JP3330784B2 - 自動車内装材用プロピレン重合体組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、自動車内装材用プロピレ
ン重合体組成物に関し、さらに詳しくは、成形性、耐熱
性に優れるとともに硬度、剛性に優れしかも衝撃強度に
も優れた成形体を形成しうる自動車内装材用プロピレン
重合体組成物に関するものである。

【０００２】

【発明の技術的背景】結晶性ポリプロピレンは、硬度、
剛性、耐熱性、表面光沢性などに優れているが、耐衝撃
性には劣るという問題点があり、特にトリム、インスツ
ルメンタルパネル、コラムカバーなどの自動車内装材用
途に用いられるポリプロピレンには、耐衝撃性の向上が
望まれている。

【０００３】このため従来、耐衝撃性が向上されたポリ
プロピレン組成物が種々提案されており、たとえば結晶
性ポリプロピレンに、ポリエチレン、ゴム状物質などの
改質剤が配合されたポリプロピレン組成物が知られてい
る。このようなゴム状物質としては、一般的に非晶性あ
るいは低結晶性のエチレン・プロピレンランダム共重合
体（ＥＰＲ）、ポリイソブチレン、ポリブタジエンなど
が用いられている。

【０００４】しかしながら上記のようなゴム状物質の添
加により耐衝撃性を向上させるためには、ポリプロピレ
ンに多量のゴム状物質を含有させる必要がある。ゴム状
物質を多量に含有するポリプロピレン組成物は、耐衝撃
性が改善されるものの、剛性、耐熱性および表面硬度が
大きく低下してしまう。

【０００５】このため上記のようなゴム状物質ととも
に、剛性を付与するためにタルクなどの無機充填剤を含
有するポリプロピレン組成物が提案されている。しかし
ながら多量のゴム状物質を含有するポリプロピレン組成
物は、無機充填剤の配合による剛性の向上には限界があ
って、高剛性が要求される用途には利用できないという
問題点があった。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、硬度、剛性に優れしかも衝撃
強度とともに成形性にも優れた自動車内装材用プロピレ
ン重合体組成物を提供することを目的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係る自動車内装材用プロピレン
重合体組成物は、 ［Ａ］ (1) ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定されるメルト
フローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２.１６kg荷重）が
５０〜４００ｇ／10分であり、 (2) 常温n-デカン可溶成分を３〜１３重量％の量で含有
し、該常温n-デカン可溶成分の極限粘度［η］が５〜１
０dl／ｇであり、かつエチレンから導かれる単位を３０
〜５０モル％の量で含有し、 (3) ポリプロピレン成分のメルトフローレートが８０〜
３５０ｇ／10分（ただ し、８０ｇ／10分は除く）であ
り、かつ¹³Ｃ−ＮＭＲ法により求められるペンタッドア
イソタクティシティ（Ｉ₅）が０.９７３以上である、プ
ロピレンブロック共重合体５３〜６７重量％と、 ［Ｂ］ (1) 1-ブテンから導かれる単位を１０〜２５モル％の量
で含有し、 (2) 極限粘度［η］が１.５〜３.０dl／ｇであり、 (3) ガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下であり、 (4) 融点（Ｔｍ）が９０℃以下であり、かつ (5) Ｘ線回折法によって測定される結晶化度が２０％未
満である、エチレン・1-ブテンランダム共重合体１８〜
２５重量％と、 ［Ｃ］タルク１５〜２２重量％（ただし、１５重量％は
除く）とからなり、 (i) メルトフローレート（ＭＦＲ）が３０ｇ／10分以上
であり、 (ii)曲げ弾性率（ＦＭ）が２５０００kg／cm² 以上（た
だし、２５０００kg／cm ² は除く）であり、 (iii) アイゾット衝撃強度（ＩＺ；２３℃）が２０kg・
cm／cm以上であり、 (iv)ロックウエル硬度（Ｒスケール）が８０以上であ
り、かつ (v) 該プロピレン重合体組成物の射出成形品では、プロ
ピレンブロック共重合体［Ａ］成分が透過型電子顕微鏡
により、ｃ軸方向に５ｎｍ〜２０ｎｍ、ａ軸方向に５ｎ
ｍ〜２０ｎｍの大きさの微結晶として観察されることを
特徴としている。

【０００８】

【発明の具体的説明】以下に本発明に係る自動車内装材
用プロピレン重合体組成物について具体的に説明する。

【０００９】なお本発明において「重合」という語は、
単独重合のみならず、共重合を包含した意で用いられる
ことがあり、また「重合体」という語は、単独重合体の
みならず、共重合体を包含した意で用いられることがあ
る。

