JPH111599A - プロピレン重合体組成物および成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 エチレン・α−オレフィンランダム共重合体
の配合により、硬度、剛性、耐熱性、引張り伸び、耐衝
撃性特に低温における耐衝撃性および成形性に優れ、か
つ成形収縮率が大きいプロピレン重合体組成物を提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）メルトフローレート（ＭＦＲ：２
３０℃、２．１６ｋｇ荷重）１０〜４００ｇ／１０分の
プロピレンブロック共重合体２５〜９４重量％、（Ｂ）
α−オレフィンから導かれる構造単位の含有量５〜２５
モル％、極限粘度［η］１〜５ｄｌ／ｇ、ガラス転移点
（Ｔｇ）−３０℃以下、密度０．８５０〜０．９００ｇ
／ｃｍ³のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体
（Ｂ−１）と、核剤（Ｂ−２）との予備混合物５〜４５
重量％、および（Ｃ）無機充填剤０〜３０重量％を含む
プロピレン重合体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレンブロッ
ク共重合体にエチレン・α−オレフィンランダム共重合
体と核剤との予備混合物を配合したプロピレン重合体組
成物、およびそれからなる成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンからなる成形品は、剛
性、耐熱性、表面光沢性などに優れており、広い用途に
使用されている。しかしポリプロピレンは、通常結晶性
でかつガラス転移点が常温付近であるため、耐衝撃性特
に低温における耐衝撃性に劣り、このため用途が限定さ
れるという問題点があった。

【０００３】このようなポリプロピレンの耐衝撃性を向
上させるため、従来はポリプロピレンにポリエチレンを
配合したり、あるいはポリイソブチレン、ポリブタジエ
ン、非晶性エチレン・プロピレンランダム共重合体など
のゴム状物質を配合していた。通常非晶性もしくは低結
晶性のエチレン・プロピレンランダム共重合体を配合す
る場合が多い。

【０００４】しかしポリプロピレンに非晶性もしくは低
結晶性エチレン・プロピレンランダム共重合体を配合し
たプロピレン重合体組成物は、非晶性もしくは低結晶性
エチレン・プロピレンランダム共重合体による耐衝撃性
改良効果が小さいので、耐衝撃性を改善するためにはエ
チレン・プロピレンランダム共重合体を多量に配合する
必要がある。このためこのようなプロピレン重合体組成
物は、耐衝撃性は改善されるが、剛性、耐熱性および表
面硬度が大きく低下するほか、成形収縮率が小さくな
る。一方プロピレン重合体組成物へのエチレン・プロピ
レンランダム共重合体の配合量を少量にして、剛性、耐
熱性および表面硬度を保持しようとすると、耐衝撃性が
充分に改善されないという問題点があった。

【０００５】ところで、特公昭５８−２５６９３号、特
公昭５８−３８４５９号には、結晶性ポリプロピレン
と、１−ブテンから誘導される構成単位が１５モル％以
下であるエチレン・１−ブテンランダム共重合体とを含
む組成物が記載され、特開昭６１−２４３８４２号に
は、結晶性ポリプロピレンと、チタン不均一系触媒を用
いて得られるエチレン・１−ブテンランダム共重合体と
を含むプロピレン重合体組成物が記載されている。

【０００６】また特公昭６３−４２９２９号には、結晶
性ポリプロピレンと、１−ブテンから誘導される構成単
位が２５〜１０重量％であり、かつ極限粘度［η］が
１．５ｄｌ／ｇ以下であるエチレン・１−ブテンランダ
ム共重合体とを含むプロピレン重合体組成物が記載され
ている。しかしながら、これらの公報に記載されている
プロピレン重合体組成物は、耐衝撃性および剛性が、エ
チレンプロピレンランダム共重合体を用いた場合よりも
改善されるが、耐衝撃性はさらなる向上が望まれてい
る。

【０００７】また特開平３−２５００４０号において
は、１−ブテンから誘導される構成単位が１０〜９０重
量％のエチレン・１−ブテンブロック共重合体をポリプ
ロピレンの耐衝撃性改良材として用いているが、このエ
チレン・１−ブテンブロック共重合体はポリプロピレン
との相溶性に劣っており、耐衝撃性改良効果は不充分で
ある。

【０００８】さらに従来の耐衝撃性プロピレン重合体組
成物は、一般的に下記の問題点を有している。すなわち
結晶性ポリプロピレンに前記エチレン・プロピレン共重
合体またはエチレン・１−ブテン共重合体等のゴム成分
を配合すると、その配合量に応じて成形品、例えば射出
成形品の耐衝撃性は向上するが、それとともに射出成形
品の成形収縮率は小さくなる。従って、耐衝撃性を向上
させる目的で結晶性ポリプロピレンにゴム成分を多量に
配合した組成物から得られる射出成形品は、ゴム成分を
少量配合した組成物から得られる射出成形品に比べて寸
法が大きくなる。換言すれば、同一の金型を用いて射出
成形品を得た場合、ゴム成分を多量に配合した組成物か
らなる成形品（例えばバンパー）は、ゴム成分を少量配
合した組成物から得られる射出成形品に比べて寸法が大
きくなり、耐衝撃性が改善されているにもかかわらず、
規格外品となる。

