JP3330796B2 - 自動車内装材用プロピレン重合体組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、自動車内装材用プロピレ
ン重合体組成物に関し、さらに詳しくは、成形性、耐熱
性に優れるとともに硬度、剛性に優れしかも衝撃強度に
も優れた成形体を形成しうる自動車内装材用プロピレン
重合体組成物に関するものである。

【０００２】

【発明の技術的背景】結晶性ポリプロピレンは、硬度、
剛性、耐熱性、表面光沢性などに優れているが、耐衝撃
性には劣るという問題点があり、特にトリム、インスツ
ルメンタルパネル、コラムカバーなどの自動車内装材用
途に用いられるポリプロピレンには、耐衝撃性の向上が
望まれている。

【０００３】このため従来、耐衝撃性が向上されたポリ
プロピレン組成物が種々提案されており、たとえば結晶
性ポリプロピレンに、ポリエチレン、ゴム状物質などの
改質剤が配合されたポリプロピレン組成物が知られてい
る。このようなゴム状物質としては、一般的に非晶性あ
るいは低結晶性のエチレン・プロピレンランダム共重合
体（ＥＰＲ）、ポリイソブチレン、ポリブタジエンなど
が用いられている。

【０００４】しかしながら上記のようなゴム状物質の添
加により耐衝撃性を向上させるためには、ポリプロピレ
ンに多量のゴム状物質を含有させる必要がある。ゴム状
物質を多量に含有するポリプロピレン組成物は、耐衝撃
性が改善されるものの、剛性、耐熱性および表面硬度が
大きく低下してしまう。

【０００５】このため上記のようなゴム状物質ととも
に、剛性を付与するためにタルクなどの無機充填剤を含
有するポリプロピレン組成物が提案されている。しかし
ながら多量のゴム状物質を含有するポリプロピレン組成
物は、無機充填剤の配合による剛性の向上には限界があ
って、高剛性が要求される用途には利用できないという
問題点があった。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、硬度、剛性に優れしかも衝撃
強度とともに成形性にも優れた自動車内装材用プロピレ
ン重合体組成物を提供することを目的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係る自動車内装材用プロピレン
重合体組成物は、 ［Ａ］ (1) ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定されるメルト
フローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２.１６kg荷重）が
５０〜４００ｇ／10分であり、 (2) 常温n-デカン可溶成分を３〜１３重量％の量で含有
し、該常温n-デカン可溶成分の極限粘度［η］が５〜８
dl／ｇであり、かつエチレンから導かれる単位を３０〜
５０モル％の量で含有し、 (3) ポリプロピレン成分のメルトフローレートが８０〜
３５０ｇ／10分であり、かつ¹³Ｃ−ＮＭＲ法により求め
られるペンタッドアイソタクティシティ（Ｉ₅）が０.９
７８以上である、プロピレンブロック共重合体５３〜６
１重量％と、 ［Ｂ］ (1) 1-オクテンから導かれる単位を７〜１５モル％の量
で含有し、 (2) 極限粘度［η］が１.５〜３.５dl／ｇであり、 (3) ガラス転移点（Ｔｇ）が−５０℃以下であり、かつ (4) 融点（Ｔｍ）が９０℃以下である、エチレン・1-オ
クテンランダム共重合体２１〜２５重量％と、 ［Ｃ］タルク１８〜２２重量％とからなり、 (i) メルトフローレート（ＭＦＲ）が２８ｇ／10分以上
であり、 (ii)曲げ弾性率（ＦＭ）が２５０００kg／cm²以上であ
り、 (iii) アイゾット衝撃強度（ＩＺ；２３℃）が２０kg・
cm／cm以上であり、 (iv)ロックウエル硬度（Ｒスケール）が８５以上であ
り、かつ (v) 該プロピレン重合体組成物の射出成形品では、プロ
ピレンブロック共重合体［Ａ］成分が透過型電子顕微鏡
により、ｃ軸方向に５ｎｍ〜２０ｎｍ、ａ軸方向に５ｎ
ｍ〜２０ｎｍの大きさの微結晶として観察されることを
特徴としている。

