JP3726428B2 - プロピレン重合体組成物および成形品 - Google Patents
プロピレン重合体組成物および成形品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3726428B2 JP3726428B2 JP15899297A JP15899297A JP3726428B2 JP 3726428 B2 JP3726428 B2 JP 3726428B2 JP 15899297 A JP15899297 A JP 15899297A JP 15899297 A JP15899297 A JP 15899297A JP 3726428 B2 JP3726428 B2 JP 3726428B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- propylene
- polymer composition
- bis
- propylene polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 0 CC(C)(N)[U]P1(OC(C(*)=CC(C2)=*3CC3)=C2*c2cc(*)cc(NC)c2O1)=N Chemical compound CC(C)(N)[U]P1(OC(C(*)=CC(C2)=*3CC3)=C2*c2cc(*)cc(NC)c2O1)=N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プロピレンブロック共重合体にエチレン・α−オレフィンランダム共重合体と核剤との予備混合物を配合したプロピレン重合体組成物、およびそれからなる成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリプロピレンからなる成形品は、剛性、耐熱性、表面光沢性などに優れており、広い用途に使用されている。
しかしポリプロピレンは、通常結晶性でかつガラス転移点が常温付近であるため、耐衝撃性特に低温における耐衝撃性に劣り、このため用途が限定されるという問題点があった。
【０００３】
このようなポリプロピレンの耐衝撃性を向上させるため、従来はポリプロピレンにポリエチレンを配合したり、あるいはポリイソブチレン、ポリブタジエン、非晶性エチレン・プロピレンランダム共重合体などのゴム状物質を配合していた。通常非晶性もしくは低結晶性のエチレン・プロピレンランダム共重合体を配合する場合が多い。
【０００４】
しかしポリプロピレンに非晶性もしくは低結晶性エチレン・プロピレンランダム共重合体を配合したプロピレン重合体組成物は、非晶性もしくは低結晶性エチレン・プロピレンランダム共重合体による耐衝撃性改良効果が小さいので、耐衝撃性を改善するためにはエチレン・プロピレンランダム共重合体を多量に配合する必要がある。このためこのようなプロピレン重合体組成物は、耐衝撃性は改善されるが、剛性、耐熱性および表面硬度が大きく低下するほか、成形収縮率が小さくなる。一方プロピレン重合体組成物へのエチレン・プロピレンランダム共重合体の配合量を少量にして、剛性、耐熱性および表面硬度を保持しようとすると、耐衝撃性が充分に改善されないという問題点があった。
【０００５】
ところで、特公昭５８−２５６９３号、特公昭５８−３８４５９号には、結晶性ポリプロピレンと、１−ブテンから誘導される構成単位が１５モル％以下であるエチレン・１−ブテンランダム共重合体とを含む組成物が記載され、特開昭６１−２４３８４２号には、結晶性ポリプロピレンと、チタン不均一系触媒を用いて得られるエチレン・１−ブテンランダム共重合体とを含むプロピレン重合体組成物が記載されている。
【０００６】
また特公昭６３−４２９２９号には、結晶性ポリプロピレンと、１−ブテンから誘導される構成単位が２５〜１０重量％であり、かつ極限粘度［η］が１．５ｄｌ／ｇ以下であるエチレン・１−ブテンランダム共重合体とを含むプロピレン重合体組成物が記載されている。
しかしながら、これらの公報に記載されているプロピレン重合体組成物は、耐衝撃性および剛性が、エチレンプロピレンランダム共重合体を用いた場合よりも改善されるが、耐衝撃性はさらなる向上が望まれている。
【０００７】
また特開平３−２５００４０号においては、１−ブテンから誘導される構成単位が１０〜９０重量％のエチレン・１−ブテンブロック共重合体をポリプロピレンの耐衝撃性改良材として用いているが、このエチレン・１−ブテンブロック共重合体はポリプロピレンとの相溶性に劣っており、耐衝撃性改良効果は不充分である。
【０００８】
さらに従来の耐衝撃性プロピレン重合体組成物は、一般的に下記の問題点を有している。すなわち結晶性ポリプロピレンに前記エチレン・プロピレン共重合体またはエチレン・１−ブテン共重合体等のゴム成分を配合すると、その配合量に応じて成形品、例えば射出成形品の耐衝撃性は向上するが、それとともに射出成形品の成形収縮率は小さくなる。従って、耐衝撃性を向上させる目的で結晶性ポリプロピレンにゴム成分を多量に配合した組成物から得られる射出成形品は、ゴム成分を少量配合した組成物から得られる射出成形品に比べて寸法が大きくなる。換言すれば、同一の金型を用いて射出成形品を得た場合、ゴム成分を多量に配合した組成物からなる成形品（例えばバンパー）は、ゴム成分を少量配合した組成物から得られる射出成形品に比べて寸法が大きくなり、耐衝撃性が改善されているにもかかわらず、規格外品となる。
【０００９】
このことは、ゴム成分を多量に配合して耐衝撃性を向上させたプロピレン重合体組成物から得られる射出成形品を規格内品とするためには、金型を新たに作成してその金型に変更しなければならないことを意味し、生産コストの上昇となる。
従って耐衝撃性に優れ、しかも成形収縮率の大きいプロピレン重合体組成物の出現が望まれている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、硬度、剛性、耐熱性、引張り伸び、耐衝撃性特に低温における耐衝撃性および成形性に優れ、しかも成形収縮率が大きく、新たな金型を用いることなく、所定寸法通りに成形することができるプロピレン重合体組成物、ならびにそれからなる成形品を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、次のプロピレン重合体組成物および成形品である。
（１） （Ａ）メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）１０〜４００ｇ／１０分のプロピレンブロック共重合体４０〜８０重量％、
（Ｂ）α−オレフィンから導かれる構造単位の含有量５〜２５モル％、極限粘度［η］１〜５ｄｌ／ｇ、ガラス転移点（Ｔｇ）−３０℃以下、密度０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）と、核剤（Ｂ−２）との
予備混合物１５〜３５重量％、および
（Ｃ）無機充填剤０〜３０重量％
を含むことを特徴とするプロピレン重合体組成物。
（２） プロピレンブロック共重合体（Ａ）がプロピレン・エチレンブロック共重合体である上記（１）記載のプロピレン重合体組成物。
（３） 予備混合物（Ｂ）中のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）の含有量が９８〜９９．９９重量％、核剤（Ｂ−２）の含有量が０．０１〜２重量％である上記（１）または（２）記載のプロピレン重合体組成物。
（４） 上記（１）ないし（３）のいずれかに記載のプロピレン重合体組成物を成形してなる成形品。
【００１２】
本発明では、プロピレンブロック共重合体（Ａ）は、高結晶性のポリプロピレン成分（結晶成分）と、常温（２３℃）ｎ−デカン可溶成分であるエチレン・プロピレン共重合ゴム成分（ゴム成分）とから形成されていることが好ましい。
本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）は１０〜４００ｇ／１０分、好ましくは５０〜９０ｇ／１０分である。
【００１３】
このようなＭＦＲのプロピレンブロック共重合体（Ａ）からは、流動性に優れ、大型品も成形することができるようなプロピレン重合体組成物が得られる。なおＭＦＲが４００ｇ／１０分を超えるプロピレンブロック共重合体からなる組成物は耐衝撃性（ＩＺ衝撃強度）に劣ることがある。
【００１４】
本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ）は、常温（２３℃）ｎ−デカン可溶成分（ゴム部）を３〜２０重量％、好ましくは４〜１０重量％含有しているのが望ましい。
この常温ｎ−デカン可溶成分の極限粘度〔η〕（１３５℃、デカリン中で測定）は４〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは５〜８ｄｌ／ｇであるのが望ましい。
【００１５】
またこの常温ｎ−デカン可溶成分は、エチレンから導かれる単位を３０〜５０モル％、好ましくは３０〜４５モル％の量で含有しているのが望ましい。
この常温ｎ−デカン可溶成分は、プロピレンブロック共重合体（Ａ）中のゴム成分であり、エチレン・プロピレン共重合体であることが好ましい。
【００１６】
また本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ）は、高結晶性のポリプロピレン成分（結晶成分）を９７〜８０重量％、好ましくは９６〜９０重量％の量で含有しているのが望ましい。
【００１７】
本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ）としては、上記のように極限粘度が大きくかつエチレン単位を上記特定量で含有するゴム成分（常温ｎ−デカン可溶成分）を上記特定量で含有しているものが好ましく、このようなプロピレンブロック共重合体からは、耐衝撃性（ＩＺ衝撃強度）に優れ、かつ剛性に優れたプロピレン重合体組成物を形成することができる。
【００１８】
なおプロピレンブロック共重合体（Ａ）の常温ｎ−デカン可溶成分含量は、試料（プロピレンブロック共重合体）５ｇを、沸騰ｎ−デカン２００ｍｌ中に５時間浸漬して溶解した後室温まで冷却し、析出した固相をＧ４ガラスフィルターで濾過した後、乾燥して測定した固相重量から逆算して求めることができる。
【００１９】
本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ）の常温ｎ−デカン可溶成分は、エチレンおよびプロピレン以外の重合性化合物から導かれる単位を含有していてもよい。
このような重合性化合物としては、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサドデセン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン；ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン等のビニル化合物；酢酸ビニル等のビニルエステル；無水マレイン酸等の不飽和有機酸またはその誘導体などがあげられる。
【００２０】
本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ）のポリプロピレン成分（結晶成分）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は２０〜４５０ｇ／１０分、好ましくは３０〜３５０ｇ／１０分であるのが望ましい。
【００２１】
このポリプロピレン成分の13Ｃ−ＮＭＲ法により求められるペンタッドアイソタクティシティＩ5は０．９５以上、好ましくは０．９７以上であるのが望ましい。
ペンタッドアイソタクティシティＩ5は、エイ・ザムベル（Ａ．Zambelli）らにより、Macromolecules 6、925(1973)に提案された方法すなわち13Ｃ−ＮＭＲ法（核磁気共鳴法）によって測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクティック分率であり、プロピレン単位が５個連続してアイソタクティック結合したプロピレンモノマー単位の分率である。
【００２２】
上記のＮＭＲの測定におけるピークの帰属は、Macromolecules 8、687(1975)の記載に基づいて行われる。また13Ｃ−ＮＭＲは、フーリエ変換ＮＭＲ［５００ＭＨｚ（水素核測定時）］装置を用いて、周波数１２５ＭＨｚで、２００００回の積算測定することにより、シグナル検出限界を０．００１まで向上させて測定することができる。
ポリプロピレン成分のＩ5がこのような値であるプロピレンブロック共重合体（Ａ）からは、剛性に優れた組成物を得ることができる。
【００２３】
本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ）は、エチレンから導かれる単位を、この共重合体中に２〜９モル％、好ましくは２〜８モル％含有していることが望ましい。
なお上記のエチレンから導かれる単位の含有量は、プロピレンブロック共重合体（Ａ）またはｎ−デカン可溶成分を、赤外線分光法、ＮＭＲ法などの常法によってそれぞれ測定することにより求められる。
【００２４】
本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ）は、ゴム部がエチレン、プロピレンおよび他の重合性モノマーの三元系共重合体と、ゴム部がエチレンとプロピレンとの二元系共重合体であるプロピレンブロック共重合体との混合物であってもよい。
【００２５】
また本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ）は、３−メチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナンなどの単独重合体または共重合体を、例えば前重合により形成される前重合体として含有していると、結晶化速度が大きい。
【００２６】
本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ）は、種々の方法により製造することができるが、例えば立体規則性触媒を用いて製造することができる。具体的には、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とさらに必要に応じて電子供与体とから形成される触媒を用いて製造することができる。
【００２７】