【００１０】本発明に係る自動車内装材用プロピレン重
合体組成物は、特定の［Ａ］プロピレンブロック共重合
体と、［Ｂ］エチレン・1-ブテンランダム共重合体と、
［Ｃ］タルクとから形成されており、後述するような物
性を有しているとともに、その射出成形品は特定のミク
ロ構造を有している。

【００１１】以下、まず本発明に係る自動車内装材用プ
ロピレン重合体組成物を形成する各成分について説明す
る。［Ａ］プロピレンブロック共重合体 本発明では、下記のような特性を有する特定のプロピレ
ンブロック共重合体が用いられる。このプロピレンブロ
ック共重合体は、高結晶性のポリプロピレン成分と、常
温（２３℃）n-デカン可溶成分であるエチレン・プロピ
レン共重合ゴム成分とから形成されていることが好まし
い。

【００１２】(1) 本発明で用いられるプロピレンブロッ
ク共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８、２３０℃、２.１６kg荷重下）は、５０〜
４００ｇ／10分好ましくは５０〜９０ｇ／10分である。

【００１３】このようなＭＦＲ値のプロピレンブロック
共重合体からは、流動性に優れ、大型品も成形すること
ができるようなプロピレン重合体組成物が得られる。な
おＭＦＲ値が４００ｇ／10分を超えるプロピレンブロッ
ク共重合体から形成される組成物は耐衝撃性（ＩＺ衝撃
強度）に劣ることがある。

【００１４】(2) 本発明で用いられるプロピレンブロッ
ク共重合体は、常温（２３℃）n-デカン可溶成分を３〜
１３重量％好ましくは４〜１０重量％の量で含有してい
る。この常温n-デカン可溶成分の極限粘度［η］（１３
５℃、デカリン中で測定）は、５〜１０dl／ｇ好ましく
は５〜８dl／ｇである。

【００１５】またこの常温n-デカン可溶成分は、エチレ
ンから導かれる単位を３０〜５０モル％好ましくは３５
〜４５モル％の量で含有している。この常温n-デカン可
溶成分は、プロピレンブロック共重合体［Ａ］中のゴム
成分であり、エチレン・プロピレン共重合ゴム成分であ
ることが好ましい。

【００１６】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体は、上記のように極限粘度が高く、かつエチレン
単位を特定量で含有するゴム成分（常温n-デカン可溶成
分）を特定量で含有しており、このようなプロピレンブ
ロック共重合体からは、耐衝撃性（ＩＺ衝撃強度）に優
れ、かつ剛性に優れたプロピレン重合体組成物を形成す
ることができる。

【００１７】なおプロピレンブロック共重合体の常温n-
デカン可溶成分含量は、試料（プロピレンブロック共重
合体）５ｇを、沸騰n-デカン２００cc中に５時間浸漬し
て溶解した後、室温まで冷却して、析出した固相をＧ４
ガラスフィルターで濾過した後、乾燥して測定した固相
重量から逆算して求めることができる。

【００１８】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体［Ａ］の常温n-デカン可溶成分は、本発明の目的
を損なわない範囲で、エチレンおよびプロピレン以外の
重合性化合物から導かれる単位を含有していてもよい。

【００１９】このような他の重合性化合物としては、具
体的にたとえば1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-
ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキ
サドデセン、4-メチル-1- ペンテンなどのα−オレフィ
ン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビ
ニルノルボルナンなどのビニル化合物、酢酸ビニルなど
のビニルエステル、無水マレイン酸などの不飽和有機酸
またはその誘導体などが挙げられる。

【００２０】(3) 本発明で用いられるプロピレンブロッ
ク共重合体のポリプロピレン成分のメルトフローレート
（ＭＦＲ）は、６０〜４５０ｇ／10分好ましくは８０〜
３５０ｇ／10分である。

【００２１】またこのポリプロピレン成分の¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ法により求められるペンタッドアイソタクティシティ
Ｉ₅ は、０.９７以上好ましくは０.９７３以上である。
ペンタッドアイソタクティシティＩ₅ は、エイ・ザムベ
ル（Ａ.Zambelli ）らにより、Macromolecules 6、925
(1973) に提案された方法すなわち¹³Ｃ−ＮＭＲ法（核
磁気共鳴法）によって測定されるポリプロピレン分子鎖
中のペンタッド単位でのアイソタクティック分率であ
り、プロピレン単位が５個連続してアイソタクティック
結合したプロピレンモノマー単位の分率である。