【０００９】このことは、ゴム成分を多量に配合して耐
衝撃性を向上させたプロピレン重合体組成物から得られ
る射出成形品を規格内品とするためには、金型を新たに
作成してその金型に変更しなければならないことを意味
し、生産コストの上昇となる。従って耐衝撃性に優れ、
しかも成形収縮率の大きいプロピレン重合体組成物の出
現が望まれている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、硬
度、剛性、耐熱性、引張り伸び、耐衝撃性特に低温にお
ける耐衝撃性および成形性に優れ、しかも成形収縮率が
大きく、新たな金型を用いることなく、所定寸法通りに
成形することができるプロピレン重合体組成物、ならび
にそれからなる成形品を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、次のプロピレ
ン重合体組成物および成形品である。 （１） （Ａ）メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重）１０〜４００ｇ／１０分のプロ
ピレンブロック共重合体２５〜９４重量％、（Ｂ）α−
オレフィンから導かれる構造単位の含有量５〜２５モル
％、極限粘度［η］１〜５ｄｌ／ｇ、ガラス転移点（Ｔ
ｇ）−３０℃以下、密度０．８５０〜０．９００ｇ／ｃ
ｍ³のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ
−１）と、核剤（Ｂ−２）との予備混合物５〜４５重量
％、および（Ｃ）無機充填剤０〜３０重量％を含むこと
を特徴とするプロピレン重合体組成物。 （２） プロピレンブロック共重合体（Ａ）がプロピレ
ン・エチレンブロック共重合体である上記（１）記載の
プロピレン重合体組成物。 （３） 予備混合物（Ｂ）中のエチレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体（Ｂ−１）の含有量が９８〜９９．
９９重量％、核剤（Ｂ−２）の含有量が０．０１〜２重
量％である上記（１）または（２）記載のプロピレン重
合体組成物。 （４） 上記（１）ないし（３）のいずれかに記載のプ
ロピレン重合体組成物を成形してなる成形品。

【００１２】本発明では、プロピレンブロック共重合体
（Ａ）は、高結晶性のポリプロピレン成分（結晶成分）
と、常温（２３℃）ｎ−デカン可溶成分であるエチレン
・プロピレン共重合ゴム成分（ゴム成分）とから形成さ
れていることが好ましい。本発明で用いられるプロピレ
ンブロック共重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ；ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重下）は１０〜４００ｇ／１０分、好ましくは５０〜９
０ｇ／１０分である。

【００１３】このようなＭＦＲのプロピレンブロック共
重合体（Ａ）からは、流動性に優れ、大型品も成形する
ことができるようなプロピレン重合体組成物が得られ
る。なおＭＦＲが４００ｇ／１０分を超えるプロピレン
ブロック共重合体からなる組成物は耐衝撃性（ＩＺ衝撃
強度）に劣ることがある。

【００１４】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体（Ａ）は、常温（２３℃）ｎ−デカン可溶成分
（ゴム部）を３〜２０重量％、好ましくは４〜１０重量
％含有しているのが望ましい。この常温ｎ−デカン可溶
成分の極限粘度〔η〕（１３５℃、デカリン中で測定）
は４〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは５〜８ｄｌ／ｇである
のが望ましい。

【００１５】またこの常温ｎ−デカン可溶成分は、エチ
レンから導かれる単位を３０〜５０モル％、好ましくは
３０〜４５モル％の量で含有しているのが望ましい。こ
の常温ｎ−デカン可溶成分は、プロピレンブロック共重
合体（Ａ）中のゴム成分であり、エチレン・プロピレン
共重合体であることが好ましい。

【００１６】また本発明で用いられるプロピレンブロッ
ク共重合体（Ａ）は、高結晶性のポリプロピレン成分
（結晶成分）を９７〜８０重量％、好ましくは９６〜９
０重量％の量で含有しているのが望ましい。

【００１７】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体（Ａ）としては、上記のように極限粘度が大きく
かつエチレン単位を上記特定量で含有するゴム成分（常
温ｎ−デカン可溶成分）を上記特定量で含有しているも
のが好ましく、このようなプロピレンブロック共重合体
からは、耐衝撃性（ＩＺ衝撃強度）に優れ、かつ剛性に
優れたプロピレン重合体組成物を形成することができ
る。

【００１８】なおプロピレンブロック共重合体（Ａ）の
常温ｎ−デカン可溶成分含量は、試料（プロピレンブロ
ック共重合体）５ｇを、沸騰ｎ−デカン２００ｍｌ中に
５時間浸漬して溶解した後室温まで冷却し、析出した固
相をＧ４ガラスフィルターで濾過した後、乾燥して測定
した固相重量から逆算して求めることができる。

【００１９】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体（Ａ）の常温ｎ−デカン可溶成分は、エチレンお
よびプロピレン以外の重合性化合物から導かれる単位を
含有していてもよい。このような重合性化合物として
は、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセ
ン、１−ヘキサドデセン、４−メチル−１−ペンテン等
のα−オレフィン；ビニルシクロペンテン、ビニルシク
ロヘキサン、ビニルノルボルナン等のビニル化合物；酢
酸ビニル等のビニルエステル；無水マレイン酸等の不飽
和有機酸またはその誘導体などがあげられる。

【００２０】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体（Ａ）のポリプロピレン成分（結晶成分）のメル
トフローレート（ＭＦＲ）は２０〜４５０ｇ／１０分、
好ましくは３０〜３５０ｇ／１０分であるのが望まし
い。

【００２１】このポリプロピレン成分の¹³Ｃ−ＮＭＲ法
により求められるペンタッドアイソタクティシティＩ₅
は０．９５以上、好ましくは０．９７以上であるのが望
ましい。ペンタッドアイソタクティシティＩ₅は、エイ
・ザムベル（Ａ．Zambelli）らにより、Macromolecules
6、925(1973)に提案された方法すなわち¹³Ｃ−ＮＭＲ
法（核磁気共鳴法）によって測定されるポリプロピレン
分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクティック分率
であり、プロピレン単位が５個連続してアイソタクティ
ック結合したプロピレンモノマー単位の分率である。

【００２２】上記のＮＭＲの測定におけるピークの帰属
は、Macromolecules 8、687(1975)の記載に基づいて行
われる。また¹³Ｃ−ＮＭＲは、フーリエ変換ＮＭＲ［５
００ＭＨｚ（水素核測定時）］装置を用いて、周波数１
２５ＭＨｚで、２００００回の積算測定することによ
り、シグナル検出限界を０．００１まで向上させて測定
することができる。ポリプロピレン成分のＩ₅がこのよ
うな値であるプロピレンブロック共重合体（Ａ）から
は、剛性に優れた組成物を得ることができる。