【０００８】

【発明の具体的説明】以下に本発明に係る自動車内装材
用プロピレン重合体組成物について具体的に説明する。
なお本発明において「重合」という語は、単独重合のみ
ならず、共重合を包含した意で用いられることがあり、
また「重合体」という語は、単独重合体のみならず、共
重合体を包含した意で用いられることがある。

【０００９】本発明に係る自動車内装材用プロピレン重
合体組成物は、特定の［Ａ］プロピレンブロック共重合
体と、［Ｂ］エチレン・1-オクテンランダム共重合体
と、［Ｃ］タルクとから形成されており、後述するよう
な物性を有しているとともに、その射出成形品は特定の
ミクロ構造を有している。以下、まず本発明に係る自動
車内装材用プロピレン重合体組成物を形成する各成分に
ついて説明する。

【００１０】［Ａ］プロピレンブロック共重合体 本発明では、下記のような特性を有する特定のプロピレ
ンブロック共重合体が用いられる。このプロピレンブロ
ック共重合体は、高結晶性のポリプロピレン成分と、常
温（２３℃）n-デカン可溶成分であるエチレン・プロピ
レン共重合ゴム成分とから形成されていることが好まし
い。

【００１１】(1) 本発明で用いられるプロピレンブロッ
ク共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８、２３０℃、２.１６kg荷重下）は、５０〜
４００ｇ／10分好ましくは５０〜９０ｇ／10分である。
このようなＭＦＲ値のプロピレンブロック共重合体から
は、流動性に優れ、大型品も成形することができるよう
なプロピレン重合体組成物が得られる。なおＭＦＲ値が
４００ｇ／10分を超えるプロピレンブロック共重合体か
ら形成される組成物は耐衝撃性（ＩＺ衝撃強度）に劣る
ことがある。

【００１２】(2) 本発明で用いられるプロピレンブロッ
ク共重合体は、常温（２３℃）n-デカン可溶成分を３〜
１３重量％好ましくは４〜１０重量％の量で含有してい
る。この常温n-デカン可溶成分の極限粘度［η］（１３
５℃、デカリン中で測定）は、５〜１０dl／ｇ好ましく
は５〜８dl／ｇである。またこの常温n-デカン可溶成分
は、エチレンから導かれる単位を３０〜５０モル％好ま
しくは３５〜４５モル％の量で含有している。この常温
n-デカン可溶成分は、プロピレンブロック共重合体
［Ａ］中のゴム成分であり、エチレン・プロピレン共重
合ゴム成分であることが好ましい。

【００１３】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体は、上記のように極限粘度が高く、かつエチレン
単位を特定量で含有するゴム成分（常温n-デカン可溶成
分）を特定量で含有しており、このようなプロピレンブ
ロック共重合体からは、耐衝撃性（ＩＺ衝撃強度）に優
れ、かつ剛性に優れたプロピレン重合体組成物を形成す
ることができる。

【００１４】なおプロピレンブロック共重合体の常温n-
デカン可溶成分含量は、試料（プロピレンブロック共重
合体）５ｇを、沸騰n-デカン２００cc中に５時間浸漬し
て溶解した後、室温まで冷却して、析出した固相をＧ４
ガラスフィルターで濾過した後、乾燥して測定した固相
重量から逆算して求めることができる。

【００１５】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体［Ａ］の常温n-デカン可溶成分は、本発明の目的
を損なわない範囲で、エチレンおよびプロピレン以外の
重合性化合物から導かれる単位を含有していてもよい。
このような他の重合性化合物としては、具体的にたとえ
ば1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-
オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキサドデセン、
4-メチル-1- ペンテンなどのα−オレフィン、ビニルシ
クロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボル
ナンなどのビニル化合物、酢酸ビニルなどのビニルエス
テル、無水マレイン酸などの不飽和有機酸またはその誘
導体などが挙げられる。

【００１６】(3) 本発明で用いられるプロピレンブロッ
ク共重合体のポリプロピレン成分のメルトフローレート
（ＭＦＲ）は、６０〜４５０ｇ／10分好ましくは８０〜
３５０ｇ／10分である。