【００２２】上述のＮＭＲの測定におけるピークの帰属
は、Macromolecules 8、687(1975)の記載に基づいて行
われる。また¹³Ｃ−ＮＭＲは、フーリエ変換ＮＭＲ［５
００ＭＨｚ（水素核測定時）］装置を用いて、周波数１
２５ＭＨｚで、２００００回の積算測定することによ
り、ジクナル検出限界を０.００１まで向上させて測定
することができる。

【００２３】ポリプロピレン成分のＩ₅ がこのような値
であるプロピレンブロック共重合体からは、剛性に優れ
た組成物を得ることができる。上記のような本発明で用
いられる［Ａ］プロピレンブロック共重合体は、エチレ
ンから導かれる単位を、該共重合体中に、２〜９モル％
好ましくは２〜８モル％の量で含有していることが望ま
しい。

【００２４】なお上記のエチレンから導かれる単位の含
有量は、プロピレンブロック共重合体またはn-デカン可
溶成分を、赤外線分光法、ＮＭＲ法などの常法によって
それぞれ測定することにより求められる。

【００２５】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体［Ａ］は、ゴム部がエチレン、プロピレンおよび
他の重合性モノマーの三元系共重合体と、ゴム部がエチ
レンとプロピレンとの二元系共重合体であるプロピレン
ブロック共重合体との混合物であってもよい。

【００２６】また本発明で用いられるプロピレンブロッ
ク共重合体［Ａ］は、3-メチル-1-ブテン、3,3-ジメチ
ル-1- ブテン、3-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ヘ
キセン、3,5,5-トリメチル-1- ヘキセン、ビニルシクロ
ペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン
などの単独重合体または共重合体を、たとえば前重合に
より形成される前重合体として含有していると、結晶化
速度が大きい。

【００２７】上記のような本発明で用いられるプロピレ
ンブロック共重合体は、種々の方法により製造すること
ができるが、たとえば立体規則性触媒を用いて製造する
ことができる。具体的には、固体状チタン触媒成分と有
機金属化合物触媒成分とさらに必要に応じて電子供与体
とから形成される触媒を用いて製造することができる。

【００２８】本発明では、固体状チタン触媒成分として
は、具体的に、三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物
が、比表面積が１００ｍ² ／ｇ以上である担体に担持さ
れた固体状チタン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハ
ロゲン、電子供与体（好ましくは芳香族カルボン酸エス
テルまたはアルキル基含有エーテル）およびチタンを必
須成分とし、これらの必須成分が比表面積１００ｍ² ／
ｇ以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分が
挙げられる。これらのうち、特に後者の固体状チタン触
媒成分が好ましい。

【００２９】また有機金属化合物触媒成分としては、有
機アルミニウム化合物が好ましく、有機アルミニウム化
合物としては具体的に、トリアルキルアルミニウム、ジ
アルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウム
セスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなど
が挙げられる。なお有機アルミニウム化合物は、使用す
るチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択することが
できる。

【００３０】電子供与体としては、窒素原子、リン原
子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有
する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記
のような原子を有するエステル化合物およびエーテル化
合物などが挙げられる。

【００３１】このような触媒は、さらに共粉砕等の手法
により活性化されてもよく、また上記のようなオレフィ
ンが前重合されていてもよい。［Ｂ］エチレン・1-ブテンランダム共重合体 本発明では、下記に示すような特定のエチレン・1-ブテ
ンランダム共重合体（以下ＥＢＲともいう）が用いられ
る。

【００３２】(1) 本発明で用いられるエチレン・1-ブテ
ンランダム共重合体は、1-ブテンから導かれる単位を１
０〜２５モル％好ましくは１２〜２０モル％の量で含有
している。またエチレンから導かれる単位を、９０〜７
５モル％好ましくは８８〜８０モル％の量で含有してい
ることが望ましい。

【００３３】(2) 本発明で用いられるエチレン・1-ブテ
ンランダム共重合体の極限粘度［η］は、１.５〜３.０
dl／ｇ好ましくは１.８〜２.５dl／ｇである。またメル
トフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８；２
３０℃、２.１６kg荷重で測定）は、０.１〜３０ｇ／10
分好ましくは０.１〜１０ｇ／10分であることが望まし
い。

【００３４】(3) ＤＳＣにより主ピークとして測定され
るエチレン・1-ブテンランダム共重合体の融点（Ｔｍ）
は、９０℃以下好ましくは８０℃以下特に好ましくは７
０℃以下である。