【００２３】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体（Ａ）は、エチレンから導かれる単位を、この共
重合体中に２〜９モル％、好ましくは２〜８モル％含有
していることが望ましい。なお上記のエチレンから導か
れる単位の含有量は、プロピレンブロック共重合体
（Ａ）またはｎ−デカン可溶成分を、赤外線分光法、Ｎ
ＭＲ法などの常法によってそれぞれ測定することにより
求められる。

【００２４】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体（Ａ）は、ゴム部がエチレン、プロピレンおよび
他の重合性モノマーの三元系共重合体と、ゴム部がエチ
レンとプロピレンとの二元系共重合体であるプロピレン
ブロック共重合体との混合物であってもよい。

【００２５】また本発明で用いられるプロピレンブロッ
ク共重合体（Ａ）は、３−メチル−１−ブテン、３，３
−ジメチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、
３−メチル−１−ヘキセン、３，５，５−トリメチル−
１−ヘキセン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘ
キサン、ビニルノルボルナンなどの単独重合体または共
重合体を、例えば前重合により形成される前重合体とし
て含有していると、結晶化速度が大きい。

【００２６】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体（Ａ）は、種々の方法により製造することができ
るが、例えば立体規則性触媒を用いて製造することがで
きる。具体的には、固体状チタン触媒成分と有機金属化
合物触媒成分とさらに必要に応じて電子供与体とから形
成される触媒を用いて製造することができる。

【００２７】上記固体状チタン触媒成分としては、例え
ば三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物が、比表面積
が１００ｍ²／ｇ以上である担体に担持された固体状チ
タン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハロゲン、電子
供与体（好ましくは芳香族カルボン酸エステルまたはア
ルキル基含有エーテル）およびチタンを必須成分とし、
これらの必須成分が、比表面積が１００ｍ²／ｇ以上で
ある担体に担持された固体状チタン触媒成分などがあげ
られる。これらの中では、特に後者の固体状チタン触媒
成分が好ましい。

【００２８】前記有機金属化合物触媒成分としては有機
アルミニウム化合物が好ましく、具体的にはトリアルキ
ルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、ア
ルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニ
ウムジハライドなどがあげられる。なお有機アルミニウ
ム化合物は、使用するチタン触媒成分の種類に応じて適
宜選択することができる。

【００２９】前記電子供与体としては、窒素原子、リン
原子、硫黄原子、ケイ素原子またはホウ素原子などを有
する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記
のような原子を有するエステル化合物およびエーテル化
合物などがあげられる。このような触媒は、さらに共粉
砕等の手法により活性化されてもよく、また上記のよう
なオレフィンが前重合されていてもよい。

【００３０】本発明で用いる予備混合物（Ｂ）はエチレ
ン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）と核剤
（Ｂ−２）との混合物であり、これらの成分はプロピレ
ンブロック共重合体（Ａ）および／または無機充填剤
（Ｃ）と混合されて本発明のプロピレン重合体組成物が
調製される前に、あらかじめ混合されている混合物であ
る。

【００３１】予備混合物（Ｂ）中に占めるエチレン・α
−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）の含有量は９
８〜９９．９９重量％、好ましくは９８．５〜９９．９
５重量％、核剤（Ｂ−２）の含有量は０．０１〜２重量
％、好ましくは０．０５〜１．５重量％であるのが望ま
しい。

【００３２】上記エチレン・α−オレフィンランダム共
重合体（Ｂ−１）は、炭素数３以上、好ましくは３〜２
０のα−オレフィンから誘導される構造単位（α−オレ
フィン単位）を５〜２５モル％、好ましくは７〜２２モ
ル％、さらに好ましくは８〜２０モル％含有している。
そしてエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ
−１）は極限粘度［η］が１〜５ｄｌ／ｇ、好ましくは
１．５〜３．５ｄｌ／ｇであり、ガラス転移点（Ｔｇ）
が−３０℃以下、好ましくは−４０℃以下であり、密度
が０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．
８５５〜０．８９５ｇ／ｃｍ³である。密度が０．８５
０ｇ／ｃｍ³未満の場合エチレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体（Ｂ−１）はペレット化が難しくなり、ハ
ンドリング性が低下し、一方０．９００ｇ／ｃｍ³を超
えると耐衝撃性が発現しない場合がある。

【００３３】エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体（Ｂ−１）は、¹³Ｃ−ＮＭＲ法により求められる共重
合モノマー単位連鎖分布のランダム性を示すパラメータ
Ｂ値が１〜１．４であることが好ましい。このＢ値は下
記式から求められる。 Ｂ＝Ｐ_OE／（２Ｐ_E・Ｐ_O） （式中、Ｐ_EおよびＰ_Oはそれぞれエチレン・α−オレフ
ィン共重合体中に含有されるエチレン単位のモル分率お
よびα−オレフィン単位のモル分率を示し、Ｐ_OEは全ダ
イアド（ｄｙａｄ）連鎖のα−オレフィン単位−エチレ
ン単位連鎖のモル分率を示す。）

【００３４】上記のような特性を有するエチレン・α−
オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）はハンドリング
性に優れると共にプロピレンブロック共重合体（Ａ）と
の相溶性に優れる。そして、この共重合体を含有してな
るプロピレン重合体組成物は、剛性に優れるとともに耐
衝撃性にも優れ、しかも流動性にも優れているため、外
観に優れた成形品を形成することができる。エチレン・
α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）は、それ自
体公知のバナジウム系触媒、メタロセン系触媒などを用
いて製造することができる。

【００３５】予備混合物（Ｂ）のもう一つの成分である
核剤（Ｂ−２）としては、有機リン酸塩、ソルビトール
誘導体、脂肪族または芳香族カルボン酸塩、無機化合物
等の公知の種々の核剤が特に制限されることなく用いら
れる。