【００１７】またこのポリプロピレン成分の¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ法により求められるペンタッドアイソタクティシティ
Ｉ₅ は、０.９７以上好ましくは０.９７３以上である。
ペンタッドアイソタクティシティＩ₅ は、エイ・ザムベ
ル（Ａ.Zambelli ）らにより、Macromolecules 6、925
(1973) に提案された方法すなわち¹³Ｃ−ＮＭＲ法（核
磁気共鳴法）によって測定されるポリプロピレン分子鎖
中のペンタッド単位でのアイソタクティック分率であ
り、プロピレン単位が５個連続してアイソタクティック
結合したプロピレンモノマー単位の分率である。

【００１８】上述のＮＭＲの測定におけるピークの帰属
は、Macromolecules 8、687(1975)の記載に基づいて行
われる。また¹³Ｃ−ＮＭＲは、フーリエ変換ＮＭＲ［５
００ＭＨｚ（水素核測定時）］装置を用いて、周波数１
２５ＭＨｚで、２００００回の積算測定することによ
り、シグナル検出限界を０.００１まで向上させて測定
することができる。ポリプロピレン成分のＩ₅ がこのよ
うな値であるプロピレンブロック共重合体からは、剛性
に優れた組成物を得ることができる。

【００１９】上記のような本発明で用いられる［Ａ］プ
ロピレンブロック共重合体は、エチレンから導かれる単
位を、該共重合体中に、２〜９モル％好ましくは２〜８
モル％の量で含有していることが望ましい。なお上記の
エチレンから導かれる単位の含有量は、プロピレンブロ
ック共重合体またはn-デカン可溶成分を、赤外線分光
法、ＮＭＲ法などの常法によってそれぞれ測定すること
により求められる。

【００２０】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体［Ａ］は、ゴム部がエチレン、プロピレンおよび
他の重合性モノマーの三元系共重合体と、ゴム部がエチ
レンとプロピレンとの二元系共重合体であるプロピレン
ブロック共重合体との混合物であってもよい。

【００２１】また本発明で用いられるプロピレンブロッ
ク共重合体［Ａ］は、3-メチル-1-ブテン、3,3-ジメチ
ル-1- ブテン、3-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ヘ
キセン、3,5,5-トリメチル-1- ヘキセン、ビニルシクロ
ペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン
などの単独重合体または共重合体を、たとえば前重合に
より形成される前重合体として含有していると、結晶化
速度が大きい。

【００２２】上記のような本発明で用いられるプロピレ
ンブロック共重合体は、種々の方法により製造すること
ができるが、たとえば立体規則性触媒を用いて製造する
ことができる。具体的には、固体状チタン触媒成分と有
機金属化合物触媒成分とさらに必要に応じて電子供与体
とから形成される触媒を用いて製造することができる。

【００２３】本発明では、固体状チタン触媒成分として
は、具体的に、三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物
が、比表面積が１００ｍ²／ｇ以上である担体に担持さ
れた固体状チタン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハ
ロゲン、電子供与体（好ましくは芳香族カルボン酸エス
テルまたはアルキル基含有エーテル）およびチタンを必
須成分とし、これらの必須成分が比表面積１００ｍ²／
ｇ以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分が
挙げられる。これらのうち、特に後者の固体状チタン触
媒成分が好ましい。

【００２４】また有機金属化合物触媒成分としては、有
機アルミニウム化合物が好ましく、有機アルミニウム化
合物としては具体的に、トリアルキルアルミニウム、ジ
アルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウム
セスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなど
が挙げられる。なお有機アルミニウム化合物は、使用す
るチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択することが
できる。

【００２５】電子供与体としては、窒素原子、リン原
子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有
する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記
のような原子を有するエステル化合物およびエーテル化
合物などが挙げられる。このような触媒は、さらに共粉
砕等の手法により活性化されてもよく、また上記のよう
なオレフィンが前重合されていてもよい。

【００２６】［Ｂ］エチレン・1-オクテンランダム共重
合体 (1)本発明で用いられるエチレン・1-オクテンランダム
共重合体は、1-オクテンから誘導される構成単位を７〜
１５モル％、好ましくは８〜１３モル％の量で含有して
いる。