【００３５】(4) エチレン・1-ブテンランダム共重合体
のガラス転移点（Ｔｇ）は、−５５℃以下好ましくは−
６０℃以下である。 (5) Ｘ線回折法によって測定されるエチレン・1-ブテン
ランダム共重合体の結晶化度は、通常２０％未満、好ま
しくは１０％以下である。

【００３６】また¹³Ｃ−ＮＭＲ法により求められるこの
エチレン・1-ブテンランダム共重合体の共重合モノマー
連鎖分布のランダム性を示すパラメータ（Ｂ値）は、
１.０〜１.４であることが望ましい。

【００３７】エチレン・1-ブテンランダム共重合体のＢ
値は、共重合体鎖中における各モノマーから導かれる単
位の組成分布状態を表す指標であり、共重合体中の全ｄ
ｙａｄ連鎖に対するエチレン−1-ブテン交互連鎖のモル
分率を、エチレン含量（モル分率）と1-ブテン含量（モ
ル分率）との積の２倍で割ったものであり、下記式で求
められる。

【００３８】

【数１】

【００３９】このＰ_E 、Ｐ_B およびＰ_BE値は、具体的に
は、下記のようにして求められる。１０ｍｍφの試料管
中で約２００ｍｇのエチレン・1-ブテン共重合体を１ｍ
ｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させ、この試
料の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の測定条件下に測定
する。

【００４０】測定温度：１２０℃、 測定周波数：２５.０５ＭＨｚ、 スペクトル幅：１５００Ｈｚ、フィルタ幅：１５００Ｈ
ｚ、 パルス繰り返し時間：４.２ｓｅｃ、パルス幅：７μｓ
ｅｃ、 積算回数：２０００〜５０００回。

【００４１】Ｐ_E 、Ｐ_B およびＰ_BE値は、上記のように
して測定される¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Ｇ.Ｊ.Ra
y （Macromolecules, 10,773(1977)）、Ｊ.Ｃ.Randall
（Macromolecules, 15,353(1982)）、Ｊ.Polymer Scien
ce ，Polymer Physics Ed.,11,275(1973)）、Ｋ.Kimura
（Polymer,25,441(1984)）らの報告に基づいて求めるこ
とができる。

【００４２】なおこのＢ値は、エチレン・1-ブテンラン
ダム共重合体が完全交互共重合体であると２となり、完
全ブロック共重合体であると０となる。このＢ値が１.
０よりも小さいエチレン・1-ブテンランダム共重合体を
含むプロピレン重合体組成物は、耐衝撃性が低下する傾
向にある。

【００４３】上記のようなエチレン・1-ブテンランダム
共重合体［Ｂ］は、プロピレンブロック共重合体［Ａ］
との相溶性に優れている。本発明で用いられるエチレン
・1-ブテンランダム共重合体は、公知のバナジウム系触
媒またはメタロセン系触媒を用いて製造することができ
る。

【００４４】本発明では、上記のようなＥＢＲは、プロ
ピレン重合体組成物を調製する際には、混練に支障がな
い限り、ペレット状、クラム状、ベール状などいかなる
形態で供給されてもよい。

【００４５】［Ｃ］タルク 本発明では、タルク［Ｃ］として、平均粒径０.２〜３
μｍ特に０.２〜２.５μｍの微粉末タルクが好ましく用
いられる。

【００４６】またこのタルクは、平均粒径５μｍ以上の
粒子の含有量が、１０重量％以下好ましくは８重量％の
以下であることが好ましい。なおタルクの平均粒径は、
液相沈降方法によって測定することができる。

【００４７】本発明では、このようなタルクのうちで
も、アスペクト比（縦または横のいずれかの長さと厚み
の比を示す）の平均値が３以上、特に４以上であるタル
クが好ましく用いられる。

【００４８】また本発明で用いられるタルクは、無処理
であっても予め表面処理されていてもよい。この表面処
理に例としては、具体的には、シランカップリング剤、
高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機酸、有機チタネ
ート、樹脂酸、ポリエチレングリコールなどの処理剤を
用いる化学的または物理的処理が挙げられる。

【００４９】このような表面処理が施されたタルクを用
いると、ウェルド強度、塗装性、成形加工性にも優れた
プロピレン重合体組成物を得ることができる。自動車内装材用プロピレン重合体組成物 本発明に係る自動車内装材用プロピレン重合体組成物
は、上記のような［Ａ］プロピレンブロック共重合体
と、［Ｂ］熱可塑性エラストマーと、［Ｃ］タルクとか
ら形成され、［Ａ］プロピレンブロック共重合体を、５
３〜６７重量％好ましくは５５〜６７重量％の量で、
［Ｂ］エチレン・1-ブテンランダム共重合体を、１８〜
２５重量％好ましくは１８〜２３重量％の量で、［Ｃ］
タルクを、１５〜２２重量％の量で含有している。