上記固体状チタン触媒成分としては、例えば三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物が、比表面積が１００ｍ2／ｇ以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハロゲン、電子供与体（好ましくは芳香族カルボン酸エステルまたはアルキル基含有エーテル）およびチタンを必須成分とし、これらの必須成分が、比表面積が１００ｍ2／ｇ以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分などがあげられる。これらの中では、特に後者の固体状チタン触媒成分が好ましい。
【００２８】
前記有機金属化合物触媒成分としては有機アルミニウム化合物が好ましく、具体的にはトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなどがあげられる。なお有機アルミニウム化合物は、使用するチタン触媒成分の種類に応じて適宜選択することができる。
【００２９】
前記電子供与体としては、窒素原子、リン原子、硫黄原子、ケイ素原子またはホウ素原子などを有する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記のような原子を有するエステル化合物およびエーテル化合物などがあげられる。
このような触媒は、さらに共粉砕等の手法により活性化されてもよく、また上記のようなオレフィンが前重合されていてもよい。
【００３０】
本発明で用いる予備混合物（Ｂ）はエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）と核剤（Ｂ−２）との混合物であり、これらの成分はプロピレンブロック共重合体（Ａ）および／または無機充填剤（Ｃ）と混合されて本発明のプロピレン重合体組成物が調製される前に、あらかじめ混合されている混合物である。
【００３１】
予備混合物（Ｂ）中に占めるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）の含有量は９８〜９９．９９重量％、好ましくは９８．５〜９９．９５重量％、核剤（Ｂ−２）の含有量は０．０１〜２重量％、好ましくは０．０５〜１．５重量％であるのが望ましい。
【００３２】
上記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）は、炭素数３以上、好ましくは３〜２０のα−オレフィンから誘導される構造単位（α−オレフィン単位）を５〜２５モル％、好ましくは７〜２２モル％、さらに好ましくは８〜２０モル％含有している。そしてエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）は極限粘度［η］が１〜５ｄｌ／ｇ、好ましくは１．５〜３．５ｄｌ／ｇであり、ガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以下、好ましくは−４０℃以下であり、密度が０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８５５〜０．８９５ｇ／ｃｍ3である。密度が０．８５０ｇ／ｃｍ3未満の場合エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）はペレット化が難しくなり、ハンドリング性が低下し、一方０．９００ｇ／ｃｍ3を超えると耐衝撃性が発現しない場合がある。
【００３３】
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）は、13Ｃ−ＮＭＲ法により求められる共重合モノマー単位連鎖分布のランダム性を示すパラメータＢ値が１〜１．４であることが好ましい。このＢ値は下記式から求められる。
Ｂ＝ＰOE／（２ＰE・ＰO）
（式中、ＰEおよびＰOはそれぞれエチレン・α−オレフィン共重合体中に含有されるエチレン単位のモル分率およびα−オレフィン単位のモル分率を示し、ＰOEは全ダイアド（ｄｙａｄ）連鎖のα−オレフィン単位−エチレン単位連鎖のモル分率を示す。）
【００３４】
上記のような特性を有するエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）はハンドリング性に優れると共にプロピレンブロック共重合体（Ａ）との相溶性に優れる。そして、この共重合体を含有してなるプロピレン重合体組成物は、剛性に優れるとともに耐衝撃性にも優れ、しかも流動性にも優れているため、外観に優れた成形品を形成することができる。
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）は、それ自体公知のバナジウム系触媒、メタロセン系触媒などを用いて製造することができる。
【００３５】
予備混合物（Ｂ）のもう一つの成分である核剤（Ｂ−２）としては、有機リン酸塩、ソルビトール誘導体、脂肪族または芳香族カルボン酸塩、無機化合物等の公知の種々の核剤が特に制限されることなく用いられる。
【００３６】
核剤（Ｂ−２）として用いる有機リン酸塩としては、下記一般式（１）で表される化合物があげられる。
【化１】
（式中、Ｒ1は酸素、硫黄または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ3は水素または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ2、Ｒ3は同一であっても異なっていてもよく、Ｒ2同士、Ｒ3同士またはＲ2とＲ3とが結合して環状となっていてもよく、Ｍは１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜３の整数である。）
【００３７】
前記一般式（１）で表される化合物の具体的なものとしては、ナトリウム−２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−エチリデン−ビス（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２′−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム−ビス［２，２′−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、カルシウム−ビス［２，２′−チオビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、カルシウム−ビス［２，２′−チオビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム−ビス［２，２′−チオビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム−ビス［２，２′−チオビス（４−ｔ−オクチルフェニル）フォスフェート］、ナトリウム−２，２′−ブチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−ブチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−ｔ−オクチルメチレン−ビス（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−ｔ−オクチルメチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム−ビス［２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム−ビス［２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、バリウム−ビス［２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ナトリウム−２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム（４，４′−ジメチル−５，６′−ジ−ｔ−ブチル−２，２′−ビフェニル）フォスフェート、カルシウム−ビス［（４，４′−ジメチル−６，６′−ジ−ｔ−ブチル−２，２′−ビフェニル）フォスフェート］、ナトリウム−２，２′−エチリデン−ビス（４−ｍ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−エチルフェニル）フォスフェート、カリウム−２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム−ビス［２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム−ビス［２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、バリウム−ビス［２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウム−トリス［２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］およびアルミニウム−トリス［２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］などがあげられる。これらは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。これらの中ではナトリウム−２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートが好ましい。
【００３８】
また、核剤（Ｂ−２）として用いる有機リン酸塩としては、下記一般式（２）で表される化合物をあげることもできる。
【化２】
（式中、Ｒ4は水素または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｍは１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜３の整数である。）
【００３９】
前記一般式（２）で表される化合物の具体的なものとしては、ナトリウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−ビス（４−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−ビス（４−エチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−ビス（４−ｉ−プロピルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−ビス（４−ｔ−オクチルフェニル）フォスフェート、カリウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフォート、リチウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートなどがあげられる。これらは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。これらの中ではナトリウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートが好ましい。
【００４０】
核剤（Ｂ−２）として用いるソルビトール誘導体としては、下記一般式（３）で表される化合物があげられる。
【化３】
（式中、Ｒ5は水素または炭素数１〜１０の炭化水基であり、同一でも異なっていてもよい。）
【００４１】
前記一般式（３）で表される化合物の具体的なものとしては、１，３，２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｉ−プロピルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｎ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｓ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｔ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（２′，４′−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−メトキシベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−エトキシベンジリデン）ソルビトール、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトールおよび１，３，２，４−ジ（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトールなどがあげられる。これらは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。これらの中では１，３，２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトールおよびこれらの組み合せが好ましい。
【００４２】
その他にも核剤（Ｂ−２）としては、安息香酸アルミニウム塩、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムおよびタルクなどが使用できる。
核剤（Ｂ−２）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【００４３】
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）と、核剤（Ｂ−２）とを予め混合した予備混合物（Ｂ）を用いることにより、本発明のプロピレン重合体組成物の結晶化速度が向上し、成形収縮率が大となる。
このことは、以下の重要な利点を与える。すなわち従来は、耐衝撃性がより向上したプロピレン重合体組成物を得るためにエチレン・α−オレフィンランダム共重合体を多量に配合した場合、成形収縮率が小さくなるので、成型品が所定の寸法より大きくなり、その結果その成形品は耐衝撃性が改善されているにもかかわらず規格外品となる。従って、耐衝撃性が改善された規格内成形品を得るためには、新たな金型を作成し、その金型に変更する必要があった。
これに対して本発明のように、予備混合物（Ｂ）を用いてエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）の配合量を増加した場合は、成形品の成形収縮率が大であるので、成形品の寸法安定性が維持される。従って、従来使用されていた金型をそのまま用いて所定寸法の耐衝撃性が向上した成形品を、本発明のプロピレン重合体組成物から成形することができる。