【００３６】核剤（Ｂ−２）として用いる有機リン酸塩
としては、下記一般式（１）で表される化合物があげら
れる。

【化１】 （式中、Ｒ¹は酸素、硫黄または炭素数１〜１０の炭化
水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は水素または炭素数１〜１０の
炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は同一であっても異なって
いてもよく、Ｒ²同士、Ｒ³同士またはＲ²とＲ³とが結合
して環状となっていてもよく、Ｍは１〜３価の金属原子
であり、ｎは１〜３の整数である。）

【００３７】前記一般式（１）で表される化合物の具体
的なものとしては、ナトリウム−２，２′−メチレン−
ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト、ナトリウム−２，２′−エチリデン−ビス（４，６
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム
−２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスフェート、リチウム−２，２′−エチ
リデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スフェート、ナトリウム−２，２′−エチリデン−ビス
（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェート、リチウム−２，２′−メチレン−ビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リ
チウム−２，２′−メチレン−ビス（４−エチル−６−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム−ビ
ス［２，２′−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェニル）フォスフェート］、カルシウム−ビス［２，
２′−チオビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート］、カルシウム−ビス［２，２′−
チオビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェート］、マグネシウム−ビス［２，２′−チオビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、マグネシウム−ビス［２，２′−チオビス（４−
ｔ−オクチルフェニル）フォスフェート］、ナトリウム
−２，２′−ブチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−メチ
ルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−
ブチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
フォスフェート、ナトリウム−２，２′−ｔ−オクチル
メチレン−ビス（４，６−ジ−メチルフェニル）フォス
フェート、ナトリウム−２，２′−ｔ−オクチルメチレ
ン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ェート、カルシウム−ビス［２，２′−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、マグネシウム−ビス［２，２′−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、バリウム−ビス［２，２′−メチレン−ビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト］、ナトリウム−２，２′−メチレン−ビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナト
リウム−２，２′−メチレン−ビス（４−エチル−６−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム
（４，４′−ジメチル−５，６′−ジ−ｔ−ブチル−
２，２′−ビフェニル）フォスフェート、カルシウム−
ビス［（４，４′−ジメチル−６，６′−ジ−ｔ−ブチ
ル−２，２′−ビフェニル）フォスフェート］、ナトリ
ウム−２，２′−エチリデン−ビス（４−ｍ−ブチル−
６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム
−２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−メチルフェ
ニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２′−メチレ
ン−ビス（４，６−ジ−エチルフェニル）フォスフェー
ト、カリウム−２，２′−エチリデン−ビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム
−ビス［２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェート］、マグネシウム−
ビス［２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）フォスフェート］、バリウム−ビス
［２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェート］、アルミニウム−トリス
［２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスフェート］およびアルミニウム−トリ
ス［２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート］などがあげられる。こ
れらは１種単独で使用することもできるし、２種以上を
組み合せて使用することもできる。これらの中ではナト
リウム−２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）フォスフェートが好ましい。

【００３８】また、核剤（Ｂ−２）として用いる有機リ
ン酸塩としては、下記一般式（２）で表される化合物を
あげることもできる。

【化２】 （式中、Ｒ⁴は水素または炭素数１〜１０の炭化水素基
であり、Ｍは１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜３の
整数である。）

【００３９】前記一般式（２）で表される化合物の具体
的なものとしては、ナトリウム−ビス（４−ｔ−ブチル
フェニル）フォスフェート、ナトリウム−ビス（４−メ
チルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−ビス（４
−エチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−ビス
（４−ｉ−プロピルフェニル）フォスフェート、ナトリ
ウム−ビス（４−ｔ−オクチルフェニル）フォスフェー
ト、カリウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェート、カルシウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート、マグネシウム−ビス（４−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフォート、リチウム−ビス（４−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウム−
ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートなどが
あげられる。これらは１種単独で使用することもできる
し、２種以上を組み合せて使用することもできる。これ
らの中ではナトリウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェートが好ましい。

【００４０】核剤（Ｂ−２）として用いるソルビトール
誘導体としては、下記一般式（３）で表される化合物が
あげられる。

【化３】 （式中、Ｒ⁵は水素または炭素数１〜１０の炭化水基で
あり、同一でも異なっていてもよい。）

【００４１】前記一般式（３）で表される化合物の具体
的なものとしては、１，３，２，４−ジベンジリデンソ
ルビトール、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−メチ
ルベンジリデンソルビトール、１，３−ベンジリデン−
２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３
−ｐ−メチルベンジリデン−２，４−ベンジリデンソル
ビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−
ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−メチルベンジ
リデン−２，４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトー
ル、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−２，４−ｐ−メ
チルベンジリデンソルビトール、１，３，２，４−ジ
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，
２，４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、
１，３，２，４−ジ（ｐ−ｎ−プロピルベンジリデン）
ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｉ−プロピル
ベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ
−ｎ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，
２，４−ジ（ｐ−ｓ−ブチルベンジリデン）ソルビトー
ル、１，３，２，４−ジ（ｐ−ｔ−ブチルベンジリデ
ン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（２′，４′−
ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４
−ジ（ｐ−メトキシベンジリデン）ソルビトール、１，
３，２，４−ジ（ｐ−エトキシベンジリデン）ソルビト
ール、１，３−ベンジリデン−２，４−ｐ−クロルベン
ジリデンソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデ
ン−２，４−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ−
クロルベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデン
ソルビトール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，
４−ｐ−エチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｐ
−メチルベンジリデン−２，４−ｐ−クロルベンジリデ
ンソルビトール、１，３−ｐ−エチルベンジリデン−
２，４−ｐ−クロルベンジリデンソルビトールおよび
１，３，２，４−ジ（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビ
トールなどがあげられる。これらは１種単独で使用する
こともできるし、２種以上を組み合せて使用することも
できる。これらの中では１，３，２，４−ジベンジリデ
ンソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチルベン
ジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−エ
チルベンジリデン）ソルビトール、１，３−ｐ−クロル
ベンジリデン−２，４−ｐ−メチルベンジリデンソルビ
トール、１，３，２，４−ジ（ｐ−クロルベンジリデ
ン）ソルビトールおよびこれらの組み合せが好ましい。