【００５０】本発明に係る自動車内装材用プロピレン重
合体組成物は、上記のような量の各成分を混練すること
により得られるが、前述したように本発明で用いられる
ＥＢＲ［Ｂ］は、プロピレンブロック共重合体［Ａ］と
の相溶性に優れており、プロピレンブロック共重合体
［Ａ］とＥＢＲ［Ｂ］とからは、耐熱性に優れるととも
に、硬度、剛性および衝撃強度のいずれにも優れた成形
品を形成することができる。またこのプロピレン重合体
組成物は、成形性にも優れており、外観に優れた成形品
を形成することができる。

【００５１】具体的に、本発明に係る自動車内装材用プ
ロピレン重合体組成物は、下記のような特性を有してい
る。 (i) メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８；２３０℃、２.１６kg荷重下）が、３０ｇ／10分
以上好ましくは５０〜４００ｇ／10分であり、(ii)曲げ
弾性率（ＦＭ）（ＡＳＴＭ Ｄ−７９０）が、２５００
０kg／cm² 以上好ましくは２５０００〜２７０００kg／
cm² であり、(iii) アイゾット衝撃強度（ＩＺ）（ＡＳ
ＴＭ Ｄ−２５６）が、２０kg・cm／cm以上であり、(i
v)ロックウエル硬度（ＨＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ−６４８）
が８０以上である。(v) プロピレン重合体組成物の射出
成形品では、プロピレンブロック共重合体［Ａ］成分
は、透過型電子顕微鏡によりｃ軸方向に５ｎｍ〜２０ｎ
ｍ、ａ軸方向に５ｎｍ〜２０ｎｍの大きさの微結晶とし
て観察される。

【００５２】本発明では、このような透過型電子顕微鏡
（ＴＥＭ）による射出成形品中のプロピレンブロック共
重合体［Ａ］微結晶の観察は、下記のように行なわれ
る。プロピレン重合体系組成物の射出成形品（角板）中
央部から採取した相構造観察用試料を、ＲｕＯ₄ （ルテ
ニウム酸）水溶液に常温で１６〜２４時間浸漬した後、
ウルトラミクロトームを用いて常温で、Ｔ−５００〜２
０００Åの厚みの超薄膜切片を作成する。この切片につ
いて、２００ｋＶ日立製作所（株）製透過型電子顕微鏡
Ｈ−８１００を用いて観察し、射出成形品のプロピレン
ブロック共重合体［Ａ］微結晶のａ軸方向およびｃ軸方
向のサイズを求める。この際、射出成形時の樹脂流れ方
向に垂直で、射出試験片の厚み方向に平行な方向から観
察を行なう。

【００５３】図１に、本発明に係る自動車内装材用プロ
ピレン重合体系組成物の射出成形品について観察される
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真を示し、図２に、この
写真で観察された結晶構造の模式図を示す。

【００５４】この射出成形品では、プロピレンブロック
共重合体［Ａ］成分が結晶を形成し、この結晶部分と非
結晶部分とはナノメータレベルで分散構造を形成してお
り、モレキュラーコンポジット的なポリマーアロイを形
成している。

【００５５】射出成形されたときにこのような微結晶構
造を形成するプロピレン重合体組成物は、優れた硬度、
剛性、耐衝撃性などの機械的強度を発現することができ
る。本発明に係る自動車内装材用プロピレン重合体組成
物は、上記のようなプロピレンブロック共重合体［Ａ］
とエチレン・1-ブテンランダム共重合体［Ｂ］とタルク
［Ｃ］とを、一般的に樹脂組成物の混練方法として広く
知られている方法によって混練することにより調製する
ことができる。

【００５６】この際には、たとえば一軸押出機、二軸押
出機、二軸混練機、バンバリーミキサー、ロールなどの
混練装置を用いることができる。上記のような各成分を
押出機などの混練装置で混練することにより混練物とし
て得られるプロピレン重合体組成物は、通常、ペレット
状に成形されて使用される。

【００５７】本発明では、プロピレン重合体組成物の調
製に際して成分［Ａ］、［Ｂ］および［Ｃ］を混練装置
に添加する順序は限定されず、同時でもよく別々でもよ
い。また本発明では、プロピレンブロック共重合体
［Ａ］とＥＢＲ［Ｂ］とタルク［Ｃ］とから予めＥＢＲ
［Ｂ］とタルク［Ｃ］とを高濃度に含有するマスターバ
ッチを調製し、このマスターバッチをプロピレンブロッ
ク共重合体［Ａ］で希釈しながらブレンドコンパウンデ
ィングしたり、成形したりして最終的に上記のような組
成を有するプロピレン重合体組成物を調製することもで
きる。