【００４４】
予備混合物（Ｂ）は、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）と核剤（Ｂ−２）とを、一軸押出機または二軸押出機などの混合装置を用いて溶融ブレンドすることにより、核剤（Ｂ−２）が均一にエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）に分散したものとして得ることができる。
【００４５】
本発明で用いられる無機充填剤（Ｃ）としては、例えば微粉末タルク、カオリナイト、焼成クレー、バイロフィライト、セリサイト、ウォラスナイトなどの天然ケイ酸またはケイ酸塩；沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水酸化物；酸化亜鉛、亜鉛華、酸化マグネシウムなどの酸化物；含水ケイ酸カルシウム、含水ケイ酸アルミニウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸などの合成ケイ酸またはケイ酸塩で代表される粉末状充填剤；マイカなどのフレーク状充填剤；塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、セピオライト、ＰＭＦ（Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｆｉｂｅｒ）、ゾノトライト、チタン酸カリ、エレスタダイトなどの繊維状充填剤；ガラスバルン、フライアッシュバルンなどのバルン状充填剤等があげられる。無機充填剤（Ｃ）は一種単独であるいは二種以上組み合わせて用いることができる。
またこのような無機充填剤（Ｃ）とともに、ポリスチレン類、リグニン、再生ゴムなどの有機充填剤を併用することもできる。
【００４６】
上記無機充填剤（Ｃ）の中では微粉末タルクが好ましく、特に平均粒径０．２〜３μｍ、好ましくは０．２〜２．５μｍの微粉末タルクが望ましい。
また上記タルクは、平均粒径５μｍ以上の粒子の含有量が１０重量％以下、好ましくは８重量％以下であることが好ましい。なおタルクの平均粒径は、液相沈降法によって測定することができる。
上記タルクの中でも、アスペクト比（縦または横のいずれかの長さと厚みの比を示す）の平均値が３以上、好ましくは４以上であるタルクが望ましい。
【００４７】
また本発明で用いられる無機充填剤（Ｃ）、特にタルクは、無処理であっても予め表面処理されていてもよい。この表面処理の例としては、具体的にはシランカップリング剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機酸、有機チタネート、樹脂酸、ポリエチレングリコールなどの処理剤を用いる化学的または物理的処理があげられる。
このような表面処理が施された無機充填剤（Ｃ）を用いると、ウェルド強度および塗装性に優れた成形品を与え、かつ成形加工性にも優れたプロピレン重合体組成物を得ることができる。
【００４８】
本発明のプロピレン重合体組成物の各成分の含有量は、プロピレンブロック共重合体（Ａ）４０〜８０重量％、より好ましくは４３〜７０重量％、予備混合物（Ｂ）が１５〜３５重量％、無機充填物（Ｃ）が０〜３０重量％、好ましくは１〜２５重量％、より好ましくは１５〜２２重量％である。ここで、上記各成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量は１００重量％である。
【００４９】
本発明のプロピレン重合体組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の他の成分、例えば耐熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などの酸化防止剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物などの流れ性改良剤、光安定剤、ウェルド強度改良剤などの他の添加剤、さらには前記プロピレンブロック共重合体（Ａ）またはエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）以外の他の重合体、他のエラストマーなどを含有していてもよい。
【００５０】
他の成分として用いられる上記フェノール系酸化防止剤としては、たとえば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ステアリル（３，３−ジメチル−４−ヒドロキシベンジル）チオグリコレート、ステアリル−β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）プロピオネート、ジステアリル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２，４，６−トリス（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンジルチオ）−１，３，５−トリアジン、ジステアリル（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）ｐ−クレゾール］、ビス［３，５−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシド］グリコールエステル、４，４′−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルイソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、２−オクチルチオ−４，６−ジ（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）フェノキシ−１，３，５−トリアジン、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）などのフェノール類および４，４′−ブチリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）の炭酸オリゴエステル（例えば重合度２、３、４、５、６、７、８、９、１０など）などの多価フェノール炭酸オリゴエステル類等があげられる。
【００５１】
前記イオウ系酸化防止剤としては、たとえばジラウリル−、ジミリスチル−、ジステアリル−などのジアルキルチオジプロピオネート；ブチル−、オクチル−、ラウリル−、ステアリル−などのアルキルチオプロピオン酸の多価アルコール（例えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート）のエステル（例えばペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオネート）等があげられる。
【００５２】
前記リン系酸化防止剤としては、たとえばトリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチル−ジフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（Ｃ12〜Ｃ15混合アルキル）−４，４′−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）ジホスファイト、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、トリス（モノ・ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、水素化−４，４′−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス［４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）］・１，６−ヘキサンジオールジホスファイト、フェニル・４，４′−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス［４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）］ホスファイト、フェニル・ジイソデシルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト）、トリス（１，３−ジ−ステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０−ジ−ヒドロ−９−オキサ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホナイトなどがあげられる。
【００５３】
その他にも酸化防止剤としては、６−ヒドロキシクロマン誘導体、たとえばα、β、γ、δの各種トコフェロールやこれらの混合物、２−（４−メチル−ペンタ−３−エチル）−６−ヒドロキシクロマンの２，５−ジメチル置換体、２，５，８−トリメチル置換体、２，５，７，８−テトラメチル置換体、２，２，７−トリメチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマン、２，２，５−トリメチル−７−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマン、２，２，５−トリメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマン、２，２−ジメチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマンなどがあげられる。
【００５４】
前記光安定剤としては、たとえば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン−２，２′−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンなどのヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類；２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール）Ｎｉ塩、［２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノラート）］−ｎ−ブチルアミンＮｉ、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホン酸モノエチルエステルＮｉ塩などのニッケル化合物類；α−シアノ−β−メチル−β−（ｐ−メトキシフェニル）アクリル酸メチルなどの置換アクリロニトリル類；Ｎ′−２−エチルフェニル−Ｎ−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−２−エチルフェニル−Ｎ′−２−エトキシフェニルシュウ酸ジアミドなどのシュウ酸ジアニリド類；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバシエート、ポリ［｛（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ｝−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｛４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン］、２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エタノールとコハク酸ジメチルとの縮合物などのヒンダードアミン化合物等があげられる。
【００５５】
前記滑剤としては、たとえばパラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどの脂肪族炭化水素類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ペヘニン酸などの高級脂肪酸類またはこれらの金属塩類、すなわちリチウム塩、カルシウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カリウム塩など；パルミチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどの脂肪族アルコール類；カプロン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリル酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミドなどの脂肪族アミド類；脂肪酸とアルコールとのエステル類；フルオロアルキルカルボン酸またはその金属塩、フルオロアルキルスルホン酸金属塩などのフッ素化合物類等があげられる。
【００５６】
また一般式
ＭxＡｌy（ＯＨ）2x+3y-2z（Ａ）z・ａＨ2Ｏ
（ここで、ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ、Ａは水酸基以外のアニオン、ｘ、ｙおよびｚは正数、ａは０または正数を示す）で表される複化合物、たとえば
Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、
Ｍｇ5Ａｌ2（ＯＨ）14ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、
Ｍｇ10Ａｌ2（ＯＨ）22（ＣＯ3）2・４Ｈ2Ｏ、
Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＨＰＯ4・４Ｈ2Ｏ、
Ｃａ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、
Ｚｎ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、
Ｚｎ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＳＯ4・４Ｈ2Ｏ、
Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＳＯ3・４Ｈ2Ｏなどを、たとえば塩酸吸収剤として添加することができる。
【００５７】
本発明の組成物に配合することができる前記他のエラストマーとしては、オレフィン系エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマーなどをあげることができる。