【００４２】その他にも核剤（Ｂ−２）としては、安息
香酸アルミニウム塩、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニ
ウム塩、アジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸
ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムおよびタル
クなどが使用できる。核剤（Ｂ−２）は１種単独で使用
することもできるし、２種以上を組み合せて使用するこ
ともできる。

【００４３】エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体（Ｂ−１）と、核剤（Ｂ−２）とを予め混合した予備
混合物（Ｂ）を用いることにより、本発明のプロピレン
重合体組成物の結晶化速度が向上し、成形収縮率が大と
なる。このことは、以下の重要な利点を与える。すなわ
ち従来は、耐衝撃性がより向上したプロピレン重合体組
成物を得るためにエチレン・α−オレフィンランダム共
重合体を多量に配合した場合、成形収縮率が小さくなる
ので、成型品が所定の寸法より大きくなり、その結果そ
の成形品は耐衝撃性が改善されているにもかかわらず規
格外品となる。従って、耐衝撃性が改善された規格内成
形品を得るためには、新たな金型を作成し、その金型に
変更する必要があった。これに対して本発明のように、
予備混合物（Ｂ）を用いてエチレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体（Ｂ−１）の配合量を増加した場合は、
成形品の成形収縮率が大であるので、成形品の寸法安定
性が維持される。従って、従来使用されていた金型をそ
のまま用いて所定寸法の耐衝撃性が向上した成形品を、
本発明のプロピレン重合体組成物から成形することがで
きる。

【００４４】予備混合物（Ｂ）は、エチレン・α−オレ
フィンランダム共重合体（Ｂ−１）と核剤（Ｂ−２）と
を、一軸押出機または二軸押出機などの混合装置を用い
て溶融ブレンドすることにより、核剤（Ｂ−２）が均一
にエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−
１）に分散したものとして得ることができる。

【００４５】本発明で用いられる無機充填剤（Ｃ）とし
ては、例えば微粉末タルク、カオリナイト、焼成クレ
ー、バイロフィライト、セリサイト、ウォラスナイトな
どの天然ケイ酸またはケイ酸塩；沈降性炭酸カルシウ
ム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸
塩；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水
酸化物；酸化亜鉛、亜鉛華、酸化マグネシウムなどの酸
化物；含水ケイ酸カルシウム、含水ケイ酸アルミニウ
ム、含水ケイ酸、無水ケイ酸などの合成ケイ酸またはケ
イ酸塩で代表される粉末状充填剤；マイカなどのフレー
ク状充填剤；塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、チタ
ン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィス
カー、セピオライト、ＰＭＦ（Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ Ｍ
ｉｎｅｒａｌＦｉｂｅｒ）、ゾノトライト、チタン酸カ
リ、エレスタダイトなどの繊維状充填剤；ガラスバル
ン、フライアッシュバルンなどのバルン状充填剤等があ
げられる。無機充填剤（Ｃ）は一種単独であるいは二種
以上組み合わせて用いることができる。またこのような
無機充填剤（Ｃ）とともに、ポリスチレン類、リグニ
ン、再生ゴムなどの有機充填剤を併用することもでき
る。

【００４６】上記無機充填剤（Ｃ）の中では微粉末タル
クが好ましく、特に平均粒径０．２〜３μｍ、好ましく
は０．２〜２．５μｍの微粉末タルクが望ましい。また
上記タルクは、平均粒径５μｍ以上の粒子の含有量が１
０重量％以下、好ましくは８重量％以下であることが好
ましい。なおタルクの平均粒径は、液相沈降法によって
測定することができる。上記タルクの中でも、アスペク
ト比（縦または横のいずれかの長さと厚みの比を示す）
の平均値が３以上、好ましくは４以上であるタルクが望
ましい。

【００４７】また本発明で用いられる無機充填剤
（Ｃ）、特にタルクは、無処理であっても予め表面処理
されていてもよい。この表面処理の例としては、具体的
にはシランカップリング剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属
塩、不飽和有機酸、有機チタネート、樹脂酸、ポリエチ
レングリコールなどの処理剤を用いる化学的または物理
的処理があげられる。このような表面処理が施された無
機充填剤（Ｃ）を用いると、ウェルド強度および塗装性
に優れた成形品を与え、かつ成形加工性にも優れたプロ
ピレン重合体組成物を得ることができる。

【００４８】本発明のプロピレン重合体組成物の各成分
の含有量は、プロピレンブロック共重合体（Ａ）が２５
〜９４重量％、好ましくは４０〜８０重量％、より好ま
しくは４３〜７０重量％、予備混合物（Ｂ）が５〜４５
重量％、好ましくは５〜４５重量％、より好ましくは１
５〜３５重量％、無機充填物（Ｃ）が０〜３０重量％、
好ましくは１〜２５重量％、より好ましくは１５〜２２
重量％である。ここで、上記各成分（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）の合計量は１００重量％である。

【００４９】本発明のプロピレン重合体組成物は、本発
明の目的を損なわない範囲で（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の
他の成分、例えば耐熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯
電防止剤、難燃剤、顔料、染料、フェノール系酸化防止
剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などの酸化
防止剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑
剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物などの流れ性改良
剤、光安定剤、ウェルド強度改良剤などの他の添加剤、
さらには前記プロピレンブロック共重合体（Ａ）または
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−１）
以外の他の重合体、他のエラストマーなどを含有してい
てもよい。