【００５８】上記のような本発明で用いられる各成分
は、混練性に優れており、プロピレン重合体組成物を容
易に形成することができる。本発明に係る自動車内装材
用プロピレン重合体組成物は、上述したような特性を有
しており、従来公知のプロピレン重合体またはプロピレ
ン重合体とエチレン・プロピレン共重合体との組成物な
どに比べて剛性および衝撃強度のいずれにも優れた成形
体を形成することができる。さらにこのプロピレン重合
体組成物は、塗装性、寸法安定性および外観にも優れた
成形体を形成することができる。

【００５９】本発明に係るプロピレン重合体組成物は、
特に自動車内装材たとえばトリム、インスツルメンタル
パネル、コラムカバーなどに成形されて用いられる。さ
らに本発明に係る自動車内装材用プロピレン重合体組成
物は、各種添加剤を含有していてもよい。このような添
加剤としては、具体的には、フェノール系、イオウ系、
リン系などの酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、分散剤、
銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、難
燃剤、架橋剤、過酸化物などの流れ性改良剤、紫外線吸
収剤、耐光安定剤、ウェルド強度改良剤などを挙げるこ
とができる。プロピレン重合体組成物は、上記のような
添加剤を含有することによって、物性バランス、耐久
性、塗装性、印刷性、耐傷付き性および成形加工性など
が一層向上された成形体を形成することができる。

【００６０】また本発明に係る自動車内装材用プロピレ
ン重合体組成物は、核剤を含有していてもよい。核剤と
しては、従来知られている種々の核剤が特に制限される
ことなく用いられるが、中でも下記に挙げる核剤が好ま
しい。

【００６１】

【化１】

【００６２】（式中、Ｒ¹は酸素、硫黄、もしくは炭素
数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は水素もしく
は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は同種
であっても異種であってもよく、Ｒ²同士、Ｒ³同士また
はＲ²とＲ³が結合して環状となっていてもよく、Ｍは、
１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜３の整数であ
る。）具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリ
ウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス-
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム
-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フ
ォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i
-プロピル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチ
ウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4
-エチル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシ
ウム-ビス［2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート] 、カルシウム-ビス［2,2'-チオ
ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート]
、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート] 、マグネシウム-ビス
［2,2'-チオビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフ
ェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4-t-
オクチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,
2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォス
フェート、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
t-オクチルメチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フ
ォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-
ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル) フォスフェート、カ
ルシウム- ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル)フォスフェート) 、マグネシウム-ビス［2,
2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォス
フェート] 、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6
-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム
-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル)
フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-
エチル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリ
ウム（4,4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニ
ル) フォスフェート、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチ
ル-6,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェー
ト] 、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,
2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフ
ェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチ
ルフェニル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、
カルシウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-ビス
［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)
フォスフェート] 、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-
ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、
アルミニウム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェル）フォスフェート] およびアルミニウム-
トリス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート] およびこれらの組合せを例示す
ることができる。これらのうちではナトリウム-2,2'-メ
チレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェー
トが好ましい。

【００６３】

【化２】

【００６４】（式中、Ｒ⁴は水素もしくは炭素数１〜１
０の炭化水素基であり、Ｍは、１〜３価の金属原子であ
り、ｎは１〜３の整数である。）具体的には、ナトリウ
ム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナト
リウム-ビス（4-メチルフェニル）フォスフェート、ナ
トリウム-ビス（4-エチルフェニル）フォスフェート、
ナトリウム-ビス（4-i-プロピルフェニル）フォスフェ
ート、ナトリウム-ビス（4-t-オクチルフェニル）フォ
スフェート、カリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フ
ォスフェート、カルシウム-ビス（4-t-ブチルフェニ
ル）フォスフェート、マグネシウム-ビス（4-t-ブチル
フェニル）フォスフェート、リチウム-ビス（4-t-ブチ
ルフェニル）フォスフェート、アルミニウム-ビス（4-t
-ブチルフェニル）フォスフェートおよびこれらの組合
せを例示することができる。これらのうちではナトリウ
ム-ビス（4-t-ブチルフェニル) フォスフェートが好ま
しい。