上記オレフィン系エラストマーとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテンなどのα−オレフィンが共重合してなるエラストマー、あるいはこれらと非共役ジエンとが共重合してなるエラストマーなどがあげられる。
上記非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネンなどをあげることができる。
【００５８】
オレフィン系エラストマーの具体的なものとしては、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー、エチレン・１−ブテン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体エラストマー、エチレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合体エラストマーなど、オレフィンを主成分とする無定型の弾性共重合体等をあげることができる。
【００５９】
前記スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体などがあげられる。
上記スチレン系化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどのアルキルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ビニルナフタレン等があげられる。これらの中ではスチレンが好ましい。
【００６０】
共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン、３，４−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエンなどがあげられる。これらの中ではブタジエン、イソプレンが好ましい。
これらの化合物は、２種以上を組み合せて用いることもできる。
【００６１】
スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレン系化合物から導かれる構造単位と共役ジエン化合物から導かれる構造単位との重量比が１０／９０〜６５／３５、好ましくは２０／８０〜５０／５０であることが望ましい。
またスチレン系熱可塑性エラストマーの分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状またはこれらの組み合せなどいずれであってもよい。
【００６２】
スチレン系熱可塑性エラストマーの具体的なものとしては、スチレン・ブタジエンジブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック共重合体、スチレン・イソプレンジブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体、スチレン・ブタジエンジブロック共重合体の水素添加物、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレンジブロック共重合体の水素添加物、スチレン、イソプレン・スチレントリブロック共重合体の水素添加物等をあげることができる。
【００６３】
本発明の組成物に配合することができる前記他の重合体としては、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂をあげることができる。具体的なものとしては、ポリ１−ブテンなどのα−オレフィン単独重合体またはα−オレフィン共重合体、α−オレフィンとビニルモノマーとの共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどの変性オレフィン重合体、ナイロン、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリフェニレンオキシド、石油樹脂、フェノール樹脂などがあげられる。
【００６４】
このような他の成分は、前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して０．０００１重量部〜１０重量部の量で用いることができる。
本発明のプロピレン重合体組成物は、上記のような他の成分を含有することによって、物性バランス、耐久性、塗装性、印刷性、耐傷付性および成形加工性などが一層向上した成形品を成形することができる。
【００６５】
本発明のプロピレン重合体組成物は、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分および必要により配合する他の成分を同時に、または逐次的にたとえばヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー、タンブラーブレンダー、リボンブレンダー等に装入して混練した後、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練することによって得られる。
【００６６】
これらの中でも、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練性能に優れた装置を使用すると、各成分がより均一に分散された高品質のプロピレン重合体組成物を得ることができるので好ましい。
【００６７】
本発明のプロピレン重合体組成物は、広範な用途に利用することができ、例えばハウジング、洗濯槽などの家電用途、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルム、インフレーションフィルムなどのフィルム用途、カレンダー成形、押出成形などによるシート用途、バッグ、レトルト容器などの容器用途、トリム、インストルメントパネル、コラムカバーなどの自動車内装用途、フェンダー、バンパー、サイドモール、マッドガード、ミラーカバーなどの自動車外装用途、一般雑貨用途等に好適に利用することができる。
【００６８】
本発明の成形品は前記本発明のプロピレン重合体組成物を成形してなる成形品である。成形方法としては、射出成形、圧縮成形、トランスファ成形、ブロー成形、押出成形など公知の成形方法を採用することができるが、金型を用いる成形法、特に射出成形を採用するのが好ましい。
【００６９】
本発明の成形品は、硬度、剛性、耐熱性、引張り伸びおよび耐衝撃性特に低温における耐衝撃性に優れ、しかも所定寸法の通りに成形することができ、かつ新たな金型を用いることなく容易に製造することができる。
【００７０】
【発明の実施の形態】
次に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
【００７１】
なお、下記実施例において、各物性は以下のようにして測定した。
（１）引張試験
ＡＳＴＭ Ｄ６５８に準拠した。
試験片：ＡＳＴＭ−ＩＶダンベル
チャック間距離：６４ｍｍ
温度：２３℃
引張強度：５０ｍｍ／ｍｉｎ
（２）曲げ試験
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠した。
試験片：１２．７（幅）×３．２（厚さ）×１２７ｍｍ（長さ）
スパン間：５１ｍｍ
曲げ速度：２０ｍｍ／分
（３）アイゾット衝撃強度（ＩＺＯＤ）
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠した。
温度：２３℃および−３０℃
試験片：１２．７（幅）×３．２（厚さ）×６４ｍｍ（長さ）
ノッチ付
（４）ロックウェル強度
ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準拠した。
試験片：１１０（縦）×１１０（横）×３ｍｍ（厚さ）
Ｒスケール
温度：２３℃
（５）収縮率
金型の標線間距離をＰ、射出成形後、金型から取り出した成形品（１１０×１１０×３ｍｍ）を２日間２３℃に放置後、この成形品の標線間距離をＱとして、下記式により算出した。
収縮率＝〔（Ｐ−Ｑ）／Ｐ〕×１００（％）
【００７２】
実施例１〜３
表１に示すプロピレン重合体組成物を下記の条件下で射出成形機により射出成形して試験片を成形し、上記物性（１）〜（５）を測定した。結果を表１に示す。
射出条件
設定温度：Ｈ３／Ｈ２／Ｈ１／ＮＨ＝１８０／２００／２１０／２１０℃
金型温度：５０℃
射出圧力：１０００／８００ｋｇ／ｃｍ2（角板）、４００／２８０ｋｇ／ｃｍ2（スペシメン）
成形サイクル：１次／２次／冷却＝１０／１０／３０ｓｅｃ
【００７３】
比較例１〜２
表１に示すプロピレン重合体組成物を実施例と同様にして成形し、物性を測定した。結果を表１に示す。
【００７４】
以下に、実施例および比較例で用いた成分を示す。
（Ａ）プロピレンブロック共重合体
Ｂ−ＰＰ：
ＭＦＲ＝６５ｇ／１０分
常温ｎ−デカン可溶成分量＝４．５重量％
常温ｎ−デカン可溶成分の極限粘度〔η〕＝８．２ｄｌ／ｇ
常温ｎ−デカン可溶成分のエチレン含有量＝３８モル％
ポリプロピレン成分のＭＦＲ＝１２６ｇ／１０分
ポリプロピレン成分のペンタッドアイソタクティシティ（Ｉ5）＝９７．５（Ｂ）予備混合物
（１）予備混合物１（ＥＢＲ▲１▼）
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体：
エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ＥＢＲ−１）
１−ブテン単位＝１１モル％
極限粘度［η］＝１．４７ｄｌ／ｇ
Ｔｇ＝−５５℃
密度＝０．８８５ｇ／ｃｍ3
Ｂ値＝１．０
核剤：
アルミニウムヒドロキシｐ−ｔ−ブチルベンゾエート(Ａｌ−ＰＴＢＢＡ)
予備混合物中の割合が０．２重量％となるように混合した。
混合方法：
上記ＥＢＲ−１と核剤とを秤量し、４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２６の一軸押出機にて２２０℃でメルトブレンドしてペレットを作製した。
（２）予備混合物２（ＥＢＲ▲２▼）
核剤（Ａｌ−ＰＴＢＢＡ）の割合が０．５重量％となるように混合した以外は、予備混合物１（ＥＢＲ▲１▼）と同じ
（３）予備混合物３（ＥＢＲ▲３▼）
核剤（Ａｌ−ＰＴＢＢＡ）の割合が１．０重量％となるように混合した以外は、予備混合物１（ＥＢＲ▲１▼）と同じ
（Ｃ）無機充填剤
タルク：
平均粒径＝２．５μｍ
平均粒径５μｍ以上の粒子の含有量＝３重量％
【００７５】
【表１】
【００７６】
表１の結果から、エチレン・１−ブテンランダム共重合体と核剤とを予備混合して配合した実施例１〜３の組成物の収縮率は大きいことがわかる。
【００７７】
【発明の効果】
本発明のプロピレン重合体組成物は、硬度、剛性、耐熱性、引張り伸び、耐衝撃性特に低温における耐衝撃性および成形性に優れ、しかも成形収縮率が大きく、新たな金型を用いることなく、所定寸法の通りに成形することができる。
本発明の成形品は、硬度、剛性、耐熱性、引張り伸びおよび耐衝撃性特に低温における耐衝撃性に優れ、しかも所定寸法の通りに成形することができ、かつ新たな金型を用いることなく容易に製造することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、プロピレンブロック共重合体にエチレン・α−オレフィンランダム共重合体と核剤との予備混合物を配合したプロピレン重合体組成物、およびそれからなる成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリプロピレンからなる成形品は、剛性、耐熱性、表面光沢性などに優れており、広い用途に使用されている。
しかしポリプロピレンは、通常結晶性でかつガラス転移点が常温付近であるため、耐衝撃性特に低温における耐衝撃性に劣り、このため用途が限定されるという問題点があった。
【０００３】
このようなポリプロピレンの耐衝撃性を向上させるため、従来はポリプロピレンにポリエチレンを配合したり、あるいはポリイソブチレン、ポリブタジエン、非晶性エチレン・プロピレンランダム共重合体などのゴム状物質を配合していた。通常非晶性もしくは低結晶性のエチレン・プロピレンランダム共重合体を配合する場合が多い。
【０００４】
しかしポリプロピレンに非晶性もしくは低結晶性エチレン・プロピレンランダム共重合体を配合したプロピレン重合体組成物は、非晶性もしくは低結晶性エチレン・プロピレンランダム共重合体による耐衝撃性改良効果が小さいので、耐衝撃性を改善するためにはエチレン・プロピレンランダム共重合体を多量に配合する必要がある。このためこのようなプロピレン重合体組成物は、耐衝撃性は改善されるが、剛性、耐熱性および表面硬度が大きく低下するほか、成形収縮率が小さくなる。一方プロピレン重合体組成物へのエチレン・プロピレンランダム共重合体の配合量を少量にして、剛性、耐熱性および表面硬度を保持しようとすると、耐衝撃性が充分に改善されないという問題点があった。
【０００５】
ところで、特公昭５８−２５６９３号、特公昭５８−３８４５９号には、結晶性ポリプロピレンと、１−ブテンから誘導される構成単位が１５モル％以下であるエチレン・１−ブテンランダム共重合体とを含む組成物が記載され、特開昭６１−２４３８４２号には、結晶性ポリプロピレンと、チタン不均一系触媒を用いて得られるエチレン・１−ブテンランダム共重合体とを含むプロピレン重合体組成物が記載されている。
【０００６】
また特公昭６３−４２９２９号には、結晶性ポリプロピレンと、１−ブテンから誘導される構成単位が２５〜１０重量％であり、かつ極限粘度［η］が１．５ｄｌ／ｇ以下であるエチレン・１−ブテンランダム共重合体とを含むプロピレン重合体組成物が記載されている。
しかしながら、これらの公報に記載されているプロピレン重合体組成物は、耐衝撃性および剛性が、エチレンプロピレンランダム共重合体を用いた場合よりも改善されるが、耐衝撃性はさらなる向上が望まれている。
【０００７】
また特開平３−２５００４０号においては、１−ブテンから誘導される構成単位が１０〜９０重量％のエチレン・１−ブテンブロック共重合体をポリプロピレンの耐衝撃性改良材として用いているが、このエチレン・１−ブテンブロック共重合体はポリプロピレンとの相溶性に劣っており、耐衝撃性改良効果は不充分である。
【０００８】