【００５０】他の成分として用いられる上記フェノール
系酸化防止剤としては、たとえば２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール、ステアリル（３，３−ジメ
チル−４−ヒドロキシベンジル）チオグリコレート、ス
テアリル−β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）プロピオネート、ジステアリル
−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルホスホネート、２，４，６−トリス（３′，５′−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンジルチ
オ）−１，３，５−トリアジン、ジステアリル（４−ヒ
ドロキシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジ
ル）マロネート、２，２′−メチレンビス（４−メチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチ
レンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２′−メチレンビス［６−（１−メチルシク
ロヘキシル）ｐ−クレゾール］、ビス［３，５−ビス
（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブ
チリックアシド］グリコールエステル、４，４′−ブチ
リデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス［２
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキ
シ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェ
ニル］テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−
ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチル）ベ
ンジルイソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−
２，４，６−トリメチルベンゼン、テトラキス［メチレ
ン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，５−
トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス
［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレー
ト、２−オクチルチオ−４，６−ジ（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）フェノキシ−１，３，
５−トリアジン、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−
ブチル−ｍ−クレゾール）などのフェノール類および
４，４′−ブチリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチルフェノール）の炭酸オリゴエステル（例えば重
合度２、３、４、５、６、７、８、９、１０など）など
の多価フェノール炭酸オリゴエステル類等があげられ
る。

【００５１】前記イオウ系酸化防止剤としては、たとえ
ばジラウリル−、ジミリスチル−、ジステアリル−など
のジアルキルチオジプロピオネート；ブチル−、オクチ
ル−、ラウリル−、ステアリル−などのアルキルチオプ
ロピオン酸の多価アルコール（例えばグリセリン、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレー
ト）のエステル（例えばペンタエリスリトールテトララ
ウリルチオプロピオネート）等があげられる。

【００５２】前記リン系酸化防止剤としては、たとえば
トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、オクチル−ジフェニルホ
スファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、ト
リス（ブトキシエチル）ホスファイト、トリス（ノニル
フェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−１，
１，３−トリス（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テト
ラ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅混合アルキル）−４，４′−イソプロピ
リデンジフェニルジホスファイト、テトラ（トリデシ
ル）−４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）ジホスファイト、トリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）ホスファイト、トリス（モノ・ジ混合ノニルフェ
ニル）ホスファイト、水素化−４，４′−イソプロピリ
デンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフ
ェニル）・ビス［４，４′−ブチリデンビス（３−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）］・１，６−ヘ
キサンジオールジホスファイト、フェニル・４，４′−
イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス
［４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）］ホスファイト、フェニル・ジイソデ
シルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイト）、トリス（１，３−ジ−ステ
アロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、４，４′
−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０
−ジ−ヒドロ−９−オキサ−９−オキサ−１０−ホスフ
ァフェナンスレン−１０−オキサイド、テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４′
−ビフェニレンジホスホナイトなどがあげられる。

【００５３】その他にも酸化防止剤としては、６−ヒド
ロキシクロマン誘導体、たとえばα、β、γ、δの各種
トコフェロールやこれらの混合物、２−（４−メチル−
ペンタ−３−エチル）−６−ヒドロキシクロマンの２，
５−ジメチル置換体、２，５，８−トリメチル置換体、
２，５，７，８−テトラメチル置換体、２，２，７−ト
リメチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロ
マン、２，２，５−トリメチル−７−ｔｅｒｔ−ブチル
−６−ヒドロキシクロマン、２，２，５−トリメチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマン、２，
２−ジメチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシ
クロマンなどがあげられる。

【００５４】前記光安定剤としては、たとえば２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン−２，２′−ジ−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノンなどのヒドロキシベンゾフェ
ノン類；２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾト
リアゾールなどのベンゾトリアゾール類；フェニルサリ
シレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレー
ト、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類；２，２′
−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール）Ｎｉ
塩、［２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフ
ェノラート）］−ｎ−ブチルアミンＮｉ、（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホ
ン酸モノエチルエステルＮｉ塩などのニッケル化合物
類；α−シアノ−β−メチル−β−（ｐ−メトキシフェ
ニル）アクリル酸メチルなどの置換アクリロニトリル
類；Ｎ′−２−エチルフェニル−Ｎ−エトキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−２−エ
チルフェニル−Ｎ′−２−エトキシフェニルシュウ酸ジ
アミドなどのシュウ酸ジアニリド類；ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバシエー
ト、ポリ［｛（６−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）イミノ｝−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
イル｛４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン］、２−（４−ヒドロキシ
−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エ
タノールとコハク酸ジメチルとの縮合物などのヒンダー
ドアミン化合物等があげられる。

【００５５】前記滑剤としては、たとえばパラフィンワ
ックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワック
スなどの脂肪族炭化水素類；カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリ
ン酸、アラキジン酸、ペヘニン酸などの高級脂肪酸類ま
たはこれらの金属塩類、すなわちリチウム塩、カルシウ
ム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カリウム塩な
ど；パルミチルアルコール、セチルアルコール、ステア
リルアルコールなどの脂肪族アルコール類；カプロン酸
アミド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリ
ル酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、ステアリン酸アミドなどの脂肪族アミド類；脂肪酸
とアルコールとのエステル類；フルオロアルキルカルボ
ン酸またはその金属塩、フルオロアルキルスルホン酸金
属塩などのフッ素化合物類等があげられる。

【００５６】また一般式 Ｍ_xＡｌ_y（ＯＨ）_2x+3y-2z（Ａ）_z・ａＨ₂Ｏ （ここで、ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ、Ａは水酸基以外
のアニオン、ｘ、ｙおよびｚは正数、ａは０または正数
を示す）で表される複化合物、たとえば Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₅Ａｌ₂（Ｏ
Ｈ）₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₁₀Ａｌ₂（ＯＨ）₂₂（Ｃ
Ｏ₃）₂・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＨＰＯ₄・４Ｈ
₂Ｏ、Ｃａ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ₆Ａｌ
₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆Ｓ
Ｏ₄・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＳＯ₃・４Ｈ₂Ｏな
どを、たとえば塩酸吸収剤として添加することができ
る。