【００２７】(2)本発明で用いられるエチレン・1-オク
テンランダム共重合体の極限粘度［η］（１３５℃、デ
カリン中で測定）は、１.５〜３.５dl／ｇ、好ましくは
１.５〜３.０dl／ｇである。

【００２８】(3)本発明で用いられるエチレン・1-オク
テンランダム共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−
５０℃以下、好ましくは−５５℃以下である。 (4)またエチレン・1-オクテンランダム共重合体の融点
（Ｔｍ）は９０℃以下、好ましくは８５℃以下である。
なおこの融点は、ＤＳＣ法により主ピークとして測定さ
れる。

【００２９】また本発明で用いられるエチレン・1-オク
テンランダム共重合体の共重合モノマー連鎖分布のラン
ダム性を示すパラメータ（Ｂ値）が１.０〜１.４である
ことが好ましい。このような［Ｂ］エチレン・1-オクテ
ンランダム共重合体におけるＢ値は、¹³Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルと下記式から求められる。

【００３０】

【数１】

【００３１】（式中、Ｐ_EおよびＰ_Oは、それぞれエチレ
ン・1-オクテン共重合体中に含有されるエチレン成分の
モル分率および1-オクテン成分のモル分率を示し、Ｐ_OE
は全ｄｙａｄ連鎖の1-オクテン−エチレン連鎖のモル分
率を示す。） このＢ値が１.０よりも小さいエチレン・1-オクテンラ
ンダム共重合体を含むポリプロピレン組成物は、耐衝撃
性が低下する傾向にある。

【００３２】本発明に用いられるエチレン・1-オクテン
ランダム共重合体の密度は、０.８７５〜０.８９５ｇ／
ｃｍ³であり、好ましくは０.８７５〜０.８９０ｇ／ｃ
ｍ³である。密度が０.８７５ｇ／ｃｍ³以下であると、
ＰＰ組成物の硬度が充分ではなく、また密度が０.８９
５ｇ／ｃｍ³以上であると、耐衝撃強度が発現しないこ
とがある。

【００３３】上記のようなエチレン・1-オクテンランダ
ム共重合体は、ポリプロピレンとの相溶性に優れ、この
共重合体を含有してなるポリプロピレン組成物は、剛性
に優れるとともに耐衝撃性にも優れ、しかも流動性にも
優れているため、外観に優れた成形品を形成することが
できる。

【００３４】上記のようなエチレン・1-オクテンランダ
ム共重合体は、公知のバナジウム系触媒またはメタロセ
ン系触媒を用いて製造することができる。［Ｃ］タルク 本発明では、タルク［Ｃ］として、平均粒径０.２〜３
μｍ特に０.２〜２.５μｍの微粉末タルクが好ましく用
いられる。

【００３５】またこのタルクは、平均粒径５μｍ以上の
粒子の含有量が、１０重量％以下好ましくは８重量％以
下であることが好ましい。なおタルクの平均粒径は、液
相沈降方法によって測定することができる。本発明で
は、このようなタルクのうちでも、アスペクト比（縦ま
たは横のいずれかの長さと厚みの比を示す）の平均値が
３以上、特に４以上であるタルクが好ましく用いられ
る。

【００３６】また本発明で用いられるタルクは、無処理
であっても予め表面処理されていてもよい。この表面処
理に例としては、具体的には、シランカップリング剤、
高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機酸、有機チタネ
ート、樹脂酸、ポリエチレングリコールなどの処理剤を
用いる化学的または物理的処理が挙げられる。

【００３７】このような表面処理が施されたタルクを用
いると、ウェルド強度、塗装性、成形加工性にも優れた
プロピレン重合体組成物を得ることができる。自動車内装材用プロピレン重合体組成物 本発明に係る自動車内装材用プロピレン重合体組成物
は、上記のような［Ａ］プロピレンブロック共重合体
と、［Ｂ］エチレン・1-ブテンランダム共重合体と、
［Ｃ］タルクとから形成され、［Ａ］プロピレンブロッ
ク共重合体を、５３〜６１重量％好ましくは５６〜６０
重量％の量で、［Ｂ］エチレン・1-ブテンランダム共重
合体（ＥＯＲ）を、２１〜２５重量％好ましくは２１〜
２３重量％の量で、［Ｃ］タルクを、１８〜２２重量％
の量で含有している。