さらに従来の耐衝撃性プロピレン重合体組成物は、一般的に下記の問題点を有している。すなわち結晶性ポリプロピレンに前記エチレン・プロピレン共重合体またはエチレン・１−ブテン共重合体等のゴム成分を配合すると、その配合量に応じて成形品、例えば射出成形品の耐衝撃性は向上するが、それとともに射出成形品の成形収縮率は小さくなる。従って、耐衝撃性を向上させる目的で結晶性ポリプロピレンにゴム成分を多量に配合した組成物から得られる射出成形品は、ゴム成分を少量配合した組成物から得られる射出成形品に比べて寸法が大きくなる。換言すれば、同一の金型を用いて射出成形品を得た場合、ゴム成分を多量に配合した組成物からなる成形品（例えばバンパー）は、ゴム成分を少量配合した組成物から得られる射出成形品に比べて寸法が大きくなり、耐衝撃性が改善されているにもかかわらず、規格外品となる。
【０００９】
このことは、ゴム成分を多量に配合して耐衝撃性を向上させたプロピレン重合体組成物から得られる射出成形品を規格内品とするためには、金型を新たに作成してその金型に変更しなければならないことを意味し、生産コストの上昇となる。
従って耐衝撃性に優れ、しかも成形収縮率の大きいプロピレン重合体組成物の出現が望まれている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、硬度、剛性、耐熱性、引張り伸び、耐衝撃性特に低温における耐衝撃性および成形性に優れ、しかも成形収縮率が大きく、新たな金型を用いることなく、所定寸法通りに成形することができるプロピレン重合体組成物、ならびにそれからなる成形品を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、次のプロピレン重合体組成物および成形品である。
（１） （Ａ）メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）１０〜４００ｇ／１０分のプロピレンブロック共重合体４０〜８０重量％、
（Ｂ）α−オレフィンから導かれる構造単位の含有量５〜２５モル％、極限粘度［η］１〜５ｄｌ／ｇ、ガラス転移点（Ｔｇ）−３０℃以下、密度０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）と、核剤（Ｂ−２）との
予備混合物１５〜３５重量％、および
（Ｃ）無機充填剤０〜３０重量％
を含むことを特徴とするプロピレン重合体組成物。
（２） プロピレンブロック共重合体（Ａ）がプロピレン・エチレンブロック共重合体である上記（１）記載のプロピレン重合体組成物。
（３） 予備混合物（Ｂ）中のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）の含有量が９８〜９９．９９重量％、核剤（Ｂ−２）の含有量が０．０１〜２重量％である上記（１）または（２）記載のプロピレン重合体組成物。
（４） 上記（１）ないし（３）のいずれかに記載のプロピレン重合体組成物を成形してなる成形品。
【００１２】
本発明では、プロピレンブロック共重合体（Ａ）は、高結晶性のポリプロピレン成分（結晶成分）と、常温（２３℃）ｎ−デカン可溶成分であるエチレン・プロピレン共重合ゴム成分（ゴム成分）とから形成されていることが好ましい。
本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）は１０〜４００ｇ／１０分、好ましくは５０〜９０ｇ／１０分である。
【００１３】
このようなＭＦＲのプロピレンブロック共重合体（Ａ）からは、流動性に優れ、大型品も成形することができるようなプロピレン重合体組成物が得られる。なおＭＦＲが４００ｇ／１０分を超えるプロピレンブロック共重合体からなる組成物は耐衝撃性（ＩＺ衝撃強度）に劣ることがある。
【００１４】
本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ）は、常温（２３℃）ｎ−デカン可溶成分（ゴム部）を３〜２０重量％、好ましくは４〜１０重量％含有しているのが望ましい。
この常温ｎ−デカン可溶成分の極限粘度〔η〕（１３５℃、デカリン中で測定）は４〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは５〜８ｄｌ／ｇであるのが望ましい。
【００１５】
またこの常温ｎ−デカン可溶成分は、エチレンから導かれる単位を３０〜５０モル％、好ましくは３０〜４５モル％の量で含有しているのが望ましい。
この常温ｎ−デカン可溶成分は、プロピレンブロック共重合体（Ａ）中のゴム成分であり、エチレン・プロピレン共重合体であることが好ましい。
【００１６】
また本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ）は、高結晶性のポリプロピレン成分（結晶成分）を９７〜８０重量％、好ましくは９６〜９０重量％の量で含有しているのが望ましい。
【００１７】
本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ）としては、上記のように極限粘度が大きくかつエチレン単位を上記特定量で含有するゴム成分（常温ｎ−デカン可溶成分）を上記特定量で含有しているものが好ましく、このようなプロピレンブロック共重合体からは、耐衝撃性（ＩＺ衝撃強度）に優れ、かつ剛性に優れたプロピレン重合体組成物を形成することができる。
【００１８】
なおプロピレンブロック共重合体（Ａ）の常温ｎ−デカン可溶成分含量は、試料（プロピレンブロック共重合体）５ｇを、沸騰ｎ−デカン２００ｍｌ中に５時間浸漬して溶解した後室温まで冷却し、析出した固相をＧ４ガラスフィルターで濾過した後、乾燥して測定した固相重量から逆算して求めることができる。
【００１９】
本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ）の常温ｎ−デカン可溶成分は、エチレンおよびプロピレン以外の重合性化合物から導かれる単位を含有していてもよい。
このような重合性化合物としては、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサドデセン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン；ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン等のビニル化合物；酢酸ビニル等のビニルエステル；無水マレイン酸等の不飽和有機酸またはその誘導体などがあげられる。
【００２０】
本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ）のポリプロピレン成分（結晶成分）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は２０〜４５０ｇ／１０分、好ましくは３０〜３５０ｇ／１０分であるのが望ましい。
【００２１】
このポリプロピレン成分の13Ｃ−ＮＭＲ法により求められるペンタッドアイソタクティシティＩ5は０．９５以上、好ましくは０．９７以上であるのが望ましい。
ペンタッドアイソタクティシティＩ5は、エイ・ザムベル（Ａ．Zambelli）らにより、Macromolecules 6、925(1973)に提案された方法すなわち13Ｃ−ＮＭＲ法（核磁気共鳴法）によって測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクティック分率であり、プロピレン単位が５個連続してアイソタクティック結合したプロピレンモノマー単位の分率である。
【００２２】
上記のＮＭＲの測定におけるピークの帰属は、Macromolecules 8、687(1975)の記載に基づいて行われる。また13Ｃ−ＮＭＲは、フーリエ変換ＮＭＲ［５００ＭＨｚ（水素核測定時）］装置を用いて、周波数１２５ＭＨｚで、２００００回の積算測定することにより、シグナル検出限界を０．００１まで向上させて測定することができる。
ポリプロピレン成分のＩ5がこのような値であるプロピレンブロック共重合体（Ａ）からは、剛性に優れた組成物を得ることができる。
【００２３】
本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ）は、エチレンから導かれる単位を、この共重合体中に２〜９モル％、好ましくは２〜８モル％含有していることが望ましい。
なお上記のエチレンから導かれる単位の含有量は、プロピレンブロック共重合体（Ａ）またはｎ−デカン可溶成分を、赤外線分光法、ＮＭＲ法などの常法によってそれぞれ測定することにより求められる。
【００２４】
本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ）は、ゴム部がエチレン、プロピレンおよび他の重合性モノマーの三元系共重合体と、ゴム部がエチレンとプロピレンとの二元系共重合体であるプロピレンブロック共重合体との混合物であってもよい。
【００２５】
また本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ）は、３−メチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナンなどの単独重合体または共重合体を、例えば前重合により形成される前重合体として含有していると、結晶化速度が大きい。
【００２６】
本発明で用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ）は、種々の方法により製造することができるが、例えば立体規則性触媒を用いて製造することができる。具体的には、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とさらに必要に応じて電子供与体とから形成される触媒を用いて製造することができる。
【００２７】
上記固体状チタン触媒成分としては、例えば三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物が、比表面積が１００ｍ2／ｇ以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハロゲン、電子供与体（好ましくは芳香族カルボン酸エステルまたはアルキル基含有エーテル）およびチタンを必須成分とし、これらの必須成分が、比表面積が１００ｍ2／ｇ以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分などがあげられる。これらの中では、特に後者の固体状チタン触媒成分が好ましい。
【００２８】
前記有機金属化合物触媒成分としては有機アルミニウム化合物が好ましく、具体的にはトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなどがあげられる。なお有機アルミニウム化合物は、使用するチタン触媒成分の種類に応じて適宜選択することができる。
【００２９】
前記電子供与体としては、窒素原子、リン原子、硫黄原子、ケイ素原子またはホウ素原子などを有する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記のような原子を有するエステル化合物およびエーテル化合物などがあげられる。
このような触媒は、さらに共粉砕等の手法により活性化されてもよく、また上記のようなオレフィンが前重合されていてもよい。
【００３０】
本発明で用いる予備混合物（Ｂ）はエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）と核剤（Ｂ−２）との混合物であり、これらの成分はプロピレンブロック共重合体（Ａ）および／または無機充填剤（Ｃ）と混合されて本発明のプロピレン重合体組成物が調製される前に、あらかじめ混合されている混合物である。
【００３１】
予備混合物（Ｂ）中に占めるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）の含有量は９８〜９９．９９重量％、好ましくは９８．５〜９９．９５重量％、核剤（Ｂ−２）の含有量は０．０１〜２重量％、好ましくは０．０５〜１．５重量％であるのが望ましい。
【００３２】
上記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）は、炭素数３以上、好ましくは３〜２０のα−オレフィンから誘導される構造単位（α−オレフィン単位）を５〜２５モル％、好ましくは７〜２２モル％、さらに好ましくは８〜２０モル％含有している。そしてエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）は極限粘度［η］が１〜５ｄｌ／ｇ、好ましくは１．５〜３．５ｄｌ／ｇであり、ガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以下、好ましくは−４０℃以下であり、密度が０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８５５〜０．８９５ｇ／ｃｍ3である。密度が０．８５０ｇ／ｃｍ3未満の場合エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）はペレット化が難しくなり、ハンドリング性が低下し、一方０．９００ｇ／ｃｍ3を超えると耐衝撃性が発現しない場合がある。
【００３３】
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）は、13Ｃ−ＮＭＲ法により求められる共重合モノマー単位連鎖分布のランダム性を示すパラメータＢ値が１〜１．４であることが好ましい。このＢ値は下記式から求められる。
Ｂ＝ＰOE／（２ＰE・ＰO）
（式中、ＰEおよびＰOはそれぞれエチレン・α−オレフィン共重合体中に含有されるエチレン単位のモル分率およびα−オレフィン単位のモル分率を示し、ＰOEは全ダイアド（ｄｙａｄ）連鎖のα−オレフィン単位−エチレン単位連鎖のモル分率を示す。）
【００３４】
上記のような特性を有するエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）はハンドリング性に優れると共にプロピレンブロック共重合体（Ａ）との相溶性に優れる。そして、この共重合体を含有してなるプロピレン重合体組成物は、剛性に優れるとともに耐衝撃性にも優れ、しかも流動性にも優れているため、外観に優れた成形品を形成することができる。
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）は、それ自体公知のバナジウム系触媒、メタロセン系触媒などを用いて製造することができる。
【００３５】
予備混合物（Ｂ）のもう一つの成分である核剤（Ｂ−２）としては、有機リン酸塩、ソルビトール誘導体、脂肪族または芳香族カルボン酸塩、無機化合物等の公知の種々の核剤が特に制限されることなく用いられる。