【００６５】

【化３】

【００６６】（式中、Ｒ⁵は水素もしくは炭素数１〜１
０の炭化水素基である。）具体的には、1,3,2,4-ジベン
ジリデンソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-p-メチ
ルベンジリデンソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-p
-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベン
ジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチ
ルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-p
-メチルベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビ
トール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-メチルベン
ジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリ
デン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-n-プロピルベンジリ
デン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-i-プロピルベンジ
リデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-n-ブチルベンジ
リデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-s-ブチルベンジ
リデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-t-ブチルベンジ
リデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（2',4'-ジメチルベ
ンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メトキシベ
ンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エトキシベ
ンジリデン）ソルビトール、1,3-ベンジリデン-2-4-p-
クロルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジ
リデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロル
ベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリ
デンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-p-
クロルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベンジ
リデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビトールおよび
1,3,2,4-ジ（p-クロルベンジリデン）ソルビトールおよ
びこれらの組合せを例示することができる。これらのう
ちでは、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,3,2,
4-ジ（p-メチルベンジリデン)ソルビトール、1,3,2,4-
ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3-p-クロ
ルベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-クロルベンジリデン）ソルビトール
およびこれらの組合せが好ましい。

【００６７】その他の核剤としては、芳香族カルボン酸
や脂肪族カルボン酸の金属塩を用いることができ、具体
的には、安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸
アルミニウム塩やアジピン酸ナトリウム、チオフェネカ
ルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムな
どが挙げられる。またタルクのような無機化合物も核剤
として用いることができる。

【００６８】上記のような核剤は、プロピレンブロック
共重合体［Ａ］１００重量部に対して、０.００１〜１
０重量部、好ましくは０.０１〜５重量部、特に好まし
くは０.１〜３重量部の量で組成物中に含有されていて
もよい。

【００６９】上記のような核剤を含有していると、プロ
ピレン重合体組成物の結晶化速度が向上され、結晶化時
に結晶粒子を微細化することができるとともに、より高
速で成形することができる。

【００７０】

【発明の効果】本発明に係る自動車内装材用プロピレン
重合体組成物は、上述したように特定の物性を有してお
り、耐熱性、硬度、剛性、衝撃強度にも優れ、さらに成
形性にも優れているとともに該組成物から得られる射出
成形品は特定のミクロ構造を有している。

【００７１】さらにこのプロピレン重合体組成物は、塗
装性、寸法安定性および外観にも優れた成形体を形成す
ることができる。本発明に係るプロピレン重合体組成物
は、特に自動車内装材たとえばトリム、インスツルメン
タルパネル、コラムカバーなどに成形されて用いられ
る。

【００７２】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００７３】なお下記の実施例および比較例において、
各物性は下記のように測定した。 (i) メルトフローレート（ＭＦＲ） ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して、２３０℃、２.１
６kg（ペレット）の条件下で測定した。 (ii) 曲げ弾性率（ＦＭ） ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠して、下記の条件にて曲げ
試験を行って求めた。

【００７４】試験片；６.４ｍｍ（厚さ）×１２.７ｍｍ
（幅）×１２７ｍｍ（長さ） スパン間；１００ｍｍ 曲げ速度；２ｍｍ／分 測定温度；２３℃ (iii) アイゾット衝撃値（ＩＺ） ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠して、下記の条件にて衝撃
試験を行って求めた。

【００７５】試験片；１２.７ｍｍ（幅）×６.４ｍｍ
（厚さ）×６４ｍｍ（長さ） ノッチは機械加工 測定温度；２３℃ (iv)ロックウエル硬度（ＨＲ） ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準拠して、下記の条件にて試験
を行って求めた。

【００７６】スケール；Ｒ 試験片 ；１２０ｍｍ（縦）×１３０ｍｍ（横）×３.
０ｍｍ（厚さ） 測定温度；２３℃ (v) プロピレンブロック共重合体成分の微結晶サイズ プロピレン重合体組成物の射出成形品について前述した
方法によりプロピレンブロック共重合体成分の微結晶サ
イズを測定した。

【００７７】以下の実施例および比較例で用いた各成分
を以下に示す。 ［Ａ］プロピレンブロック共重合体 実施例で用いたプロピレンブロック共重合体および比較
例で用いたプロピレン重合体を表１に示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】表１中、ＢＰＰ−１〜ＢＰＰ−３はプロピ
レンブロック共重合体であり、ＰＰ−４は、ホモポリプ
ロピレンである。