【００３８】本発明に係る自動車内装材用プロピレン重
合体組成物は、上記のような量の各成分を混練すること
により得られるが、前述したように本発明で用いられる
ＥＯＲ［Ｂ］は、プロピレンブロック共重合体［Ａ］と
の相溶性に優れており、プロピレンブロック共重合体
［Ａ］とＥＯＲ［Ｂ］とからは、耐熱性に優れるととも
に、硬度、剛性および衝撃強度のいずれにも優れた成形
品を形成することができる。またこのプロピレン重合体
組成物は、成形性にも優れており、外観に優れた成形品
を形成することができる。

【００３９】具体的に、本発明に係る自動車内装材用プ
ロピレン重合体組成物は、下記のような特性を有してい
る。 (i) メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８；２３０℃、２.１６kg荷重下）が、２８ｇ／10分
以上好ましくは３０〜４００ｇ／10分であり、 (ii)曲げ弾性率（ＦＭ）（ＡＳＴＭ Ｄ−７９０）が、
２５０００kg／cm² 以上好ましくは２５０００〜２７０
００kg／cm² であり、 (iii) アイゾット衝撃強度（ＩＺ）（ＡＳＴＭ Ｄ−２
５６）が、２０kg・cm／cm以上であり、かつ (iv)ロックウエル硬度（ＨＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ−６４
８）が８５以上である。このように本発明に係る自動車
内装材用プロピレン重合体組成物は、剛性、硬度、衝撃
強度などに優れている。 (v) さらにプロピレン重合体組成物の射出成形品では、
プロピレンブロック共重合体［Ａ］成分は、透過型電子
顕微鏡によりｃ軸方向に５ｎｍ〜２０ｎｍ、ａ軸方向に
５ｎｍ〜２０ｎｍの大きさの微結晶として観察される。

【００４０】本発明では、このような透過型電子顕微鏡
（ＴＥＭ）による射出成形品中のプロピレンブロック共
重合体［Ａ］微結晶の観察は、下記のように行なわれ
る。プロピレン重合体系組成物の射出成形品（角板）中
央部から採取した相構造観察用試料を、ＲｕＯ₄ （ルテ
ニウム酸）水溶液に常温で１６〜２４時間浸漬した後、
ウルトラミクロトームを用いて常温で、Ｔ−５００〜２
０００Åの厚みの超薄膜切片を作成する。この切片につ
いて、２００ｋＶ日立製作所（株）製透過型電子顕微鏡
Ｈ−８１００を用いて観察し、射出成形品のプロピレン
ブロック共重合体［Ａ］微結晶のａ軸方向およびｃ軸方
向のサイズを求める。この際、射出成形時の樹脂流れ方
向に垂直で、射出試験片の厚み方向に平行な方向から観
察を行なう。

【００４１】図１に、本発明に係る自動車内装材用プロ
ピレン重合体系組成物の射出成形品について観察される
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真を示し、図２に、この
写真で観察された結晶構造の模式図を示す。

【００４２】このように本発明に係る自動車内装材用プ
ロピレン重合体系組成物の射出成形品では、プロピレン
ブロック共重合体［Ａ］成分が微結晶を形成し、この結
晶部分と非結晶部分とはナノメータレベルで分散構造を
形成しており、モレキュラーコンポジット的なポリマー
アロイを形成している。

【００４３】射出成形されたときにこのような微結晶構
造を形成するプロピレン重合体組成物は、優れた硬度、
剛性、耐衝撃性などの機械的強度を発現することができ
る。本発明に係る自動車内装材用プロピレン重合体組成
物は、上記のようなプロピレンブロック共重合体［Ａ］
とエチレン・1-オクテンランダム共重合体［Ｂ］とタル
ク［Ｃ］とを、一般的に樹脂組成物の混練方法として広
く知られている方法によって混練することにより調製す
ることができる。

【００４４】この際には、たとえば一軸押出機、二軸押
出機、二軸混練機、バンバリーミキサー、ロールなどの
混練装置を用いることができる。上記のような各成分を
押出機などの混練装置で混練することにより混練物とし
て得られるプロピレン重合体組成物は、通常、ペレット
状に成形されて使用される。

【００４５】本発明では、プロピレン重合体組成物の調
製に際して成分［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］を混練装置
に添加する順序は限定されず、同時でもよく別々でもよ
い。また本発明では、プロピレンブロック共重合体
［Ａ］とＥＯＲ［Ｂ］とタルク［Ｃ］とから予めＥＯＲ
［Ｂ］とタルク［Ｃ］とを高濃度に含有するマスターバ
ッチを調製し、このマスターバッチをプロピレンブロッ
ク共重合体［Ａ］で希釈しながらブレンドコンパウンデ
ィングしたり、成形したりして最終的に上記のような組
成を有するプロピレン重合体組成物を調製することもで
きる。

【００４６】上記のような本発明で用いられる各成分
は、混練性に優れており、プロピレン重合体組成物を容
易に形成することができる。本発明に係る自動車内装材
用プロピレン重合体組成物は、上述したような特性を有
しており、従来公知のプロピレン重合体またはプロピレ
ン重合体とエチレン・プロピレン共重合体との組成物な
どに比べて剛性および衝撃強度のいずれにも優れた成形
体を形成することができる。さらにこのプロピレン重合
体組成物は、塗装性、寸法安定性および外観にも優れた
成形体を形成することができる。

【００４７】本発明に係るプロピレン重合体組成物は、
特に自動車内装材たとえばトリム、インスツルメンタル
パネル、コラムカバーなどに成形されて用いられる。さ
らに本発明に係る自動車内装材用プロピレン重合体組成
物は、各種添加剤を含有していてもよい。このような添
加剤としては、具体的には、フェノール系、イオウ系、
リン系などの酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、分散剤、
銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、難
燃剤、架橋剤、過酸化物などの流れ性改良剤、紫外線吸
収剤、耐光安定剤、ウェルド強度改良剤などを挙げるこ
とができる。プロピレン重合体組成物は、上記のような
添加剤を含有することによって、物性バランス、耐久
性、塗装性、印刷性、耐傷付き性および成形加工性など
が一層向上された成形体を形成することができる。

【００４８】また本発明に係る自動車内装材用プロピレ
ン重合体組成物は、核剤を含有していてもよい。核剤と
しては、従来知られている種々の核剤が特に制限される
ことなく用いられるが、中でも下記に挙げる核剤が好ま
しい。

【００４９】

【化１】

【００５０】（式中、Ｒ¹は酸素、硫黄または炭素数１
〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は水素または炭素
数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は同種であっ
ても異種であってもよく、Ｒ²同士、Ｒ³同士またはＲ²
とＲ³が結合して環状となっていてもよく、Ｍは、１〜
３価の金属原子であり、ｎは１〜３の整数である。） 具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフ
ェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス-（4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリ
デン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i-プロピル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-ビス
［2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] 、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-エ
チル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、カルシ
ウム-ビス［2,2'-チオビス-（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-チオ
ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、
マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4-t-オクチルフ
ェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-ブチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメ
チレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-
ジ-t- ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-
ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート) 、マグネシウム-ビス［2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト] 、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム（4,
4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォ
スフェート、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチル-6,6'-
ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェート] 、ナ
トリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-6-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチルフェニ
ル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシ
ウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフ
ェート] 、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6
-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、アルミニウ
ム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ル）フォスフェート] およびアルミニウム-トリス［2,
2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] およびこれらの組合せを例示することがで
きる。これらのうちではナトリウム-2,2'-メチレン-ビ
ス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートが好ま
しい。

【００５１】

【化２】

【００５２】（式中、Ｒ⁴は水素または炭素数１〜１０
の炭化水素基であり、Ｍは１〜３価の金属原子であり、
ｎは１〜３の整数である。） 具体的には、ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）
フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-メチルフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-エチルフェ
ニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-i-プロピ
ルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-t-
オクチルフェニル）フォスフェート、カリウム-ビス（4
-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム-ビス
（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム
-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウ
ム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アル
ミニウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート
およびこれらの組合せを例示することができる。これら
のうちではナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル) フ
ォスフェートが好ましい。

【００５３】

【化３】

【００５４】（式中、Ｒ⁵は水素または炭素数１〜１０
の炭化水素基である。） 具体的には、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,
3-ベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-ベン
ジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4
-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベ
ンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,
2,4-ジ（p-n-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-i-プロピルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-n-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-s-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-t-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-メトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-エトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2-4-p-クロルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メ
チルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリ
デン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-
メチルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビ
トール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-クロルベン
ジリデンソルビトールおよび1,3,2,4-ジ（p-クロルベン
ジリデン）ソルビトールおよびこれらの組合せを例示す
ることができる。これらのうちでは、1,3,2,4-ジベンジ
リデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデ
ン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-
メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-クロ
ルベンジリデン）ソルビトールおよびこれらの組合せが
好ましい。

【００５５】その他の核剤としては、芳香族カルボン酸
や脂肪族カルボン酸の金属塩を用いることができ、具体
的には、安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸
アルミニウム塩やアジピン酸ナトリウム、チオフェネカ
ルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムな
どが挙げられる。またタルクのような無機化合物も核剤
として用いることができる。

【００５６】上記のような核剤は、プロピレンブロック
共重合体［Ａ］１００重量部に対して、０.００１〜１
０重量部、好ましくは０.０１〜５重量部、特に好まし
くは０.１〜３重量部の量で組成物中に含有されていて
もよい。上記のような核剤を含有していると、プロピレ
ン重合体組成物の結晶化速度が向上され、結晶化時に結
晶粒子を微細化することができるとともに、より高速で
成形することができる。

【００５７】

【発明の効果】本発明に係る自動車内装材用プロピレン
重合体組成物は、上述したように特定の物性を有してお
り、耐熱性、硬度、剛性、衝撃強度にも優れ、さらに成
形性にも優れているとともに該組成物から得られる射出
成形品は特定のミクロ構造を有している。

【００５８】さらにこのプロピレン重合体組成物は、塗
装性、寸法安定性および外観にも優れた成形体を形成す
ることができる。本発明に係るプロピレン重合体組成物
は、特に自動車内装材たとえばトリム、インスツルメン
タルパネル、コラムカバーなどに成形されて用いられ
る。

【００５９】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお下記の実施例および比較例において、各物性は下記
のように測定した。

【００６０】メルトフローレート（ＭＦＲ） ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して、２３０℃、２.１
６kg（ペレット）の条件下で測定した。

【００６１】曲げ弾性率（ＦＭ） ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠して、下記の条件にて曲げ
試験を行って求めた。 試験片；６.４ｍｍ（厚さ）×１２.７ｍｍ（幅）×１２
７ｍｍ（長さ） スパン間；１００ｍｍ 曲げ速度；２ｍｍ／分 測定温度；２３℃

【００６２】アイゾット衝撃値（ＩＺ） ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠して、下記の条件にて衝撃
試験を行って求めた。 試験片；１２.７ｍｍ（幅）×６.４ｍｍ（厚さ）×６４
ｍｍ（長さ） ノッチは機械加工 測定温度；２３℃引張試験（ＥＬ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８-８４に準拠した。 試験片 ＡＳＴＭ Ｄ６３８−８４ Ｎｏ．１ダンベル チャック間距離１１４ｍｍ 温度 ２３℃ 引張速度 １０ｍｍ／ｍｉｎロックウエル硬度（ＨＲ） ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準拠して、下記の条件にて試験
を行って求めた。 スケール；Ｒ 試験片 ；１２０ｍｍ（縦）×１３０ｍｍ（横）×３.
０ｍｍ（厚さ） 測定温度；２３℃射出成形品の微結晶サイズ プロピレン重合体組成物の射出成形品について前述した
方法によりプロピレンブロック共重合体成分の微結晶サ
イズを測定した。

【００６３】以下の実施例および比較例で用いた各成分
を以下に示す。 ［Ａ］プロピレンブロック共重合体 実施例で用いたプロピレンブロック共重合体および比較
例で用いたプロピレン重合体を表１に示す。

【００６４】

【表１】 表１中、ＢＰＰ−１〜ＢＰＰ−２はプロピレンブロック
共重合体であり、ＰＰ−３は、ホモポリプロピレンであ
る。

【００６５】 ［Ｂ］エチレン・1-オクテンランダム共重合体 ＥＯＲ-１：1-オクテンから導かれる単位 １０モル％ [η] １.６dl／ｇ Ｔｇ：−５７℃、Ｔｍ：７５℃ 密度 ０.８８６ｇ／ｃｍ³ ＥＯＲ-２：1-オクテンから導かれる単位 １２モル％ [η] １.６dl／ｇ Ｔｇ：−６３℃、Ｔｍ：６０℃ 密度 ０.８７７ｇ／ｃｍ³ ［Ｃ］タルク 平均粒径；２.５μｍ 平均粒径５μｍ以上の粒子の含有量；３重量％ その他 ＥＰＲ;エチレンプロピレンランダム共重合体 [η] １.７dl／ｇ Ｔｇ：−５４℃ 密度 ０.８６７ｇ／ｃｍ³

【００６６】

【実施例１〜５】各成分を表２に示すような量で用いて
二軸押出機により２００℃で混練造粒して、表２に示す
プロピレン重合体組成物を得た。得られた組成物を、樹
脂温度２３０℃、金型温度４０℃の条件下、４１５ton
射出成形機にて、ＡＳＴＭ試験片および３ｍｍ厚平板
（１２０ｍｍ×１３０ｍｍ）を成形して上記の物性を測
定した。結果を表２に示す。

【００６７】

【比較例１〜２】実施例１において、表２に示すプロピ
レン重合体および表２に示す各成分を用いた以外は、実
施例１と同様にしてプロピレン重合体組成物を得た。結
果を表２に示す。

【００６８】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る自動車内装材用プロピレン重合体
系組成物の射出成形品について観察される透過型電子顕
微鏡（ＴＥＭ）写真を示す。

【図２】図１の電顕写真で観察された結晶構造の模式図
を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤 堂 昭 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 守 屋 悟 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 審査官 佐藤 邦彦 (56)参考文献 特開 平９−143337（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 53/00 C08K 3/34 C08L 23/08

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ａ］ (1) ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定されるメルト
   フローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２.１６kg荷重）が
   ５０〜４００ｇ／10分であり、 (2) 常温n-デカン可溶成分を３〜１３重量％の量で含有
   し、 該常温n-デカン可溶成分の極限粘度［η］が５〜８dl／
   ｇであり、かつエチレンから導かれる単位を３０〜５０
   モル％の量で含有し、 (3) ポリプロピレン成分のメルトフローレートが８０〜
   ３５０ｇ／10分であり、 かつ¹³Ｃ−ＮＭＲ法により求められるペンタッドアイソ
   タクティシティ（Ｉ₅）が０.９７８以上である、 プロピレンブロック共重合体５３〜６１重量％と、 ［Ｂ］ (1) 1-オクテンから導かれる単位を７〜１５モル％の量
   で含有し、 (2) 極限粘度［η］が１.５〜３.５dl／ｇであり、 (3) ガラス転移点（Ｔｇ）が−５０℃以下であり、かつ (4) 融点（Ｔｍ）が９０℃以下である、 エチレン・1-オクテンランダム共重合体２１〜２５重量
   ％と、 ［Ｃ］タルク１８〜２２重量％とからなり、 (i) メルトフローレート（ＭＦＲ）が２８ｇ／10分以上
   であり、 (ii)曲げ弾性率（ＦＭ）が２５０００kg／cm²以上であ
   り、 (iii) アイゾット衝撃強度（ＩＺ；２３℃）が２０kg・
   cm／cm以上であり、 (iv)ロックウエル硬度（Ｒスケール）が８５以上であ
   り、かつ (v) 該プロピレン重合体組成物の射出成形品では、プロ
   ピレンブロック共重合体［Ａ］成分が透過型電子顕微鏡
   により、ｃ軸方向に５ｎｍ〜２０ｎｍ、ａ軸方向に５ｎ
   ｍ〜２０ｎｍの大きさの微結晶として観察されることを
   特徴とする自動車内装材用プロピレン重合体組成物。