【００３６】
核剤（Ｂ−２）として用いる有機リン酸塩としては、下記一般式（１）で表される化合物があげられる。
【化１】
【００３７】
前記一般式（１）で表される化合物の具体的なものとしては、ナトリウム−２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−エチリデン−ビス（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−２，２′−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム−ビス［２，２′−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、カルシウム−ビス［２，２′−チオビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、カルシウム−ビス［２，２′−チオビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム−ビス［２，２′−チオビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム−ビス［２，２′−チオビス（４−ｔ−オクチルフェニル）フォスフェート］、ナトリウム−２，２′−ブチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−ブチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−ｔ−オクチルメチレン−ビス（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−ｔ−オクチルメチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム−ビス［２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム−ビス［２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、バリウム−ビス［２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、ナトリウム−２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム（４，４′−ジメチル−５，６′−ジ−ｔ−ブチル−２，２′−ビフェニル）フォスフェート、カルシウム−ビス［（４，４′−ジメチル−６，６′−ジ−ｔ−ブチル−２，２′−ビフェニル）フォスフェート］、ナトリウム−２，２′−エチリデン−ビス（４−ｍ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−エチルフェニル）フォスフェート、カリウム−２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム−ビス［２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム−ビス［２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、バリウム−ビス［２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウム−トリス［２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］およびアルミニウム−トリス［２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］などがあげられる。これらは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。これらの中ではナトリウム−２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートが好ましい。
【００３８】
また、核剤（Ｂ−２）として用いる有機リン酸塩としては、下記一般式（２）で表される化合物をあげることもできる。
【化２】
【００３９】
前記一般式（２）で表される化合物の具体的なものとしては、ナトリウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−ビス（４−メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−ビス（４−エチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−ビス（４−ｉ−プロピルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−ビス（４−ｔ−オクチルフェニル）フォスフェート、カリウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフォート、リチウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートなどがあげられる。これらは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。これらの中ではナトリウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートが好ましい。
【００４０】
核剤（Ｂ−２）として用いるソルビトール誘導体としては、下記一般式（３）で表される化合物があげられる。
【化３】
【００４１】
前記一般式（３）で表される化合物の具体的なものとしては、１，３，２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｉ−プロピルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｎ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｓ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｔ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（２′，４′−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−メトキシベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−エトキシベンジリデン）ソルビトール、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトールおよび１，３，２，４−ジ（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトールなどがあげられる。これらは１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。これらの中では１，３，２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトールおよびこれらの組み合せが好ましい。
【００４２】
その他にも核剤（Ｂ−２）としては、安息香酸アルミニウム塩、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムおよびタルクなどが使用できる。
核剤（Ｂ−２）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【００４３】
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）と、核剤（Ｂ−２）とを予め混合した予備混合物（Ｂ）を用いることにより、本発明のプロピレン重合体組成物の結晶化速度が向上し、成形収縮率が大となる。
このことは、以下の重要な利点を与える。すなわち従来は、耐衝撃性がより向上したプロピレン重合体組成物を得るためにエチレン・α−オレフィンランダム共重合体を多量に配合した場合、成形収縮率が小さくなるので、成型品が所定の寸法より大きくなり、その結果その成形品は耐衝撃性が改善されているにもかかわらず規格外品となる。従って、耐衝撃性が改善された規格内成形品を得るためには、新たな金型を作成し、その金型に変更する必要があった。
これに対して本発明のように、予備混合物（Ｂ）を用いてエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）の配合量を増加した場合は、成形品の成形収縮率が大であるので、成形品の寸法安定性が維持される。従って、従来使用されていた金型をそのまま用いて所定寸法の耐衝撃性が向上した成形品を、本発明のプロピレン重合体組成物から成形することができる。
【００４４】
予備混合物（Ｂ）は、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）と核剤（Ｂ−２）とを、一軸押出機または二軸押出機などの混合装置を用いて溶融ブレンドすることにより、核剤（Ｂ−２）が均一にエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）に分散したものとして得ることができる。
【００４５】
本発明で用いられる無機充填剤（Ｃ）としては、例えば微粉末タルク、カオリナイト、焼成クレー、バイロフィライト、セリサイト、ウォラスナイトなどの天然ケイ酸またはケイ酸塩；沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水酸化物；酸化亜鉛、亜鉛華、酸化マグネシウムなどの酸化物；含水ケイ酸カルシウム、含水ケイ酸アルミニウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸などの合成ケイ酸またはケイ酸塩で代表される粉末状充填剤；マイカなどのフレーク状充填剤；塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、セピオライト、ＰＭＦ（Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｆｉｂｅｒ）、ゾノトライト、チタン酸カリ、エレスタダイトなどの繊維状充填剤；ガラスバルン、フライアッシュバルンなどのバルン状充填剤等があげられる。無機充填剤（Ｃ）は一種単独であるいは二種以上組み合わせて用いることができる。
またこのような無機充填剤（Ｃ）とともに、ポリスチレン類、リグニン、再生ゴムなどの有機充填剤を併用することもできる。
【００４６】
上記無機充填剤（Ｃ）の中では微粉末タルクが好ましく、特に平均粒径０．２〜３μｍ、好ましくは０．２〜２．５μｍの微粉末タルクが望ましい。
また上記タルクは、平均粒径５μｍ以上の粒子の含有量が１０重量％以下、好ましくは８重量％以下であることが好ましい。なおタルクの平均粒径は、液相沈降法によって測定することができる。
上記タルクの中でも、アスペクト比（縦または横のいずれかの長さと厚みの比を示す）の平均値が３以上、好ましくは４以上であるタルクが望ましい。
【００４７】
また本発明で用いられる無機充填剤（Ｃ）、特にタルクは、無処理であっても予め表面処理されていてもよい。この表面処理の例としては、具体的にはシランカップリング剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機酸、有機チタネート、樹脂酸、ポリエチレングリコールなどの処理剤を用いる化学的または物理的処理があげられる。
このような表面処理が施された無機充填剤（Ｃ）を用いると、ウェルド強度および塗装性に優れた成形品を与え、かつ成形加工性にも優れたプロピレン重合体組成物を得ることができる。
【００４８】
本発明のプロピレン重合体組成物の各成分の含有量は、プロピレンブロック共重合体（Ａ）４０〜８０重量％、より好ましくは４３〜７０重量％、予備混合物（Ｂ）が１５〜３５重量％、無機充填物（Ｃ）が０〜３０重量％、好ましくは１〜２５重量％、より好ましくは１５〜２２重量％である。ここで、上記各成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量は１００重量％である。
【００４９】
本発明のプロピレン重合体組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の他の成分、例えば耐熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などの酸化防止剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物などの流れ性改良剤、光安定剤、ウェルド強度改良剤などの他の添加剤、さらには前記プロピレンブロック共重合体（Ａ）またはエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）以外の他の重合体、他のエラストマーなどを含有していてもよい。
【００５０】
他の成分として用いられる上記フェノール系酸化防止剤としては、たとえば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ステアリル（３，３−ジメチル−４−ヒドロキシベンジル）チオグリコレート、ステアリル−β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）プロピオネート、ジステアリル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２，４，６−トリス（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンジルチオ）−１，３，５−トリアジン、ジステアリル（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキシル）ｐ−クレゾール］、ビス［３，５−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシド］グリコールエステル、４，４′−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルイソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、２−オクチルチオ−４，６−ジ（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）フェノキシ−１，３，５−トリアジン、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）などのフェノール類および４，４′−ブチリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）の炭酸オリゴエステル（例えば重合度２、３、４、５、６、７、８、９、１０など）などの多価フェノール炭酸オリゴエステル類等があげられる。