【００８０】［Ｂ］エチレン・1-ブテンランダム共重合
体 ＥＢＲ-1：(1) 1-ブテンから導かれる単位の含有量：１
７モル％ エチレンから導かれる単位の含有量：８３モル％ (2) Ｔｇ：−６３℃ (3) Ｔｍ：３５℃ (4) ［η］：１.５dl／ｇ ＭＦＲ：１.０ｇ／10分 (5) 結晶化度（Ｘ線回折法）：８.４％ ＥＢＲ-2：(1) 1-ブテンから導かれる単位の含有量：１
６モル％ エチレンから導かれる単位の含有量：８４モル％ (2) Ｔｇ：−６１℃ (3) Ｔｍ：４１℃ (4) ［η］：１.５dl／ｇ ＭＦＲ：１.０ｇ／10分 (5) 結晶化度（Ｘ線回折法）：１０.１％ ＥＰＲ ：エチレン・プロピレンランダム共重合体 (1) プロピレンから導かれる単位の含有量：１９モル％ (2) Ｔｇ：−５４℃ (3) Ｔｍ：４１℃ (4) ［η］：１.７dl／ｇ (5) 結晶化度（Ｘ線回折法）：９.６％ ［Ｃ］タルク ：平均粒径；２.５μｍ

【００８１】

【実施例１〜５】各成分を表２に示すような量で用いて
二軸押出機により２００℃で混練造粒して、表２に示す
プロピレン重合体組成物を得た。得られた組成物を、樹
脂温度２３０℃、金型温度４０℃の条件下に、４１５to
n 射出成形機にて、ＡＳＴＭ試験片および３ｍｍ厚平板
（１２０ｍｍ×１３０ｍｍ）を成形して上記の物性を測
定した。結果を表２に示す。

【００８２】

【比較例１〜２】実施例１において、表２に示すプロピ
レン重合体および表２に示す各成分を用いた以外は、実
施例１と同様にしてプロピレン重合体組成物を得た。結
果を表２に示す。

【００８３】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明に係るプロピレン重合体系組成物の射
出成形品について透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察さ
れた構造（電子顕微鏡写真）を示す。

【図２】 図１の電子顕微鏡写真で観察された構造の模
式図を示す。

フロントページの続き (72)発明者 藤 堂 昭 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 守 屋 悟 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 審査官 佐藤 邦彦 (56)参考文献 特開 平７−18151（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 53/00 C08K 3/34 C08L 23/08

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ａ］ (1) ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定されるメルト
   フローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２.１６kg荷重）が
   ５０〜４００ｇ／10分であり、 (2) 常温n-デカン可溶成分を３〜１３重量％の量で含有
   し、 該常温n-デカン可溶成分の極限粘度［η］が５〜１０dl
   ／ｇであり、かつエチレンから導かれる単位を３０〜５
   ０モル％の量で含有し、 (3) ポリプロピレン成分のメルトフローレートが８０〜
   ３５０ｇ／10分（ただ し、８０ｇ／10分は除く）であ
   り、 かつ¹³Ｃ−ＮＭＲ法により求められるペンタッドアイソ
   タクティシティ（Ｉ₅）が０.９７３以上である、 プロピレンブロック共重合体５３〜６７重量％と、 ［Ｂ］ (1) 1-ブテンから導かれる単位を１０〜２５モル％の量
   で含有し、 (2) 極限粘度［η］が１.５〜３.０dl／ｇであり、 (3) ガラス転移点（Ｔｇ）が−５５℃以下であり、 (4) 融点（Ｔｍ）が９０℃以下であり、かつ (5) Ｘ線回折法によって測定される結晶化度が２０％未
   満である、 エチレン・1-ブテンランダム共重合体１８〜２５重量％
   と、 ［Ｃ］タルク１５〜２２重量％（ただし、１５重量％は
   除く）とからなり、 (i) メルトフローレート（ＭＦＲ）が３０ｇ／10分以上
   であり、 (ii)曲げ弾性率（ＦＭ）が２５０００kg／cm² 以上（た
   だし、２５０００kg／cm ² は除く）であり、 (iii) アイゾット衝撃強度（ＩＺ；２３℃）が２０kg・
   cm／cm以上であり、 (iv)ロックウエル硬度（Ｒスケール）が８０以上であ
   り、かつ (v) 該プロピレン重合体組成物の射出成形品では、プロ
   ピレンブロック共重合体［Ａ］成分が透過型電子顕微鏡
   により、ｃ軸方向に５ｎｍ〜２０ｎｍ、ａ軸方向に５ｎ
   ｍ〜２０ｎｍの大きさの微結晶として観察されることを
   特徴とする自動車内装材用プロピレン重合体組成物。