【００５７】本発明の組成物に配合することができる前
記他のエラストマーとしては、オレフィン系エラストマ
ー、スチレン系熱可塑性エラストマーなどをあげること
ができる。上記オレフィン系エラストマーとしては、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテンなどの
α−オレフィンが共重合してなるエラストマー、あるい
はこれらと非共役ジエンとが共重合してなるエラストマ
ーなどがあげられる。上記非共役ジエンとしては、ジシ
クロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロオ
クタジエン、メチレンノルボルネン、５−エチリデン−
２−ノルボルネンなどをあげることができる。

【００５８】オレフィン系エラストマーの具体的なもの
としては、エチレン・プロピレン共重合体エラストマ
ー、エチレン・１−ブテン共重合体エラストマー、エチ
レン・プロピレン・１−ブテン共重合体エラストマー、
エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体エラスト
マー、エチレン・１−ブテン・非共役ジエン共重合体エ
ラストマー、エチレン・プロピレン・１−ブテン・非共
役ジエン共重合体エラストマーなど、オレフィンを主成
分とする無定型の弾性共重合体等をあげることができ
る。

【００５９】前記スチレン系熱可塑性エラストマーとし
ては、スチレン系化合物と共役ジエン化合物とのブロッ
ク共重合体などがあげられる。上記スチレン系化合物と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなどのアルキルスチレ
ン、ｐ−メトキシスチレン、ビニルナフタレン等があげ
られる。これらの中ではスチレンが好ましい。

【００６０】共役ジエン化合物としては、ブタジエン、
イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニ
ルブタジエン、３，４−ジメチル−１，３−ヘキサジエ
ン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエンなどがあ
げられる。これらの中ではブタジエン、イソプレンが好
ましい。これらの化合物は、２種以上を組み合せて用い
ることもできる。

【００６１】スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチ
レン系化合物から導かれる構造単位と共役ジエン化合物
から導かれる構造単位との重量比が１０／９０〜６５／
３５、好ましくは２０／８０〜５０／５０であることが
望ましい。またスチレン系熱可塑性エラストマーの分子
構造は、直鎖状、分岐状、放射状またはこれらの組み合
せなどいずれであってもよい。

【００６２】スチレン系熱可塑性エラストマーの具体的
なものとしては、スチレン・ブタジエンジブロック共重
合体、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック共
重合体、スチレン・イソプレンジブロック共重合体、ス
チレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体、
スチレン・ブタジエンジブロック共重合体の水素添加
物、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック共重
合体の水素添加物、スチレン・イソプレンジブロック共
重合体の水素添加物、スチレン、イソプレン・スチレン
トリブロック共重合体の水素添加物等をあげることがで
きる。

【００６３】本発明の組成物に配合することができる前
記他の重合体としては、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹
脂をあげることができる。具体的なものとしては、ポリ
１−ブテンなどのα−オレフィン単独重合体またはα−
オレフィン共重合体、α−オレフィンとビニルモノマー
との共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレンなど
の変性オレフィン重合体、ナイロン、ポリカーボネー
ト、ＡＢＳ、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリフェ
ニレンオキシド、石油樹脂、フェノール樹脂などがあげ
られる。

【００６４】このような他の成分は、前記（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して
０．０００１重量部〜１０重量部の量で用いることがで
きる。本発明のプロピレン重合体組成物は、上記のよう
な他の成分を含有することによって、物性バランス、耐
久性、塗装性、印刷性、耐傷付性および成形加工性など
が一層向上した成形品を成形することができる。

【００６５】本発明のプロピレン重合体組成物は、前記
（Ａ）〜（Ｃ）成分および必要により配合する他の成分
を同時に、または逐次的にたとえばヘンシェルミキサ
ー、Ｖ型ブレンダー、タンブラーブレンダー、リボンブ
レンダー等に装入して混練した後、単軸押出機、多軸押
出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練する
ことによって得られる。

【００６６】これらの中でも、多軸押出機、ニーダー、
バンバリーミキサー等の混練性能に優れた装置を使用す
ると、各成分がより均一に分散された高品質のプロピレ
ン重合体組成物を得ることができるので好ましい。

【００６７】本発明のプロピレン重合体組成物は、広範
な用途に利用することができ、例えばハウジング、洗濯
槽などの家電用途、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィル
ム、インフレーションフィルムなどのフィルム用途、カ
レンダー成形、押出成形などによるシート用途、バッ
グ、レトルト容器などの容器用途、トリム、インストル
メントパネル、コラムカバーなどの自動車内装用途、フ
ェンダー、バンパー、サイドモール、マッドガード、ミ
ラーカバーなどの自動車外装用途、一般雑貨用途等に好
適に利用することができる。

【００６８】本発明の成形品は前記本発明のプロピレン
重合体組成物を成形してなる成形品である。成形方法と
しては、射出成形、圧縮成形、トランスファ成形、ブロ
ー成形、押出成形など公知の成形方法を採用することが
できるが、金型を用いる成形法、特に射出成形を採用す
るのが好ましい。

【００６９】本発明の成形品は、硬度、剛性、耐熱性、
引張り伸びおよび耐衝撃性特に低温における耐衝撃性に
優れ、しかも所定寸法の通りに成形することができ、か
つ新たな金型を用いることなく容易に製造することがで
きる。

【００７０】

【発明の実施の形態】次に本発明を実施例により具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例により限定される
ものではない。