【００５１】
前記イオウ系酸化防止剤としては、たとえばジラウリル−、ジミリスチル−、ジステアリル−などのジアルキルチオジプロピオネート；ブチル−、オクチル−、ラウリル−、ステアリル−などのアルキルチオプロピオン酸の多価アルコール（例えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート）のエステル（例えばペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオネート）等があげられる。
【００５２】
前記リン系酸化防止剤としては、たとえばトリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチル−ジフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（Ｃ12〜Ｃ15混合アルキル）−４，４′−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）ジホスファイト、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、トリス（モノ・ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、水素化−４，４′−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス［４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）］・１，６−ヘキサンジオールジホスファイト、フェニル・４，４′−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス［４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）］ホスファイト、フェニル・ジイソデシルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト）、トリス（１，３−ジ−ステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０−ジ−ヒドロ−９−オキサ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホナイトなどがあげられる。
【００５３】
その他にも酸化防止剤としては、６−ヒドロキシクロマン誘導体、たとえばα、β、γ、δの各種トコフェロールやこれらの混合物、２−（４−メチル−ペンタ−３−エチル）−６−ヒドロキシクロマンの２，５−ジメチル置換体、２，５，８−トリメチル置換体、２，５，７，８−テトラメチル置換体、２，２，７−トリメチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマン、２，２，５−トリメチル−７−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマン、２，２，５−トリメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマン、２，２−ジメチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマンなどがあげられる。
【００５４】
前記光安定剤としては、たとえば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン−２，２′−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンなどのヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類；２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール）Ｎｉ塩、［２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノラート）］−ｎ−ブチルアミンＮｉ、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホン酸モノエチルエステルＮｉ塩などのニッケル化合物類；α−シアノ−β−メチル−β−（ｐ−メトキシフェニル）アクリル酸メチルなどの置換アクリロニトリル類；Ｎ′−２−エチルフェニル−Ｎ−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−２−エチルフェニル−Ｎ′−２−エトキシフェニルシュウ酸ジアミドなどのシュウ酸ジアニリド類；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバシエート、ポリ［｛（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ｝−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｛４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン］、２−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エタノールとコハク酸ジメチルとの縮合物などのヒンダードアミン化合物等があげられる。
【００５５】
前記滑剤としては、たとえばパラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどの脂肪族炭化水素類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ペヘニン酸などの高級脂肪酸類またはこれらの金属塩類、すなわちリチウム塩、カルシウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カリウム塩など；パルミチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどの脂肪族アルコール類；カプロン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリル酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミドなどの脂肪族アミド類；脂肪酸とアルコールとのエステル類；フルオロアルキルカルボン酸またはその金属塩、フルオロアルキルスルホン酸金属塩などのフッ素化合物類等があげられる。
【００５６】
また一般式
ＭxＡｌy（ＯＨ）2x+3y-2z（Ａ）z・ａＨ2Ｏ
（ここで、ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ、Ａは水酸基以外のアニオン、ｘ、ｙおよびｚは正数、ａは０または正数を示す）で表される複化合物、たとえば
Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、
Ｍｇ5Ａｌ2（ＯＨ）14ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、
Ｍｇ10Ａｌ2（ＯＨ）22（ＣＯ3）2・４Ｈ2Ｏ、
Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＨＰＯ4・４Ｈ2Ｏ、
Ｃａ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、
Ｚｎ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、
Ｚｎ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＳＯ4・４Ｈ2Ｏ、
Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＳＯ3・４Ｈ2Ｏなどを、たとえば塩酸吸収剤として添加することができる。
【００５７】
本発明の組成物に配合することができる前記他のエラストマーとしては、オレフィン系エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマーなどをあげることができる。
上記オレフィン系エラストマーとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテンなどのα−オレフィンが共重合してなるエラストマー、あるいはこれらと非共役ジエンとが共重合してなるエラストマーなどがあげられる。
上記非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネンなどをあげることができる。
【００５８】
オレフィン系エラストマーの具体的なものとしては、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー、エチレン・１−ブテン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体エラストマー、エチレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合体エラストマーなど、オレフィンを主成分とする無定型の弾性共重合体等をあげることができる。
【００５９】
前記スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体などがあげられる。
上記スチレン系化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどのアルキルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ビニルナフタレン等があげられる。これらの中ではスチレンが好ましい。
【００６０】
共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン、３，４−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエンなどがあげられる。これらの中ではブタジエン、イソプレンが好ましい。
これらの化合物は、２種以上を組み合せて用いることもできる。
【００６１】
スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレン系化合物から導かれる構造単位と共役ジエン化合物から導かれる構造単位との重量比が１０／９０〜６５／３５、好ましくは２０／８０〜５０／５０であることが望ましい。
またスチレン系熱可塑性エラストマーの分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状またはこれらの組み合せなどいずれであってもよい。
【００６２】
スチレン系熱可塑性エラストマーの具体的なものとしては、スチレン・ブタジエンジブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック共重合体、スチレン・イソプレンジブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体、スチレン・ブタジエンジブロック共重合体の水素添加物、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレンジブロック共重合体の水素添加物、スチレン、イソプレン・スチレントリブロック共重合体の水素添加物等をあげることができる。
【００６３】
本発明の組成物に配合することができる前記他の重合体としては、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂をあげることができる。具体的なものとしては、ポリ１−ブテンなどのα−オレフィン単独重合体またはα−オレフィン共重合体、α−オレフィンとビニルモノマーとの共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどの変性オレフィン重合体、ナイロン、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリフェニレンオキシド、石油樹脂、フェノール樹脂などがあげられる。
【００６４】
このような他の成分は、前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して０．０００１重量部〜１０重量部の量で用いることができる。
本発明のプロピレン重合体組成物は、上記のような他の成分を含有することによって、物性バランス、耐久性、塗装性、印刷性、耐傷付性および成形加工性などが一層向上した成形品を成形することができる。
【００６５】
本発明のプロピレン重合体組成物は、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分および必要により配合する他の成分を同時に、または逐次的にたとえばヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー、タンブラーブレンダー、リボンブレンダー等に装入して混練した後、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練することによって得られる。
【００６６】
これらの中でも、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練性能に優れた装置を使用すると、各成分がより均一に分散された高品質のプロピレン重合体組成物を得ることができるので好ましい。
【００６７】
本発明のプロピレン重合体組成物は、広範な用途に利用することができ、例えばハウジング、洗濯槽などの家電用途、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルム、インフレーションフィルムなどのフィルム用途、カレンダー成形、押出成形などによるシート用途、バッグ、レトルト容器などの容器用途、トリム、インストルメントパネル、コラムカバーなどの自動車内装用途、フェンダー、バンパー、サイドモール、マッドガード、ミラーカバーなどの自動車外装用途、一般雑貨用途等に好適に利用することができる。
