ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。その基体となるブロック共重合体とは、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１種の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック共重合体である。また、部分水添ブロック共重合体とは、上記ブロック共重合体を水素添加して得られるものである。ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ‐ｔ‐ブチルスチレン、１，１‐ジフェニルスチレン等の中から１種または２種以上を選択することができ、スチレンが好ましい。また、共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、１，３‐ペンタジエン、２，３‐ジメチル‐１，３‐ブタジエン等の中から１種または２種以上を選択することができ、ブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。上記ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、例えばダイセル化学工業（株）から商品名「エポフレンド」市販されているもの（例えば、「エポフレンドＡ１０１０」）が挙げられる。
【００３２】
上記の熱可塑性エラストマーやジエン系ブロック共重合体等の配合量は、カバー用の基材樹脂１００質量部に対して、０〜６０質量部、好ましくは１０〜４０質量部である。６０質量部より多いとカバーが軟らかくなり過ぎて反発性が低下したり、またアイオノマー樹脂との相溶性が悪くなって耐久性が低下しやすくなる。
【００３３】
本発明に用いられるカバーには、上記樹脂以外に必要に応じて、コアに用いたものと同様の充填材や、種々の添加剤、例えば二酸化チタン等の顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を添加してもよい。
【００３４】
上記カバーを被覆する方法についても、特に限定されるものではなく、通常のカバーを被覆する方法で行うことができる。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。
【００３５】
上記カバーの厚さは、１．０〜５．０ｍｍ、好ましくは１．４〜４．６ｍｍであり、より好ましくは１．４〜２．５ｍｍである。１．０ｍｍより小さいと薄くなり過ぎて耐久性が低下し、反発性能も低下し、５．０ｍｍより大きいと打球感が悪くなる。
【００３６】
カバー成形時に、必要に応じて、ボール表面にディンプルを形成し、また、カバー成形後、ペイント仕上げ、スタンプ等も必要に応じて施し得る。
【００３７】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３８】
〔測定評価方法〕
▲１▼コア圧縮変形量（ｍｍ）
コアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量を測定した。
【００３９】
▲２▼コア反発係数
各コアに１９８．４ｇの金属製円筒物を３５ｍ／秒（低ヘッドスピード）又は５０ｍ／秒（高ヘッドスピード）の速度で衝突させ、各衝突速度について衝突前後の上記円筒物およびコアの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各コアの反発係数を算出した。測定は各コアについて１２個ずつ行って、その平均値を各コアの反発係数とした。
【００４０】
▲３▼飛距離（ｍ）
ツルーテンパー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッドクラブ（住友ゴム工業株式会社製のＸＸＩＯ、ロフト角１２°Ｒシャフト）を取付け、ヘッドスピード３５ｍ／秒（低ヘッドスピード）に設定して各ゴルフボールを打撃し、落下点までの飛距離（キャリー）を測定した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの結果とした。
【００４１】
次にスイングロボットに取り付けるメタルヘッド製ウッドクラブを、住友ゴム工業株式会社製のＸＸＩＯ ＴＯＵＲＭＯＤＥＬ、ロフト角８°Ｘシャフトに代え、ヘッドスピード５０ｍ／秒（高ヘッドスピード）に設定して、同様に飛距離を測定した。
【００４２】
▲４▼打球感
低ヘッドスピードである３５ｍ／秒程度のゴルファー１０人と高ヘッドスピードである５０ｍ／秒程度のゴルファー１０人により、ウッド１番クラブ（ドライバー、Ｗ＃１、住友ゴム工業（株）製）を用いた実打テストを行い、打撃時の衝撃の大きさにより評価し、最も多い評価を各ゴルフボールの打球感とした。判定基準は以下の通りとした。
判定基準
◎ … 打撃時の衝撃が非常に小さくて打球感が非常にソフトで良好である
○ … 打撃時の衝撃が小さくて打球感がソフトで良好である
△ … 打撃時の衝撃が普通である
× … 打撃時の衝撃が大きくて打球感が悪い
【００４３】
〔ゴルフボールの作製〕
表１に示すカバー用配合材料を二軸混練押出機によりミキシングし、ペレット状のカバー用組成物を得た。押出条件は、
スクリュー径 ４５ｍｍ
スクリュー回転数 ２００ｒｐｍ
スクリューＬ／Ｄ ３５
であり、配合物は押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。
【００４４】
【表１】
ハイミラン１７０６：三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０７：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
【００４６】
表２に示すコア用ゴム組成物を混練ロールにより混練し、１６０℃で３０分間金型内で加熱プレスすることにより直径３８．４ｍｍのコアＮｏ．１〜９を得た。得られたコアの圧縮変形量および反発係数を測定した。その後、これらのコアを、先に調製したカバー用組成物を用いて成形した半球殻状のハーフシェル１対で被覆し（カバー厚さ１．９ｍｍ）、さらに表面にペイントを塗装して、直径４２．８ｍｍを有するゴルフボールＮｏ．１〜９を得た。Ｎｏ．１〜５，９が本発明実施例に該当し、Ｎｏ．６〜８が比較例に該当する。得られたゴルフボールの飛距離、打球感を、上記測定評価方法に基づいて評価した。尚、打球感については、ヘッドスピード３５ｍ／秒の場合には、Ｎｏ．２，６，７について評価し、ヘッドスピード５０ｍ／秒の場合には、Ｎｏ．５〜７について評価した。結果を表２に示す。また、コアの圧縮変形量（Ｘ軸）と反発係数（Ｙ軸）との関係を、図１（３５ｍ／秒）及び図２（５０ｍ／秒）に示す。
【００４７】
尚、コア用ゴム組成物で用いたブタジエンゴムは、ＪＳＲ株式会社製のハイシスポリブタジエンゴム（ＢＲ−１１）である。
【００４８】
【表２】
図１及び図２のグラフにおいて、Ｘ軸方向、即ちグラフ中で右へいくほど、圧縮変形量が大きくなり、打撃時の衝撃が小さくなって打球感に優れたゴルフボールであることを示す。また、Ｙ軸方向、即ちグラフ中で上へいくほど、反発係数が大きくなり、飛距離の向上したゴルフボールであることを示す。ヘッドスピードの大小に拘わらず、圧縮変形量が大きくなるほど、反発係数は減少する傾向にあるが、グラフの右上に位置するゴルフボールは、グラフの左下に位置するゴルフボールに比べて打球感（圧縮変形量の大きさ）と飛距離（高反発性）との両立が図られた優れたゴルフボールである。
【００５０】
モノスルフィド化合物を含有するＮｏ．６は、高ヘッドスピードでは、Ｎｏ．５と同程度の反発係数を示し、飛距離も同じであった。しかし、圧縮変形量はＮｏ．５が３．５４ｍｍであるのに対し、Ｎｏ．６では３．４９ｍｍであるため、高ヘッドスピード打撃時の打球感については、Ｎｏ．５は良好であったがＮｏ．６は打撃時の衝撃が大きくて良くなかった。また、低ヘッドスピードでは、モノスルフィド化合物を含有するＮｏ．６は、Ｎｏ．２と同程度の反発係数を示し、飛距離も同じであったが、圧縮変形量はＮｏ．６が３．４９ｍｍであるのに対し、Ｎｏ．２では４．７７ｍｍであるため、低ヘッドスピード打撃時の打球感についても、本発明実施例であるＮｏ．２の方が良好であった。一方、Ｎｏ．６とＮｏ．５を比較した場合、圧縮変形量はＮｏ．５の方が大きく軟らかいボールであるにもかかわらず、低ヘッドスピードでは反発係数はＮｏ．５の方が大きく、飛距離も若干Ｎｏ．５の方が大きかった。つまり、モノスルフィド化合物を含む場合とジスルフィド化合物を含む場合とを比べると、高ヘッドスピードの場合には反発性はそれ程の差はないが、低ヘッドスピードの場合に反発性が劣る傾向にあることがわかる。
【００５１】
また、アクリル酸亜鉛及び酸化亜鉛の量を変えることにより圧縮変形量及び反発係数を変えることはできるが、図１及び図２に示すように、スルフィドの含有量が０．５質量部の場合には調整することができる範囲は、Ｎｏ．６とＮｏ．８のプロットを結ぶ仮想線の範囲内にあると考えられ、ジスルフィドを０．５質量部含有した場合に調整できる範囲（Ｎｏ．１とＮｏ．９のプロットを結ぶ仮想線）よりもグラフの左下側に位置していた。ジスルフィドの含有量を増加することにより、圧縮変形量及び反発係数の関係は、Ｎｏ．２とＮｏ．３のプロットを結ぶ仮想線の範囲になると考えられる。これらのことから、モノスルフィドを用いてアクリル酸亜鉛及び酸化亜鉛の含有量を調節するよりも、ジスルフィドを用いた方が、より軟らかいコアで優れた反発性を有するゴルフボールを得ることができることがわかる。
【００５２】
また、Ｎｏ．１，４，５から、Ｂｒ原子の置換数が多い程、反発係数が高くなる傾向があることがわかる。
【００５３】
【発明の効果】
本発明のソリッドゴルフボールは、コア用のゴム組成物に、ベンゼン環に１つ以上のＢｒを有し、２つ以上のＳでフェニル基が結合されているブロモ置換フェニルポリスルフィド化合物を用いることによって、ヘッドスピードの大きさに拘わらず、良好な打球感を維持しつつ、優れた反発性、飛距離を確保することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 コアの圧縮変形量とヘッドスピード３５ｍ／秒の場合の反発係数の関係を表わすグラフである。
【図２】 コアの圧縮変形量とヘッドスピード５０ｍ／秒の場合の反発係数の関係を表わすグラフである。
Claims (4)
- １層以上のコアと該コア上に被覆形成された１層以上のカバーから成るソリッドゴルフボールにおいて、
該コアの少なくとも１層が、
（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）有機過酸化物、および
（ｄ）ビス ( ブロモフェニル ) ジスルフィド , ビス ( ジブロモフェニル ) ジスルフィド , ビス ( トリブロモフェニル ) ジスルフィド , ビス ( テトラブロモフェニル ) ジスルフィド , ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドから選ばれる少なくとも１種からなるジスルフィド化合物を含有するゴム組成物を加硫成形してなるソリッドゴルフボールであって、
コアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量が３．５４〜６．０ｍｍであるソリッドゴルフボール。 - 前記コア用のゴム組成物が、基材ゴム１００質量部に対して、前記ポリスルフィド化合物０．０５〜３質量部、共架橋剤１５〜４５質量部、及び有機過酸化物０．２〜５質量部を含有する請求項１記載のゴルフボール。
- 前記基材ゴムがシス‐１，４‐結合４０％以上を有するポリブタジエンゴムである請求項１または２に記載のゴルフボール。
- 前記ジスルフィド化合物がビス ( トリブロモフェニル ) ジスルフィド , ビス ( テトラブロモフェニル ) ジスルフィド , ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドである請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴルフボール。
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