【００７１】なお、下記実施例において、各物性は以下
のようにして測定した。 （１）引張試験 ＡＳＴＭ Ｄ６５８に準拠した。 試験片：ＡＳＴＭ−ＩＶダンベル チャック間距離：６４ｍｍ 温度：２３℃ 引張強度：５０ｍｍ／ｍｉｎ （２）曲げ試験 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠した。 試験片：１２．７（幅）×３．２（厚さ）×１２７ｍｍ
（長さ） スパン間：５１ｍｍ 曲げ速度：２０ｍｍ／分 （３）アイゾット衝撃強度（ＩＺＯＤ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠した。 温度：２３℃および−３０℃ 試験片：１２．７（幅）×３．２（厚さ）×６４ｍｍ
（長さ） ノッチ付 （４）ロックウェル強度 ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準拠した。 試験片：１１０（縦）×１１０（横）×３ｍｍ（厚さ） Ｒスケール 温度：２３℃ （５）収縮率 金型の標線間距離をＰ、射出成形後、金型から取り出し
た成形品（１１０×１１０×３ｍｍ）を２日間２３℃に
放置後、この成形品の標線間距離をＱとして、下記式に
より算出した。 収縮率＝〔（Ｐ−Ｑ）／Ｐ〕×１００（％）

【００７２】実施例１〜３ 表１に示すプロピレン重合体組成物を下記の条件下で射
出成形機により射出成形して試験片を成形し、上記物性
（１）〜（５）を測定した。結果を表１に示す。 射出条件 設定温度：Ｈ３／Ｈ２／Ｈ１／ＮＨ＝１８０／２００／
２１０／２１０℃ 金型温度：５０℃ 射出圧力：１０００／８００ｋｇ／ｃｍ²（角板）、４
００／２８０ｋｇ／ ｃｍ²（スペシメン） 成形サイクル：１次／２次／冷却＝１０／１０／３０ｓ
ｅｃ

【００７３】比較例１〜２ 表１に示すプロピレン重合体組成物を実施例と同様にし
て成形し、物性を測定した。結果を表１に示す。

【００７４】以下に、実施例および比較例で用いた成分
を示す。 （Ａ）プロピレンブロック共重合体 Ｂ−ＰＰ： ＭＦＲ＝６５ｇ／１０分 常温ｎ−デカン可溶成分量＝４．５重量％ 常温ｎ−デカン可溶成分の極限粘度〔η〕＝８．２ｄｌ
／ｇ 常温ｎ−デカン可溶成分のエチレン含有量＝３８モル％ ポリプロピレン成分のＭＦＲ＝１２６ｇ／１０分 ポリプロピレン成分のペンタッドアイソタクティシティ
（Ｉ₅）＝９７．５ （Ｂ）予備混合物 （１）予備混合物１（ＥＢＲ） エチレン・α−オレフィンランダム共重合体： エチレン・１−ブテンランダム共重合体（ＥＢＲ−１） １−ブテン単位＝１１モル％ 極限粘度［η］＝１．４７ｄｌ／ｇ Ｔｇ＝−５５℃ 密度＝０．８８５ｇ／ｃｍ³ Ｂ値＝１．０ 核剤：アルミニウムヒドロキシｐ−ｔ−ブチルベンゾエ
ート(Ａｌ−ＰＴＢＢＡ)予備混合物中の割合が０．２重
量％となるように混合した。 混合方法：上記ＥＢＲ−１と核剤とを秤量し、４０ｍｍ
φ、Ｌ／Ｄ＝２６の一軸押出機にて２２０℃でメルトブ
レンドしてペレットを作製した。 （２）予備混合物２（ＥＢＲ） 核剤（Ａｌ−ＰＴＢＢＡ）の割合が０．５重量％となる
ように混合した以外は、予備混合物１（ＥＢＲ）と同
じ （３）予備混合物３（ＥＢＲ） 核剤（Ａｌ−ＰＴＢＢＡ）の割合が１．０重量％となる
ように混合した以外は、予備混合物１（ＥＢＲ）と同
じ （Ｃ）無機充填剤 タルク： 平均粒径＝２．５μｍ 平均粒径５μｍ以上の粒子の含有量＝３重量％

【００７５】

【表１】

【００７６】表１の結果から、エチレン・１−ブテンラ
ンダム共重合体と核剤とを予備混合して配合した実施例
１〜３の組成物の収縮率は大きいことがわかる。

【００７７】

【発明の効果】本発明のプロピレン重合体組成物は、硬
度、剛性、耐熱性、引張り伸び、耐衝撃性特に低温にお
ける耐衝撃性および成形性に優れ、しかも成形収縮率が
大きく、新たな金型を用いることなく、所定寸法の通り
に成形することができる。本発明の成形品は、硬度、剛
性、耐熱性、引張り伸びおよび耐衝撃性特に低温におけ
る耐衝撃性に優れ、しかも所定寸法の通りに成形するこ
とができ、かつ新たな金型を用いることなく容易に製造
することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/526 Ｃ０８Ｋ 5/526 5/527 5/527 Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）メルトフローレート（ＭＦＲ：２
   ３０℃、２．１６ｋｇ荷重）１０〜４００ｇ／１０分の
   プロピレンブロック共重合体２５〜９４重量％、 （Ｂ）α−オレフィンから導かれる構造単位の含有量５
   〜２５モル％、極限粘度［η］１〜５ｄｌ／ｇ、ガラス
   転移点（Ｔｇ）−３０℃以下、密度０．８５０〜０．９
   ００ｇ／ｃｍ³のエチレン・α−オレフィンランダム共
   重合体（Ｂ−１）と、核剤（Ｂ−２）との予備混合物５
   〜４５重量％、および （Ｃ）無機充填剤０〜３０重量％を含むことを特徴とす
   るプロピレン重合体組成物。
2. 【請求項２】 プロピレンブロック共重合体（Ａ）がプ
   ロピレン・エチレンブロック共重合体である請求項１記
   載のプロピレン重合体組成物。
3. 【請求項３】 予備混合物（Ｂ）中のエチレン・α−オ
   レフィンランダム共重合体（Ｂ−１）の含有量が９８〜
   ９９．９９重量％、核剤（Ｂ−２）の含有量が０．０１
   〜２重量％である請求項１または２記載のプロピレン重
   合体組成物。
4. 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれかに記載のプ
   ロピレン重合体組成物を成形してなる成形品。