【００６８】
本発明の成形品は前記本発明のプロピレン重合体組成物を成形してなる成形品である。成形方法としては、射出成形、圧縮成形、トランスファ成形、ブロー成形、押出成形など公知の成形方法を採用することができるが、金型を用いる成形法、特に射出成形を採用するのが好ましい。
【００６９】
本発明の成形品は、硬度、剛性、耐熱性、引張り伸びおよび耐衝撃性特に低温における耐衝撃性に優れ、しかも所定寸法の通りに成形することができ、かつ新たな金型を用いることなく容易に製造することができる。
【００７０】
【発明の実施の形態】
次に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
【００７１】
なお、下記実施例において、各物性は以下のようにして測定した。
（１）引張試験
ＡＳＴＭ Ｄ６５８に準拠した。
試験片：ＡＳＴＭ−ＩＶダンベル
チャック間距離：６４ｍｍ
温度：２３℃
引張強度：５０ｍｍ／ｍｉｎ
（２）曲げ試験
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠した。
試験片：１２．７（幅）×３．２（厚さ）×１２７ｍｍ（長さ）
スパン間：５１ｍｍ
曲げ速度：２０ｍｍ／分
（３）アイゾット衝撃強度（ＩＺＯＤ）
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠した。
温度：２３℃および−３０℃
試験片：１２．７（幅）×３．２（厚さ）×６４ｍｍ（長さ）
ノッチ付
（４）ロックウェル強度
ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準拠した。
試験片：１１０（縦）×１１０（横）×３ｍｍ（厚さ）
Ｒスケール
温度：２３℃
（５）収縮率
金型の標線間距離をＰ、射出成形後、金型から取り出した成形品（１１０×１１０×３ｍｍ）を２日間２３℃に放置後、この成形品の標線間距離をＱとして、下記式により算出した。
収縮率＝〔（Ｐ−Ｑ）／Ｐ〕×１００（％）
【００７２】
実施例１〜３
表１に示すプロピレン重合体組成物を下記の条件下で射出成形機により射出成形して試験片を成形し、上記物性（１）〜（５）を測定した。結果を表１に示す。
射出条件
設定温度：Ｈ３／Ｈ２／Ｈ１／ＮＨ＝１８０／２００／２１０／２１０℃
金型温度：５０℃
射出圧力：１０００／８００ｋｇ／ｃｍ2（角板）、４００／２８０ｋｇ／ｃｍ2（スペシメン）
成形サイクル：１次／２次／冷却＝１０／１０／３０ｓｅｃ
【００７３】
比較例１〜２
表１に示すプロピレン重合体組成物を実施例と同様にして成形し、物性を測定した。結果を表１に示す。
【００７４】
以下に、実施例および比較例で用いた成分を示す。
（Ａ）プロピレンブロック共重合体
Ｂ−ＰＰ：
ＭＦＲ＝６５ｇ／１０分
常温ｎ−デカン可溶成分量＝４．５重量％
常温ｎ−デカン可溶成分の極限粘度〔η〕＝８．２ｄｌ／ｇ
常温ｎ−デカン可溶成分のエチレン含有量＝３８モル％
ポリプロピレン成分のＭＦＲ＝１２６ｇ／１０分
ポリプロピレン成分のペンタッドアイソタクティシティ（Ｉ5）＝９７．５（Ｂ）予備混合物
（１）予備混合物１（ＥＢＲ▲１▼）
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体：
エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ＥＢＲ−１）
１−ブテン単位＝１１モル％
極限粘度［η］＝１．４７ｄｌ／ｇ
Ｔｇ＝−５５℃
密度＝０．８８５ｇ／ｃｍ3
Ｂ値＝１．０
核剤：
アルミニウムヒドロキシｐ−ｔ−ブチルベンゾエート(Ａｌ−ＰＴＢＢＡ)
予備混合物中の割合が０．２重量％となるように混合した。
混合方法：
上記ＥＢＲ−１と核剤とを秤量し、４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２６の一軸押出機にて２２０℃でメルトブレンドしてペレットを作製した。
（２）予備混合物２（ＥＢＲ▲２▼）
核剤（Ａｌ−ＰＴＢＢＡ）の割合が０．５重量％となるように混合した以外は、予備混合物１（ＥＢＲ▲１▼）と同じ
（３）予備混合物３（ＥＢＲ▲３▼）
核剤（Ａｌ−ＰＴＢＢＡ）の割合が１．０重量％となるように混合した以外は、予備混合物１（ＥＢＲ▲１▼）と同じ
（Ｃ）無機充填剤
タルク：
平均粒径＝２．５μｍ
平均粒径５μｍ以上の粒子の含有量＝３重量％
【００７５】
【表１】
表１の結果から、エチレン・１−ブテンランダム共重合体と核剤とを予備混合して配合した実施例１〜３の組成物の収縮率は大きいことがわかる。
【００７７】
【発明の効果】
本発明のプロピレン重合体組成物は、硬度、剛性、耐熱性、引張り伸び、耐衝撃性特に低温における耐衝撃性および成形性に優れ、しかも成形収縮率が大きく、新たな金型を用いることなく、所定寸法の通りに成形することができる。
本発明の成形品は、硬度、剛性、耐熱性、引張り伸びおよび耐衝撃性特に低温における耐衝撃性に優れ、しかも所定寸法の通りに成形することができ、かつ新たな金型を用いることなく容易に製造することができる。
Claims (4)
- （Ａ）メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）１０〜４００ｇ／１０分のプロピレンブロック共重合体４０〜８０重量％、
（Ｂ）α−オレフィンから導かれる構造単位の含有量５〜２５モル％、極限粘度［η］１〜５ｄｌ／ｇ、ガラス転移点（Ｔｇ）−３０℃以下、密度０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ３のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）と、核剤（Ｂ−２）との
予備混合物１５〜３５重量％、および
（Ｃ）無機充填剤０〜３０重量％
を含むことを特徴とするプロピレン重合体組成物。 - プロピレンブロック共重合体（Ａ）がプロピレン・エチレンブロック共重合体である請求項１記載のプロピレン重合体組成物。
- 予備混合物（Ｂ）中のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）の含有量が９８〜９９．９９重量％、核剤（Ｂ−２）の含有量が０．０１〜２重量％である請求項１または２記載のプロピレン重合体組成物。
- 請求項１ないし３のいずれかに記載のプロピレン重合体組成物を成形してなる成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15899297A JP3726428B2 (ja) | 1997-06-16 | 1997-06-16 | プロピレン重合体組成物および成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15899297A JP3726428B2 (ja) | 1997-06-16 | 1997-06-16 | プロピレン重合体組成物および成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH111599A JPH111599A (ja) | 1999-01-06 |
| JP3726428B2 true JP3726428B2 (ja) | 2005-12-14 |
Family
ID=15683864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15899297A Expired - Lifetime JP3726428B2 (ja) | 1997-06-16 | 1997-06-16 | プロピレン重合体組成物および成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3726428B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4307107B2 (ja) * | 2003-03-03 | 2009-08-05 | 株式会社プライムポリマー | エアバッグ用リテーナー |
| JP5487611B2 (ja) * | 2007-12-21 | 2014-05-07 | 住友化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体 |
| CN114106456B (zh) * | 2021-09-24 | 2023-11-10 | 浙江兴越材料技术有限公司 | 低密度低收缩高光泽聚丙烯复合物及其制备方法和制品 |
-
1997
- 1997-06-16 JP JP15899297A patent/JP3726428B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH111599A (ja) | 1999-01-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4041705B2 (ja) | 自動車内装成形品 | |
| JP3570797B2 (ja) | プロピレン重合体組成物 | |
| KR101632090B1 (ko) | 양호한 백화 저항성을 갖는 폴리올레핀 조성물 | |
| TWI281935B (en) | Polyolefin compositions and production method thereof, and injection moulded articles thereof | |
| JP2007084806A (ja) | プロピレン系樹脂組成物 | |
| EP0657500B1 (en) | Polypropylene composition | |
| JP4068953B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物 | |
| EP1917304B1 (en) | Propylene based resin composition | |
| JP2004217896A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP3726428B2 (ja) | プロピレン重合体組成物および成形品 | |
| JP3120926B2 (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| JP3327495B2 (ja) | プロピレン重合体組成物 | |
| JPH09143338A (ja) | プロピレン重合体組成物 | |
| JPH09143337A (ja) | プロピレン重合体組成物 | |
| JP3993011B2 (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| JP5124262B2 (ja) | プロピレン系共重合体組成物 | |
| JPH09176406A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP2006257131A (ja) | 成形品 | |
| JPH09194646A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP3330657B2 (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| JP4532084B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法 | |
| JP3330796B2 (ja) | 自動車内装材用プロピレン重合体組成物 | |
| JP3330784B2 (ja) | 自動車内装材用プロピレン重合体組成物 | |
| JP3216942B2 (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| JPH0948884A (ja) | ポリプロピレン組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050218 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050222 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050414 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050531 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050729 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050906 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050919 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081007 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091007 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101007 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101007 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111007 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121007 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121007 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131007 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131007 Year of fee payment: 8 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |